Теоретическое исследование потенциальных функций и спектроскопических постоянных малых молекул тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.02 ВАК РФ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ФОРМ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ФУНКЦИЙ

ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ.

§1.1. Аналитические потенциальные функции

§ I.?, Новые обобщенные потенциальные функции.

§ I. Применение новых потенциальных функций для сА ,эспроизведения хода потенциальных кривых

§ 1,4. Определение энергии диссоциации двухатомных . молекул с помощью простых эмпирических соотношений.

ГЛАВА 2. НОВАЯ СХЕМА ВЫЧИСЛЕНИЯ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ С ПОМОЩЬЮ

АНАЛИЗА ДАНХЭМА.

§ 2.1. Анализ Данхэма и способы его выполнения

§ 2.2. Определение погрешностей анализа Данхэма

§ 2.3. Новая схема вычисления спектроскопических характеристик.

ГЛАВА 3. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МАЛЫХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ

ИОНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АТОМЫ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ.

§ 3.1. Неэмпирические расчеты некоторых молекулярных ионов фторидов инертных газов.

§ 3.2. Неэмпирические расчеты некоторых молекулярных ионов гидридов инертных газов.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Построение потенциальных функций (®) двухатомных молекул по спектроскопическим данным является одной из важнейших задач молекулярной физики (обратная спектроскопическая задача). Несмотря на то, что в последнее время было сделано немало усилий в направлении получения как можно более точных аналитических выражений Ш, вопрос о выборе оптимальной формы Ш нельзя считать полностью решенным. В связи с этим, поиск наиболее гибких аналитических форм Ш, которые могли бы с высокой точностью описывать ход потенциальных кривых и параметризация которых может быть осуществлена по ограниченному числу спектроскопических данных, является актуальным.

Другой важной задачей теории строения молекул является вычисление спектроскопических характеристик двухатомных молекул по численным Ш, полученным в неэмпирических расчетах (прямая спектроскопическая задача). Наиболее часто применяемым методом к решению этой задачи является анализ Данхэма СП. Вместе с тем, до сих пор нет надежной методики применения анализа Данхэма, гарантирующей желаемую степень точности вычисления спектроскопических характеристик. Таким образом, разработка оптимальной схемы применения анализа Данхэма, в рамках которой минимизируются погрешности, является актуальной.

Одной из интересных задач квантовой механики молекул является изучение электронной структуры молекул и молекулярных ионов, в состав которых входят атомы инертных газов. Особый интерес к этим молекулам вызван тем, что в последние годы созданы лазеры, работающие на эксимерных молекулах, содержащих атомы инертных газов [2]. Получение надежной экспериментальной информадии о структуре и свойствах подобных соединений часто оказывается затруднительным, поэтому особо важное значение приобретают теоретические методы исследования, в частности - неэмпирические расчеты.

Целью работы является:

1. Поиск гибких аналитических Ш, которые могли бы достаточно точно воспроизводить энергию взаимодействия атомов в молекуле и разработка соответствующей методики решения обратной спектроскопической задачи с использованием этих ПФ.

2. Разработка надежной схемы вычисления спектроскопических характеристик двухатомных молекул в рамках анализа Дан-хэма, которая позволила бы свести к минимуму погрешности вычислений.

3. Теоретическое исследование стабильности, геометрической структуры, энергий связей и других физических характеристик молекулярных ионов, в состав которых входят атомы инертных газов: Me2F+ , Ne2F+ , Ar2F+ , ArHg , ArH+ , NeHj , ArHNe .

Научная новизна и практическое значение работы. Получены новые аналитические выражения для ПФ двухатомных молекул, которые являются обобщением нескольких предложенных ранее ПФ. Обобщенные ПФ даже при небольшом числе спектроскопических данных, используемых для параметризации, достаточно точно воспроизводят ход потенциальных кривых. Применение новых ПФ для решения обратной спектроскопической задачи приводит к более точным результатам, чем использование ранее предложенных ПФ. Вследствие этого появилась возможность более точно определить многие характеристики двухатомных молекул.

Разработан способ оценки погрешностей вычисления спектроскопических характеристик двухатомных молекул при выполнении анализа Данхэма. Предложена новая схема вычисления спектроскопических характеристик и даны конкретные рекомендации по применению анализа Данхэма, позволяющие свести к минимуму погрешности вычислений.

Неэмпирическими методами исследованы некоторые молекулярные ионы, в состав которых входят атомы инертных газов. Полученные фрагменты поверхностей потенциальной энергии, а также сведения о стабильности, конформациях, энергиях связей и спектроскопических характеристиках этих ионов способствуют лучшему пониманию процессов, происходящих в плазме, и необходимы для решения задач кинетики химических реакций и анализа спектров.

Защищаемые положения:

1. Предложены обобщенные Ш, имеющие простую аналитическую форь^у и в то же время обладающие большой гибкостью, благодаря которой обратная спектроскопическая задача для двухатомных молекул решается довольно точно даже при наличии небольшого объема спектроскопических данных.

2. Разработанная схема решения прямой спектроскопической задачи позволяет в рамках анализа Данхэма уменьшить погрешности вычислений и получить надежные значения спектроскопических постоянных.

3. Проведенные неэмпирические расчеты геометрической структуры и энергий связей показали, что молекулярные ионы Ие2Р+ , Ne2F+ , АгМ2+ , АрН^ , NeН* , стабильны, a - нестабилен.

Апробация работы. Материалы работы обсуждались на:

1. У1 Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. Вильнюс, 22-23 июня 1982 г.

2. У1 Республиканской конференции молодых ученых по спектроскопии и квантовой электронике. Паланга, 18-20 мая 1983 г.

3. 16 Европейском конгрессе по молекулярной спектроскопии. София, 12-16 сентября 1983 г.

4. Конференции по квантовой химии. Днепропетровск, 20-22 сентября 1983 г.

5. Научно-методической конференции Шяуляйского государственного педагогического института. Шяуляй, 17-18 ноября 1983 г.

Публикации. Результаты, полученные в диссертационной работе, опубликованы в шести статьях и шести тезисах докладов на конференциях. Соавторами публикаций являются профессор Болотин А. Б. - научный руководитель диссертационной работы, и доцент Ракауснас Р.И., который помог выполнить математические расчеты на ЭВМ и принимал участие в обсуждении полученных результатов .

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 147 страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав, выводов, библиографии, включающей 121 литературный источник, содержит 31 таблицу и 5 рисунков.

Выводы

1. Предложено новое аналитическое выражение (1.37) для ПФ двухатомных молекул, построенное в виде степенного ряда по переменной J (Rip, «я) С 1.36), Новая ПФ имеет простую аналитическую форму и в то же время обладает очень большой гибкостью благодаря введению в ^(Qip,oi) двух нелинейных параметров р и и . Предложенные ранее ПФ Данхэма С 1.23), Саймонса-Парра-Финлана (1.28), Таккара (1.30), Огилвье-Типпинга П.31), С1,32) являются частными случаями новой обобщенной ПФ (1.37) и могут быть получены путем подстановки соответствующих значений параметров р и о( вС1.37).

2. Получены соотношения (1.40) между параметрами Ql обобщенной ПФ и коэффициентами aL ПФ Данхэма, которые находятся из анализа наблюдаемых колебательно-вращательных спектров. С помощью этих соотношений обобщенная ПФ может быть применена для решения обратной спектроскопической задачи двухатомных молекул.

3. Благодаря своей гибкости переменная -g(Rip,oi) (1.36) может быть использована не только для описания зависимости полной энергии двухатомной молекулы от межъядерного расстояния R , но и для нахождения зависимости электронной энергии от R . При этом ПФ записывается в виде (1.42). Получены соотношения (1.43), позволяющие расчитать коэффициенты ПФ (1.42) по известным значениям oll .

4. Для случая, когда известна энергия диссоциации, получены соотношения (1.48), (1.49), (1.50), (I.5I), с помощью которых можно вычислить дополнительный коэффициент ^с или к-ПФ (1.37), (1.42) по уже известным, причем учет нового члена в этих ПФ позволяет значительно лучше описывать поведение ПФ при больших межъядерных расстояниях.

5. Для обобщенной ПФ С1.37) выведены предельные условия (1,57), (1.58), с помощью которых можно получить дополнительный коэффициент и тем самым увеличить точность воспроизведения хода потенциальной кривой.

6. На основе первых членов (1.37) построены две новые ПФ, содержащие фиксированное число параметров: четырехпара-метрическая (1.62) и пятипараметрическая (1.67). Применение (1.62) и (1.67) для построения ПФ по спектроскопическим данным, а также использование (1.62) для аппроксимации данных очень точных неэмпирических расчетов показывает, что уже перше члены обобщенной ПФ могут воспроизводить ход потенциальных кривых двухатомных молекул с достаточно хорошей точностью.

7. Применение (1.37) для решения обратной спектроскопической задачи показало, что обобщенная ПФ (1.37) дает более точные результаты по сравнению с использованием ПФ Данхэма, Саймонса-Парра-Финлана, Таккара, Огилвье-Типпинга. Такие результаты получены благодаря более высокой гибкости ПФ (1.37), а также благодаря тому, что величины параметров р и ос в (1.37) оцениваются при решении каждой конкретной задачи, в то время как в других ПФ значения этих параметров зафиксированы.

8. Проведенные расчеты показывают, что решение обратной спектроскопической задачи с помощью ПФ (1.42) цриводит к еще более точным результатам по сравнению с использованием (1.37). Это связано с тем, что функция электронной энергии не имеет минимума, т.е. имеет более простой вид, чем функция полной энергии. Таким образом, более точной является следующая схема решения обратной спектроскопической задачи: сначала по спектроскопическим данным восстанавливается ход функции электронной энергии, а затем к полученному выражению добавляется функция энергии взаимодействия ядер.

9. На основе статистической обработки спектроскопических характеристик сорока двухатомных молекул получено новое простое универсальное соотношение (1.90), позволяющее вычислить энергию диссоциации по СП со^ , В^ , о(€ как для ковалентных, так и для ионных молекул.

10. Применение соотношения (1.90) для вычисления энергии диссоциации показало, что (1.90; дает хорошие результаты для ионных молекул и неудовлетворительные результаты для ковалентных молекул. Эти данные можно считать доказательством невозможности построения универсальной трехпараметрической Ш, которая могла бы хорошо описывать ход потенциальных кривых любых двухатомных молекул.

11. Предложен способ определения погрешностей спектроскопических характеристик, возникающих цри решении прямой спектроскопической задачи для двухатомных молекул с помощью анализа Данхэма и выявлены их источники. С помощью этого способа исследована зависимость погрешностей СП от точности анализируемой численно заданной ПФ и способа выполнения аппроксимации, причем в последнем случае проведено исследование зависимости погрешностей от формы интерполяционного многочлена, числа узловых точек и величины шага таблицы значений энергии.

12. Применение многочлена (2.5) дня интерполяции численной ПФ дает во всех случаях более точные значения спектроскопических характеристик, чем использование многочлена (2.1), с помощью которого чаще всего выполняется анализ Данхэма. Еще более точные результаты можно получить, если для интерполяции использовать многочлен (2.9), содержащий л-н линейных параметров Jc и один нелинейный р , значения которых находятся путем решения системы нелинейных уравнений.

13. Интерполяция с оптимальным выбором узлов (чебышевс-кая интерполяция) лишь усложняет вычисления и не приводит к более точным значениям спектроскопических характеристик, вычисленных с помощью анализа Данхэма, по сравнению с интерполяцией по равноотстоящим узлам. Действительно, чебышевская интерполяция минимизирует максимум абсолютной погрешности на всем интервале интерполяции, что не приводит к увеличению точности описании хода потенциальной кривой непосредственно вблизи точки равновесного межъядерного расстояния.

14. Проведенный анализ погрешностей показывает, что наиболее надежной схемой выполнения анализа Данхэма является следующая: электронная энергия молекулы рассчитывается не менее чем в пяти точках области минимума ПФ, расстояния между которыми не превышает ОД ат.ед., и интерполируется многочленом (2.9), а затем к полученному выражению добавляется член 2a2&/R , дающий энергию взаимодействия ядер, после чего вычисляются производные ПФ в точке . Данная схема позволяет свести к минимуму погрешности основных СП, которые зачастую бывают недопустимо велики при. выполнении анализа Данхэма другими способами.

15. Методом ССП МО ЛКАО с использованием нескольких наборов сгруппированных ГФ выполнены неэмпирические расчеты фрагментов поверхностей потенциальной энергии основных состояний молекулярных ионов фторидов инертных газов He^F4" ,

Ne2F+ , Ak*2F+ , определены их конформации и найдены равновесные межъядерные расстояния, вычислены относительные энергии связей. Рассмотрен воцрос о стабильности исследуемых ионов и показано, что Ие2Р+и + стабильны, a Ar2F+ нестабилен относительно диссоциации на AnJ" и ь . Для двухатомных молекулярных ионов WeF , NeF , ArF рассчитаны ПФ основных состояний и с помощью анализа Данхэма вычислены СП.

16. Методом ССП МО ЛКАО в базисе сгруппированных ГФ проведены неэмпирические расчеты фрагментов поверхностей потенциальной энергии основных состояний молекулярных ионов гидридов инертных газов ArH2+ , А»*^ , NeH/ , А^ИМе4", показана их стабильность, определены конформации и равновесные межъядерные расстояния, вычислены энергии связей относительно возможных процессов диссоциации, найдены электронные заселенности атомов.

1. Dunham J.L. The energy levels of a rotating vibrator. -Phys. Rev., 1932, Vol. 41, No. 6, pp. 721-731.

2. Эксимерные лазеры / П. Хофф, Ч. Роудз, М. Кросс и др. Под ред. Ч. Роудза. М.: Мир, 1981. - 248 с.

3. Woolley R.G., Sutcliffе B.I. Molecular structure and the Born-Oppenheimer approximation. Ghem. Phys. Lett., 1977, Vol. 45, No. 2, pp. 393-398.

4. Рамбиди Н.Г., Степанов Н.Ф., Дементьев А.И. Квантовомеха-нические расчеты двухатомных молекул. М.: ВИНИТИ, 1979. - III с. - (Итоги науки и техники. Строение молекул и химическая связь. Т. 7).

5. Vigue J. Semiclassical approximation applied to the vibration of diatomic molecules. Ann. Phys. Fr., 1982, Vol.7,1. No. 3, pp. 155-192.

6. Коптев, Г.С., Татевский В.М. Потенциальные функции и колебательно-вращательные термы двухатомных молекул. Вестн. Моск. ун-та,Сер. 2. Химия, 1982, т. 23, .& 4, с. 327-333.

7. Каплан И.Г. Введение в теорию межолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982. - 312 с.

8. Morse P.M. Diatomic molecules according to the wave mechanics. II. Vibrational levels. Phys. Rev., 1929, Vol. 34, No. 1, pp. 57-64.

9. Noor Mohammad S. Two new trigonometrical potentials for the bound states of diatomic molecules. Physica, 1979, Vol. BG 96, No. 3, pp. 410-421.

10. Noor Mohammad S. Refinement of two new trigonometrical potentials for diatomic molecules. Physica, 1979, Vol. ВС 97, No. 2-3, pp. 219-223.

11. Varshni I.P. Comparative study of potential energy functions for diatomic molecules. Rev. Mod. Phys., 1957, Vol. 29, No. 4, pp. 664-682.

12. Steele D., Lippincott E.R., Vanderslice J.T. Comparative study of empirical internuclear potential functions. -Rev. Mod. Phys., 1962, Vol. 34, No. 2, pp. 239-251.

13. Hulburt Н.Ы., Hirschfelder J.O. Potential energy functions for diatomic molecules. J. Chem. Phys., 1941, Vol. 9, N о. 1, pp. 61-69. liicratum: J. Chem. Phys., 196I, Vol. 35, No. 5, p. 1901.

14. Коптев Г.С., Татевский В.М. О потенциальных функциях и колебательно-вращательных термах двухатомных молекул.-Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия, 1983, т. 24, & I, с. 31-37.

15. Varandas A.J.С. Hybrid potential function for bound diatomic molecules. J. Chem. Soc. Faraday Transactions II, 1980, Vol. 76, No. 2, pp. 129-135.

16. Dmitrieva I.E., Zenevich Y.A. A simple analytical approximation for the potential energy of diatomics.-Chem. Phys. Lett., 1983, Vol. 96, No. 2, pp. 228-231.

17. Dunham J.L. The Wentzel-Brillouin-Eramers method of solving the wave equation.-Phys. Rev., 1932, Vol. 41, N0.6, pp. 713-720.

18. Woolley H.W. Realistic diatomic potential function. J. Chem. Phys., 1962, Vol. 37, No. 6, pp. 1307-1316. Erratum: J. Chem. Phys., 1972, Vol. 56, No. 4, p. 1792.

19. Коптев Г.С., Пентин Ю.А. Расчет колебаний молекул. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1977. - 212 с.

20. Beckel G.L., Engelke R. Power-series expansions of vibrational potentials. IV. Radii of convergence. J. Chem. Phys., 1968, Vol. 49, No. 11, pp. 5199-5200.

21. Simons G. , Parr R.G., Finlan J.M. New alternative to the Dunham potential for diatomic molecules. J. Chem. Phys., 1973, Vol. 59, No. 6, pp. 3229-3234.

22. Ihakkar A.J. A new generalized expansion for the potential energy curves of diatomic molecules. J. Chem. Phys., 1975, Vol. 62, No. 5, pp. 1693-1701.

23. Goble J.H., Hartman D.C., Winn J.S. Recovery of the long range potential in BeAr"*" by potential inversion methods. J. Chem. Phys., 1977, Vol. 67, No. 9, pp. 4206-4211.

24. Goble J.H., Winn J.S. .Analytic potential functions for weakly bound molecules: The X and A states of Nair and the A state of NaNe. J. Chem. Phys., 1979, Vol. 70, No. 5, pp. 2051-2057.

25. Goble J.H., Winn J.S. Analytic potential functions for weakly bound molecules. Bonding in the alkaline earth diatomics. -Chem. Phys. Lett., 1981, Vol. 77, No. 1, pp. 168-171.

26. Ogilvie J.P. A general potential energy function for diatomic molecules. Proc. R. Soc. Lond., 1981, Vol. A 378, No. 1773, PP. 287-300.

27. Ogilvie J.F. Comparison of model potential-energy functions with their representations by a flexible polynomial. -Can. J. Spectrosc., 1982, Vol. 27, No. 5,pp. 152-155.

28. Beckel C.L. Power-series expansions of vibrational potentials. V. Radii of convergence for non-Dunham series. J. Chem. Phys., 1976, Vol. 65, No. 10, pp. 43194320.

29. Величко Т.И., Тютерев Вл. Г. Исследование устойчивости прямой спектроскопической задачи двухатомных молекул при представлении потенциала неданхэмовскими степенными рядами. Изв. вузов. Физика, 1982, т. 25, № 10, с. 58-62.

30. Величко Т.И., Тютерев Вл. Г. Влияние формы аппроксимирую-4 щего потенциала на расчет колебательных уровней двухатомных молекул. Изв. вузов. Физика, 1983, т. 26, №11, с. 3-7.

31. Engelke R. Diatomic molecule vibrational potentials: Accuracy of representations. J. Chem. Phys., 1978, Vol. 68, No. 8, pp. 3514-3521.

32. Huffaker J.N., Dwivedi P.H. Diatomic molecules as perturbed Morse oscillators. IV. Franck-Condon factors for very high J. J. Chem. Phys., 1978, Vol. 68, No. 3, pp. 13031305.

33. Huffaker J.N. Diatomic molecules as perturbed Morse oscillators. V. Centrifugal distortion. J. Chem. Phys., 1980, Vol. 72, No. 4, pp. 2601-2605.

34. Huffaker J.N. Diatomic molecules as perturbed Morse oscillators. VI. High-precision eigenfunctions. J. Chem. Phys., 1981, Vol. 74, No. 2, pp. 1217-1220.

35. Huffaker J.N. High-accuracy analytic potential function for diatomic molecules; application to CO. J. Mol. Spectrosc., 1978, Vol. 71, No. 1-3, pp. 160-174.

36. Jordan K.D., Kinsey J.L., Silbey R. Use of Pade approxi-mants in the construction of diabatic potential energy curves for ionic molecules. J. Chem. Phys., 1974, Vol. 61, No. 3, PP. 911-917.

37. Jorish V.S., Shcherbak N.B. Pade-approximsnt representation and improvement of empirical potentials of diatomic molecules. Chem. Phys. Lett., 1979, Vol. 67, No. 1, pp. 160-164.

38. Иориш B.C., Щербак Н.Б. Представление реальных межатомных потенциалов в виде дробно-рациональных функций. S. физ. химии, 1980, т. 54, № I, с. 229-231.

39. Beckel C.L., Pindley P.R. Rational fraction representation to diatomic vibrational potentials. Application to H* ground state. J. Chem. Phys., 1980, Vol. 73, No. 7, PP. 3517-3518.

40. Beckel O.L., KwongR.B., Hashemi-Attar A-R. Rational fraction representation of diatomic vibrational potentials. II. Application to H^ ground state. J. Chem. Phys., 1980, Vol. 73, No. 10, pp. 5385-5386.

41. Beckel C.L., Scaggs E.R., Kwong R.B. Rational fractionrepresentation of diatomic vibrational potentials. III.4.

42. Application to H^ 2pJCu, electronic state. J. Chem. Phys., 1980, Vol. 73, No. 10, pp. 5398-5399.

43. Sonnleitner S.A., Beckel G.L. Rational fraction representation of diatomic vibrational potentials. IV. The 2pGa4.van der Waals state of EL,. J. Chem. Phys., 1980, Vol. 73, No. 10, pp. 5404-5405.

44. Engelke R. Diatomic-molecule vibrational potentials. II. New representations. J. Chem. Phys., 1979, Vol. 70, No. 8, pp. 37^5-3757.

45. Chem. Phys. Lett., 1984, Vol. 105, No. 3, pp. 291-294.

46. Воробьев H.H. Теория рядов. M.: Наука, 1975, - 368 с.

47. Herman R.M., Tipping R.H., Short S. High-accuracy wave-functions and matrix elements for vibration-rotation states of diatomic molecules using the Dunham potential. -J. Chem. Phys., 1970, Vol. 53, No. 2, pp. 595-600.

48. Леонас В.Б. Межолекулярные взаимодействия и столкнове-, ние атомов и молекул. М.: ВИНИТИ, 1980. - 206 с. -(Итоги науки и техники. Физика атома и молекулы. Оптика. Магнитный резонанс. Т. I).

49. Молекулярные постоянные неорганических соединений / Краснов К.С., Филиппенко Н.В., Бобкова В.А. и др. Иод ред. Краснова К.С. Л.: Химия, 1979. - 448 с.

50. Van Hooydonk G. On a unified potential energy function for ionic and non-ionic bonds and the question of chemical bonding. Z. Naturforsch., 1982, Vol. 37a, No. 7 , pp. 710-715.

51. Герцберг Г. Спектры и строение двухатомных молекул. М.: Издатинлит, 1949. - 403 с.

52. Nalewajski R.F., Parr R.G. Use of the virial theorem in construction of potential energy functions for diatomic molecules. J. Chem. Phys., 1977, Vol.67, No. 4, pp. 1324-1334.

53. Barnsley M.F., .Aguilar J.G. "On the approximation of potential-energy functions for two-center systems. Int. J. Quant. Chem., 1978, Vol.13, Ho. 5, pp. 641-677.

54. Gazquez J.L., Parr R.G. Universal dissociation energy .relationships for diatomic molecules. Chem. Phys. Lett., 1979, Vol. 66, No. 3, pp. 419-422.

55. Das G., Wahl i.e., Stevens W.J. дЪ initio study of the NH radical. J. Chem. Phys., 1974, Vol. 61, No. 1, pp. 433-434.

56. Chu S-I., Yoshimine M., Liu B. Ab initio study of the Х2Пл 2r+and A 2 states of OH. I. Potential curves and properties. J. Chem. Phys., 1974, Vol. 61, No. 12, pp. 53895395.2+

57. Bishop D.M., Cheung L.M. Some bound states for the He^ ion. Mol. Phys., 1979, Vol. 38, No. 5, pp. 1475-1483.

58. McLean iUD., Gropen 0., Huzinaga S. Near Hartree-Fock calculations on I^ and positive and negative ions. J. Chem. Phys., 1980, Vol. 73, No. 1, pp. 396-401.

59. Jonsson В., Roos B.O., Taylor P.R. bUSCP-CI calculations of the ground state potential curves of LiH, Li^ and- J. Chem. Phys.,1981, Vol. 74, No. 8, pp. 4566-4575.

60. Roos B.O., Sadley A.J. Complete active space (CAS) SCP study of the dipole polarizabiliti function for the X^Z4* state of LiH. J. Chem. Phys., 1982, Vol. 76, No. 11, pp. 5444-5451.

61. Fraga S., Ransil B.J. Studies in molecular structure. V. Computed spectroscopic constants for selected diatomic molecules of the first row. J. Chem. Phys., 1961, Vol. 35, No. 2, pp. 669-678.

62. O'Neil S.V., Schaefer III I-I.F. Configuration interaction study of the X3Z~ , and £ states of NH. J. Chem. Phys., 1971, Vol. 55, No. 1, pp. 394-401.

63. Hirst D.M., Guest M.F. Ab initio potential energy curves for SH. Mol. Phys., 1982, Vol. 46, No. 2, pp. 427-435.

64. Ornellas F.R. Potential energy curves and spectroscopic constants for the and A Z states of the BeH . J. Phys. B: At. Mol. Phys., 1982, Vol. 15, No. 13, pp. 1977-1980.

65. Морозов В.П., Безверхняя Г.И. О вычислении потенциальных постоянных двухатомных молекул методами численного дифференцирования. Ж. структ. химии, 1979, т. 20, № 5, с. 796-801.

66. Mehler E.L., Ruedenberg K., Silver D.M. Electron correlation and separated pair approximation in diatomic molecules. II. Lithium hydride and boron hydride. J. Chem. Phys., 1970, Vol. 52, No. 3, pp. 1181-1205.

67. Silver D.M., Ruedenberg K., Mehler E.L. Electron correlation and separated pair approximation in diatomic molecules. III. Imidogen. J. Chem. Phys., 1970, Vol. 52, No.3, pp. 1206-1227.

68. Grein P., Kapur A. Low-lying valence and Rydberg states of nitric oxide NO. Configuration interaction studies. -J. Chem. Phys., 1982, Vol. 77, No. 1, pp. 415-423.

69. Болотин А.Б., Морозов В.П., Россихин В.В. О вычислении спектроскопических постоянных молекулы Li И в многоконфигурационном приближении. Лит. физ. сб., 1970, т. 10,1. Ш 2, с. 225-228.

70. Зурба В.Б., Россихин В.В., Болотин А.Б. Теоретическое исследование спектроскопических характеристик молекулы НеН+ в основном и первом возбужденном триплетном состояниях. -Лит. физ. сб., 1975, т. 15, В 6, с. 899-904.

71. Зурба В.Б., 1>ужене А.Ю., Болотин А.Б. Теоретическое изучение стабильности систем LiH , LiHe+ , LiHe^ и определение основных спектроскопических постоянных. Лит. физ. сб., 1976, т. 16, № 2, с. 251-258.

72. Thulstrup E.W., Ohrn Т. Configuration interaction studies of HO and NO+ with comparison to photoelectron spectra.-J. Chem. Phys., 1972, Vol. 57, No. 9, pp. 3716-3726.

73. Stevens W.J., Das G., Wahl A.C., Krauss M., Neumann D. Study of the ground state potential curve and dipole moment of OH by the method of optimized valence configurations. J. Chem. Phys., 1974, Vol. 61, No. 9, pp. 36863699.

74. Перевозчиков В.И., Грибов Л.А. Использование аппроксимации потенциальной кривой функцией Морзе при квантовых расчетах силовых постоянных двухатомных молекул. Ж. прикл. спектроск., 1978, т. 29, № 5, с. 927-928.

75. Nesbet R.K. Electronic structure of N2, CO, and BP. -J. Chem. Phys., 1964, Vol. 40, No. 12, pp. 3619-3633.

76. Даугавет И.К. Введение в теорию приближения функций Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1977. - 184 с.

77. Колатц Л., Крабе В. Теория приближений. Чебышевские приближения. М.: Наука, 1978. - 269 с.

78. Безверхняя Г.И., Морозов В.П. Применение полиномов Чебы-шева при определении молекулярных постоянных двухатомныхмолекул. Теорет. и эксперим. химия, 1980, т. 16, № 5, с. 649-652.

79. Шуркус А.А., Ракауокас Р.И., Болотин А.Б. Вычисление спектроскопических постоянных двухатомных молекул методом дифференцирования функции потенциальной энергии. -Лит. физ. сб., 1983, т. 23, В 4, с. 42-50.

80. Bouanich J.P. Higher-order contributions to the Dunham coefficientsj Application to the ground state of CO.

81. J. Quant. Spectrosc. and Radiat. Transfer, 1978, Vol. 19, No. 4, pp. 381-386.

82. Roothaane C.C.J. New development in molecular orbital theory. Rev. Mod. Phys., 1951, Vol. 23, No. 1, pp. 69-89.

83. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М.: Высшая школа, 1979. - 407 с.

84. Фудзинага С. Метод молекулярных орбиталей. М.: Мир, 1983. - 461 с.

85. Hehre W.J., Lathan W.A., Ditchfield R,, Newton Ll.D., Pop-le J.A. GAUSSIAN 70, Program No. 236, QCPE, Univ. of Indiana, B'loomington.

86. Шуркус А.А., Ракаускас Р.И., Болотин А.Б. Теоретическое исследование молекулярных ионов, содержащих атомы инертных газов и фтор. Шяуляй, 1984. - II с. - Рукопись представлена Шяуляйск. гос. пёд. ин-том. Деп. в ЛитШИНТИ 28 марта 1984, & 1213Ли-84Деп.

87. Hehre W.J., Stewart R.P., Pople J. A. Self-consistent molecular orbital methods. I. Use of Gaussian expansionof Slater-type atomic orbitals. J. Chem. Phys., 1969, Vol. 51, No. 6, pp. 2657-2664.

88. Hehre W.J., Ditchfield R., Stewart R.P., Pople J.A. Self-consistent molecular orbital methods, IV. Use of Gaussian expansions of Slater-type orbitals. Extension to second-row molecules. J. Chem. Phys., 1970, Vol. 52,1. No. 5, pp. 2769-2773.

89. Binkley J.S., Pople J.A., Hehre W.J. Self-consistent molecular orbital methods. 21. Small split-valence basis sets for first-row elements. J. Am. Chem. Soc., 1980, Vol. 102, No. 3, pp. 939-947.

90. Roos В., Siegbahn P. Gaussian basis sets for the first and second row atoms. Theoret. Chim. Acta, 1970, Vol. 17, No. 3, pp. 209-215.

91. Matcha R.L., Milleur M.B. Theoretical studies of hydro4.gen rare gas complexes. III. Arntl and ArnH clusters. -J. Chem. Phys., 1978, Vol. 69, No. 7, pp. 3016-3024.

92. Adams N.G., Bohme D.E., Ferguson E.E. Reactions of He^ , Ne^, Ar^ and rare-gas hydride ions with hydrogen at 200° K. J. Chem. Phys., 1970, Vol. 52, No. 10, pp. 5101-5Ю5.

93. Milleur М.В., Matcha R.L., Hayes E.F. Theoretical studies of hydrogen-rare gas complexes: HenH and HenH*" clusters. J. Chem. Phys., 1974, Vol. 60, No 2,pp. 674-679.

94. Зурба В.Б., Ружене А.Ю., Болотин А.Б., Яровой С.С. Кван-товомеханический расчет молекулы HegH4". Лит. физ. сб., 1976, т. 16, № 5, с. 667-670.

95. Bolotin А.В., Bugaets О.Р., Zhogolev D.A. Theoretical4. 4studies on stability of NeH^ and HeH2 ions. Chem. Phys. Lett., 1976, Vol. 37, No. 1, pp. 9-12.

96. Hayes E.F., Siu A.K.Q., Chapman F.M., Jr., Matcha R.L. Potential surface for the collinear collision of Ne and Hg. J. Chem. Phys., 1976, Vol. 65, No. 5, pp.1901-1905.

97. Matcha R.L., Milleur M.B., Meier P.F. Theoretical studies of hydrogen rare,gas complexes. II. Ne^H and Ne^H"*" clusters. J. Chem. Phys., 1978, Vol. 68, No. 10,pp. 4748-4751.

98. Benson M.J., McLaughlin D.R. Quantum mechanical investigation of the HeH^ energy surface. J. Chem. Phys., 1972, Vol. 56, No. 3, PP. 1322-1331.

99. Poshusta R.D., Agrawal V.P. Stability of HeH^. J.' Chem. Phys., 1973, Vol. 59, No. 5, pp. 2477-2482.

100. Pettitt B.M., Jacobson K., Matcha R.L. Collinear reaction surface for He and J. Chem. Phys. , 1980, Vol.- 72, No.4, pp. 2892-2894.

101. Шуркус А.А., Ракаускас Р.И., Болотин А.Б. Неэмпирические расчеты молекулярных ионов ArHij , А^н4" и АгН^ . Лит. физ. сб., 1984, т. 24, № I, с. 29-37.

102. Bondybey V., Pearson Р.К., Schaefer III Н.З?. Theoretical potential energy curves for OH, HF*", HP, HF~, NeH"®" and NeH. J. Chem. Phys., 1972, Vol. 57, No. 3, pp. 1123-1128.

103. KrishnanR., Binkley J.S., Seeger R., Pople J.A. Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions. J. Chem. Phys,, 1980, Vol. 72, No. 1, pp. 650-654.1. J/Jo^U^

104. Выражаю глубокую благодарность моему научному руководителю профессору, доктору физико-математических наук А.Б. БОЛОТИНУ за всестороннюю и повседневную помощь в работе.