Технология полиэтилена пониженной горючести конструкционного назначения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.16 ВАК РФ

Введение

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1. Горение полимеров

1.2. Снижение горючести полимерных материалов

1.3. Регулирование свойств наполненных полимеров

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования и обоснование их выбора

2.2. Методы исследования

2.2.1. Методики испытаний по ГОСТ

2.2.2. Определение удельной поверхности

2.2.3. Определение смачиваемости наполнителя

2.2.4. Метод термогравиметрического анализа

2.2.5. Метод рентгеноструктурного анализа

2.2.6. Метод инфракрасной спектроскопии

2.2.7. Метод сканирующей электронной микроскопии

2.2.8. Модификация полиакрилонитрильного волокна

ГЛАВА 3. Разработка составов и технологических принципов создания композиций на основе ПЭ пониженной горючести, конструкционного назначения

3.1. Анализ свойств наполнителей

3.2. Выбор соотношения хлорпарафин - стабилизатор

3.3. Реологические свойства ПКМ на основе ПЭ

3.4. Процессы струкгурообразования в наполненном полиэтилене

3.5. Выбор оптимальных составов с помощью математических методов планирования экспериментов и оптимизации

3.6. Влияние наполнителей на деформационно-прочностные свойства композиционных материалов на основе полиэтилена

3.7. Изучение влияния наполнителей на термостойкость, процессы термолиза и горения композиционных материалов на основе полиэтилена

3.8. Разработка программы для расчета эффективной энергии активации

3.9. Теплофизические свойства композиционных материалов на основе полиэтилена

3.10. Сравнительный анализ свойств наполненного полиэтилена

В последнее время полимерные материалы находят все большее распространение в различных областях техники. Возможность целенаправленного регулирования химического состава, молекулярного строения и надмолекулярной структуры полимеров с одной стороны делает их интересными модельными системами, а с другой - дает возможность получать материалы с заранее заданными свойствами. Если первое важно для получения конструкционных материалов с требуемыми для технических отраслей промышленности прочностными свойствами, то второе не менее важно для установления общих закономерностей взаимосвязи структуры и физических свойств полимеров.

Эффективное использование полимеров как конструкционных материалов возможно только на основе детального изучения взаимосвязи их структуры со свойствами и влияния на них воздействий различного вида. Посредством физической модификации, в том числе и наполнением, повышается качество полимерных материалов и увеличивается их срок службы.

Использование полимеров с оптимальными свойствами определяется задачами, стоящими перед промышленностью в отношении повышения качества различных полимерных материалов.

В зависимости от назначения и условий эксплуатации полимерные материалы должны отвечать предъявляемым к ним требованиям по механическим свойствам, термической и химической стойкости, а также к воздействию малокалорийных источников зажигания, то есть обладать пониженной горючестью.

Актуальность темы

Широко применяемым в промышленности термопластичным полимерам присущи значительные недостатки - легкая воспламеняемость и высокая скорость горения, а также ползучесть под нагрузкой. Ужесточаются требования к полимерным композиционным материалам, применяемым в электронной, электротехнической, приборостроительной и других отраслях промышленности. Основными из них являются пониженная горючесть и повышенная устойчивость к деформированию под нагрузкой.

Вышеперечисленные недостатки термопластов характерны и для полиэтилена широко используемого в промышленности и бытовом секторе. Имеется ряд работ, направленных на решение этих проблем. Однако разработанные составы сложны, не обеспечивают необходимый уровень требований по снижению горючести и не решают проблему создания материалов конструкционного назначения.

Поэтому исследования по данной проблеме актуальны и определили цель данной работы.

Цель и задачи работы

Цель работы заключалась в исследовании и разработке составов композиций на основе полиэтилена пониженной Горючести, обеспечивающих получение материалов конструкционного назначения.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• Определение необходимых свойств наполнителей, их содержания в композициях, обеспечивающие заданные свойства материала.

• Изучение влияния компонентов композиции на реологические свойства и структурообразование и установление взаимосвязи структуры и свойств разрабатываемых материалов.

• Исследование влияния состава композиции на химические превращения в процессе термолиза и горения композиционных материалов.

• Изучение влияния термообработки, состава и соотношения компонентов в наполненных композициях на основе полиэтилена на структуру и деформационно-прочностные свойства материалов.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые: экспериментально и теоретически исследована взаимосвязь свойств применяемых наполнителей (гранулометрического состава, удельной поверхности, смачиваемости, насыпной и истинной плотностей) и показателей, оценивающих межфазное взаимодействие в системе (работой адгезии, свободной энергией поверхности и максимальной объемной долей) с процессами структурообразоваиия, что подтверждается изменением надмолекулярной структуры в наполненном полиэтилене и комплексом деформационно-прочностных свойств; определена возможность стабилизации хлорпарафина древесной золой, содержащей соединения металлов, являющихся активными акцепторами хлористого водорода; установлена возможность регулирования реологических, деформационно-прочностных, теплофизических свойств наполненного полиэтилена различными методами: пластификацией, элаетификацией, диффузионно-термической обработкой; исследована возможность регулирования термохимических процессов при термолизе и горении наполненного полиэтилена изменением составов композиций за счет инициирования процессов структурирования и сшивания полиэтилена в конденсированной фазе и изменения процессов в газовой фазе.

Практическая значимость: разработаны составы композиционных материалов на основе полиэтилена, устойчивые к горению и деформированию под нагрузкой, с комплексом деформационно-прочностных 8 и теплофизических свойств, удовлетворяющих требованиям конструкционных материалов общетехнического и инженерно-технического назначения. Применение в качестве наполнителя полиэтилена и стабилизатора хлорпарафина техногенного отхода производства дубильных веществ - древесной золы снижает себестоимость изделий.

Технология и составы апробированы при изготовлении корпусов серных шашек (акты в приложении).

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые разработаны композиции на основе полиэтилена пониженной горючести конструкционного назначения, содержащие как -дисперсные, так и волокнистые наполнители. Изучены характеристики наполнителей, влияющие на процессы структурообразования, и, соответственно, комплекс деформационно-прочностных свойств материала: гранулометрический состав, удельная поверхность, насыпная и истинная плотности, смачивающая способность. Полученные данные использованы для расчета показателей, определяющих межфазное взаимодействие в системе: максимальная объемная доля наполнителей, свободная энергия поверхности, работа адгезии.

2. Оценено влияние наполнителей на реологические свойства композиций и доказана возможность их регулирования введением пластификаторов.

3. Установлено соотношение хлопарафин - стабилизатор, обеспечивающее стабильность ХП в процессе переработки наполненных композиций, что позволило определить оптимальный состав композиции, наполненной ХП и карбонатом кальция: ЮОмасс.ч.ПЭ + 20масс.ч.ХП + 40масс.ч.КК.

4. Определена взаимосвязь деформационно-прочностных свойств со свойствами наполнителей. Изучен механизм развития вынужденно-эластической деформации в наполненных композициях, показатели ползучести материалов и влияние наполнения на изменение этих показателей. Оценено влияние термохимической обработки в середе кремнийорганической жидкости на деформационно-прочностные свойства наполненного полиэтилена. Установлена возможность регулирования технологической и дополнительной усадки композиций с помощью наполнения и термохимической обработки.

1. Полимерные материалы с пониженной горючестью / Под ред. А.Н. Праведникова. М.: Химия, 1986. - 224 с.

2. Асеева P.M., Заиков Т.Е. Горение полимерных материалов. — М.Химия, 1981.-280 с.

3. Халтуринский H.A., Попова Т.В., Берлин A.A. // Успехи химии. 1984. -Т.53.-№2.-С. 326-346.

4. Einhorn I.N.// Macromol. Sei. Rev. Polymer Techn. 1979. - pt D. - v.l. - № 2. -P.113-184.

5. Fabris H.J. Sommer J.G. // Rubb. Chem. Technol. 1977. - v.55. - № 3. - P. 525-569.

6. Копылов B.B., Новиков C.H., Оксентьевич A.A. и др. Создание негорючих материалов на основе углеводородных полимеров // Пласт. Массы. — 1980. № Ю. - С. 52-56.

7. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. — М.: Химия, 1976.-414 с.

8. Гладышев Г. П., Ершов Ю.А., Шустова O.A. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия, 1989. - 272 с.

9. Cullis С.Е., Hirchler М М. // Polymer. 1983. - v. 24. - №7. - Р.834-840.

10. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Снижение горючести полимерных материалов. -М.: Знание, 1981. 64 с.

11. Халтуринский А.Н., Берлин A.A. // Успехи химии. 1983. - т. 52. - №12. -С.2019-2038.

12. Заиков Г.Е, Полищук А.Я. Последние достижения в области снижения горючести полимерных материалов. Сообщение о международной конференции // Российский химический журнал. 1995. - т.35. - № 5. -С.129-131.

13. Camino G., Costa L., Trosarelli L. // Polymer Degr. A. Stab. 1982. - v.4. -№2.-P. 133-144.

14. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.:Химия, 1980.-274 с.

15. Мальцев В.М., Мальцев М. И., Кашпоров Л.Л. Основные характеристики горения. М. .Химия, 1977. - 320 с.

16. Дядченко А.И. и др. Пути уменьшения дымообразования и выделения токсичных газов при горении полимерных материалов // Пластические массы. 1982. - №10. - С.49-51.

17. Johnson D.G. // Applied Fire Science. 1994-95. - v.4(3). - P.185-201.

18. Гончар В.Г., Ковыршина H.B. Пути повышения огнестойкости строительных материалов. М.: Стройиздат, 1982. - С.42.

19. Cullis С. F., Hircher М.М., Knattab М.А. // Europ. Polymer J. 1984. - v.20. -№6. - P.559-562.

20. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. — Л.:Химия, 1980. 127 с.

21. Несмерчук Н.С. и др. // Пластические массы. 1972. - №8. - С.53.

22. Асеева P.M. и др. Термостойкость и горючесть хлорированных парафинов и олигоэфиров //Пластические массы. 1989. - №8. - С.78-80.

23. Davidson Е.Т.Е., Roberts C.W. // Appl. Polym. Sei. 1980. - v.5 - №5. -P.1491-1504.

24. O MaraM.M.//Pure and Appl. Chem.- 1977. №9.-P. 649-660.

25. Кулакова В.Г., Полозов Н.М., Баратов А.И. Ингибирование цепных газофазных реакций. Изд.КГУ.: Алма-Ата, 1987. - С.ЗЗ.

26. Khana J.R., Pearce Е.М. Flame Retardant Polymer materials. New-York -London, 1983.-P.46.

27. Новиков C.H., Океентьевич Л.А., Нелюбин Б.В., Праведников А.Н. Достижения в области создания полимерных материалов с пониженной горючестью (Обзор) // Пластические массы. 1985. - №7. - С.41-43.

28. Бесараб Д.Т., Фадеев С.С., Несмерчук Н.С., Богданова В.В., Куркин У.М., Лесникович А.И. Вличние свойств оксида сурьмы на качество композиций полиолефинов с пониженной горючестью// Пластические массы. 1985. -№11.- С.31-32.

29. А.С.1548196 , СССР. Самозатухающая композиция / Джафаров С.Н., Алиева P.A., Абдулаев Т.Г., Мамедов Р.Б. Б. И. - 1976. - №46. - С.91.

30. Pitts J.J. // Fire and Flamability. 1982. - v.3. - №1. - P.51-56.

31. Hastie J.W.// Combust. And Flame. 1983. - v.21. - №1. - P.45-61.

32. Новые антипирены для пластмасс. Making Polymers take the heat / Mitch Jacoby// Chem. and Ng. cus./РЖ Химия. 1998. - №12. - 12T81.

33. Антипирены для пластмасс. Cour taulads comes chan/ Reed David// Uretanes Technol/ РЖ Химия. 1998. - №12. - 14T5.

34. Пат.5468424 США МКИ6 C09 K21/00 Текучие огнестойкие добавки для полимеров // Roland J.Wienkovski/РЖ Химия . 1998. - №4. - 4Т107П.

35. Пат. 2039771 Россия МКИ6 С08 К13/02 Полимерная композиция с пониженной горючестью // Раткевич Л.И. и др. РЖ Химия. - 1996. - №2. -2Т18П.

36. A.c. 154196, СССР. Огнезащитная полимерная композиция / Фиговский O.A., Фомичева H.A. -Б.И. 1990. - №9. - С.85.

37. Васильева Т.А., Голован Э.Н., Коротнева Л.А. Перспективы развития огнестойких полиолефинов и полистирольных пластиков //Пластические массы. 1986. - №3. - С.41-43.

38. Пат. 5358991 США МКИ5 С08 КЗ/19. Негорючая полиэтиленовая изоляция электрических проводов // O'Brien Douglas а.о. РЖ Химия. -1996. - №5. - 5Т12П.

39. Бобылева A.B., Бермент С.М., Нелюбин Б.В. Снижение горючести радиационно-сшитого пенополиэтилена // Пластические массы. 1986. -№3. - С.32-34.

40. Заявка 47365 Япония. Огнестойкая, термопластичная композиция с повышенной термостойкостью термопласта // Эбисава Макото и др. РЖ Химия. - 1995. - №23. - 23Т37П.

41. Пат. 5208288 США МКИ 5 С08 L27/06. Модифицированная невоспламеняющаяся полимерная композиция // Mishima Ikuhiro.- РЖ Химия. 1995. - №2. - 2Т27П.

42. Раткевич Л.И., Фадеев С.С., Братчиков A.B. Стабилизация бромсодержащих антипиренов при изготовлении самозатухающих композиций полипропилена // Пластические массы. 1992. -№6. - С.32.

43. Заявка 413749 Япония. Трудновоспламеняющиеея полимерные композиции // Кокай Фулию. РЖ Химия. - 1995. - №8. - 8Т31П.

44. Пат. 5223594 США МКИ5 С08 F 212/00. Самозатухающая композиция, содержащая бромстирольный форполимер // Nagay Akira. РЖ Химия. -1995.-№4.-4Т30П.

45. Оксентьевич JI.A. и др. Влияние структуры галогенсодержащих антипиренов на термическую деструкцию и горение ПЭ // Замедлители горения и создание трудногорючих полимерных материалов: Тез. Докл. Респуб. Конф. Ижевск,1984. - С.19.

46. Румянцев В.Д. и др. // Пластические массы. 1974. - №2. - С.50.

47. Ravey М., Fishier Т. // Fire and Materials. 1987. - v.2. - №2. - P.86-98.

48. Соннова E.A., Крылова H.H., Панова Л.Г., Артеменко С.Е. Полимерные материалы пониженной горючести II Тез. Докл.: Всероссийской научно-технической конф., Ростов-на-Дону, 1995. С.28.

49. Бесшапошникова В.И., Артеменко С.Е., Панова Л.Г. Модифицированные полиакрилонитрильные волокна // Хим. волокна. 1998. - №2. - С.21-25.

50. Артеменко С.Е., Панова Л.Г., Куликова Ю.Б., Крылова H.H. Полимерные материалы пониженной горючести // Будущее за композитами: Тез. докл. 1гоМежд. симпозиума. Набережные Челны, 1997. - С.132-133.

51. Пат. 5204392 США МКИ5 С 08 К 5/34. Двухкомпонентные вспучивающиеся антипирены // Napela Raymond W., Scharf Daniel J. РЖ Химия. - 1995. - №7. - 7Т24П.

52. Пат. 5286775 США МКИ5 С08 К 3/32. Огнестойкие композиции, не содержащие галогенов // Bandyopadinaya Pradip; Minnesota Minning and Manufactoring. РЖ Химия. - 1995. - №7. - 7Т12П.

53. Пат. 2040533 Россия. Огнезащищенный синтетический полимерный материал и способ его получения// Герсимова H.H., Каспаров К.Г. -Изобретения. 1995. - №21. - С. 168.

54. Егоров С.Ф., Кузьмин В.Н., Гришина И.А., Гришина Е.Ф. Полифосфаты аммония в качестве антипиренов для полиуретанов // Пластические массы. -1986.-№3,-С. 32-33.

55. Шулындин C.B., Ванохина Т.А., Иванов Б.Е. Реакционно-способные фосфорсодержащие антипирены 11 Межвузовский сборник научных трудов. Волгоград, 1987. C.1Ô9.

56. Валетдинов Р.К. Перспективные антипирены на основе фосфористого водорода // Межвузовский сборник научных трудов, Волгоград, 1987. -С.43.

57. Машляковский Л.Н., Лыков А.Д. Полимеры фосфорсодержащих 1,3-алкадиенов и материалы пониженной горючести на их основе// Межвузовский сборник научных трудов. Волгоград, 1987. С. 136.

58. Мукменева H.A. и др. Фосфорсодержащие антипирены для полимерных и текстильных материалов // Тез. докл. на 2-ой Международной конф. по полимерным материалам пониженной горючести, Волгоград, 1992. С.37.

59. Шулындин B.C. и др. Фосфор-металлосодержащие реакционноспособные антипирены // Тез. докл. на 2-ой Международной конф. по полимерным материалам пониженной горючести, Волгоград, 1992.-С.42.

60. Тужиков О.И., Бондаренко СЛ., Смирнов H.H., Стеклова С.С. Синтез реакционноспособных фтор- и фосфорсодержащих антипиренов // Замедлители горения и создание трудногорючих полимерных материалов: Тез. Докл. Респуб. Конф. Ижевск,1984. - С.34.

61. Кушелев Ю.В. Потенциальный фосфорорганический антипирен // Тез. докл. на 2-ой Всесоюзной конф. по композиционным материалам и применении их в народном хозяйстве, Ташкент, 1983. С.26.

62. Зубкова Н.С. и др. Синергизм при использовании некоторых фосфорсодержащих ингибиторов горения // Полимерные материалы пониженной горючести: Тез. докл. на 3-ей Международной конф., Волгоград, 1998. С.7.

63. Зубкова Н.С., Тюганова М.А.,Бутылкина Н.Г., Халтуринский H.A., Решетников И.С., Потапова Е.В., Вилесова М.С., Воронкова Л.И., Босенко М.С. Трудногорючие полиэтилен и полипропилен // Пластические массы. -1996.-№5.-С.35-37.

64. Зубкова Н.С. и др. Реологические и огнезащитные характеристики полиэтилена, модифицированного микрокапсул ированным замедлителем горения // Химические волокна. 1998. - №1. - С.11-13.

65. Самошкин В.В. Безопасность людей при пожарах. М.:ВНИИПО, 1984. — С.31.

66. Einhorn J.N. // Flame Retard. Polymer Materials. 1983. - v.l. - №4. - P.138.

67. Асеева P.M., Заиков Т.Е. Замедлители горения полимеров // Пластические массы. 1984. - №6. - С.46-48 .

68. Sakaguchi F.// Jap. Plast. Age. 1984. - v. 12. - №4. - P.44.

69. BirchallJ.D.//Combust, and Flame.- 1980.-v.l. №1 .-P.85-93.

70. Влияние фосфорсодержащих антипиренов на процессы коксообразования при горении полимерных композиционных материалов / Л.Г. Панова, С.Е. Артеменко, В.И. Бесшапошникова, Л.Д, Скребнева// ВМС. 1991. - №6. - Т.ЗЗА. - С. 1180-1185.

71. О термостойкости и горючести полимерных композиционных материалов, армированных химическими волокнами/ Л.Г. Панова и др.// Извести АН Эстонии. 1989. - №4. - С.248-256.

72. Артеменко С.Е., Панова Л.Г., Беешапошникова В.И., Скребнева Л.Д. О механизме снижения горючести ПКМ, армированных химическими волокнами // XIV Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Тез. докл. -Моксва, 1989. С.11.

73. Изучение эффективности ингибиторов горения, введенных в КМ различными способами / Л.Г. Панова, С.Е. Артеменко, H.A. Халтуринский //ВМС. 1986. - №3. - Т28Б. - С.185-188.

74. Панова Л.Г., Беешапошникова В.И, Артеменко С.Е. Композиционные материалы с электропроводимыми свойствами и пониженной горючестью // Химически волокна. 1997. - №2. - С.46-48.

75. Куликова Ю.Б., Панова Л.Г., Артеменко С.Е. Эпоксидные композиционные материалы со специфическими свойствами // Химические волокна. 1997. - №5. - С.48-51.

76. Модификация вискозных волокон как способ снижения горючести полимерных композиционных материалов /С.Е. Артеменко и др.// ВМС. -1991. №8. - Т.ЗЗА. - С.1768-1774.

77. Крылова H.H., Панова Л.Г., Артеменко С.Е. Огнезащищенные вискозные волокна//Химические волокна. 1998. — №2.— С. 13.

78. Беешапошникова В.И., Артеменко С.Е., Панова Л.Г. Модифицированные полиакрилонитрильные волокна // Химические волокна. 1998. - №2. -С.21-25.

79. Влияние состава армирующих химических волокон на деструкцию и горение композиционных материалов / Л.Г. Панова и др. // ВМС. 1985. -№10. - Т.27А. - С.2035-2039.

80. Панова Л.Г., Артеменко С.Е. Разработка эффективных методов модификации структуры и свойств полимерных материалов // Наукоемкиехимические технологии: Тез. докл. VI Межд. конф. Москва, 1999. -С.52-53.

81. Тростнянская Е.Б., Михайлов Ю.А. Пластики и эласты. Классификация конструкционных полимерных материалов и назначение компонентов, входящих в их состав. Учеб. пособ. М.: МАТИ им Циолковского , 1991. -108 с.

82. Калиничев Э.И. Применение пластических масс. Справочник. М.: Химия, 1985. - 320 с.

83. Садмитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных структур. Новосибирск: Наука, 1982. 282 с.

84. Вундерлих Б. Физика макромолекул. М.: Мир, 1979. - 574 с.

85. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры. Киев: Наукова Думка, 1980. - 254 с.

86. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. — М.: Химия, 1991.-С.145.

87. Соломко В.П. Итоги науки и техники // Сер. Химия и технология ВМС. — 1985.-вып.7-С. 115-166.

88. Соломко В.П. Модификация структуры и свойств полимеров наполнителями и модельные представления о наполненных полимерах. — Киев: Наукова Думка, 1975.-21 с.

89. Пелишенко С.С., Соломко В.П. Физико-химическая механика и лиофилъность дисперсных систем. Киев: Наукова Думка, 1976. - С.97-101.

90. Соголова Т.И. Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия, 1980. -251 с.

91. Повстугар В.И., Ходолов В.И., Михайлова С.С. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. М.: Химия, 1988. - 190 с.

92. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1974. - 568 с.

93. Семенович Г.M. Поверхностные явления в полимерах. Киев.; Наукова Думка, 1982. - 240 с.

94. Композиционные полимерные материалы. — Киев.:Наукова Думка, 1980. 192 с.

95. Нильсен JI. Механические свойства полимеров и композитов. М.: Химия, 1978.-300 с.

96. Картин В.А. Избранные труды: Структура и механические свойства полимеров. М.: Химия, 1979. -315 с.

97. Липатов Ю.С., Сергеева JI.M. Взаимопроникающие полимерные сетки. -Киев: Наукова Думка, 1980. 278 с.

98. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977.-304 с.

99. Липатов Ю.С. Физико-химия наполненных полимеров. Киев: Наукова Думка, 1982. -233с.

100. Тихонова Г.П. и др. Модифицирование ПЭНД, применяемого в кабельной промышленности // Пластические массы. 1981. - №10. - С.38.

101. Замотаев П.В. и др. Модифицирование ПЭВД добавками силоксановых олигомеров // Пластические массы. 1882. - №4. - С.34-35.

102. Falender а.о. // Polymer Eng. and Sei. 1978. - v.16. - №1. - P. 54.

103. Кац. Г, Милевски Д. Наполнители для полимерных композиционных материалов / Под ред. П.Г. Бабаевского. М.:Химия, 1981. - 260 с.

104. Буканов И.Г. и др. Свойства композиций на основе ПЭНД, содержащие минеральные наполнители из отходов производства // Пластические массы. 1986. - №5. - С.36.

105. Вячена Р.К. и др. Модификация полимерных материалов. Рига: Зинанте, 1981. - С.39-45.

106. Baseom W.D.// Composites. 1980. -№11.- Р.9.

107. Головкин Г.С., Дмитриенко Е.Н Композиционные полимерные материалы. Киев: Наукова Думка, 1982. - С.24.

108. Кербер M.Л. Композиционные материалы на основе термопластов // Тез. докл. на П Межд. конф. по композиционным полимерным материалам и применения их в народном хозяйстве, Ташкент, 1983. С.5.

109. Батиашвили М.С., Кравченко Т.П., Кербер М.Л. Армированные композиционные материалы на основе полипропилена // Тез. докл. на П Межд. конф. по композиционным полимерным материалам и применения их в народном хозяйстве, Ташкент, 1983. С.13,

110. Товмасян Ю.В. и др. Роль структурных факторов при усилении ПЭВП короткими стекловолокнами // Тез. докл. на П Межд. конф. по композиционным полимерным материалам и применения их в народном хозяйстве, Ташкент, 1983. С. 80.

111. Пат. 5260369 США МКИ5 С08 К 7/06. Полимерный композит с низким содержанием коротких углеродных волокон// Hol Hubertus, Wolhoff Karelis H.J. РЖ Химия. - 1995. - №1. - 1Т81П.

112. Перов В.Б. Термопласты конструкционного назначения. М.: Химия , 1975.-С.216.

113. ИЗ. Заявка 4221925 ФРГ МКИ5 С 08 К 3/22. Трудногорючие полиамидные формовочные композиции // Sayd Arir Al, Ostlining Edgar, Idel Korster, Freitag Dieter. РЖ Химия. - 1995. - №10. - 10Т57П.

114. Савицкий A.B., Мешков А.И., Горшков И.А. Композиционные препреги на основе термопластов // Пластические массы . — 1995. №5. -С.28-30.

115. Koppen J., Evert А. Проводящая композиция // РЖ Химия. 1995. -№22. - 22Т47П. - Реф. ст. Conductive Composition. - США.

116. Акбаров Д.И., Еникеева А.К., Самойлова Л.А. Изменение структурно-механических свойств волокна нитрон в процессе металлизации // Химические волокна. 1986. - № 6. - С.39-40.

117. Артеменко С.Е., Устинова Т.П., Никулина Л.П. и др. Электропроводящие полимерные композиционные материалы // Пластические массы. 1990. - №3. - С.71-72.

118. Morita М., Ociai К., Kamahara Н., Arima I., Aisaka Т., Horie Н. Short fiber reinforced magnetic powder cores // Recent Advances in Composites in the United States and Japan. ASTM STP 864. Philadelfia, 1985. - P. 401-409.

119. Glass reiforced polymer systems // Materials Technology Series. 1984. -v.14. -P.182.

120. Dai S.R., Piggot M.R. Composites containing glass spheres and fibres: I. Young's and flexural, and shear strengths 11 Polymer Composites. 1986. - v.7. -№1. -P.19-22.

121. Balow M.J., Fucella D.C. Hibridization of reinforcement to optimize part perfomance and moulding in reinforced thermoplastics // Polymer Plast. Technol. Eng. 1983. - v.20. - №1. - P.23-33.

122. Pande S.J., Sharma D.K. Strength and stiffness of short glass fibre/glass particulate hybrid composit // Fibre Sci. Techn. 1984. - v.20. - P.235-243.

123. Pande S.J., Sharma D.K. Ductility measure of short glass particulate hybrid composit // Fibre Sci. Techn. 1984. - v.20. - P.215-219.

124. Новак M. Усталостные характеристики полиамидов, армированных стеклом // Механика комп. материалов. 1983. - №3. - С.439-445.

125. Дзенис Ю.А. Тепловое расширение композита с гибридным волокнисто-зернистым наполнителем // Механика композитных материалов. 1989. - №2. - С. 237-246.

126. Кейдия Г.Ш., Еременко Е.М., Аристов В.М., Зеленев Ю.В. Свойства полимеров, применяемых в различных областях техники в качестве диэлектрических и конструкционных материалов // Пластические массы. -1996. №3. - С.39-41.

127. Зобов Е.А., Сабинина Е.И., Соколова Г.А. Влияние импульсного оптического излучения на некоторые характеристики полимерных диэлектриков // Пластические массы. 1991. - №2. - С.35-36.

128. Эльберт A.A., Чартов Э.М., Чернявский Г.В., Шрубович В.А., Костылева З.А., Качан A.A. Применение мембран из модифицированного полиэтилена для разделения органических жидкостей // Пластические массы. 1977. - №8. - С.21-23.

129. Гвоздюкевич И.Ф., Нестеренко Л.Ф., Федеев С.С. Влияние радиационного модифицирования на стойкость к действию пламени самозатухающих композиций на основе ПЭВД // Пластические массы. -1986. №7. - С.47-49.

130. Дементьев А.Г. и др. Теплостойкость радиационносшитого пенополиэтилена // Пластические массы. 1990. - №7. - С. 34-35.

131. Грачева Т.Н. и др. Влияние термомеханической модификации полиэтилена высокой плотности на изменение его структуры м свойств // Пластические массы. 1998. - №5. - С.15-17.

132. Гурова Т.А. Технический контроль производства пластмасс и изделий из них. М.: Высшая школа, 1991. - 256 с.

133. Практикум по полимерному материаловедению / Под ред. П.Г. Бабаевского. М.: Химия, 1980.-256 с.

134. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. В 2-х частях / Пер. с англ. М.: Мир, 1983. - 480 с.

135. Пилоян О.Г. Введение в теорию термодинамического анализа. М.: Наука, 1964. - 356 с.

136. Миркин JI.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Под ред. Я.С. Уманского. М.: Физматиз, 1971. - 240 с.

137. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. Л.: Химия, 1986. - 248 с.

138. Кустанович И.М. Спектральный анализ. М.: Высшая школа, 1972. -348 с.

139. Васичев Б.Н. Электронная микроскопия. М.: Знание, 1981. - 64 с.

140. Scanning electron microscopy and X-ray microanalysis / Joseph J a.o. -New York; London, 1981. 303 p.

141. Технология переработки пластических масс / Под ред. В.В. Коршака. -М.: Химия, 1985. 560 с.

142. Энциклопедия полимеров / Под ред. В.А. Кабанова М.: Советская энциклопедия, 1977. - Т 2. - 1029 с.

143. Самдитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных структур. Новосибирск.: Наука, 1982. - 196 с.

144. Берлин A.A. Принципы создания композиционных материалов. М.: Химия, 1990. - 240 с.

145. Симонов-Емельянов И.Д., Кулезнев В.Н., Трофимычева Л.З. Влияние размера частиц на некоторые характеристики полимеров // Пластические массы. 1989. - №5. - С.61-64.

146. Зайдель А.Н., Прокофьев В.К., Райский С.М., Славные В.А., Шрейдер Е.Я. Таблицы спектральных линий. Справочник. М.: Наука, 1977. — 800 с.

147. Калиничев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка полимеров. Справочное пособие. Л.: Химия, 1983. - 288 с.

148. Кац В. Наполнители для полимерных композиционных материалов. Справочное пособие / Пер. с англ., под ред. П.Г. Бабаевского. М.: Химия, 1981.-245 с.

149. Калиничев Э.Л. Свойства и переработка термопластов. М.: Химия, 1989.-368 с.

150. Гуль В.Е., Акутин М.С. Основы переработки пластмасс. М.: Химия, 1985.-400 с.

151. Калиничев Э.Л., Саковцева М.Б. Выбор пластмасс для изготовления и эксплуатации изделий. Справочник. Л.: Химия, 1987. - 416 с.

152. Тагер A.A., Суворова А.И. Пластификаторы и защитные агенты из нефтяного сырья. М.: Химия, 1970. - 270 с.

153. Руководство по практическим работам по химии полимеров / Под ред. B.C. Иванова. Л.: Химия, 1979. - 272 с.

154. Кромптон Т. Анализ пластиков. М.: Мир, 1988. - 679 с.

155. Tassumi M, Shimanouchi T., Ikeda S. / J. Polymer Chem. Ed. 1979. -v.l7. -№8. -P.980.

156. Rueda D.R., Balta S.F. Spectrochim. Acta. - 1979. - v.A35. - № 7. -P.847.

157. Stein R.S./J. Polymer Sei.- 1970.-№21.-P.381.

158. Krimm S., Liang C.Y., Sutherland G.B. / J. Chem. Phys. 1974. - № 25. -P. 549.

159. Rugo F.M., Smith J.J., Wartman H. / J. Polymer Sei. 1970. - №11. - P. 1271.

160. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Под ред. И.Деханта. М.: Химия, 1976. - 472 с.

161. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. Л.: Химия, 1977. -240 с.

162. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л.: Химия, 1975. - 48 с.

163. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. -М.: Химия, 1982. -288 с.

164. Кафаров В.В., Глебов М.Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств. М.: Высшая школа, 1991. — 400 с.

165. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. — М.: Химия, 1985. 300 с.

166. Бояринов А.И., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии. — М.: Химия, 1976. 260 с.

167. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544 с.

168. Барштейн P.C., Кирилович В.И, Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982. - 200 с.

169. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.; Химия, 1988. -328 с.

170. Гольдман А.Я. Прогнозирование деформационно-прочностных свойств полимерных и композиционных материалов. Л.: Химия, 1988. - 272 с.

171. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия, 1980. - 224 с.

172. Бортников В.Г. Основы технологии переработки пластических масс. — Л.: Химия, 1983. 304 с.

173. Ставров В.П. Технологические испытания реактопластов. М.: Химия, 1981.-248 с.

174. Collins Е.А., Bares J., Billmeyer F.W. Experiments in Polymer Science. -New York, 1973.-530 p.

175. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров / Пер. с англ., под ред. М.В. Рафикова. М.: Издатинлит, 1976. - 330 с.

176. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров / Пер. с англ., под ред. Ю.М. Малинского. — М.: Издатинлит, 1979. 252 с.

177. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука, 1970. - 420 с.

178. Калверт Ч. DELPHY. Энциклопедия пользователя / Пер. с англ. Ч. Калверт. Киев:НИПФ «Диа Софт Лтд.», 1996. - 736 е.

179. Годовекий Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. -М.: Химия, 1976.-216 с.

180. Состояние и тенденции развития потребления полиолефинов в строительстве. Обзорная информация. М.НИИТЭХИМ, 1983. - С.40.

181. Программа расчета эффективной энергии активацииunit MainWnd;interfaceuses

182. Windows, Messages, SysUtils, Classes, Graphics, Controls, Forms, Dialogs,

183. StdCtrls, ExtCtrls, ComCtrl-s, Grids, Math;type

184. Private declarations } public

185. Public declarations } end;var

186. MessageDlg('He введено значение Ni',mtError,mbOK.,0); Exit; end;

187. SGI.RowCount:=StrToInt(EditN.Text); SGt .RowCount .--StrToInt (EditN.Text) ; for i:=0 to StrToInt(EditN.Text)-1 do begin

188. SumLogL: Double; // сумма Lg 1 SumLogLdT: Double; // сумма Lg 1 * 1/t SumT: Double; // сумма t Sumldt: Double; // сумма 1/t L: Double; T: Double; E: Double; begin

189. SumLogL:=0.0; SumLogLdT :.=0.0; SumT:=0.0; Sumldt:=0.0;

190. N:=StrToInt(EditN.Text); ProgressBar.Max:=N; // основной цикл for i:=l to N do begin1.=StrToFloat(SGI.Cells1, i-1.)/1000; // переводим в метры

191. T:=StrToFloat(SGT.Cells1,i-1.); SumLogL:=SumLogL+Ln(L); SumldT:=SumldT+l/T; SumLogLdT:=SumLogLdT+Ln(L)*(1/T); SumT:=SumT+T; ProgressBar.Position:=i; end;

192. E:=(SumLogL*SumldT-N* SumLogLdT)-(2.3 * Powe r(1/SumT,2)-Power(SumldT,2));

193. E:=E*2.3*1.989*4.18; LabelResult.Caption:=FloatToStr(E); end;end.

194. УТВЕРЖДАЮ Заместитель директора ГИТОС1. УДК 621.767„04 ( 088о8 )1. АКТ

195. ИСПЫТАНИЙ- КОРПУСОВ СЕРНЫХ ШАШЕК1. НАЧАЛЬНИК ПОДРАЗДЕЛЕНИЯ1., А «МЫЗНИКОВ1. ИНЖЕНЕР-ТЕХНОЛОГ