Теплопроводность, температуропроводность и теплоемкость при постоянном давлении расплавленных фторидов щелочных металлов и их смесей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

•ВВЕДЕНИЕ. I. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1.1. Метод коаксиальных цилиндров для определения теплопроводности солевых расплавов в стационарном тепловом режиме . II

1.2. Метод коаксиальных цилиндров для определения теплопроводности и температуропроводности расплавленных солей в линейном регулярном тепловом режиме

1.3. Методика измерения тепло- и температуропроводности расплавленных фторидов щелочных металлов

1.4. Вклад радиационной составляющей в теплоперенос через расплавленные фториды щелочных металлов при высоких температурах

1.5. Оценка достоверности результатов измерений теплопроводности и температуропроводности расплавленных фторидов щелочных металлов и их смесей

2. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ РАСПЛАВЛЕННЫХ ФТОРИДОВ

ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И ИХ СМЕСЕЙ.

2.1. Кондуктивная теплопроводность расплавленных фторидов лития, натрия, калия, рубидия и цезия

2.2. Теплопроводность расплавленных бинарных смесей фторидов лития, натрия и калия

•Стр.

2.3. Соотношение между теплопроводностью и мольным объемом расплавленных галогенидов щелочных металлов и их смесей

3. ТЕМПЕРАТУРОПРОВОДНОСТЬ РАСПЛАВЛЕННЫХ ФТОРВДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И ИХ СМЕСЕЙ

3.1. Температуропроводность расплавленных фторидов лития, натрия, калия, рубидия и цезия

3.2. Температуропроводность расплавленных бинарных смесей фторидов лития, натрия и калия

4. ТЕПЛОЕМКОСТЬ РАСПЛАВЛЕННЫХ ФТОРИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И Ж СМЕСЕЙ ♦

4.1. Теплоемкость при постоянном давлении расплавленных индивидуальных фторидов щелочных металлов

4.2. Молярная теплоемкость при постоянном давлении расплавленных бинарных смесей фторидов лития, натрия и калия.

ВЫВ ОДЫ.

Расплавленные фториды щелочных металлов и их смеси исполь- / зуются в качестве растворителей электролитов при электролитическом получении и рафинировании металлов и сплавов [i, 2], теплоносителей в высокотемпературных энергетических установках [3-5], а также в активной зоне гомогенных ядерных реакторов с расплавленными солями [б—9] (фтор имеет малый поперечник захвата нейтронов по сравнению с другими галогенидными анионами [9]). Фториды щелочных металлов и их смеси выгодно отличаются своей относительно малой летучестью и термической стойкостью при высоких температурах [ю]. Они также устойчивы к радиоактивному воздействию [п].

Для разработки технологий и конструирования установок с фто-ридными расплавами необходимо точно знать их физико-химические свойства, в том числе, теплопроводность, температуропроводность и теплоемкость при постоянном давлении.

Изучение теплопроводности, температуропроводности и теплоемкости расплавленных фторидов щелочных металлов и их смесей представляет не только практический, но и большой теоретический интерес. Оно дает весьма ценную информацию для решения важнейшей проблемы физической химии - зависимость физико-химических свойств расплавов от их состава и структуры. В этом отношении весьма интересным. представляется изучение теплопроводности, которое должно вскрыть характер передачи энергии теплового движения частиц в реальных ионных расплавах, типичными представителями которых являются расплавленные фториды щелочных металлов.

К сожалению, эти свойства к настоящему времени исследованы еще далеко недостаточно. Причиной тому, не в малой мере, являются сложности экспериментов с фторидными расплавами при высоких температурах. Так, в литературе совершенно отсутствуют сведения об их температуропроводности. Теплопроводность была измерена относительно надежно лишь для расплавленных фторидов лития и натрия. Теплоемкость расплавленных фторидов щелочных металлов, хотя и определена экспериментально, но по настоящее время неясна её температурная зависимость [12]. Для теплоемкости же смесей фто-ридных расплавов в литературе нет сведений, за исключением тройной эвтектической смеси фторидов лития, натрия и калия [13] •

В данной диссертации обобщены результаты измерений в зависимости от температуры и состава теплопроводности, температуропроводности и расчетов молярной теплоемкости при постоянном давлении расплавленных фторидов лития, натрия, калия, рубидия, цезия, расплавленных бинарных смесей фторидов лития и натрия, натрия и калия, лития и калия, а также тройной эвтектической смеси фторидов лития, натрия и калия ("Fiinak"), которая используется исследователями в качестве модельного расплавленного солевого теплоносителя. Обсуждаются закономерности изменения этих свойств и сопоставляются с данными других исследователей. Диссертационная работа состоит из четырех разделов.

В первом из них критически рассматриваются известные экспериментальные методы определения теплопроводности и температуропроводности солевых расплавов и обосновывается выбор тех из них, которые наиболее подходят для работы с фторидными расплавами при высоких температурах. Они детально описываются. Оценивается достоверность результатов измерений на основании действующих стандартов.

Во второй и третьей частях приводятся и обсуждаются результаты измерения теплопроводности и температуропроводности фторидов щелочных металлов и их смесей, Они сравниваются с имеющимися в литера ту ре данными. Рассматривается перенос тепла в ионных расплавах.

Заключительный раздел диссертации посвящен молярной теплоемкости при постоянном давлении исследуемых фторидных расплавов, рассчитанной из экспериментальных данных по их теплопроводности и температуропроводности.

Вся экспериментальная работа выполнена мною под руководством доктора химических наук, профессора М.В.Смирнова. В обсуждении результатов измерений принимал участие кандидат химических наук В.А.Хохлов.

I. ЭКСПЕРМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В основе всех методов измерения теплофизических свойств веществ лежит закон Фурье: q = - A'grad Т, где q - вектор удельного теплового потока,

Х- коэффициент теплопроводности среды, которая предполагается однородной и изотропной, agrad т - градиент температуры в направлении теплового потока. Дифференциальное уравнение теплопроводности имеет вид [14] : = ^V-T-aY-T .

Здесь Г- время,

С- теплоемкость, f- плотность среды и V- оператор Лапласа.

Величина с. j) = Q является константой, характеризующей скорость выравнивания температур в различных точках температурного поля в данном веществе. Так же как теплопроводность, плотность и теплоемкость эта величина, называемая температуропроводностью, зависит от природы вещества.

Для того, чтобы определить экспериментально теплопроводность и температуропроводность, необходимо знать тепловой поток и изменение температуры в пространстве и во времени. Решить уравнение теплопроводности в общем случае довольно сложно, поэтому ограничиваются частными решениями его для каких-то конкретных условий для тел простых геометрических форм [15]. При этом задача экспериментатора сводится к созданию в экспериментальной установке условий, возможно ближе отвечающих тем, для которых дифференциальное уравнение теплопроводности было решено.

В зависимости от выбранного температурного режима методы измерения теплопроводности разделяются на стационарные, когда температурный градиент в установившемся тепловом потоке остается неограниченное время постоянным при одних и тех же температурах, и нестационарные, когда температура всех точек тела изменяется во времени по определенному закону, а разность температур в любых двух точках этого тела, как например, для случая линейного регулярного теплового режима, остается постоянной.

Теплопроводность и температуропроводность вещества связаны друг с другом строго определенным соотношением: = а-C-J)

Если теплоемкость вещества, с, известна из прямых калориметрических измерений, то можно ограничиться измерениями лишь теплопроводности, Я , чтобы найти температуропроводность, G. . При этом нужно знать, конечно, и плотность, f . Если она или теплоемкость неизвестны, то приходится прибегать к прямому экспериментальному определению температуропроводности в условиях нестационарного теплового потока.

В последнее время были предложены нестационарные способы одновременного определения теплопроводности и температуропроводности в одних и тех же экспериментальных установках [I6-I8]. Таким путем были измерены теплопроводность и температуропроводность молекулярных жидкостей при температурах, не превышающих Ю0-200°С. Нас же интересуют солевые расплавы при температурах порядка 1000 °С. Естественно, что специфика этих жидкостей и высокие температуры измерений накладывают особые требования к проведению эксперимента.

Теплопроводность расплавленных солей также можно измерять несколькими как стационарными, так и нестационарными методами. Среди них наиболее часто используются: стационарные методы плоского слоя [19-23], коаксиальных цилиндров [24-40^ и тонкой перемычки 41-44 , нестационарные методы нагретой нити [45-49] и плоского источника тепла [50-55]. Последняя группа нестационарных методов требует особых приемов нагрева нити или плоского источника (в виде фольги и т.п.), что позволяет непосредственно определить лишь температуропроводность. Теплопроводность в этом случае можно рассчитать, если известны теплоемкость и плотность исследуемых солевых расплавов.

Мы остановили свой выбор на методе коаксиальных цилиндров, как наиболее надежном из всех известных в настоящее время. Он довольно прост в аппаратурном Оформлении. В то же время при создании условий так называемого регулярного теплового режима [5б]позволяет одновременно измерять как температуропроводность, так и теплопроводность жидкостей (последнюю также и в стационарном тепловом режиме) [57]. В отличие ст метода плоского слоя здесь значительно слабее проявляются краевые эффекты и нет необходимости изолировать нагреватель, чтобы создать направленный тепловой поток через слой исследуемой жидкости. При изготовлении цилиндров из металла достигается высокая точность размеров и центровки прибора в эксперименте, что очень сложно в методе с нагретой нитью. Металлы можно выбрать такие, которые устойчивы к воздействию исследуемых солевых расплавов, в частности, расплавленных фторидов щелочных металлов и их смесей при высоких температурах. Имеются условия хорошей герметизации прибора, и эксперимент проводить в инертной атмосфере. И, наконец, здесь есть возможность более строгого учета радиационного теплопереноса.

I.I. Метод коаксиальных цилиндров для определения теплопроводности солевых расплавов в стационарном тепловом режиме

Дифференциальное уравнение теплопроводности для случая стационарного радиального теплового потока мощностью w черев слой исследуемого расплава в зазоре между коаксиально расположенными цилиндрами с радиусами R-, и R2» длиной L, установившийся перепад температуры между которыми равен Дтсгац» было решено ранее [15). При этом получено выражение: r2 w • In jp

ТтПГ-ГГТстац.

Этот метод наиболее широко используется для измерения теплопроводности расплавленных солей при высоких температурах. Таким путем была измерена теплопроводность расплавленных нитратов щелочных металлов [26-28], расплавленных хлоридов, бромидов и иодидов щелочных металлов и их смесей [25, 28, 37, 41-43, 58, 59], а также ряда других солей [24, 29-36, 38, 44]. Цилиндры изготовлялись из различных материалов: серебра [27], платины [28, 58, 59], графита [30-39], молибдена [40], стали [24, 25, 29, 30], что явилось, по-видимому, одной из существенных причин расхождений результатов измерений отдельных авторов, использовавших в своих экспериментах разные материалы. Это связано с тем, что в измеряемую на опыте суммарную теплопроводность, наряду с искомой кондуктивной теплопроводностью входит также и радиационный перенос тепла, который определяется отражательной способностью (степенью черноты) стенок цилиндров, различной для разных материалов.

ВЫВОДЫ

1. Модифицирована методика измерения теплопроводности расплавленных солей методом коаксиальных цилиндров в применении к фторидам щелочных металлов и их смесям. Этот метод впервые использован экспериментально для измерения теплопроводности и температуропроводности солевых расплавов в линейном регулярном тепловом режиме.

2. Рассмотрены возможные источники систематических и случайных погрешностей в измерениях теплопроводности и температуропроводности методом коаксиальных платиновых цилиндров в стационарном и линейном регулярном тепловых режимах. Особое внимание уделено оценке вклада радиационного переноса тепла, связанного как с переизлучением на стенках цилиндров, так и поглощением тепловой радиации (в случаях расплавленного фторида лития и содержащих его смесей) в исследуемых солевых расплавах. Рассчитаны границы погрешности результатов измерения теплопроводности и температуропроводности. Вся количественная обработка экспериментальных данных проводилась на ЭВМ по стандартным программам.

3. Измерена в стационарном и линейном регулярном тепловых режимах в зависимости от температуры и состава теплопроводность расплавленных фторидов лития, натрия, калия, рубидия и цезия, расплавленных бинарных смесей фторидов лития, натрия и калия, а также их тройной эвтектической смеси. Установлено, что она линейно возрастает с температурой. Получены количественные выражения для её температурной зависимости. Показано, что теплопроводность исследованных расплавов уменьшается в ряду от LiP к csF пропорционально третьей степени обратной величины ближайшего анион-катионного расстояния в расплавах. Найдено, что теплопроводность смесей отклоняется от аддитивных величин в сторону меньших значений. Эти отклонения возрастают с увеличением разности между ионными радиусами замещающих друг друга щелочных катионов.

Выведены эмпирические уравнения для соотношения теплопроводности и мольного объема расплавленных фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов щелочных металлов и их смесей с общими гало-генидными анионами, которые можно использовать для оценки теплопроводности смесей по их мольному объему. Рассчитанные величины расходятся с экспериментально находимыми не более, чем на 5 %.

5. Оценено на основании модели ионной структуры расплавов количество тепла, передаваемого от одного иона к другому в стационарном тепловом потоке. Показано, что оно зависит от фундаментальных свойств (сорта) катионов и анионов, участвующих в актах энергетического обмена, и отличается от того, которое можно было бы ожидать в случае нейтральных жесткосферных частиц.

6. Измерена в линейном регулярном тепловом режиме в зависимости от состава и температуры температуропроводность расплавленных фторидов лития, натрия, калия, рубидия и цезия, расплавленных бинарных смесей фторидов лития, натрия и калия, а также их тройной эвтектической смеси. Установлено, что она линейно возрастает с температурой. Выведены уравнения для её температурной зависимости. Показано, что она уменьшается в ряду от LiP kCsF. Найдено, что температуропроводность смесей отклоняется от аддитивных величин в сторону меньших значений. Эти отклонения увеличиваются с разностью между радиусами замещающих друг друга катионов.

7. Рассчитана из определенных нами экспериментально теплопроводности и температуропроводности молярная теплоемкость при постоянном давлении расплавленных фторидов щелочных металлов, бинарных смесей фторидов лития, натрия и калия, а также их тройной эвтектической смеси. Установлена её температурная зависимость, для которой получены количественные выражения. Теплоемкость возрастает с температурой и радиусами щелочных катионов в ряду от фторида лития к фториду цезия. Показано, что теплоемкость смесей превышает её аддитивные величины. Отклонения от аддитивности возрастают по мере увеличения разности между радиусами замещающих друг друга щелочных катионов.

1. Абрамов Г.А., Ветюков М.М., Гукало Г.И., Кострюков А.А., Ложкин Л.Н. Теоретические основы электрометаллургии алюминия. -М.: Металлургиздат, 1953, 206 с.

2. Баймаков Ю.В., Ветюков М.М. Электролиз расплавленных солей. -М.: Металлургия, 1966, 560 с.

3. Рафалович И.М. Теплопередача в расплавах, растворах и футеровке печей и аппаратов. М.: Энергия, 1977, 304 с.

4. Кауфман В.Г., Михайлов Л.А., Пылаев В.М. Электрические печи с жидкими теплоносителями. М.: Энергия, 1977, 304 с.

5. Вознович П.Д. Охлаждение металлургических печей высокотемпературными теплоносителями. М.: Металлургиздат, 1959, 228 с.

6. Блинкин В.Я., Новиков В.М. Жидкосолевые ядерные реакторы. -М.: Атомиздат, 1978, 112 с.

7. Фурукава К., Цукада К., Накахара Я. Концепция электроядерной установки на расплавленной соли. Атомная техника за рубежом, 1982, № 7, с. 35-37.

8. Новиков В.М.Концептуальные и технологические проблемы жидко-солевых ядерных реакторов. Атомная техника за рубежом, 1983, №1, с. 3-10.

9. Емельянов B.C., Евстюхин A.M. Металлургия ядерного горючего. -М.: Атомиздат, 1968, 485 с.

10. Справочник химика. / под ред. Никольского Б.П. М.-Л.: Химия, 1966, т. I. - 1071 с.

11. Новиков В.М., Игнатьев В.В. Проблемы использования жидкосоле-вых теплоносителей в бланкетных зонах термоядерных реакторов. Магнитная гидродинамика, 1980, № 4, с. II9-I24.

12. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание: В 4-х Т. / Л.В.Гурвич, И.В.Вену, В.А.Медведев и др. 3-е изд. - Т. 1У. Кн. 2. - М.: Наука, 1982, с. 309514.

13. Kosaka М., Asahina Т., Taoda Н., Kishi A. Heat of fusion and heat capacity of MX and MgY (M = Li, Na, К; X = N0^, P, CI; I a CO^, SO^) ternary eutectic salts. Nippon Kagaku Kaishi, 1982, N 6, p. 977-982.

14. Гребер Г. и Эрк С. Основы учения о теплообмене. М.-Л.: ОНТИ, 1936, с. 25.

15. Лыков А.В. Теория теплопроводности. М.: Гостехиздат, 1952, 392 с.

16. Филиппов Л.П. Направления развития методов измерения теплофи-зических свойств веществ и материалов. Изв. вузов. Энергетика, 1980, т. 23, № 3, с. 35-41.

17. Нефедов С.Н., Филиппов Л.П. Экспериментальное исследование комплекса теплофизических свойств толуола. Изв. вузов. Нефть и газ. 1979, Ш II, с. 47-51; 1980, Ш 2, с. 51-54.

18. Кравчук С.Н., Тлеубаев А.С. Автоматизированная установка для измерения комплекса теплофизических свойств жидкостей методом периодического нагрева проволочного зонда. Пром. теплотехника, 1983, т. 5, Ш I, с. 73-77.

19. Turnbull A.G. The thermal conductivity of molten salts.

20. A transient measurement method. Austral. J. Appl. Sci., 1961, V. 12, N 1, p. 30-41.

21. Turnbull A.G. The thermal conductivity of molten salts. II. Theory and results for pure salts. Austral. J. Appl. Sci., 1961, V. 12, p. 324-329.

22. Ewing C.T., Spaun J.R., Miller R.R. Radiant transfer of heat in molten inorganic components at high temperature. J. Chem. and Eng. Data, 1962, V. 7, N 2, p. 246-250.

23. Ewing C.T., Walker B.E., Spaun J.R., Steinkuller E.W., Miller R.R. Thermal conductivity of refractory materials. -ibid, p. 251-256.

24. Gambill W.R. Fused Salt Thermal Conductivity. Chem. Engineering, 1959, V. 66, N 16, p. 129-130.

25. Егоров Б.Н., Ревякина М.П. Исследование теплопроводности карбонатов и смеси карбонатов с окисью магния. Теплофиз. выс, температур, 1970, т. 8, № 6, с. 1292-1302.

26. Егоров Б.Н., Ревякина М.П. Исследование теплопроводности галогенидов. В кн.: Тепло- и массоперенос. - Минск: Наука и техника, 1972, вып. 7, с. 363.

27. Егоров Б.Н., Ревякина М.П., Федоров Т.М. Теплопроводность расплавленных солей. В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. - Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973, ч. I, с. 56-57.

28. Bloom Н., Doroszkowski A., Triklebank S.B. Molten salt mixture. IX. The thermal conductivities of molten nitrate systems. Austral. J. Chem., 1965, Vol. 18, N 8, p. 1171-1176.

29. Савинцев П.П. Теплопроводность расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей.: Автореф. дис. канд. хим. наук. Свердловск, 1975, - 19 с.

30. Пылаев В.М. Экспериментальное определение коэффициентов теплопроводности расплавленных солей. В кн.: Электротермия/ Научно-техн. сб. отд. ВНИЙЭМ. - М.: йнформэлектро, 1969, вып. 89, с. 5.

31. Федоров В.И., Мачуев В.И. Теплопроводность жидких: солей. -Теплофиз. выс. температур, 1970, т. 8, с. 912-914.

32. Поляков П.В., Гильдербрандт Э.М. Теплопроводность хлоридных расплавов. В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. - Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973, ч. I, с. 53-54.

33. Поляков П.В., Гильдербрандт Э.М. Исследование теплопроводности расплавов системы KCi-MgCi2. Теплофиз. выс. температур, 1974, т. 12, № 14, с. 892-893.

34. Поляков П.В., Гильдербрандт Э.М. Исследование теплопроводности расплавов системы KCi-CaCi2. Там же, т. 12, 11° 6, с. I3I3-I3I5.

35. Венераки И.Э., Дешко В.И., Хлебников О.Е. Теплопроводность криолитных расплавов. Инж.-физ. журнал, 1976, т. 30, № 5, с. 929 (Деп. ВИНИТИ 2 февра. 1976, № 298-76).

36. Венераки И.Э., Дешко В.И., Хлебников О.Е. Определение теплопроводности хлористого натрия в жидком состоянии. Укр. хим. ж., 1976, т. 42, № 2, с. 212-214.

37. Дешко В.И., Варламов Г.Б. Исследование теплопроводности расплавов системы криолит (к.о. = 2,7) ai20у - Изв. ВУЗов, Цветная металлургия, 1982, № 5, с. 46-49.

38. Хлебников О.Е. Исследование теплофизических свойств расплавленных фторидов лития, магния, кальция и бария: Автореф. дис. канд. техн. наук. Киев, 1982. - 22 с.

39. Голышев В.Д., Гоник М.А., Петров В.А., Путилин Ю.М. Экспериментальное исследование теплопроводности прозрачных расплавов. Теплофиз. вы с. температур, 1983, т. 21, № 5, с. 899903.

40. Быстрай Г.П., Десятник В.Н. Метод тонкой перемычки для определения теплопроводности расплавленных солей. В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. - Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973, ч. I, с. 56-57.

41. Быстрай Г.П., Десятник В.Н., Злоказов В.А. Теплопроводность расплавленных смесей тетрахлорида урана с хлоридами натрия и калия. Атомная энергия, 1974, т. 36, № 6, с. 517-518.

42. Быстрай Т.П., Десятник В.Н. Теплопроводность хлоридов щелочных металлов. В кн.: Теплофизические исследования жидкостей. - Свердловск: УНЦ АН СССР, 1975, с. 34-38.

43. Быстрай Г.П., Десятник В.Н., Злоказов В.А. Теплопроводность хлоридов щелочноземельных металлов. Теплофиз. выс. температур, 1975, т. 13, Ш 3, с. 665-666.

44. Мс Laughlin Е. The thermal conductivity of Liquids and dense gases. Chem. Rev., 1964, Vol. 64, И 4, p. 389-428.

45. Cornwell K., Dyson R.W. Thermoelectric properties of the molten silver chloride silver iodide eutectic mixture.

46. J. Phys. D. Appl. Phys., 1969, ser. 2, Vol. 2, N 2, p. 305307.

47. Mc Donald J., Davis H. Ted, Determination of the thermal: conductivities of several molten alkali halides by means of a sheathed hot-wire technique, Phys. and Chem. Liquides, 1971, Vol. 2, N 3, p. 119-134.

48. Omotani T., Uaqashima A. Measurement of the thermal conductivities of molten salt mixtures by a transient method usinga liquid-metal probe. Trans. Japan Soc. Mech. Eng., 1982,

49. Vol. 48 В, N 434, p. 2034-2040.

50. Omotani Т., ITagashima A. Thermal conductivity of molten salts, NTS and the LiNO^-NaUO^ system, using a modified transient hot-wire method. J. Chem. and Eng. Data, 1984, Vol. 29, N 1, p. 1-3.

51. Gustafsson S.E. A non-steady-state method of measuring the thermal conductivity of transparent liquids. Z. Naturforsch., 1967, Bd. 22a, N 7, s. 1005-1011.

52. Gustafsson S.E., Hailing N.-O., Kjellander R.A.B. Optical determination of thermal conductivity with a plane source technique. Z. Naturforsch, 1968, Bd. 23a, N 1, s. 44-47.

53. Tada J., Harada M., Tanigaki M., Eguchi W. Laser flash method for measuring thermal conductivity of liquids-application to low thermal conductivity liquids, Rev. Sci. Ins-trum., 1978, Vol. 49, N 9, p. 1305-1314.

54. Iwadate Y., Okada I., Kawamura K. Thermal conductivity of molten ЮТО^-ЖаНО^ mixtures measured with wave-front-shearing interfrometry. Nippon Kagaku Kaishi, 1982, N 6,p. 969-976.

55. Gustafsson S.E., Kazawacki E. Transient hot-strip probe for measuring thermal properties of insulating solids and liquids. Rev. Scient. Instrum., 1983, Vol. 54, N 6, p. 744747.

56. Santini R., Tadrist L., Pantaloni J., Cenisier P. Measurement of thermal conductivity of molten salts in the range 100-500 °C. Int. J. Heat and Mase Transfer, 1984, Vol. 27, N 4, p. 623-626.

57. Кондратьев Г.М. Тепловые измерения. M.-JI.: Машгиз, 1957,. 244 о.

58. Осипова В.А. Экспериментальное исследование процессов теплообмена. М.: Энергия, 1969, 328 с.

59. Филатов Е.С., Хохлов В.А., Смирнов М.В. Теплопроводность расплавленных бинарных смесей kci-KBr, kci-ki, квг-к1. -Теплофиз. выс. температур, 1982, т. 20, Ш 3, с. 594-595.

60. Филиппов Л.П. Измерение тепловых свойств твердых и жидких металлов при высоких температурах. М.: Изд-во МГУ, 1967, с. 307-317.

61. Cape J.A., Lehman G.W., Nakata М.М. Transient Thermal Diffu-sivity Technique for Refractory Solids. J. Appl. Phys., 1963, Vol. 34, N 12, p. 3550-3555,

62. Кудрявцев E.B., Чаколев K.H., Шумаков H.B. Нестационарный теплообмен. М.: Из-дво АН СССР, 1961, 158 с.

63. Зигель Р., Хауэлл Дж. Теплообмен излучением. / Пер. с англ. под ред. Хрусталева Б.А. М.: Мир, 1975, - 934 с.

64. Краткая химическая энциклопедия. / Под ред. И.Л.Кнунянц. -М.: Советская Энциклопедия, 1964, т. 4, с. 73-77.

65. Справочник радиолюбителя. / под ред. Мельникова В.В. Свердловск: Свердловское книжн. изд-во, 1962, с. 14.

66. Пфан В. Зонная плавка. М.: Мир; 1970, 366 с.

67. Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки. Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1982, № II, с. I9I7-I9I8.

68. Перри Д. Справочник инженера-химика. /Пер. с англ. под ред. акад. Н.М.Жаворонкова, Л.: Химия, 1969, т. I, с. 90.

69. Gustafsson S.E., Hailing N-0., Kjellander R.A.E. Optical Determinatibonen of Thermal Conductivity a Plane Source Technique. Z. Naturforsch. 1968, v. 23 a, p, 682-686.

70. Odawara A., Okada L., Kawamura K. Measurement of the Thermal Diffusivity of HTS (a mixture of molten HaNO^-KNO^-NaMO^» 7-44-49 mole %) by Optical Interferometry. J. Chem. and Engug Data, 1977, v. 22, p. 222-225.

71. Оптические материалы для инфракрасной техники / Воронкова Е.М., Гречушников Б.Н., Дистлер Г.И., Петров И.П. М.: Наука, 1965. - 335 с.

72. Голышев В.Д., Петров В.А., Путилин Ю.М. Количественная высокотемпературная спектроскопия расплавов в области их полупрозрачности. М., 1980, - 58 с. (препринт / ИВТАН: № 1-56).

73. Воробьев А.А. Механические и тепловые свойства щелочно-гало-идных монокристаллов. М.: Высшая школа, 1968, - 272 с.

74. Блох А.Г. Основы теплообмена излучением. М.-Л.: Госэнерго-издат, 1962, с. 108-120.

75. Венераки Н.Э., Лозовик В.Г., Дешко В.И., Кункина А.Я. Влияние неоднородности при определении теплопроводности жидкостей методом коаксиальных цилиндров. Инж.-физ. журнал, 1976, т. 30, № 5, с. 928 (Деп. в ВИНИТИ 2 февр. 1976, № 299-76).

76. Сергев О.А. О точности температурных измерений при определении теплопроводности веществ стационарными методами в области средних температур. Инж.-физ. журнал, 1980, т. 39, № 2, с. 306309.

77. Keltner IT.P., Beck I.V. Surface Temperature measurement Errors. Trans. ASME, 1983, Vol. 105 C, N 2, p. 98-106.

78. Показатели точности измерений и формы представления результатов измерений. ГОСТ 8.11-72, М.: Гос. ком. стандартов Совета Министров СССР.

79. Прямые измерения о многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. ГОСТ 8.207.-76, М.: Гос.ком. стандартов Совета Министров СССР.

80. Смирнов М.В., Хохлов В.А. Теплопроводность расплавленных солей. В кн.: Строение ионных расплавов и твердых электролитов. - Киев: Наукова думка, 1977, с. 48-66.

81. Khokhlov V.A., Smirnov M.V., Filatov E.S. Thermophysical properties of molten alkali fluorides. In: First International Symposium on Molten Salt Chemistry and Technology: Proceedings. Kyoto (Japan), 1983, p. 391-394.

82. Филатов E.C., Смирнов M.B., Хохлов В.А. Тепло- и температуропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов. Свердловск, 1984, - 22 с. - Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 16 марта 1984, Ш 1461-84.

83. Филатов Е.С., Смирнов М.В., Хохлов В.А. Тепло- и температуропроводность расплавленных смесей фторидов лития и натрия. Свердловск, 1984, - II с. - Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 24 сент. 1984, № 6346-84.

84. Филатов Е.С., Смирнов М.В., Хохлов В.А. Тепло- и температуропроводность расплавленных смесей фторидов натрия и калия. Свердловск, 1984. 8 с. - Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 16 июля 1984, № 5104-84.

85. Smirnov M.V., Stepanov V.P. Density and Surface Tension of Molten Alkali Halides and Their Binary Mixtures. J. Electro-chem. Acta, 1982, V. 27, N 11, p. 1551-1563.

86. Uchiyama Y., Kawamura K. and Okada I. Densities of Molten Binary Fluoride Salts: (Li-K)F, (Li-Rb)P and (Li-Cs)P Systems. -Denki Kagaku, 1981, V. 49, H 11, p. 682-688.

87. Берман P. Теплопроводность твердых тел. / Пер. с англ. А.Г.Ас-ламазова. М.: Мир, 1979. - 286 с.

88. Смирнов М.В., Шабанов О.М., Хайменов А.П. Структура расплавленных солей. I. Гадогениды щелочных металлов. Электрохимия, 1966, т. 2, Ш II, с. 1240-1243.

89. Хохлов В.А., Смирнов М.В., Филатов Е.С. Молекулярный теплопе-ренос в расплавленных галогенидах щелочных металлов и их бинарных смесях. Теплофиз. выс. температур, 1983, т. 21, № 2, с. 260-263.

90. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Антонов А.А. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. М.: Наука, 1979. - 101 с.

91. Smirnov M.V., Minchenko V.I., Stepanov V.P. Adiabatic and isotermal compressibilities of molten alkali halides and their binary mixtures. Silikates Ind., 1976, V. 41, N 3, p. 113-121.

92. Смирнов M.B., Хохлов В.А., Антонов А.А. Плотность и вязкость расплавленных бинарных смесей фторидов щелочных металлов. В к. В кн.: Расплавленные и твердые электролиты. - Свердловск:

93. УНЦ АН СССР, 1979, с. 7-10 (Труды Института электрохимии, Вып. 28).

94. Osida I. Thermal Conductivity of liquids. Proc. Phys. -math. Soc. Japan, 1939, Vol. 21, N 6, p. 353-356.

95. Rao M. Roma. Thermal conductivity of liquids. Phys. Rev., 1941, Vol. 59, U 2, p. 212.

96. Stillinger P.H. Compressibility of simple fused salts. J. Chem. Phys., 1961, Vol. 35, N 5, p. 1581-1583.

97. Iwadate J., Okada I., Kawamura K. Thermal conductivity of molten KNO^-NaUO^ mixtures measured with Wave-front-sheering1.terferometry, Nippon Kagaku Kaischi, 1982, N 6, p.969-976.

98. Otter C., Vandevelde J. Thermal diffusivity measurement of liquid material at high temperature with the "laser flash" method, Rev. Int. Hautes Temp, et Refract., 1981, Vol. 19, N 1, p. 41-53.

99. Ю2. Быстрай Г.П., Десятник B.H., Оплетаев B.M. Температуропроводность расплавленных солей. 1. физ. химии, 1975, т. 49,с. 1346 (Деп. в ВИНИТИ 23 дек. 1974, № 3316-74).

100. Kato У., Furukawa К. Thermal diffusivity measurement of molten salts by use of a simple ceramic cell. High Temperatures - High Pressures, 1983, V. 15, p. 191-198.

101. Баженов A.M., Десятник B.H. Определение температуропроводности в молекулярно-динамическом эксперименте. Методика.

102. Теплофиз. выс. температур, 1983, т. 21, № 3, с. 603-604.

103. Баженов A.M., Десятник В.Н. Определение температуропроводности в молекулярно-динамическом эксперименте. Температуропроводность расплавленного NaCl. -Теплофиз. выс. температур, 1983, т. 21, № 4, с. 697-790.

104. Филатов Е.С., Хохлов В.А., Смирнов М.В. Тепло- и температуропроводность расплавленных солей. В кн.: П Уральский научный семинар по химическим реакциям и процессам в расплавах электролитов: Тезисы докладов. Пермь, 1980, с. 97-98.

105. Douglas Т.В., Dever J.L. Lithium fluoride: heat content from О to 900° the meeting point and the heat of fusion. J. Am. Chem. Soc., 1954, Vol. 76, N 19, p. 4826-4829.

106. Janaf thermodinamical tables, PB 168379, Clearinghouse, U.S. Dep. Commerce (Nat. Bur. Stand), 1965*

107. Macleod A.S. High-temperature Thermodynamic Properties ofthe Alkali metal Fluorides, - J, Chem. Soc., Faraday Trans., 1973, V. 1, N 12, p. 2026-2035.

108. Marchidan D.J., Pandele L. Thermal properties of KC1, CsCl and binary mixture KCl-CsCl. High temperature heat content. -Rev. Roum. Chem., 1975, Vol. 20, N 3, p. 299-304.

109. Markov B.F., Tischura T.A., Budarina A.N. Thermochemical study of binary salt systems. Rev. Roum. Chem., 1975, Vol.20, N 5, p. 597-602.

110. Clark R. Heats of Fusdton and Heat Capacities of lithium chloride Potassium chloride eutectic and Potassium Nitrate. -J. Chem. Eng. Data, 1973, Vol. 18, N 1, p. 67-70.

111. Марков Б.Ф., Тишура T.A., Бударина A.H. Термодинамическое исследование расплавленных солевых смесей системы СаС12 -- rbcl. -Укр. хим. журнал, 1972, т. 38, № 8, с. 823-825.

112. Марков Б.Ф., Тшура Т.А., Бударина А.Н. Термодинамическое исследование расплавленных солевых -смесей в системе kci--СаС12. Укр. хим. журнал, 1973, т. 39, № 8, с. 757-760.

113. Марков Б.Ф., Тишура Т.А., Бударина А.Н. Термодинамическое исследование системы caci2-0sci. Укр. хим. журнал, 1974, т. 40, № 3, с. 242-244.