Связь строения и термической устойчивости некоторых хлорсодержащих полимеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

1.1 Актуальность работы.

1.2 Цель работы.

1.3 Научная новизна и практическая ценность работы.

1.4 Апробация работы.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1 Условия деструкции.

2.2 Взаимосвязь содержания различных структур со скоростью дегидрохлорирования ПВХ.

2.3 Термостабильность низкомолекулярных аналогов характерных группировок, содержащихся в макромолекулах ПВХ.

2.4 Сополимеры ВХ - макромодели ПВХ.

2.5 Квантово-химические расчеты.

2.6 Определение содержания в ПВХ полиеновых последовательностей по интерпретации спектров в УФ-видимой области.

2.7 Конфигурация полиеновых последовательностей в ПВХ.

2.8 Реакции обрыва роста полиеновых последовательностей.

2.9 Кинетика дегидрохлорирования ПВХ.

2.10 Механизм процесса дегидрохлорирования ПВХ.

2.11 Сшивание макромолекул.

1.1 Аюуалыюсть работы

ГТВХ - один из наиболее распространенных крупнотоннажных полимеров. Мировой объем производства ПВХ и сополимеров винилхло-рида составил 25.7 млн. тонн (в 2000г.) и увеличивается ежегодно более чем на 4% [1]. Несмотря на многолетнюю работу многих исследователей, как в нашей стране, так и за рубежом, до сих пор не находит исчерпывающего объяснения аномально низкая термоустойчивость полимеров винилхлорида.

Деструкция ПВХ в массе, в различных растворителях, в том числе и пластификаторах, в смесях с другими полимерами, в различных температурных интервалах, под действием инициаторов (радикальных и ионных) - это области, в которых деструкция ПВХ протекает по своим законам, и каждая из которых требует самостоятельного исследования. Одной из главных проблем является проблема построения адекватной теории деструкции ПВХ в массе при чисто термическом воздействии. Решение этой задачи актуально при изучении взаимосвязи строения макромолекул полимера с его свойствами и установлении принципов стабилизации ПВХ и сополимеров ВХ.

В работе наряду с построением теории термического распада ПВХ, изучен также процесс термической деструкции хлорбутилкаучука и некоторых сополимеров винилхлорида с алкилакрилатами, что позволило пролить свет на вопросы о химическом строении лабильных группировок в макромолекулах ПВХ.

Работа выполнена в соответствии с планом целевой комплексной научно-технической программы 0.Ц.015 «Создание и внедрение новых процессов малотоннажной химической продукции, обеспечивающей существенное повышение технических свойств и улучшение качества материалов (прочности, теплохолодостойкости, сопротивления коррозии и эксплуатационным нагрузкам)», утвержденной постановлением Государственного Комитета СССР по науке и технике, Госплана СССР и Академии наук СССР от 08.12.1981 № 492/245/264, тема 01.02М1а -«Разработать математические методы оценки и прогнозирования эффективности стабилизаторов», а также научно-технической программы «Катализаторы, химические технологии и материалы» ГНТП АН РБ на 1999-2001г.г.

1.2 Цель работы

Цель работы - установление взаимосвязи между строением макромолекул некоторых хлорсодержащих полимеров с их физико-химическими свойствами. Основные направления, по которым развивалось исследование:

- систематическое изучение кинетики реакций дегидрохлорирования макромолекул при термической деструкции ПВХ, сополимеров ВХ с алкилакрилатами и хлорбутилкаучука;

- изучение реакции сшивания макромолекул, протекающей при термической деструкции ПВХ и сополимеров ВХ с алкилакрилатами;

- интерпретация электронных спектров поглощения деструктированно-го ПВХ;

- квантово-химическое исследование строения и оценка термической стабильности группировок, встречающихся в ПВХ и ХБК;

- моделирование совокупности процессов, происходящих при термической деструкции ПВХ, с построением адекватной теории термической деструкции ПВХ, позволяющей управлять процессом старения полимера и эффективно его стабилизировать.

9. ВЫВОДЫ

1. Разработаны экспериментальные методики: a) определения внутренней ненасыщенности макромолекул гомо- и сополимеров винилхлорида; на этой основе предложены выражения для расчета содержания ненасыщенных внутренних С=С связей для любых полимерных продуктов с различным молекулярно-массовым распределением; b) интерпретации электронных спектров деструктированного ПВХ, где учтено наличие в полимере полиеновых последовательностей, формирующихся при инициировании карбонилаллилхлоридными группировками, присутствующими в исходном полимере.

2. Разработана теория термической деструкции гомо- и сополимеров винилхлорида, учитывающая параллельно-последовательные протекающие процессы: инициирование распада ПВХ аномальными группировками, различные реакции элиминирования НС1, формирование и гибель полиеновых последовательностей, а также реакции сшивания макромолекул с участием полиенов и единичных С=С связей с формированием набора полиеновых последовательностей различной длины и химического строения. Новая теория выявить новые возможности заметного улучшения эксплуатационных свойств полимерных продуктов.

3. Аномально низкая термическая стабильность ПВХ обусловлена влиянием содержащихся в макромолекулах лабильных группировок, в первую очередь, карбонилаллилхлоридных, формирующихся в процессе синтеза полимера, преимущественно при инициированном окислении макромолекул, а также, в заметно меньшей степени трет-хлоридных группировок.

4. Формирование полиеновых последовательностей в макромолекулах при деструкции ПВХ протекает по двум направлением: инициирование карбонилаллилхлоридными группировками, присутствующими в исходном продукте, а также путем дегидрохлорирования эндо-Р-хлораллильных группировок, возникающих при элиминировании НС1 в ходе процесса из нормальных винилхлоридных звеньев и трет-хлоридных группировок. Первый процерс является на порядок более быстрым, чем второй, и реализуется на начальном этапе деструкции полимера. Второй канал инициирования действует постоянно, поэтому с течением времени деструкции его роль возрастает ввиду убыли кетополиенилхлоридных и возрастания содержания полиенилхло-ридных последовательностей.

5. Разработана кинетическая схема брутто процесса дегидрохлорирования ПВХ, описывающая термическую деструкцию полимера в широком интервале температур с учетом строения и содержания в составе макромолекул всех аномальных группировок. Около 90 % хлористого водорода выделяется при дегидрохлорировании полиенилхлоридных последовательностей; суммарный выход НС1 при распаде остальных группировок, включая и нормальные звенья винилхлорида, не превышает 10%. Определены содержание и константы скорости дегидрохлорирования характерных группировок в составе макромолекул: a) /я/>е/я-хлоридные группировки ~СН2-С(СН3)С1~:

Ат « 1 ммоль/осново-моль ПВХ, кт « 10"5 с1 (448 К) b) эндо-р-хлораллильные группировки ~СН2-С(СН3)=СН-СНС1 ~: Ах « 0, кх = ю87±09 • ехр(-100 + 5/RT) с"1 c) карбонилаллилхлоридные группировки ~С(0)-СН=СН-СНС1~: уо » 0,1 ммоль/осново-моль ПВХ, k = 1011/7±1° • ехр(-110 + 10/RT) с"1 Оценена константа скорости реакции гибели полиеновых последовательностей как источника НС1: кг» 2.5-10"5 с1 (448 К).

6. В составе макромолекул хлорбутилкаучука присутствуют два типа лабильных группировок: эндо- и экзо-Р-хлораллильные группировки. Наименее стабильными являются эндо-Р-хлораллильные группировки - аналоги содержащихся в ПВХ группировок. Экзо-(3-хлор-аллильные группировки с обрамляющими С=С связями существенно более стабильны: к = 1010-3±1°-ехр(-140 ±7/RT) с'1. Как следствие, с целью повышения эксплуатационных свойств ХБК целесообразно проводить эндо-экзо перегруппировку в процессе синтеза полимера.

7. В процессе термодеструкции ПВХ протекают параллельно-после до-вательные реакции элиминирования НС1 и сшивания макромолекул, что приводит к перераспределению полиенов по длинам сопряжения и формированию набора полиеновых последовательностей различной длины и химического строения: ~С(0)-(СН=СН)п~ и ~(СН=СН)ш~.

8. Реакции сшивания макромолекул при термодеструкции гомо- и сополимеров ВХ с алкилакрилатами протекают по механизму Дильса-Альдера с константами скоростей прямой и обратной реакции: ксш « 1.6 осново-моль ПВХ/моль*с и к^р * 2.5*10"5 с"1 (448 К). В качестве диенов выступают полиеновые последовательности, а в качестве диенофилов - ненасыщенные концевые группы и эндо-р-хлорагтлиль-ные группировки, возникающие в процессе деструкции полимера.

9. Найдены новые возможности стабилизации гомо- и сополимеров винил хлорида путем разрушения сопряжения ~С(0)-СН=СН~ в карбонилаллилхлоридных группировках по полимераналогичным реакциям с диенофилами и протонодонорными соединениями.

8. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В макромолекулах ПВХ, сополимеров ВХ с алкилакрилатами и ХБК присутствуют группировки, отличающиеся друг от друга расположением атома хлора по отношению к другим соседним атомам. Среди них можно выделить группировки, в которых проявляется эффект ближнего порядка, когда влияние на подвижность атома хлора оказывают атомы или группы атомов, находящиеся непосредственно около разрывающейся связи С-С1. Как в ПВХ, так и в сополимерах ВХ с алкилакрилатами, а также в ХБК, проявляется эффект соседних групп ближнего порядка.

В частности, при термораспаде ПВХ этот эффект проявляется при дегидрохлорировании /яре/я-хлоридных группировок, первоначально содержащихся в образцах, и Р-хлораллильных групп, первоначально отсутствующих в исходном (не деструктированном) ПВХ, но возникающих при статистическом элиминировании НС1 из нормальных участков макромолекул и дегидрохлорировании /ире/и-хлоридных групп. В сополимерах ВХ - это влияние соседних звеньев в триадах МАВХВХ и МАВХМА, а также дальнейшее дегидрохлорирование Р-хлораллильных групп, возникающих из гетеротриад МАВХВХ. В ХБК - это элиминирование НС1 из Р-хлораллильных структур с внутренней или обрамляющей С=С связью.

Что касается отличий этих полимеров в отношении группировок ближнего порядка действия, то содержание их существенно отличается. В ПВХ содержание этих группировок наименьшее: концентрация тя/7етя-хлоридных группировок оценивается до 1 ммоль/осново-моль ПВХ, текущая концентрация Р-хлораллильных группировок на порядок меньше; в сополимерах содержание звеньев сомономера колеблется от нескольких до десятков процентов; в ХБК содержание лабильных структур достигает 1-10 ммоль/моль ХБК. Другим важным отличием является то, что в ХБК невозможно образование полиеновых последовательностей, как это происходит при термической деструкции ПВХ и сополимеров ВХ. Поэтому достаточно просто было определить содержание группировок разного строения в различных образцах ХБК, и связать эти концентрации с кинетикой выделения хлористого водорода из этих образцов. По этим причинам изучение процесса дегидрохлорирования ХБК потребовало гораздо меньше усилий и проведено в более сжатые сроки, чем в течение десятилетий для ПВХ. Длительный период изучения термической деструкции ПВХ, сопровождающийся многолетней дискуссией, обусловлен двумя факторами: во-первых, содержание дефектных структур в макромолекулах ПВХ настолько мало, что определяется на грани погрешностей различных методик и требует скрупулезного, многократно повторяемого проведения эксперимента; во-вторых, процесс деструкции ПВХ представляет сложный комплекс различных последовательно-параллельных реакций превращения обрамляющих групп и структурирования, некоторые из которых не учитываются исследователями.

Сополимеры ВХ занимают промежуточное положение между ПВХ и ХБК: в ХБК содержатся исключительно группировки ближнего порядка действия, и невозможен «цепной» механизм роста полиеновых последовательностей, как это происходит в ПВХ. В сополимерах ВХ наряду с высоким (по отношению к ПВХ) содержанием групп ближнего действия, так же как в ПВХ изначально содержатся группировки, инициирующие реакцию роста полиеновых последовательностей, а именно кар-бонилаллильные группировки, в которых влияние удаленной от атома хлора карбонильной группы сопряженной с С=С связью, можно обозначить как эффект действия дальнего порядка. Дегидрохлорирование по-лиенилхлоридных последовательностей также происходит в результате эффекта действия дальнего порядка.

Суммарно последние две реакции и составляют суть современной концепции полиенильной активации процесса деструкции ПВХ и его сополимеров, которая четко и однозначно объясняет причину низкой термостабильности полимеров винилхлорида. Однако без учета влияния трет-хлоридной и p-хлораллильной активации термораспада ПВХ также невозможно обойтись. Только ти/?е/я-хлоридные и Р-хлораллильные группировки не являются главными причинами низкой термоустойчивости ПВХ. Их роль - восполнение количества полиенов, которые «гибнут» в реакциях обрыва роста полиенов. Влияние трет- и р-хлор-аллильных групп на порядок меньше на первоначальном этапе деструкции ПВХ (до 2-3 % конверсии по НС1). И лишь при гораздо больших конверсиях по мере «выгорания» кетополиеновых последовательностей вклад этих группировок в инициирование реакции «цепного» дегидрохлорирования ПВХ становится достаточно высоким.

Итак, процесс дегидрохлорирования ПВХ протекает следующим образом. При любых временах деструкции происходит рост внутренней ненасыщенности макромолекул полимера в результате протекания реакций элиминирования НС1 из нормальных винилхлоридных звеньев и яре/и-хлоридных группировок с формированием Р-хлораллильных

НС1 структур: ~ СН2—CRC1—СН2-СНС1 ~ -— ~ CH2-CR=CH-CHC1~ , где R - Н в случае нормального ВХ звена и R - ответвление макроцепи в случае тире/я-хлоридной группы. Скорость накопления р-хлораллиль-ных группировок в этих двух случаях примерно одинакова. Образующиеся по этой реакции Р-хлораллильные группировки достаточно медленно инициируют образование хлор диеновых структур: но CH2-CR=CH-CHC1-CH2-CHC1 ~ ~ СН2 -CR=CH-CH=CH-CHC1 ~, которые, в свою очередь, быстро превращаются в полиеновые последовательности с большой длиной сопряжения:

CH2-CR=CH-CH=CH-CHC1~ ~nHC1» ~ CH2-CR=CH-(CH=CH)ITfl-CHCl ~ .

Важно, что инициирование цепного дегидрохлорирования поли-енилхлоридных последовательностей в результате протекания вышеприведенных реакций является медленным многоступенчатым процессом. На начальном этапе деструкции ПВХ главным источником быстрого инициирования реакции цепного дегидрохлорирования полиеновых последовательностей являются карбонилаллильные группировки:

О О С -СН=СН-СНС1"СН2 ~ ~пНС1» ~С-(СН=СН)1^1-СНС1-СН2~ .

По мере удаления распадающегося винилхлоридного звена от группировки, инициировавшей появление полнена (карбонилаллильной или p-хлораллильной), с увеличением длины сопряжения в полиеновой последовательности, влияние этой группировки нивелируется уже после достижения длины сопряжения п=2. Дальнейший рост длины сопряжения происходит с одинаковой скоростью до момента «гибели» полнена как источника хлористого водорода.

Из вышеизложенного следует, что на начальном этапе деструкции ПВХ основным источником выделения НС1 являются кетополиеновые последовательности. Однако в ходе деструкции ПВХ в связи с гибелью полиеновых последовательностей происходит постепенная убыль кето-полиеновых последовательностей как источников НС1 и возрастает роль полиеновых последовательностей вида ~ CH2-CR=CH-(CH=CH)n-CHCl ~ в результате инициирования постоянно возникающими Р-хлор-аллильными группировками.

При протекании комплекса реакций дегидрохлорирования в деструктированном ПВХ образуются полиеновые последовательности с большой длиной сопряжения. При этом распределение полиенов по длинам сопряжения близко к распределению Пуассона. То есть, практически должны отсутствовать полиены с малой длиной сопряжения, тогда как экспериментально в ПВХ наблюдаются в основном такие полиеновые последовательности. Ни одна из теорий термического распада ПВХ не могла объяснить это противоречие. И здесь на первый план выдвигается вторичная реакция сшивания макромолекул в процессе деструкции ПВХ. Протекание этой реакции по механизму Дильса-Альдера с участием полиеновых блоков приводит к разрыву сопряжения в них и соответствующему изменению распределения полиеновых последовательностей по длинам сопряжения:

Здесь R - либо карбонилаллильная, либо Р-хлоралл ильная группировка. Приведен как пример продукт реакции полиеновой последовательности с p-хлораллильной группировкой, хотя в качестве диенофила могут выступать также и концевые ненасыщенные группы. Порядок реакции сшивания макромолекул ПВХ по механизму Дильса-Альдера равен 1.26. Поэтому протекание аналогичной реакции непосредственно между полиеновые блоками маловероятно.

Моделирование методом Монте-Карло совместно протекающих при термической деструкции ПВХ вышеописанных процессов дегидрохлорирования и сшивания макромолекул показало, что известная совокупность экспериментальных фактов по содержанию различных лабильных группировок в полимере и их термоустойчивости, по кинетике дегидрохлорирования ПВХ, росту внутренней ненасыщенности макромолекул, накоплению поперечных связей со временем деструкции, распределению полиеновых последовательностей по длинам сопряжения в деструктированном полимере хорошо описывается в рамках разработанной модели. Таким образом, можно говорить о построении адекватной и непротиворечивой теории термической деструкции ПВХ.

Вытекающие из построенной теории принципы стабилизации ПВХ и сополимеров ВХ с алкилакрилатами в основном общие. Во-первых, необходимо провести модификацию с разрушением наиболее лабильных карбонилаллильных группировок, содержащихся в этих полимерах; во-вторых, следует уменьшить содержание /ире/я-хлоридных группировок -эта задача более актуальна для гомополимера ВХ, чем для его сополимеров, так как в последних конкурентом реакции дегидрохлорирования тре/и-хлоридных групп является реакция элиминирования НС1 из гете-ротриад мономерных звеньев; в-третьих, принять меры к ликвидации p-хлораллильных группировок, образующихся в течение процесса деструкции - это более важно именно для сополимеров, в которых Р-хлор-аллильные группы возникают при дегидрохлорировании гетеротриад мономерных звеньев с существенно большей скоростью, чем в ПВХ. В идеале нужны универсальные стабилизирующие добавки, которые реагируют со всеми тремя видами группировок.

Для повышения термостабильности хлорированного бутилкаучу-ка, в котором наиболее лабильными группировками являются внутримолекулярные p-хлораллильные группы, необходимо подбирать условия хлорирования таким образом, чтобы перераспределить содержание в ХБК внутримолекулярных p-хлораллильных группировок в пользу более стабильных Р-хлораллильных групп с обрамляющей С=С связью.

Подводя итог, отметим, что изученные в настоящей работе хлор-содержащие полимеры имеют как общие закономерности, так и существенные отличия. Взаимосвязь процессов, протекающих при термической деструкции поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида с алкилакрилатами и хлорбутилкаучука позволила существенно продвинуться в понимании механизма этих процессов и количественно их описать. Это предопределило и новые подходы к принципам стабилизации этих полимеров и улучшения их физико-химических свойств.

1. Braun D. PVC - Origin, Growth, and Future. // J. Vinyl Add. Technol. -2001.- V. 7.-№4. -P. 168-176.

2. Получение и свойства поливинилхлорида / Под ред. Е.Н. Зильбер-мана. М.: Химия, 1968. - 432 с.

3. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливи-нилхлорида. 2-е изд., перераб.-е изд., перераб. - М.: Химия, 1979. -272 с.

4. Minsker K.S. Chemisty of Chlorine Containing Polymers: Syntheses, Degradation, Stabilization New York.: Nova Sci. Publ. Inc., Huntington, 2000. - 164 c.

5. Minsker K.S., Kolesov S.V., Zaikov G.E. Degradation and Stabilization of Vinylchloride Based Polymers New York.: Pergamon Press, 1988. - 508 c.

6. Пудов B.C., Папко P. А. Критические явления при термической деструкции поливинилхлорида. // Высокомол. соед. Б. 1970. - Т. 12. -№3.-С. 218-222.

7. Минскер К.С., Малинская В.П., Панасенко А.А. О кинетике реакции автокаталитического дегидрохлорирования поливинилхлорида. // Высокомол. соед. 1970. - Т. 11А. - № 5. - С. 1151-1154.

8. Минскер К.С., Малинская В.П., Арцис М.И., Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Влияние хлористого водорода на дегидрохлорирова-ние поливинилхлорида. Н Докл. АН СССР. 1975. - Т. 223. - № 1. -С. 138-141.

9. Biais R., Geny С., Mordini С., Carreda М. X-ray and Infrared Investigation of the Supramolecular Structure of PVC. // Brit. Polym. J. 1980. - V. 12. - № 4. - P. 179-184.

10. Минскер К.С., Колесов С.В., Заиков Г.Е. Старение и стабилизация полимеров на основе винилхлорида М.: Наука, 1982. - 272 с.

11. Braun D. Recent Developments in Degradation and Stabilization. // Pure Appl. Chem. 1981. - V. 53. - № 2. - P. 549-566.

12. Caraculacu A. Chemical and Molecular Structure of Poly(vinyl Chloride). II Pure Appl. Chem. -1981. V. 53. - № 2. - P. 385-400.

13. Ayrey G., Head B.C., Poller R.C. The Thermal Dehydrochlorination and Stabilization of Poly(vinyl Chloride). II J. Polym. Sci., Macromol. /tev. 1974. - V. 8.-P. 1-52.

14. Hjertberg Т., Sorvik E.M. Formation of Anomalous Structures in PVC and Their Influence on the Thermal Stability Goteborg.: Chalmers Univ. of Technology, 1982.

15. Троицкий Б.Б., Троицкая JI.C. Термическое старение и стабилизация поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1978. - Т. 20. - № 7.- С. 1443-1457.

16. Minsker K.S., Lisitskiy V.V., Kolesov S.V., Zaikov G.E. New Developments in Degration and Stabilization of Polymers Based on Vinyl Chloride. II J. Makromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. C. 1981. - V. 20.-№2.-P. 243-308.

17. Minsker K.S., Lisitskiy V.V., Zaikov G.E. Relating Chemical Structure to Poly(vinyl Chloride) Thermal Stability. II J. Vinyl Technol. 1980. -V. 2.-№4.-P. 77-86.

18. Minsker K.S. The Latest Achivement in the Field of Degradation and Stabilization of Vinyl Chloride (со) Polymers. // Macromol. Chem. Macromol. Symp. 1989. - V. 29. - № 1. - P. 41-57.

19. Minsker K.S. Principles Stabilization of Poly(vinyl chloride). // J. Polym. Plast. Technolog. and Engineering. 1997. - V. 36. - № 4. - P. 513-525.

20. Minsker K.S., Zaikov G.E. Achivements and Research Task for Poly(vinyl chloride) Aging and Stabilization. // J. Vinyl Add. Technol. -2001. V. 7. - № 4. - P. 222-232.

21. Минскер К.С., Заиков Г.Е. Достижения и задачи исследований в области старения и стабилизации поливинилхлорида. // Пласт, массы. 2001. - № 4. - С. 27-35.

22. Yassin А.А., Sabaa M.V. Degradation and Stabilization of PVC. // J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. C. 1990. - V. 30. - № 3-4.-P. 491-558.

23. Troitskii B.B., Troitskaya L.S. Some Aspects of the Thermal Degradation of Poly(vinyl chloride). // Intern. J. Polymeric Mater. -1998.-V. 41.-P. 285-324.

24. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and Stabilization of Poly(vinyl chloride). I. Kinetics of the Thermal Degradation of Poly (vinyl chloride). // Polym. Degr. Stab. 1994. - V. 45. - P. 301-313.

25. Talamini G., Pezzin G. Kinetik Study on the Reaction of Poly (vinyl Chloride) Thermal Dehydrochlorination. // Makromol. Chem. 1960. -Bd. 39.-№ 1/2.-S. 26-38.

26. Guyot A., Bert M., Burille P., Laura M.F., Michel A. Trial for Correlation Between Structural Defects and Thermal Stability in Polyvinylchloride. // Pure Appl. Chem. -1981. V. 53. - № 2. - P. 401-410.

27. Petiaud R., Tham Q.T. Branching and Unsaturated Structures in Radically Polymerized Poly(vinyl Chlorides) Studied by High-Resolution Proton Magnetic Resonance. II Makromol. Chem. 1977. -Bd. 178. - № 3. - S. 741-749.

28. De Jonge K. The Stabilization of PVC. // In: XV Colloquium of the Danubean Countries on Aging of Polymers: Prepr. Moscow, September 27- 30. -1980. - P. 37.

29. Braun D., Michel A., Sonderhof D. Structural Defects in Polivinylchloride. I. Internal Unsaturation as Initiation Sites for Dehydrochlorination. // Eur. Polym. J. 1981. - V. 17. - № 1. - P. 4956.

30. Минскер K.C., Берлин A.A., Лисицкий B.B., Колесов С.В. Механизм и кинетика процесса дегидрохлорирования поливинилхлори-да. // Высокомол. соед. А. 1977. - Т. 19. - № 1. - С. 32-34.

31. Svetly J., Lukas R., Michalkova J., Kolinsky M. Structure and Stability of Poly(vinyl Chloride). П. Initiation of Hydrogen Chloride Chain Elimination. // Macromol. Chem. Rapid Commun. 1980. - Bd. 1. - № 4. - S. 247-252.

32. Hjertberg Т., Sorvik E.M. Formation of Anomalous Structures in PVC and Their Influence on the Thermal Stability. 3. Internal Chloroallylic Groups. // Polymer. 1983. - V. 24. - № 6. - P. 685-692.

33. Kennedy J.P. Allylated PVC. // J. Polym. Set, A. 2001. - V. 39. - № 2.-P. 307-312.

34. Минскер K.C., Берлин А.А., Лисицкий B.B., Колесов C.B., Корнева P.C. О связи термической стабильности окисленного поливинил-хлорида с химическим строением его молекул. // Докл. АН СССР. -1977.-Т. 232.1.-С. 93-96.

35. Минскер К.С., Лисицкий В.В., Панчешникова Р.Б. Эффект соседних звеньев при деструкции гомо- и сополимеров на основе ви-нилхлорида. II Докл. АН СССР. 1980. - Т. 255. - № 6. - С. 14191422.

36. Valko L., Simon P., Kello V. On the Initiation Sites of Poly(vinyl Chloride) Dehydrochlorination. I. Kinetic View of the Problem. // Makromol. Chem. 1982. - Bd. 183. - № 12. - S. 3057-3065.

37. Michel A., Schmidt G., Guyot A. Detection of Internal Double Bond in PVC through Ozonolysis. // Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr. 1973. -V. 14.-№2.-P. 665-670.

38. Минскер К., С., Лисицкий В.В., Гатауллин Р.Ф., Савельев А.П., Гагарина Л.Г., Горбачевская И.И. Формирование двойных связей в ПВХ. II Пласт, массы. 1980. - № 2. - С. 6-7.1. Лк

39. Berens A.R. The Concentration and Possible Source of Unstable Sites in PVC. HPolym. Eng. Sci. 1974. - V. 14. - № 5. - P. 318-321.

40. Abbas K.B., Bovey F.A., Schilling F.C. Nature of the Branches in Poly(vinyl Chloride). //Makromol. Chem. 1975. - № 1. - P. 227-234.

41. Bovey F.A., Abbas K.B., Schilling F.S., Starnes W.H. Identification of Branches in Poly(vinyl Chloride) by Reduction with LiAlD4. // Macromolecules. 1975. - V. 8. - № 4. - P. 437-439.

42. Ahlstrom D.H., Liebman S.A., Abbas K.B. Detmination of Branching in Polyethylene and Poly(vinyl Chloride) Using Pyrolysis Gas Chromatography. II J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1976. - V. 14. -№ 10.-P. 2479-2495.

43. Starnes W.H., Schilling F.C., Abbas K.B., Plitz I.M., Hartless R.L., щ Bovey F.A. Structural Selectivies in the Reduction of Poly(vinyl

44. Chloride) with Lithium Aluminium Hydride and Tri-n-butyltin Hydride. II Macromolecules. 1979. - V. 12. - № 1. - P. 13-19.

45. Starnes W.H., Schilling F.C., I.M. P., Cais R.E., Bovey F.A. Detailed Microstructure and Concentration of the Chlorinated n-Butyl Branches in Poly(vinyl Chloride). // Polym. Bull. 1981. - V. 4. - № 9. - P. 555562.

46. Hjertberg Т., Sorvik E. Butyl Branches in PVC. // J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed. -1981. V. 19. - № 7. - P. 363-368.

47. Caraculacu A.A., Bezdadea E.C., Istrate J. Structure of Branching in PVC. II J. Polym. Sci. Al. 1970. - V. 8. - № 5. - P. 1239-1246.

48. Braun D., Weiss F. Zum Mechanismus der Thermischen Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Polyvinylchlorid. 9 Mitt. : Zur Struktur der Verzweigungen in Polyvinylchlorid. // Angew. Makromol. Chem. -1970. -Bd. 13.-S. 67-78.

49. Hjertberg Т., Sorvik E.M. Polymerization of Vinyl Chloride at Reduced Monomer Accessibility. П. Polymerization at Subsaturation Pressure with Emulsion PVC as Seed. // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1978. V. 16. - № 3. - P. 645-658.

50. Starnes W.H. Determination of the Labile Structural Defect in PVC Using Carbon-13 NMR. // Developments in Polymer Degradation. -1981. V. 3. - № 1. - P. 101-135.

51. Hjertberg Т., Sorvik E.M. Formation of Anomalous Structures in PVC and Their Influence on the Thermal Stability. 2. Branch Structures and Tertiary Chlorine. II Polymer. 1983. - V. 24. - № 6. - P. 673-684.

52. Millan J., Madruga E.L., Bert M., Guyot A. Initial Steps of Thermal Degradation of PVC Prepared at Various Temperatures. // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1973. - V. 11. - № 12. - P. 3299-3307.

53. Millan J., Madruga E.L., Martinez G. The Influence of the Tacticity on Thermal Degradation of PVC. II. New Results Obtained with Fractionated Polymers. II Angew. Makromol. Chem. 1975. - Bd. 45. -S. 177-184.

54. Martinez G., Millan J. Initial Steps in Thermal Degradation of Fractions of PVC with Different Tacticities. // J. Macromol. Sci. A. -1978. V. 12. - № 4. - P. 489-501.

55. Martinez G., Mijangos C., Millan J., Gerrard D.L., Maddams W.F. Polyene Secquence Distribution in Degraded Poly(vinyl Chloride) As a Function of the Tacticity. // Makromol. Chem. 1979. - Bd. 180. - № 12. - S. 2937-2945.

56. Millan J., Martinez G., Mijangos C. Influence of the Tacticity on Thermal Degradation of PVC. IV. Degradation in Solution in Comparison with Degradation at Solid State. // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1980. - V. 18. - № 2. - P. 505-513.

57. Martinez G., Mijangos C., Millan J. Selective Substitution Reactions on PVC. Lability of Some "Normal" Structeres. // J. Macromol. Sci. A. -1982. V. 17. - № 7. - P. 1129-1148.

58. Martinez G., Garcia C., Millan J. Local Chain Configuration Dependence of the Mechanisms of Analogous Reaction of PVC. 5. Novel Resultat Substitution Reaction with Sodium 2-mercaptobenzothiazolate. // Polymer. 1999. - V. 40. - № 6. - P. 15071514.

59. Берлин A.A., Вольфсон C.A., Ениколопян H.C. Кинетика полиме-ризационных процессов М.: Химия, 1978. - 320 с.

60. Patino-Leal Н., CDriscoll K.F. On the Estimation of Reactivity Ratios. II J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed. 1980. - V. 18. - № 3. - P. 219-227.

61. Минскер K.C., Берлин A.A., Лисицкий B.B., Колесов С.В. Причина низкой стабильности поливинилхлорида. II Пласт, массы. 1976. -№10.-С. 67-70.

62. Минскер К.С., Казаченко Д.В., Абдуллина Р.Г., Ковлер Р.Б., Берлин А. А. К вопросу о механизме и кинетике дегидрохлорирования поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1973. - Т. 15. - № 4. -С. 866-871.

63. Минскер К.С., Лисицкий В.В., Гатауллин Р.Ф., Заиков Г.Е. Содержание ненасыщеных группировок С=С в макромолекулах поливинилхлорида. И Высокомол. соед. Б. 1978. - Т. 20. - № 8. - С. 571-573.

64. Минскер К.С., Лисицкий В.В., Заиков Г.Е. Связь химического строения с термической стабильностью поливинилхлорида. // Вы-сокомол. соед. А. -1981. Т. 23. - № 3. - С. 483-497.

65. Minsker K.S., Lisitskii V.V., Zaikov G.E. The Peculiarities of Side Group Transformation in Thermal Degradation of the Polymers Based on Vinyl Chloride and Vinyl Acetaty. // Kunststoffe Fortschrittber. -1980.-Bd. 5.-S. 13-26.

66. Минскер K.C., Берлин A.A., Казаченко Д.В., Абдуллина Р.Г. О двух направлениях реакции элиминирования хлористого водорода в процессе термодеструкции поливинилхлорида. // Докл. АН СССР. 1972. - Т. 203. - № 4. - С. 881-884.

67. Minsker K.S., Kolesov S.V., Zaikov G.E. Ways of Polyvinyl Chloride Stabilization. II J. Vinyl Technol. 1980. - V. 2. - № 3. - P. 141-151.

68. Минскер K.C., Берлин A.A., Абдуллин М.И. Влияние кислорода на термическую деструкцию поливинилхлорида. // Высокомол. соед. Б. 1974. - Т. 16. - № 9. - С. 645-648.

69. Пудов B.C. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. // Пласт, массы. 1976. - № 2. - С. 18-22.

70. Олейник Н.П., Василейская Н.С., Разуваев Г.А. Некоторые реакции дегидрохлорирования поливинилхлорида. // Изв. АН СССР. Хим. -1968. Т. - № 3. - С. 482-486.

71. Tudos F., Kelen Т., Nagy Т., Turcsanyi В. Polymer-Analogous Reactions of Polyenes in Poly(vinyl Chloride). // Pure Appl. Chem. -1974. V. 38. - № 1/2. - P. 201-226.

72. Minsker K.S., Kulish E.I., Zaikov G.E. Parameters of PVC dehydrochlorination in solution. // Internal Polymeric Materials. -1994. V. 24. - № 1-4. - P. 107-108.

73. Фихман В.Д., Вайман Э., Пакшвер А.Б., Минскер К.С. Кинетика дегидрохлорирования поливинилхлорида в растворах в диметилформамиде. // Высокомол. coed. А. 1972. - Т. 14 А. - № 11. - С. 2376-2384.

74. Минскер К.С., Абдуллин М.И., Аржаков С.А., Манушин В.И., Мамыкин А.В., Крайкин В.А. Термическая деструкция поливи-нилхлорида в жидкой фазе. // Высокомол. соед. Б. 1979. - Т. 21 Б. - № 3. - С. 194-198.

75. Абдуллин М.И., Аблеев Р.И., Янборисов В.М., Минскер К.С. Количественная оценка влияния пластификатора на термоокислительную деструкцию поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. -1988. Т. 30. - № 4. - С. 786-790.

76. Кулиш Е.И. Дестркуция поливинилхлорида и его смесей с другими полимерами: Дис. докт. хим. наук. Уфа, 2000. 268 с.

77. Лисицкий В.В., Колесов С.В., Гатауллин Р.Ф., Минскер К.С. Определение содержания двойных связей в поливинилхлориде. // Ж. аналит. химии. 1978. - Т. 33. - № 2. - С. 2202-2207.

78. Абдуллин М.И., Гатауллин Р.Ф., Минскер К.С., Кефели А.А., Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Влияние озона на деструкцию поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1977. - Т. 19. - № 5. - С. 1143-1149.

79. Гатауллин Р.Ф., Кефели А.А., Разумовский С.Д., Абдуллин М.И., Минскер К.С., Г.Е. 3. Кинетика реакций озона с поливинилхлори-дом. II Кинетика и катализ. 1978. - Т. 19. - № 1. - С. 228-231.

80. Берлин А.А., Ениколопян С.Н. О молекулярно-весовом распределении полимеров в процессе деструкции. // Высокомол. соед. А. -1968. Т. 10. - № 7. - С. 1475-1496.

81. Michel A., Castaneda Е., Guyot A. Peroxide in Poly(vinyl chloride) Izinization II J. Macromol. Sci. A. 1978. - V. 12. - № 2. - P. 227-247.

82. Abbas K.B., Sorvik E.M. On the Thermal Degradation of Poly(vinyl Chloride). IV. Initiation Sites of Dehydrochlorination. // J. Appl. Polym. Sci. 1976. - V. 20. - № 9. - P. 2395-2406.

83. Шемякин М.М., Щукина А.А. Окислительно-гидролитические превращения органических соединений. // Усп. химии. 1957. - Т. 26. - № 5. - С. 528-553.

84. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. -3-е изд., перераб. и доп-е изд., перераб. JL: Химия, 1968. - 500 с.

85. Гамбарян Н.П. Кетоны М.: Советская энциклопедия, 1968. - Т. 2 - 552-555 с.

86. Мукменева Н.А., Агаджанян С.Н., Кирпичников П.А., Минскер К.С. Взаимодействие карбонилаллильных группировок в поливи-нилхлориде с эфирами фосфористой кислоты. II Докл. АН СССР. -1977. Т. 233. - № 3. - С. 375-377.

87. Агаджанян С.И., Кирпичников П.А., Минскер К.С. Взаимодействие карбонилаллильных группировок в поливинилхлориде с эфирами фосфористой кислоты. II Докл. АН СССР. 1977. - Т. 233. - № 3. - С. 375-377.

88. Минскер К.С., Мукменева Н.А., Колесов С.В., Агаджанян С.И., Петров В.В., Кирпичников П.А. Кинетика фосфорилирования по-ливинилхлорида. II Докл. АН СССР. 1979. - Т. 244. - № 5. - С. 1134-1137.

89. Pobedimskii D.G., Mukmeneva N.A., Kirpichnikov P. А. Organophosphorous Stabilizers: Efficiency and Mechanism of Action. In: Developmens in Polymer Stabilization-2 / Под ред. G. Scott. -London.: Appl. Sci. Publ., 1980. 125-184 c.

90. Мукменева H.A., Минскер K.C., Колесов C.B., Кирпичников П.А. Синтез оксовиниленхлоридов и их реакция с эфирами фосфористой кислоты. И Докл. АН СССР. 1984. - Т. 274. - № 6. - С. 1393-1396.

91. Мукменева Н.А., Черезова Е.Н., Ямалиева JI.H., Колесов С.В., Минскер К.С., Кирпичников П.А. Взаимодействие оксохлоралке-нов с эфирами фосфористой кислоты. // Известия АН СССР, сер. хим. 1985. - № 5. - С. 1106-1108.

92. Минскер К.С., Колесов С.В., Петров В.В. Новая возможность стабилизации поливинилхлорида. II Докл. АН СССР. 1980. - Т. 252. -№ 3. - С. 627-630.

93. Минскер К.С., Колесов С.В., Петров В.В., Берлин А.А. Стабилизация поливинилхлорида сопряженными диенами. // Высокомол. coed. А. 1982. - Т. 24. - № 4. - С. 793-800.

94. Петров В.В. Стабилизация поливинилхлорида по реакции Дильса-Альдера: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1982. 170 с.

95. Минскер К.С., Колесов С.В., Петров В.В. Химическая стабилизация поливинилхорида диенофилами. II Докл. АН СССР. 1983. - Т. 268. -№3. -С. 632-635.

96. Вассерман А. Реакция Дильса-Альдера М.: Мир, 1968. - 133 с.

97. Химия алкенов / Под ред. С. Патая. JL: Химия, 1969. - 755 с.

98. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики М.: Высш. шк., 1984. - 463 с.

99. Leffler J.E. The Enthalpy-Entropy Relationship and its Indications for Organic Chemistry. II J. Org. Chem. 1955. - V. 20. - № 9. - P. 12021231.

100. Streitwieser A. Solvolytic Displacement Reactions as Saturated Carbon Atoms. // Chem. Rev. 1956. - V. 56. - № 4. - P. 571-752.

101. Onozuca M., Asahina M. On the Dehidrochlorination and Stabilization of Polyvinyl Chloride. II J. Macromol. Sci. C. 1969. - V. 3. - № 2. - P. 235-280.

102. Chytry V., Obereigner В., Lim D. Pyrolysis of Poly(vinyl Chloride) Models in the Gaseous Phase. // Eur. Polym. J. 1969. - V. 5. - № 4. -P. 379-388.

103. Asahina M., Onozuka M. Thermal Decomposition of Model Compounds of Polyvinyl Chloride. I. Gaseous Thermal Decomposition of Model Compouns Having Secondary and Tertiary Chlorine. // J. Polym. Sci. A. 1964. - V. 2. - № 8. - P. 3505-3514.

104. Holbrook K.A., Rooney J.J. The Role of Surface in the Pyrolysis of 2-Chlorobutane. II J. Chem. Soc. 1965. - P. 247-256.

105. Maccoll A., Stone R.H. Gas-phase Eliminations. Part II. The Pyrolysis of s-butil Chloride, and the Direction of Eliminations from s-butil Compounds. II J. Chem. Soc. -1961. July. P. 2756-2761.

106. Hartmann H., Bosche H.G., Heydtmann H. Uber den Einflub der Kettenlange auf die Kinetik des Thermischen Zerfalls von Primaren Chloroalkanen. // Z. Phys. Chem. 1964. - V. 42. - № 5-6. - P. 329-343.

107. Hartmann H., Heydtmann H., Rinck G. Die Kinetik des Thermischen Zerfalls von 1-Chlorbutan. // Z Phys. Chem. (F/M). 1961. - V. 28. -№1-2.-P. 85-92.

108. Grant R.C., Swinbourne E.S. The Kinetics of the Pyrolysis of 1-Chloropentane. II J. Chem. Soc. 1965. Aug. - P. 4423-4426.

109. Erbe F., Grewer Т., Wehage K. Zur Kinetik des Homogenen Zerfalls von Chlorohlenwasserstoffen in der Gasphase. II Angew. Chem. 1962. -Bd. 74. - № 24. - S. 988-993.

110. Martens G.J., Godfroid M., Ramoisy L. Pyrolysis of 1,2-dichlorpropane. И Intern. J. Chem. Kinetics. 1970. - V. 2. - № 2. - P. 123-136.

111. Harding C.J., Maccoll A., Ross R.A. The Transition State in Gas Phase Elimination from Halides. // Chem. Commun. 1967. - V. - № 7. - P. 289-290.

112. Varma I.K., Grover S.S. Thermal Degradation of some Model Compounds of PVC. И Makromol. Chem. 1974. - V. 175. - № 9. - P. 2515-2524.

113. Mayer Z., Obereigner В., Lim D. Thermal Dehydrochlorination of Poly(vinyl Chloride) Models in the Liquid Phase. // J. Polym. Sci. C. -1971.-№33.-P. 289-305.

114. Mayer Z. Thermal Decomposition of Poly(vinyl Chloryde) and Its Low

115. Molecular Weight Model Compounds. II J. Macromol. Sci. C. 1974. -V. 10. - № 2. - P. 263-292.

116. Maccoll A. Heterolysis and the Pyrolysis of Alkyl Halides in the Gas Phase. // Chem. Rev. 1969. - V. 69. - № 1. - P. 33-60.

117. Haynie S.L., Villacorta G.M., Plitz I.M., Starnes W.H. Decomposition of Model Compounds of PVC. II J. Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr. -1983.-V. 24.-№2.-P. 3-4.

118. Boughdady N.M., Chynoweth K.R., Hewitt D.G. Thermal Dehydroclorination of PVC Model Compounds. I. Thermal Dehydrochlorination of PVC. II Aust. J. Chem. 1991. - V. 44. - № 4. -P. 567-579.

119. Thomas P.J. Kinetics of the Thermal Decomposition of 3-Chlorobut-lene and 3-Chloro-2-methylbut-l-ene. II J. Chem. Soc., B. 1967. - V. 11.-P. 1238-1241.

120. Asahina M., Onozuka M. Thermal Decomposition of Model Compounds of Polyvinyl Chloride. П. Gaseous Thermal Decomposition of Unsaturated Chain End Model Compounds. II J. Polym. Sci. A. 1964. - V. 2. -№ 8. -P. 3515-3521.

121. Robinson P.J., Skelhorne G.G., Waller M.J. Kinetics and Mechanism of the Gas-phase Thermal Decomposition of Cis and Trans-4-chloropent-2-ene. II J. Chem. Soc., Perkin trans. II. 1978. - № 4. - P. 349-354.

122. Harding С.J., Maccoli A., Ross R.A. Gas-phase Eliminations. Part IX. Pyrolysis of a,a- and g,g-Dimethylallyl Chlorides and their Interconversion. II J. Chem. Soc., B. 1969. - V. 6. - P. 634-638.

123. Hoang T.V., Michael A., Pichot C. Etude de la Stabilisation du Polychlorure de Vinyle avec des Molecules 1. Degradation ther Mique du Chloro-4-hexene-2. II Eur. Polym. J. - 1975. - V. 11. - № 7. -p. 469-474.

124. Минскер K.C., Гатауллин Р.Ф., Янборисов B.M., Краснова Т.А., Сальников С.Б., Шмарлин B.C. Кинетика термического дегидрохлорирования хлорбутилкаучука. II Высокомол. соед. А. 1984. - Т. 26.-№4.-С. 781-784.

125. Минскер К.С., Колесов С.В., Янборисов В.М., Берлин А.А., Заиков Г.Е. Еще раз о причине низкой стабильности поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1984. - Т. 26. - № 5. - С. 883-899.

126. Panek M.G., Villacorta G.M., Starnes W.H., Plitz I.M. Communications to the Editor. // Macromolecules. 1985. - V. 18. - № 4.-P. 1040-1041.

127. Boughdady N.M., Chynoweth K.R., Hewitt D.G. Thermal Dehydroclorination of PVC Model Compounds. П. Computer Analysis of Kinetic Results. // Aust. J. Chem. 1991. - V. 44. - № 4. - P. 581-592.

128. Троицкий Б.Б., Троицкая JI.C., Лепаев А.Ф. Кинетические закономерности термического дегидрохлорирования поливинилхлорида. И Докл. АН СССР. 1973. - Т. 210. - № 4-6. - С. 877-879.

129. Troitskii В.В., Dozorov V.A., Minchuk F.F., Troitskaya L.S. The Simplest Mathematical Model of the Process of the Thermal

130. Dehydrochlorination of Poly(vinyl chloride). // Eur. Polym. J. 1975. -V. 11. - № 3. - P. 277-281.

131. Caraculacu A., Bezdadea E. Determination of Unsatutated Structures in Poly(vinyl chloride) by Means of Fourier Transform 1H-NMR Spectroscopy. II J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1977. - V. 15. - № 3.-P. 611-620.

132. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and Stabilization of Poly(vinyl chloride). IV. Molecular Orbital Calculations of Activation Enthalpies for Dehydrochlorination of Chloroalkanes and Chloroalkenes. // Polym. Degr. Stab. 1995. - V. 47. - P. 9-32.

133. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and Stabilization of Poly(vinyl chloride). V. Reaction Mechanism ofPoly(vinyl chloride) Degradation. I/Polym. Degr. Stab. 1995. - V. 47. - P. 33-57.

134. Starnes W.H., Schilling F.C., Plitz I.M., Hartland R.L., Bovey F.A. Functional-group Selectivities in the Reduction of Poly(vinyl chloride) with Metallic Hydrides. II J. Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr. 1978. -V. 19.-№2.-P. 579-584.

135. Starnes W.H., Schilling F.C., Abbas K.B., Cais R.E., Bovey F.A. Mechanism for the Formation of Chloromethyl Branches in Poly(vinyl chloride). II J. Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr. 1979. - V. 20. - № 1. - P. 653-656.

136. Bovey F.A., Schilling F.C., Starnes W.H. C-13 NMR Observations of Chain Branching in Vinyl Polymers. // J. Amer. Chem. Soc., Polym. Prepr. 1979. - V. 20. - № 2. - P. 160-163.

137. Starnes W.H., Girois S. Degradation and Stabilization of Poly(vinyl Chloride). II Polymer Yearbook. 1995. - V. 12. - P. 105-127.

138. Starnes W.H. Recent Research Advances in the Chemistry of Polyvinyl Chloride). II J. Vinyl Add. Technol. 1996. - V. 2. - № 4. P. 277-281.

139. Simon P., Valko L. Statistical Model of Dehydrochlorination of Poly(vinyl Chloride) in Inert Atmosphere. // Collect. Czech. Chem. Commun. . 1982. - V. 47. - № 9. - P. 2336-2350.

140. Ivan В., Kennedy J.P. Controlled Introduction of Allylic Chlorines into Poly(vinyl Chloride). II J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1981. - V. 19. -№3. -P. 679-685.

141. Winkler D.E. Mechanism of Polyvinyl Chloride Degradation and Stabilization. II J. Polym. Sci. 1959. - V. 35. - № 128. - P. 3-16.

142. Троицкая JI.C., Мяков B.H., Троицкий Б.Б. Т., Разуваев Г.А. Об автокаталитическом характере термического распада поливинилхло-рида. // Высокомол. соед. А. 1967. - Т. 9. - № 10. - С. 2119-2125.

143. Braun D. Thermal Degradation of Polyvinyl Chloride. // Pure Appl. Chem. -1971. V. 26. - № 2. - P. 173-192.

144. Крисюк Б.Э. Влияние деформации макромолекул на их реакционную способность. Модельный расчет. // Высокомол. соед. Б. 2002.- Т. 44Б. № 6. - С. 1049-1053.

145. Bezdadea Е., Braun D., Buruiana Е., Caraculacu A., Instrate-Robila G. Bestimmung der Verzweigungen in Polyvinylchlorid Mittels Kernmagnetisher Resonanz. // Angew. Makromol. Chem. 1974. - Bd. 37. - S. 35-44.

146. Caraculacu A.A. Macromolecular Models for Branched PVC. I. Copolymer of Vinyl Chloride with Isopropenyl Chloride. // J. Polym. Sci. A-l. -1966. V. 4. - № 7. - P. 1829-1838.

147. Buruiana E.C., Barbinta V.T., Caraculacu A.A. Determination of Allylic Chlorine in PVC by a Radiochemical Method. // Eur. Polym. J.- 1977. V. 13. -№4. -P. 311-313.

148. Buruiana E.C., Robila G., Bezdadea E.C., Barbinta V.T., Caraculacu A.A. Internal Unsaturation in PVC NMR Study of Models. // Eur. Polym. J. - 1977. - V. 13. - № 2. - P. 159-163.

149. George M.N., Garton A. Effect of Oxygen on the Polymerization of Vinyl Chloride. И J. Macromol. Chem. A. 1977. - V. 11. - № 7. - P. 1389-1410.

150. Garton A., George M.N. Effect of Oxygen on the Polymerization of Vinyl Chloride. I. Kinetic Features. II J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed.- 1973. V. 11. -№ 9. - P. 2153-2167.

151. Garton A., George M.N. Effect of Oxygen on the Polimerization of Vinyl Chloride. П. Polymer Properties. II J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1974. - V. 12. - № 12. - P. 2779-2788.

152. Airinei A., Buruiana E.C., Robila G., Vasile C., Caraculacu A. Thermal Degradation of Some Model Compounds for Polyvinylchloride. // Polym. Bull. 1982. - V. 7. - № 7. - P. 465-471.

153. Минскер K.C., Колесов C.B., Берлин A.A., Абдразакова А.С., Ра-сулев З.Г., Олифиренко Р.П., Заиков Г.Е. Формирование карбонилаллильных группировок в поливинилхлориде в процессе его получения. // Пласт, массы. 1990. - № 4. - С. 8-9.

154. Разуваев Г.А., Минскер К.С. Полимерная перекись хлористого винила. II Ж. общей химии. 1958. - Т. 28. - № 4. - С. 983-991.

155. Reicherdt W. Beitrage zur Stabilitat des Makromolekuls. XIX. Probleme der Stabilisierung von PVC. // Plast. Kaut. 1967. - Bd. 14. -№ 2. - S. 79-84.

156. Bogel H., Rasch G. MO-Berechnungen zur Structur des Polyvinylchlorids. II Acta Polym. 1980. - Bd. 31. - № 4. - S. 248-251.

157. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбиталей для химиков органиков М.: Мир, 1965. - 435 с.

158. Хигаси К., Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия -М.: Мир, 1967. 379 с.

159. Базилевский М.В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул М.: Химия, 1969. - 303 с.

160. Эйзнер Э., Ерусалимский Б.Л. Электронный аспект реакций полимеризации JL: Наука, 1976. - 180 с.

161. Маррел Д., Кетгл С., Теддер Д. Химическая связь М.: Мир, 1980. -382 с.

162. Жидомиров Г.М., Багатуръянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия.Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций М.: Химия, 1979. - 296 с.

163. Чувылкин Н.Д., Жидомиров Г.М. Квантовая химия и органический катализ. // Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Кинет, и катализ. -1980. Т. 8. - С. 3-98.

164. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры: В 2-х т. / Под ред. Д. Сигала. М.: Мир, 1980.-2-х.

165. История учения о химическом процессе. Всеобщая история химии / Под ред. И. Соловьева. М.: Наука, 1981. - 448 с.

166. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций М.: ИЛ, 1948. - 584 с.

167. Коулсон Валентность М.: Мир, 1965. - 426 с.

168. Valko L., Tvaroska I. Thermal Dehydrochlorination of Model Compounds for Poly(vinyl Chloride). // Eur. Polym. J. 1971. - V. 77. - № 1.-P. 41-54.

169. Valko L., Tvaroska I. Irregular Structure in Polyvinylchloride. П. Unsaturated Structures. // Angew. Makromol. Chem. 1972. - Bd. 23. -S. 173-187.

170. Valko L., Tvaroska I., Kovarik P. Saturated Irregular Structures inPoly(vinyl Chloride). // Eur. Polym. J. 1975. - V. 11. - № 5/6. - P. 411-416.

171. Valko L., Kovarik P. On Thermal Dehydrochlorination of Model Compounds for Poly(vinyl Chloride). Ш. Activation Entropy end Frequency Factor Calculations. II J. Phys. Chem. 1976. - V. 80. - № 1. -P. 19-25.

172. Kovarik P., Valko L., Gatial A. On Thermal Dehydrochlorination of Model Compounds for Poly(vinyl Chloride). V. Frequency Factor Calculations. // Chem. zvesti. 1982. - V. 36. - № 5. - P. 611-626.

173. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Под ред. В.И. Веденеева, Л.В. Гурвич, В.Н.

174. Кандратьева, В.А. Медведева, E.JI. Франкович. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 215 с.

175. Mayer Z., Obereigner В. Mechanism of theThermal Dehydrochlorination of Poly(vinyl Chloride) Models in the Liquid Phase. // Eur. Polym. J. 1973. - V. 9. - № 5. - P. 435-443.

176. Geddes W.C. Thermal Decomposition of Polyvinylchloride. III. An investigation of Discolouration. // Eur. Polym. J. 1967. - V. 3. - № 2. -P. 747-765.

177. Минскер K.C., Крац Э.О., Пахомова И.К. О распрелении полиеновых участков при термодеструкции поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1970. - Т. 12. - № 3. - С. 483-489.

178. Смирнов JI.B., Попов К.Р. К вопросу о распределении полиеновых участков, образующихся в цепях макромолекул поливинилового спирта и поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1971. - Т. 13. - № 5. - С. 1204-1205.

179. Смирнов JI.B., Грачев В.И. Спектроскопическое исследование термодеструкции поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. -1972. Т. 14. - № 2. - С. 335-342.

180. Daniels W.D., Rees N.H. Analysis of the Ultraviolet/Visible Spektrum of Degraded Poly(vinyl Chloride) to Determine Polyene Concentrations. II J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1974. - V. 12. -№9.-P. 2115-2122.

181. Минскер K.C., Крац Э.О. Об отнесении отдельных максимумов в электронных спектрах поглощения дегидрохлорированного поливинилхлорида и расчете распределения полиеновых последовательностей. II Высокомол. соед. А. -1971. Т. 13. - № 5. - С. 1205-1207.

182. Abbas К.В., Laurence R.L. Polyene Sequence Distribution in Termally Deraded Poly(vinyl Chloride). // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1975. V. 13. - № 8. - P. 1889-1899.

183. Попов К.Р., Смирнов JT.B. Спектроскопическое исследование по-ливинилена. // Оптика и спектроскопия. 1963. - Т. 14. - № 6. - С. 787-792.

184. Смирнов Л.В., Платонова Н.В., Куликова Н.П. Электронные спектры поглощения поливинилового спирта. // Ж. прикл. спектроскопии. 1968. - Т. 8. - № 2. - С. 308-314.

185. Abbas К.В. Characterization of Polyene Sequences in Poly(vinyl Chloride). II J. Macromol. Sci. A. 1978. - V. 12. - № 3. - P. 479-488.

186. Ito Т., Shirakawa H., Ikeda S. Thermal cis-trans Isomerization and Decomposition of Polyacetilene. II J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1975. V. 13. - № 8. - P. 1943-1950.

187. Разуваев Г.А., Троицкая JI.C., Мяков B.H., Троицкий Б.Б. О влиянии хлористого водорода на термический распад ПВХ. II Докл. АН СССР. -1966. Т. 170. - № 6. - С. 1342-1343.

188. Kelen Т., Ivan В., Nagy Т., Turcsanyi В., Kenedy J.P. Reversible Crosslinking During Thermal Degradation of PVC. // Polym. Bull. -1978. V. l.-№2.-P. 79-84.

189. Берлин A.A., Минскер K.C., Колесов C.B., Баландина Н.А. Сшивка макроцепей при термической деструкции поливинилхлорида. // Высокомол. соед. Б. 1977. - Т. 19. - № 2. - С. 132-134.

190. Marvell E.N., Caple G., Schatz В. Thermal Valense Isomerizations: Stereochemistry of the 2,4,6-Octatriene to 5,6-Dimethyl-l,3-cyclohexadiene. // Tetrahed. Lett. 1965. - № 7. - P. 385-389.

191. Nagy T.T., Turcsanyi В., Kelen Т., Tudos F. Crosslinking and Gel Formation in the Thermal Degradation of the PVC. // React. Kinet. and Catal. Lett. 1976. - V. 5. - № 3. - P. 309-315.

192. Nagy Т., Ivan В., Turcsanyi В., Kelen Т., Tudos F. Crosslinking, Scission and Benzene Formation During PVC Degradation under Various Conditions. II Polym. Bull. 1980. - V. 3. - № 11. - P. 613-620.

193. Abbas КВ., Sorvik E.M. On the Thermal Degradation of Polyvinyl chloride). I. An Apparatus for Investigation of Early Stages of Thermal Degradation. II J. Appl. Polym. Sci. 1973. - V. 17. - № 12. - P. 35673576.

194. Abbas K.B., Sorvik E.M. On the Thermal Degradation of Polyvinyl chloride). Ш. Structural Changes During Degradation in Nitrogen. // J. Appl. Polym. Sci. 1975. - V. 19. -№ 11. - P. 2991-3006.

195. Nagy T.T., Kelen Т., Turcsanyi В., Tudos F. The Reinitiation Mechanism of HC1 Catalysis in PVC Degradation. // Polym. Bull. -1980.-V. 2. № 1. - P. 77-82.

196. Brauman S.K., Chen I.J. Condensed Phase Aromatization During Degradation of Poly(vinyl chloride). II J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1981. - V. 19. - № 2. - P. 495-498.

197. Lattimer R.P., Kroeneke W.J. The Formation of Volatile Pyrolyzates from Poly(vinyl chloride). II J. Appl. Polym. Sci. 1980. - V. 25. - № 1. -P. 101-110.

198. Lattimer R.P., Kroeneke W.J. Mechanisms of Formation of Volatile Aromatic Pyrolyzates from PVC. II J. Appl. Polym. Sci. 1982. - V. 27. - № 4. - P. 1355-1366.

199. Marvell N., Seubert, J., Vogt, G., Zimmer G., Moy G., Siegmann J.R. . // Tetrahedron. 1978. - V. 34. - P. 1323.

200. Troitskii B.B., Troitskaya L.S. Mathematical Models of the Initial Stade of the Thermal Degradation of PVC. // J. Polymeric Mater. -1990. V. 13. - № 1-4. - P. 173-178.

201. Amer A.R., Shapiro J.S. Hydrogen Halid Catalyzed Thermal Decomposition of Poly(vinyl chloride). II J. Macromol. Sci., Chem. A. -1980. V. 14. - № 2. - P. 185-200.

202. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and Stabilization of Poly(vinyl chloride). П. Simulation of the Poly(vinyl chloride) Degradation

203. Processes Initiated in the Polymer Backbone. // Polym. Degr. Stab. -1994.-V. 45.-P. 315-324.

204. Троицкий Б.Б., Троицкая JI.C. Оценка влияния числа мономерных звеньев в низкомолекулярных моделях поливинилхлорида на начальную скорость их дегидрохлорирования. // Докл. АН СССР. -1988. Т. 303. - № 1. - С. 146-149.

205. Троицкий Б.Б., Троицкая JI.C. Моделирование влияния нестабильных фрагментов макромолекул на начальную стадию термораспада поливинилхлорида. И Докл. АН СССР. 1989. - Т. 305. - № 3. -С. 664-668.

206. Stromberg R.R., Straus S., Achhammer B.G. Thermal Decomposition of Poly(vinyl Chloride). И J. Polym. Sci. 1959. - V. 35. - № 129. - P. 355-368.

207. Bengough W., Onozuka M. Abnormal Structures in Poly(vinyl chloride). I. Method of Estimating Labile Chlorine Groups in Poly(vinyl chloride). // Polymer. -1965. V. 6. - № 12. - P. 625-634.

208. Mukheijee A.K., Gupta A. Structure and Dehydrochlorination of Poly(vinyl chloride). // J. Makromol Sci., Rev. Macromol. Chem. -1981. V. C20. - № 2. - P. 309-331.

209. Троицкий Б.Б., Троицкая JI.C. Термический распад и стабильность поливинилхлорида. И Усп. химии. 1985. - Т. 54. - № 8. - С. 12871311.

210. Gupta V.P., St Piere L.E. Thermal Degradation of PVC. I. Structural Effects in the Initiation and Decomposition Chain Lengths. // J. Polym. Sci. Al. 1970. - V. 8. - № 1. - P. 37-48.

211. Lieberman A., Reuwer J.F., Gollatz K.A., Naumann C.D. Thermal Decomposition of Poly(vinyl Chloride) and Chlorinated Poly(vinyl Chloride). 1. ESR and TGA Studies. II J. Polym. Sci. Al. -1971. V. 9. - № 7. - P. 1823-1833.

212. Hay J.N. Study of the Thermal Dehydrochlorination of PVC and Poly(vinylidene Chloride) by ESR Spectroscopy. H J. Polym. Sci. Al. -1970. V. 8. - № 5. - P. 1201-1212.

213. Папко P.A., Пудов B.C. Исследование термической деструкции поливинилхлорида. // Высокомол. соед. 1974. - Т. 16. -№6. - С. 1409-1413.

214. Nolan К.Р., Shapiro J.S. Presence of Dual Mechanism in Poly(vinyl Chloride) Dehydrochlorination. II J. Polym. Sci. Symp. 1976. - V. 55. -P. 201-209.

215. Bengough W.I., Shapre H.M. The Thermal Degradation of Polyvinylchloride in Solution. I. The Kinetics of the Dehydrochlorination Reaction. // Makromolec. Chem. 1963. - V. 66. -P. 31-44.

216. Bengough W.I., Varma I.K. Closure of PVC in Solution. 1П. The Effect of Solvent on the Kinetics of Dehydrochlorination. // Eur. Polym. J. -1966.-V. 2. -№ 1. P. 49-59.

217. Мяков B.H., Троицкий Б.Б., Разуваев Г.А. Влияние некоторых электрофильных агентов на термический распад поливинилхлорида. // Высокомол. соед. Б. 1976. - Т. 18. - № 4. - С. 267-269.

218. Троицкая JI.C., Троицкий Б.Б. Эффективность стабилизирующего действия акцепторов хлористого водорода при термическом распаде ПВХ. II Пласт, массы. 1966. - Т. 7. - С. 43-45.

219. Starnes W.H. Recent Fundamental Developments in the Chemistry of Poly(vinyl chloride) Degradation and Stabilization. // Stab. and. Degradat. Polym. Symp. 173rd Meet. Amer. Chem. Soc. New Orleans, La. 1977. - P. 309-323.

220. Вудворд P., Хоффман P. Сохранение орбитальной симметрии -M.: Мир, 1971.-207 с.

221. Svetly J., Lukas R., Kolinsky M. The Structure and Stability of Poly(vinyl Chloride). IIMakromol. Chem. 1979. - Bd. 180. - № 5. - S. 1363-1366.

222. Svetly J., Lukas R., Pokorny S., Kolinsky M. Structure and Stability of Poly(vinyl Chloride). П1. The Role of Ketones in the Mechanism of Thermal Degradation. // Macromol. Chem. Rapid Commun. 1981. -Bd. 2. -№ 2. - S. 149-153.

223. Lukas R., Svetly J., Kolinsky M. Effect of Structural Irregularities on the Thermal Stability of Poly(vinyl Chloride). // In: Prepr. of IUPAC Macro Int. Symp. Macromol. Florence. 1980. - V. 3. - P. 333-336.

224. Kelen T. Secondary Processes of Thermal Degradation of PVC. // J. Macromol. Sci. A. 1978. - V. 12. - № 3. - P. 349-360.

225. Razuvaev G.A., Troitskaya L.S., Troitskii B.B. Mechanism of Action of Some Stabilizers in the Thermal Degradation of Poly(vinyl Chloride). II J. Polym. Sci. A-l. -1971. V. 9. - № 9. - P. 2673-2688.

226. Ингольд К. Теоретические основы органической химии М.: Мир, 1973. - 1055 с.

227. Минскер К.С., Колесов С.В., Петров В.В. Влияние сопряженных диенов на реакцию сшивания поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1982. - Т. 24 А. - № 2. - С. 2443-2446.

228. Минскер К.С., Колесов С.В., Петров В.В. Ингибирование сшивания макроцепей при деструкции поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1983. - Т. 25. - № 4. - С. 732-737.

229. Гордон А., Форд Р. Спутник химика М.: Мир, 1976. - 443 с.

230. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений М.: Химия, 1969. - Т. 2-1115 с.

231. Минскер К.С., Абдуллин М.И., Крайкин В.А. Кинетика дегидрохлорирования пластифицированного поливинилхлорида. // Пласт, массы. -1980. Т. - № 3. - С. 31-33.

232. Сборник методик по оценке качества и перерабатываемости поливинилхлорида Дзержинск.: Изд-во НИИ хлорорганических продуктов и акрилатов, 1965. - 18 с.

233. Минскер К.С., Абдуллин М.И., Аблеев Р.И., Казаков В.П. Хеми-люминесценция при термодеструкции поливинилхлорида. // Высокомол. соед. Б. 1984. - Т. 1984. - № 26. - С. 613-617.

234. Губен-Вейл Методы органической химии М.: Химия, 1967. - 574 с.

235. Kawai W. On the Structures of Carbon Monoxidevinylchloride Copolymers. // Europ. Polym. J. 1974. - V. 10. - № 9. - P. 805-808.

236. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. 4-е изд.-е изд., перераб. - М.: Наука, 1977. - 832 с.

237. Джонсон К. Численные методы в химии М.: Мир, 1983. - 504 с.

238. Тарнопольский Алгоритм глобальной оптимизации многопараметрических функций методом случайного поиска / Под ред. JI.A. Растригина. Рига: Зинатне, 1969. - С. 167-178.

239. Pople J.A., Segal G.A. Approximate Self-Consistent Molecular Orbital Theory. П. Calculations with Complete Neglete of Differential Overlap. И J. Chem. Phys. 1965. - V. 43. - № 10. - P. 136-149.

240. Губанов B.A., Жуков В.П., Литинский A.O. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии М.: Наука, 1976. - 219 с.

241. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground States of Molecules. 38. The MNDO Method. II J. Amer. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - № 15. - P. 4899-4907.

242. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground States of Molecules. 39. MNDO Resultsfor Molecules Containing Hydrogen, Carbon, Nitrogen and Oxygen. II J. Amer. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - № 15. - P. 4907-4911.

243. Dewar M.J.S., Zoeblisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. AMI: A new General Purpose Quantum Mechanical Molecular Model. // J. Amer. Chem. Soc. 1985. - V. 107. - № 13. - P. 3902-3909.

244. Stewart J.J.P. Optimization of Parameters a for Semiempirical Methods. I. Method. II J. Comput. Chem. 1989. - V. 10. - № 2. - P. 209-220.

245. Hehre W.H., Radom L., Schleger P.U.R., Pople J.A. Ab initio Molecular Orbital Theory. 1985. 424 c.

246. Верещагин A.H., Катаев B.E., Бредихин A.A., Тимошева А.П., Ко-выляева Г.И., Казакова Э.Х. Конформационный анализ углеводородов и их производных М.: Наука, 1990. - 296 с.

247. Волькенштейн М.В. Молекулы и жизнь М.: Наука, 1965. - 505 с.

248. Hirota Е., Saito S., Endo Y. Barrier to Internal Rotation in Ethane from the Microwave Srectrum of CH3CH02. II J. Chem. Phys. 1979. - V. 71. - № 3. - P. 1183-1187.

249. Hirota E., Saito S., Endo Y. Microwave Spectra of Deuterated Ethanes: Internal Rotation Potential Function and rz structure. // J. Mol. Spectrosc. 1981. - V. 89. - № 2. - P. 285-295.

250. Внутреннее вращение молекул / Под ред. В.Д. Орвилл-Томаса. -М.: Мир, 1977. -510 с.

251. Heise Н.М., Winther F., Lutz H. The Vibrational Spectra of Some Isotopic Species of Propionitrile. II J. Mol. Spectrosc. 1981. - V. 90. -№2.-P. 531-571.

252. Stahl W., Dreizler H., Hayashi M. Determination of a high Potential Barrier Hindering Internal Rotation from the Ground State Spectrum. The Methyl Barrier of Ethyl-chloride. // Ztschr. Naturforsch. A. 1983. - Bd. 38. - № 9. - S. 1010-1014.

253. Kakar R.K., Quade C.R. Microwave Rotational Spectrum and Internal Rotation in Gauche Ethyl Alcohol. // J. Chem. Phys. 1980. - V. 72. -№8.-P. 4300-4307.

254. Зефиров H.C. Конформационный анализ. IIЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1977. - Т. 22. - № 3. - С. 261-273.

255. Дашевский В.Г. Конформации органических молекул М.: Химия, 1974.-432 с.

256. Замалин В.М., Норман Г.Э., Филинов B.C. Метод Монте-Карло в статистической термодинамике М.: Наука, 1977. - 288 с.

257. Лисицкий В.В., Янборисов В.М., Берлин А.А., Минскер К.С. Анализ содержания и распределения двойных связей для гомо- и сополимеров винилхлорида с различным молекулярно-массовым распределением. // Высокомол. соед. А. 1982. - Т. 24. - № 5. - С. 931-938.

258. Берлин А.А., Янборисов В.М., Минскер К.С. О возможности определения числа разрывов макроцепей из изменения средневесовой и других молекулярных масс полимеров. // Высокомол. соед. -1986. Т. 28Б. - № 9. - С. 702-705.

259. Берлин А.А., Вольфсон С.А. Кинетический метод в синтезе полимеров М.: Химия, 1973. - 341 с.

260. Уолл J1. Аналитическая химия полимеров М.: Мир, 1966. - Т. 2 -152 с.

261. Минскер К.С., Колесов С.В., Янборисов В.М., Абдразакова А.С., Берлин А.А., Заиков Г.Е. О формировании карбонилаллильных группировок в поливинилхлориде. // Высокомол. соед. 1986. - Т. 28Б. - № 8. - С. 599-602.

262. Verdu J. Photooxidation of Poly(vinyl chloride). I. Influence of Film Thickness of Formation of CO groups. II J. Macromol. Sci. 1978. - V. A12.-№4.-P. 551-567.

263. Skowronski T.A., Rabek J.F., Ranby B. Effect of Thermal Stabilizers on the Photooxidative Degradation of Solid PVC. // Polymer. 1983. -V. 24.-№9.-P. 1189-1196.

264. Behnisch J., Zimmerman H., Anders H. Investigations of the Formation, Detection and Reactivity of Ketochlorallyl Structures in PVC. I/Polym. Degr. Stab. 1986. - V. 15. - P. 335-344.

265. Минскер K.C., Лисицкий B.B., Колински M., Вымазал 3., Борт Д.Н., Лебедев В.П., Лесина А.Я., Илькаева Э.М. Повышение термостабильности ПВХ. II Пласт, массы. 1977. - № 9. - С. 44-45.

266. Hjertberg Т., Sorvik E.M. Thermal Degradation of PVC. // Degradation and Stabilization of PVC. 1984. chapter 2. - P. 21-79.

267. Колесов C.B., Янборисов B.M., Берлин A.A., Минскер К.С. Оценка влияния структурных дефектов на стабильность поливинилхлорида. II Докл. АН СССР. 1983. - Т. 272. - № 2. - С. 398-403.

268. Minsker K.S., Kolesov C.V., Yanborisov V.M., Berlin A.A., Zaikov G.E. Effect of Macromolecular Chemical Structure and Isomerism on the Stability of Poly(Vinyl Chloride). II Polym. Degr. Stab. 1984. - V. 9.-№2.-P. 103-121.

269. Минскер K.C., Колесов C.B., Янборисов B.M., Берлин А.А., Заиков Г.Е. Влияние химического строения и конфигурационной изомерии макромолекул на стабильность поливинилхлорида. И Высокомол. соед. 1985. - Т. 27А. - № 6. - С. 1217-1224.

270. Minsker K.S., Kolesov S.V., Yanborisov V.M. The Reason for the Low Stability of Poly(vinyl chlorade) A.Review. // Polym. Degr. Stab. -1986.-V. 16.-P. 99-133.

271. Янборисов B.M., Колесов C.B. Строение и термостабильность дефектных структур в ПВХ. // Тез. докл. II Всесоюзной конференции молодых ученых по физцческой химии, Москва. 1983. - С. 72-73.

272. Янборисов В.М., Минскер К.С. Термостабильность олигомерных моделей участков макроцепей ПВХ. // Тез. докл. "Восьмая международная конференция по химии и физикохимии олигомеров "Оли-гомеры-2002", 09-14.09.02, Москва-Черноголовка. 2002. - С. 35.

273. Фемин В.П., Воронков М.Г., Долгушина Г.В., Никитин П.А., Лазарев И.М., Сапожников Ю.Е., Ясман Я.Б. Электронные эффекты в молекулах хлорангидридов карбоновых кислот. II Докл. АН СССР. 1983. - Т. 268. - № 5. - С. 1163-1166.

274. Armstrong D.R., Perkins P.G., Stewart J.J.P. Bond Indices and Valency. II J. Chem. Soc. Dalton. 1973. - V. 8. - P. 838-840.

275. Van Tangerloo A., Vukov R. Butyl Rubber-Halogenation Mechanisms. // Proc. Int. Rubber Conf. 1979. - P. 70-79.

276. Baldwin F.P., Backley D.J., Kuntze I., Robinson S.B. Preparation and Properties of Chlorobutyl. II Rubber and Plast. Age. 1961. - V. 42. -№5.-P. 500-516.

277. Минскер K.C., Гатауллин Р.Ф., Лисицкий В.В., Береснева И.С., Сальников С.Б., Шмарлин B.C. Изменение молекулярных характеристик бутилкаучука в процессе хлорирования. // Высокомол. соед. А. 1983. - Т. 25. - № 8. - С. 1686-1690.

278. Панчешникова Р.Б., Захарова О.И., Янборисов В.М., Минскер К.С. Кинетика термического дегидробромирования бромбутилкаучука. // Высокомол. соед. Б. 1986. - Т. 28. - № 9. - С. 662-665.

279. Янборисов В.М., Колесов С.В., Берлин А.А., Минскер К.С. Влияние аномальных группировок в макромолекулах на кинетику дегидрохлорирования поливинилхлорида. II Докл. АН СССР. 1986. -Т. 291.-№4.-С. 920-923.

280. Колесов С.В., Янборисов В.М., Уразбаев В.Н., Никонов В.Н., Берлин А.А., Минскер К.С. Об интерпретации электронного спектра поглощения термодеструктированного поливинилхлорида. // Высокомол. соед. А. 1984. - Т. 26. - № 4. - С. 723-728.

281. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная спектроскопия в органической химии М.: Мир, 1974. - 295 с.

282. Sondheimer F., Ben Eftrain D.A., Wolowsky R. Unsaturated Macrocyclic Compounds. XVII. The Prototropic Rearrangement of Linear 1,5-Enynes to Conjugated Polyenes. The Synthesisof a Series of

283. Vinylogs of Butadiene. II J. Amer. Chem. Soc. 1961. - V. 83. - № 7. -P. 1675-1681.

284. Woods G.F., Schwartzman L.H. 1,3,5,7-Octatetraene. II J. Amer. Chem. Soc. 1949. - V. 71. - № 4. - P. 1396-1399.

285. Mebane A.D. 1,3,5,7,9-Decapentaene and 1,3,5,7,9,11,13-Tetradecaheptaene. II J. Amer. Chem. Soc. 1952. - V. 74. - № 20. - P. 5227-5229.

286. Blout R., Fields M. Absorption Spectra. V. The Ultraviolet and Visible Spectra of Certain PolyeneAldehydes and Polyene Azines. // J. Amer. Chem. Soc. 1948. - V. 70. - № 1. - P. 189-198.

287. Krauss W., Grund H. The Absorption Spectra of Polarized Organic Molecules and Their Regularities. Ш. Open-Chain Polyene Aldehydes. // Z.furElektrochemie. 1955. - Bd. 59. - S. 872-876.

288. Смирнов JI.B., Платонова H.B., Попов K.P. Изменение цвета поливинилового спирта при термообработке (дегидратация и образование полиеновых участков. II Ж. прикл. спектроскопии. 1967. - Т. 7. - № 1. - С. 94-98.

289. Kelen Т., Babint G., Galambos G., Tudos F. Some Problems of the Thermal Degradation of Poly(vinyl Chloride). II J. Polym. Sci. C. -1971.-№33.- P. 211-221.

290. Янборисов B.M., Минскер K.C., Заиков Г.Е. Сшивание макроцепей при термодеструкции поливинилхлорида. // Ж. прикл. химии. -2001. Т. 74. - № 12. - С. 2043-2045.

291. Янборисов В.М., Минскер К.С. О сшивании макроцепей при деструкции поливинилхлорида. П Высокомол. соед. 2002. - Т. 44Б. -№ 5.- С. 863-867.

292. Yanborisov V.M., Minsker K.S., Zaikov G.E. Crosslinking of Macromolecules at PVC Thermal Destruction. // Russian Polymer News. 2002. - V. 7. - № 4. - P. 41-44.

293. Yanborisov V.M., Minsker K.S., Zaikov G.E., Zaikov V.G. Cross-Linking Reaction at Thermo-Degradation of PVC. // Aging of Polymers, Polymer Blends & Polymer Composites. 2002. - V. 2. - P. 183-187.

294. Yanborisov V.M., Minsker K.S., Zaikov G.E., Zaikov V.G. Some Aspects of Thermal Degradation of PVC. Crosslinking of Macromolecules. // J. Vinyl Add. Technol. 2002. - V. 8. - № 3. - P. 176-179.

295. Минскер К.С., Лисицкий В.В., Давиденко Н.В. Эффект соседних звеньев при термической деструкции сополимеров винилхлорида с винилацетатом. // Высокомол. соед. А. 1982. - Т. 24. - № 6. - С. 1157-1162.

296. Zutti N.L., Welch F.J. Synthesis ov Vinyl Polymers Containing a-Substituted Butirolaction Groups in their Backbones. // J. Polymer Sci. - 1963. - V. Al. - № 7. - P. 2289-2297.

297. Johnston N.W. Catalyzed Cyclization of Vinyl Chloride-acrylate, -fumarate and -methacrylate Copolymers. II Polymer Prepr. 1972. - V. 13.-№2.-P. 1065-1070.

298. Янборисов B.M., Минскер K.C. Моделирование термодеструкции поливинилхлорида методом Монте-Карло. // Высокомол. соед. -2002. Т. 44А. - № 5. - С. 857-862.

299. Yanborisov V.M., Minsker K.S. Modeling of the Thermal Degradation of Poly(vinyl chloride) by the Monte Carlo Method. // Polymer Science, Ser. A,. 2002. - V. 44. - № 5. - P. 538-542.

300. Ivan В., Kelen Т., Tudos F. The Main Elementary Events of Degradation and Stabilization of PVC. // Makromolekulare Chemie, Makromol. Symp. -1989. V. 29. - P. 59-72.

301. Колесов С.В., Петров В.В., Янборисов В.М., Минскер К.С. Ингибирование термического распада поливинилхлорида диенофиль-ными соединениями. // Высокомол. соед. А. 1984. - Т. 26. - № 2. ■ С. 303-308.

302. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров М.: Изд-во иностр. лит., 1959. - 234 с.

303. Минскер К.С., Колесов С.В., Янборисов В.М., Адлер М.Э., Заиков Г.Е. Стабилизация поливинилхлорида протонодонорными соединениями. II Докл. АН СССР. 1983. - Т. 263. - № 6. - С. 1415-1419.

304. Minsker K.S., Kolesov S.V., Yanborisov V.M., Zaikov G.E. The Stabilizing Action of b-Dicarbonyl Compounds in the Thermal Decomposition of Poly(vinyl chloride). II Polym. Degr. Stab. 1986. -V. 15.-№4.-P. 305-310.

305. Выражаю глубокую благодарность академику РАН, профессору Юрию Борисовичу Монакову заведующему кафедрой физической химии и химической экологии Башгосуниверситета, а также всему коллективу кафедры за поддержку и помощь в работе.

306. Благодарю всех коллег соавторов, с которыми я вместе работал и испытал радость совместного творчества.