Термодеструкция целлюлозы в присутствии аммониевых солей оксикислот переходных металлов VB и VIB групп тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ДОБАВОК НА ПРОЦЕССЫ ТЕРМОДЕСТРУКЦИИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ВЫХОД

У1 .11 РОДНОГО ОСТАТКА.

1.1. Закономерности карбонизации целлюлозы.

Г 2.1 1родукты тсрмодеструкции целлюлозы.

1.3. Влияние различных факторов на термодеструкцию целлюлозных материалов.

1.4. Влияние неорганических добавок на процессы термодеструкции целлюлозных материалов и выход углеродного остатка.

1.4.1. Влияние добавок кислотного типа.

1.4.2. Влияние добавок основного типа.

1.4.3. Влияние борсодержащих добавок.

1.4.4. Влияние добавок неорганических солей.

1.5. Обоснование выбранного направления исследований.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные материалы, реактивы, приготовление образцов.

2.2. Методы изучения процессов газообразования при термодеструкции целлюлозы.

2.2.1. Ступенчатая пиролитическая газовая хроматография.

2.2.2. Температурно-программированный пиролиз с непрерывным анализом газообразных продуктов.

2.3. Методы исследования структуры твердого остатка на отдельных стадиях термообработки гидратцеллюлозы и исходных солей.

2.3. i. НК-снектроскопия.

2.3.2. Рентгеноструктурный анализ.

2.3.3. Электронный парамагнитный резонанс.

2.3.4. Элеменгный анализ.

2.4. Термический анализ.

2.5. Электронная микроскопия.

2.6. Определение параметров пористой структуры активированных ме галл содержащих углеродных волокон.

2.1. Определение каталитической активности углеродно-волокнистых материалов, модифицированных ионами переходных металлов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Термическое разложение аммониевых солей океикислот переходиых металлов.

3.1.1. Разложение дихромата аммония.

3.1.2. Разложение молибденовой соли.

3.1.3. Разложение вольфрамовой соли.

3.1.4. Разложение метаванадата аммония.

3.2. Термодеструкция исходной гидратцеллюлозы.

3.3. Влияние соединений переходных металлов на термическую деструкцию целлюлозы.

3.3.1. Процессы газообразования при пиролизе целлюлозы в присутствии добавок молибдена(У1), вольфрама (VI) и ванадия (V)

3.3.2. С груктурные превращения твердого остатка при термодеструкции гидратцеллюлозы в присутствии Mo(Vl), V(V) и W(V1).

3.3.3. Особенности термодеструкции целлюлозных материалов в и р и с у I с г ви и д и х р о м ата а м м о н и я.

3.3.4. Механизм влияния добавок Mo (VI), W(VI), Cr(VI) и V(V) на процессы термодеструкции целлюлозы.

3.4. Каталитическая активность углеродно-волокнистых материалов, модифицированных ионами переходных металлов.

Актуальность работы

Углеродным волокнам (УВ) уделяется большое внимание в связи с их высокой эффективностью при очистке воды и воздуха от вредных примесей, при использовании их в медицинских целях, а также возможностью использования их в качестве катализаторов химических процессов. Получаемые на основе этих волокон УВ-адсорбенты и катализаторы обладают рядом преимуществ по сравнению с обычными, гранулированными углеродными материалами (более низкая плотность, улучшенные кинетические характеристики процессов адсорбции и десорбции, низкое аэро- и гидродинамическое сопротивление, удобная физическая форма и т.д.). Гидратцеллюлозное (ГЦ) волокно широко используется в качестве исходного материала для получения УВ. В отличие от многих других полимеров, оно подвергается термическому разложению без стадии плавления, образуя твердый углеродный остаток (УО). Однако, процесс карбонизации целлюлозы (Ц) включает многочисленные последовательно и параллельно протекающие реакции, приводящие к образованию различных промежуточных соединений, и характеризуется низким выходом УО, что приводит к удорожанию конечного продукта. Подавление побочных процессов, приводящих к значительной потере углерода, представляется одной из важнейших задач исследований в области разработки У В.

Повышения выхода УО можно добиться или путем изменения технологических параметров процесса (скорости нагрева, скорости продувки пиролизера инертным газом и т. п.), или путем введения в состав исходного волокна различных добавок, катализирующих термолиз Ц. Проведение карбонизации Ц в присутствии каталитических добавок имеет ряд преимуществ. Во-первых, интенсифицируются процессы получения УВ (благодаря сокращению времени карбонизации за счет интенсивного протекания каталитической дегидратации при более низких температурах). Во-вторых, улучшаются физико-механические свойства получаемых УВ за счет расширения температурного интервала (из-за сдвига в низкотемпературную область) протекания стадий, связанных с активным газовыделением, а также за счет структурирующего действия добавок.

Используемые в настоящее время для этих целей каталитические добавки условно можно разделить на две группы: органические и неорганические. Неорганические добавки нашли более широкое практическое применение, что обусловлено, прежде всего, простотой их введения в состав исходного ГЦ волокна (в частности, путем пропитки последнего водными растворами соответствующих соединений). С другой стороны, использование неорганических солей при обработке исходного Ц сырья для производства УВ выгодно и по экономическим соображениям: они обычно намного дешевле, чем сложные органические соединения.

Соединения многих переходных металлов являются типичными катализаторами реакций дегидратации, ароматизации, конденсации при превращениях органических соединений, то есть именно тех реакций, которые отвечают за образование УО при пиролизе Ц.

Предполагается, что кислотные катализаторы ускоряют реакцию дегидратации, а образующиеся при этом соединения с альдегидными группами конденсируются в высокомолекулярные вещества, что в конечном счете приводит к повышенному выходу карбонизованного продукта. Однако, применение неорганических кислот для этой цели крайне нежелательно с технической точки зрения, поскольку это приводит к сильной коррозии аппаратуры и быстрому ее износу. В связи с этим, весьма перспективным представляется использование в качестве катализирующих добавок оксидов переходных металлов VB и VIB групп, поскольку эти оксиды, с одной стороны, обладают достаточно выраженными коксообра-зующими свойствами [1], а с другой - представляют собой типичные твердые кислоты [2], которые должны способствовать протеканию процессов дегидратации Ц [3, 4]. Рассматриваемые оксиды могут быть введены в состав пиролизуемого Ц материала путем пропитки последнего водными растворами соответствующих аммониевых солей. Указанные соли практически полностью теряют аммиак и воду при нагревании до 300-350°С, и поэтому следует ожидать, что коксообразующие и кислотные функции оксидов переходных металлов, образующихся при разложении данных солей, могут проявиться как раз в области температур интенсивного распада ГЦ.

Цель и задачи исследования

Целью данного исследования являлось изучение механизма влияния аммониевых солей оксикислот переходных металлов VIB и VB групп на термические превращения Ц-материалов для установления основных закономерностей процесса формирования структуры пористых металлсодержащих УВ-материалов и выяснения причин, приводящих к повышению выхода УО при пиролизе Ц в присутствии полиметаллатов аммония.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие конкретные задачи:

1. Определить структуру и фазовый состав продуктов термического разложения аммониевых солей молибдена (VI), хрома (VI), вольфрама (VI) и ванадия (V), образующихся на различных стадиях термораспада соответствующих прекурсоров в окислительной и инертной средах;

2. Исследовать термическое разложение исходных и модифицированных аммониевыми солями Ц-материалов, провести анализ состава летучих продуктов, выделяющихся при термическом разложении Ц в отсутствие и в присутствии аммониевых солей указанных переходных металлов;

3. Изучить фазовый состав и структуру твердых продуктов термического разложения Ц, образующихся при различных температурах термообработки в присутствии аммониевых солей Mo (VI), V (V), Cr (VI) и W (VI);

4. Определить фазовый состав, структуру, текстуру и каталитические свойства синтезированных металлсодержащих УВ-материалов с целью установления влияния исследуемых добавок на эксплуатационные характеристики получаемых продуктов.

Научная новизна

Научная новизна выполненной работы заключается в следующем:

1. Уточнены схемы термического разложения солей (NH4)2Cr207, (NH4)2Mo207, (NH4)10Wi2O4|-5H2O и NH4V03 на воздухе и в инертной среде.

2. Разработан новый метод изучения процессов карбонизации Ц материалов путем их температурно-программированного разложения с непрерывным газохроматографическим контролем изменения концентрации Н20, СО? и СО в газообразных продуктах пиролиза.

3. Впервые показано, что эффективность исследованных добавок в процессе карбонизации снижается в ряду: Mo (VI) > В (III) > V (V) > W (VI) > К (I) в соответствии с уменьшением кислотности добавок, за исключением соединений W(VI), обладающих слабым дегидратирующим действием при низких температурах пиролиза.

4. Впервые обнаружен ингибирующий эффект малых (< 3,64-10"4 М Ме/1 г Ц) концентраций вводимых аммониевых солей переходных металлов VB и VIВ групп на процесс разложения Ц, заключающийся в подавлении процессов газообразования (снижение выходов Н20 и СОх) и некотором повышении температуры максимума процесса пиролиза по сравнению с исходной Ц.

5. Предложен возможный механизм влияния добавок аммониевых солей Mo(VI), W(VI), V(V) и Cr(VI) на термодеструкцию Ц, предполагающий участие в термокаталитическом процессе двух форм ионов исследуемых металлов, адсорбированных на поверхности Ц. При низких концентрациях добавок происходит образование моноядерных комплексов ме-таллатных ионов с ОН-группами Ц, что приводит к увеличению термостабильности Ц и подавлению газообразования на начальных стадиях термодеструкции, а при высоких содержаниях добавок - преимущественная адсорбция указанных металлов в виде полиметаллат-ионов или отдельной фазы соли без комплексообразования, обеспечивающая возможность осуществления кислотного катализа реакций дегидратации Ц.

6. Установлено, что способ приготовления металлсодержащих УВ-образцов (нанесением соединений переходных металлов непосредственно на активированное углеродное волокно (АУВ) или пропиткой Ц-основы соединениями переходных металлов с последующими карбонизацией и затем активацией полученных импрегнантов) оказывает существенное влияние на параметры пористой структуры и каталитическую активность синтезированных катализаторов, что связано с различным влиянием исследованных ионов переходных металлов на процесс окислительной активации углеродных материалов и развитие их мезопористой структуры.

Практическая значимость

Углеродные адсорбенты, содержащие дисперсные металлы, эффективно поглощают многие токсичные вещества, например, из газовой среды - пары ртути [5], оксид углерода, никотин, углеводороды [6], из сточных вод - редкие элементы [7]. Полученные в настоящей работе результаты могут быть использованы для совершенствования технологических параметров процессов получения высокоселективных УВ-сорбентов, а также металлсодержащих УВ- катализаторов для различных химических реакций (в частности, процессов гидроочистки углеводородного сырья [8-10], удаления оксидов азота из отходящих промышленных газов [11, 12], селективного гидрирования двойной или тройной связи, ненасыщенных альдегидов в насыщенные спирты, восстановление карбоновых кислот в спирты, нитробензола в анилин [13]). Мо-содержащие УВ, получаемые при термическом разложении ГЦ в присутствии соединений молибдена, перспективны также для практического использования в качестве активного наполнителя полимерной матрицы [14].

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Схемы термического разложения аммониевых солей оксикислот переходных металлов (Mo (VI), V (V), W(VI), Cr(VI)) в инертной и окислительной средах.

2. Метод температурно-программированного пиролиза для изучения процессов газообразования при карбонизации Ц.

3. Закономерности выделения летучих продуктов и структурных превращений твердого остатка при термодеструкции модифицированных Ц- материалов.

4. Механизм влияния исследуемых добавок на термодеструкцию Ц и образование УО на основании изучения процессов газообразования и структурных превращений твердого остатка в ходе пиролиза Ц.

5. Каталитическая активность синтезированных УВ-материалов, содержащих добавки соединений Mo, V, W и Сг, в модельной реакции дегидрирования циклогексана.

Апробация работы.

Основные результаты исследований докладывались на Международных научных конференциях по химии и технологии углерода "Eurocarbon'98" (Strasbourg, 1998) и "Eurocarbon 2000" (Berlin, 2000), 12-м Международном конгрессе по термическому анализу ICTAC'2000 (Copenhagen, 2000), IV Международном симпозиуме "Catalytic and Thermochemical Conversions of Natural Organic Polymers" (Красноярск, 2000), XXV Международной конференции Американского Углеродного Общества "Carbon'01" (Lexington, 2001), на Международной научной конференции "Химия и природосберегающие технологии использования угля" (Звенигород, 1999), на Международной научной конференции и школе-семинаре ЮНЕСКО "Химия угля на рубеже тысячелетий" (Клязьма, 2000), на Региональной научно-практической конференции "Химическая и химико-фармацевтическая промышленность в современных условиях" (Новосибирск, 1999), на 2-м Международном семинаре "Углеродные адсорбенты" (Кемерово, 2000), на научно-практических конференциях "Углеродные материалы" (Новокузнецк, 1997, 1998).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 15 печатных работ.

Объем и структура работы

Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения и списка использованной литературы (183 наименования); содержит 198 страниц, 61 рисунок и 39 таблиц.

Основные результаты работы могут быть сформулированы следующим образом:

1. С применением комплекса физико-химических методов исследования (термический анализ, РФ А, ИК-спектроскопия) установлены фазовый состав и структура продуктов термического разложения в окислительной и инертной средах ряда аммониевых солей переходных металлов VB и VIB групп: (NR,)2Mo207, (NH4)2Cr207, NH4V03 и (NH4),oW1204r5H20.

Предложены следующие схемы термического разложения указанных солей на воздухе: смесь смесь хромитов vn , г м 240 2б0"с хромитов ш.шог хрома (Ш) И 420»(.

NH4 )-,С r707-------> ----> ->a-Lr1C\ аммонии и а -Сг26>3(продукт xpi>ма (III) составаСУ (\8)

NH , )2 Мо2()7 225Т > (N11., )2 Мо,(),„ 255"с >(NH4)4Mo8026 355"с > Мо03

CNH, )i„Wl204l .5H2O-^bi!i!!^NI-U,0W,,Q4, -4Н,0 125"20(fc >(NH4)8 Wl2O40-4Н20->

2"""""C' >(NH4 )6 W,2C) w ■ 5H20 >(N11,)0<06W03(H2O)0 ,,->

375'3S5V >(NH4)f„,5 WO,(I I2O)0(w(0.2W03 + 0,8(NH4)0()6 W03(H2O)011) 385"530°с > W03

NH4 V03 I4 ь 40,6 26°-за)"с ) NH4V70 18 35(M80°c ) mi-xNi | , V,,. V;05(V,05 +NH4V7Olit) 3!t()-430°c' >v20. ' и в инертнои среде:

N11, )2 Сг2()7 - 235"с > а - Сг203 \ ! I. ), \1о - (). > (N1I,)2Mo30|() 25Q"c >(NH4)4Mo8026 300"с > -»(N1-I4), Мо, ,0 )3 • 3.3112() + Мо03 350"с >Мо03

NH4)|„W|304, ■51Ш- 5(М""С >(NH4)„,W|2Q4I-4H20 12^200PC >(NH4)8Wi2O40-4H20->

-^zM^f NH4 )ao6 W03 (H2O)0,,, W03

NH4 V03 l50' --s"' (; >(NH4), v6016 25II"335°C > V205 + (NH4)x V205 (H20)v (примесь)

335-4004: >у:;0

2. Разработан новый метод изучения процессов карбонизации Ц-материалов путем их температурно-программированного разложения с непрерывным газохроматографическим контролем изменения концентрации Н20, СО2 и СО в газообразных продуктах пиролиза (ТППГХ). В основу метода положен принцип селективного удаления отдельных составляющих из газовой смеси (путем их конденсации или улавливания специально подобранными селективными поглотителями) с одновременным анализом газовых потоков после каждой стадии поглощения компонентов.

С помощью предложенного метода выявлены, как минимум, две стадии образования СО и С02 при разложении Ц в присутствии аммониевых солей оксикнслот переходных металлов VB и VIB групп.

3. Обнаружен ингибирующий эффект малых (< 3,64-10"" М Ме/100 г Ц) концентраций вводимых аммониевых солей переходных металлов VB и VIB групп на процесс разложения Ц, заключающийся в подавлении процессов газообразования (снижение выходов Н20 и СОх) и повышении температуры максимума процесса пиролиза по сравнению с исходной Ц. Этот эффект наиболее характерен для соли хрома, наблюдается независимо от вида исходного Ц-материала (ГЦ или МЦ) и особенно ярко проявляется в случае образцов, полученных методом равновесной адсорбции.

4. Установлена тесная взаимосвязь между процессами газообразования, структурными превращениями твердого остатка при термодеструкции ГЦ в присутствии (NH4)2Mo207, (NH4)ioW|204f5H20, NH4VO:,, КОН и Н3ВО3, кислотными свойствами добавок и выходами УО при 550°С. Показано, что эффективность исследованных добавок в процессе карбонизации уменьшается в ряду: Мо (VI) > В (III) >V (V) > W (VI) > К (I) в соответствии с уменьшением их кислотности, за исключением соединений W(VI), обладающих слабым дегидратирующим действием при низких температурах пиролиза.

5. Предложен возможный механизм влияния добавок аммониевых солей Mo(VI), W(VI), V(V) и Cr(Vl) на процессы термодеструкции Ц, который предполагает участие двух форм адсорбированных ионов исследуемых металлов на поверхности Ц-матрицы. При низких концентрациях о исследуемых добавок (< 3,64-10"" М Ме/100 г ГЦ) происходит образование моноядерных комплексов металлатных ионов с гидрокси-группами Ц , что приводит к увеличению термостабильности Ц и подавлению газообразования на начальных стадиях ее термодеструкции. При высоких содержаниях исследуемых добавок (> 3,64-10"" М Ме/100 г ГЦ) указанные металлы преимущественно адсорбируются либо в виде полиметаллат-ионов, либо в виде отдельной фазы соли без комплексообразования. Это обеспечивает возможность осуществления кислотного катализа реакций дегидратации Ц и снижает вероятность потерь углерода со смолистыми и газообразными углеродсодержащими продуктами, способствуя повышению выхода твердого углеродного остатка.

6. Различными методами синтезированы УВ-катализаторы, содержащие ионы V, Мо, W и Ст. Изучены их фазовый состав, пористая структура и каталитическая активность в реакции дегидрирования циклогекса-на. Показано, что способ приготовления образцов (нанесением соединений переходных металлов непосредственно на АУВ или пропиткой Ц-основы соединениями переходных металлов с последующими карбонизацией и активацией полученных импрегнантов) оказывает существенное влияние на параметры пористой структуры и каталитическую активность синтезированных катализаторов, что связано с различным влиянием исследованных ионов переходных металлов на процесс окислительной активации углеродных материалов и развитие их мезопористой структуры.

В заключение автор выражает глубокую и искреннюю благодарность научному руководителю к.х.н., с.н.с. Института угля и углехимии СО РАН И.Я. Петрову за постановку задач, постоянное внимание и всестороннюю помощь в работе.

Автор также благодарит к.х.н., с.н.с. Института угля и углехимии СО РАН Г.Г1. Хохлову и д.х.н., гл.н.с. Института угля и углехимии СО РАН Ю.Г. Кряжева за предоставленные консультации; сотрудников кафедры химии твердого тела Кем Г "У к.х.н., доцента В.М. Пугачева и З.Г. Винокурову; к.х.н., ст. преподавателя кафедры концепций современного естествознания КемГУ Т.Ю. Белую, зав. лаб. кафедры органической химии КемГУ Л.П. Данилову, к.х.н., с.н.с. Института физической химии РАН Герасимова В.К., д.х.н., профессора кафедры химической технологии твердого топлива и экологии КузГТУ Б.Г. Трясунова, д.х.н., вед.н.с. Института физической химии РАН P.LLI. Вартапетяна, д.х.н., зав. лаб. кинетики и динамики адсорбции Института физической химии РАН A.M. Волощука, к.т.н., зав. лаб. термических превращений углей и углеродсодержащих материалов Института угля и углехимии СО РАН Ю.Ф. Патракова, аспиранта Института угля и углехимии СО РАН Т.Н. Степанову за помощь в проведении экспериментов; д.ф.-м.н., зав. каф. физической химии КемГУ профессора Э.Д. Алукера и д.ф.-м.н., зав. лаб. физико-химии быстропротекающих процессов ПНИЛ СП КемГУ Б.П. Адуева за предоставленную возможность завершить диссертационную работу; к.ф.-м.н., с.н.с. ПНИЛ СТТ КемГУ Г.М. Белокурова, к.ф.-м.н., докторанта КемГУ А.Г. Кречетова и ас

181 пиранта КемГУ А.Ю. Митрофанова за техническую помощь в оформлении диссертации.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Буянов Р.А. Закоксованне катализаторов. - Новосибирск: Наука, 1983. -208 с.

2. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. - 184 с.

3. Кузнецов Б.Н. Катализ химических превращений угля и биомассы. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние., 1990. 302 с.

4. Патраков Ю.Ф., Петров И.Я., Хохлова Г.П., Кряжев Ю.Г. Влияние добавок аммониевых солей вольфрама, молибдена и ванадия на процессы газообразования при термодеструкции гидратцеллюлозы. // Химия твердого топлива. № 5. - 1998. - с. 59 - 66.

5. Скрипник В.А., Федоровская Л.Ф., Неймарк И.Е., Кравецкий Л.И. Кинетика сорбции ртути на металлизированных углях. // Журн. прикл. химии. -т. 53, № 2. 1980. - с. 285-289.

6. Kenkichi Tsukamoto. Магнитно-активная угольная композиция. Пат. 4260523 США. Опубл. 07.04.81.

7. Z. Debowski, L. Pluta. Способ обработки активированного угля для получения концентратов микроэлементов и редких элементов. Пат. 106870 ПНР. Опубл. 31.05.80.

8. Vissers J.P.R., Scheffer В., de Beer V.H.J., Moulijn J.A., Prins R. Effect of the Support on the Structure of Mo-Based Hydrodesulfurization Catalysts: Activated Carbon versus Alumina. /7 J. Catal. 1987. - V. 105, № 2. - P. 277-284.

9. Yermakov Yu.I., Startsev A.N., Shkuropat S.A., Plaksin G.V., Tsekhanovich M.S., Surovikin V.F. Carbon-Supported Sulfide Bimetallic Catalysts for Hydrodesulfurization // React. Kinet. Catal. Lett. 1988. - V. 36, № 1. - P. 65-70.

10. Vit Z. Comparison of Carbon- and Alumina-Supported Mo, CoMo and NiMo Catalysts in Parallel Hydrodenitrogenation and Hydrodesulphurization // Fuel. 1993,-V. 72, № 1. - P. 105-107.

11. Lim K.J., Boudart M. Nitrogen Desorption in the Reaction of Nitric Oxide on Carbon-Supported Platinum Catalysts // J. Catal. 1987. - V. 105, № 1. - P. 263-265.

12. Mehandjiev D., Khristova M., Bekyarova E. Conversion of NO on Co-Impregnated Active Carbon Catalysts // Carbon. 1996. - V. 34, № 6. - P. 757762.

13. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск: Изд-во ин-та катализа СО РАН. 1995. 51 8 с.

14. Ермоленко И.Н., Дубкова В.И., Гулько Н.В. Молибденсодержащие углеродные волокна активный наполнитель эпоксидной композиции // II Всесоюз. конф. по композиционным материалам: Тез. докл. - Ташкент, 1983.-Т. 1.-С. 86-87.

15. Ермоленко И.Н., Люблинер И.П., Гулько Н.В. Элементосодержагцие угольные волокнистые материалы. Минск: Наука и техника. 1982. 167 с.

16. Роговин З.А. Химия целлюлозы. М.: Химия. 1972. 520 с.

17. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. М.: Химия. 1974. 376 с.

18. Голова О.П. Химические превращения целлюлозы при тепловом воздействии. // Успехи химии, -т. 44, № 8. 1975. - с. 1454-1474.

19. Кислицын А.Н., Родионова З.М. Об элементарных реакциях термической деполимеризации целлюлозы. // Сб. трудов Центр, науч.-исслед. и проекта, ин-та лесохим. пром-сти. М. 1969. № 20. - с. 3-15.

20. Килзер Ф. Термическая деструкция. В кн.: Целлюлоза и ее производные т. 2 / Под ред. Н. Байклза и Л. Сегала. М.: Мир. 1974. - с. 327-360.

21. Tang М.М., Bacon R. Carbonization of cellulose fibers. 1. Low temperature pyrolysts. // Carbon. т. 2, „N« 3. - 1964. - p. 211-220.

22. Грасси H., Скотт Д. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир. 1988.-246 с.

23. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров. М.: Мир. 1967.- 328 с.

24. Варшавский В.Я. Основные закономерности процессов структурообра-зования при получении углеродных волокон из различного сырья. Обзор. 4.1. Химические превращения при термообработке исходных волокон. // Химические волокна. -1994. № 2. - с. 6-12.

25. О. Egyed and J. Simon. Investigations on the flame-retardation of cellulosic fibrous materials. II. Inv estigation of the dehydration process. // J. Therm. Anal. 1979. - v. 16. - p. 321-327.

26. Sekiguchi Y., Frve .I.S. Shafizadeh F. Structure and formation of cellulose chars. Hi. Appl. Polym. Sci. 1983.-v.28,№ 11. - p. 3513 - 3525.

27. Pastorova I., Botto R.E., Arisz P.W., Boon J.J. Cellulose char structure: a combined analytical Py-GC-MS, FTIR and NMR study. // Carbohydr. Res. -1994. v. 262, № 1. - p. 27-47.

28. Morterra C., Low M.J.D. An infrared spectroscopic approach to the characterization of intermediate chars. // Materials Letters. 1984. - v. 2, № 4A. - p.289.293.

29. Piskors J., Radlein D.St. A.G., Scott D., Czernik S. Pretreatment of wood and cellulose for production of sugar by fast pyrolysis. // J. Anal, and Appl. Py-rol.- 1989. v. 16, №2. -p. 127-142.

30. Scott D.S., Piskorz J., Bergougnou M.A., Graham R., Overend R.P. The roleof temperature in the fast pyrolysis of cellulose and wood. // Ind. and Eng.

31. Chem. Res. 1988. - v. 27. №1. - d. 8-15.i

32. Kojima E., Miac Y. Yoshizaki Ы. Pyrolysis of cellulose particles in fludized bed. // J. Chem. Eng. Jap. 1991. -- v. 24, №1. - p. 8 - 14.

33. Lomax J.A., Commandeur J.M., Arisz P.W., Boon J.J. Characterization of oligomers and sugar ring-cleavage products in the pyrolysate of cellulose. // J. Anal, and Appl. Pyrol.- 1991.-v. 19. p. 75-79.

34. Miller R.K., Molton P.M., Russel J.A. Alternative energy sources. III. -Proceedings 3 Miami Int. Conf, Miami Beach, Fla, 15-17 Dec., 1983, v.3., Washington e.a., p. 347-356.

35. Julien S., Chornet ! :. et al. Vacuum pyrolysis of cellulose: Fourier transform infrared characterization of solid residues, product distribution and correlations. Hi. Anal, and Appl. Pyrol. 1991. v. 49. - p. 81-104.

36. Criffiths D.L., Wright R.G. Quantitative mass spectrometric evolved gas analysis system and its application to cellulose pyrolysis. // J. Anal, and Appl. Pyrol. 1985,-v. 8. - p. 305-315.

37. Киррет О., Когерман А. Сравнение термических свойств целлюлозных волокон методом ииролизной газовой хроматографии. // Изв. АН ЭССР. Химия. 1987. - т. 36. № 4. - с. 299-302.

38. Kogerman A. Companion of the results of thermal analysis and stepwise pyrolisis gas chromatography by investigating thermal destruction of some cellulose derivatives. // Thermochim. Acta. 1985. - v. 93. - p. 425 - 428.

39. Graham R.G., Eng ML, Freel B.A., Overend R.P. et al. Energy Biomass and Wastes 10: 10th. Conf, Washington, D.c. Apr.7-10, 1986. London; Chicago, 1. 1987. - p. 593-606.

40. Pouwels A.D., Eijkel G.B., Boon J.J. Curie-point pyrolysis-capillary gas chromatography-high-resolution mass-spectrometry of mycrocrystalline cellulose // J. Anal, and Appl. Pyrol. 1989. - v. 14, №4,- p. 237-280.

41. Funazukuri Т., Hudgins R.R., Silveston P.L. Product yield correlations for cellulose flash pyrolysis. // J. Anal, and Appl. Pyrol. 1988. - v. 13, № 1-2. - p. 103-122.

42. Green A.E.S., Zanardi M. Cellulose pyrolysis and quantum chemistry. // Int. J. Quantum Chem. 1998. - v. 66, № 3. - p. 219,-227.

43. Кленкова 11.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. Л.: Наука. 1976. 367 с.

44. Варшавский В.Я. Основные закономерности процессов структурообра-зования при получении углеродных волокон из различного сырья. Обзор. 4.2. Анализ структурных превращений. // Химические волокна. 1994. -№ 3. - с. 9-16.

45. Лежнина М.М., Смотрина Т.В., Бондаренко Е.А., Грунина Ю.Б. Влияние степени кристаллличности целлюлозы на процессы ее термической деструкции. // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. ст. 5 Все-рос. конф. Йошкар-Ола. - 1998. - с. 141-146.

46. Луке Р.В., Домбург Г.Э., Веверис Г.П. Термический анализ структурных модификаций целлюлозы. // Химия древесины. 1989. № 3. - с. 2023.

47. Baker R.P. Thermal decomposition of cellulose. // J. Therm. Anal. 1975. -v. 8. -p. 163 - 173.

48. Щукин С.С. Разработка способа получения углеродных волокон из по-лимерно-пековых композиций на основе триацетатцеллюлозы и гидрат-целлюлозы. /7 Дис. . канд. техн. наук. М. 1990.

49. Левит P.M. Электропроводящие химические волокна. М.: Химия. 1986.

50. Lam L.K.M., Fung D.P.C., Tstuchija Y. et al. Identification of cis-4,5-cpoxy-2-pentenal of 11 ^PCVtreatcd ccllulose. // J. Appl. Polymer Sci. 1973. -v. 17, № 2. - p. 391-399.

51. Shindo A., Nakanishi Y., Some Y. Carbon fibers from cellulose fibers. // Appl. Polymer Symposia. 1969. - № 9. - p. 271-284.

52. Byrne G.A., Gardiner D., Holmes F.H. The pyrolysis of cellulose and the action of flame-retardants. III . Further analysis and investigations of products. // J. Appl. Chem. 1966. v. 16, № 3. - p. 81-88.

53. Mack С. H., Donaldson D.J. Llfect of bases on the pyrolysis of cotton cellulose. // Text. Res. J. 1967. v. 37, Ж> 12. - p. 1063-1071.

54. Юркъян В.В. Влияние некоторых соединений дегидатирующего действия на термические превращения целлюлозы. // 5-я Межреспубликанская . конференция молодых ученых "Исследования в области химии древесины". Тез. докл. Рига. - 1988. - с. 32.

55. Луке Р.В., Домбург Г. Термические превращения целлюлозных материалов в присутствии борной кислоты. // 10 Всес. совещ. по терм. анал. Тез. докл. Ленинград. 1989. - с. 190.

56. Oren V.J., Gupta Y.P., Maclay G., David M. Infrared study of salt free and salt treated cellulose pyrolisis under nitrogen atmosphere. /7 Fuel. 1990. т. 69,12. p. 1561-1563.

57. M.A. Тюганова, H.C. Зубкова, Н.Г. Бутылкина. Волокнистые полимерные материалы с пониженной горючестью. // Хим. волокна. 1994. - № 5. - с. 1 1-20.

58. Галкина Г.Е. Влияние Zn, В-еодержащего антипирена на термодеструкцию древесины и целлюлозы. // 5-я Межреспубликанская конференция молодых ученых "Исследования в области химии древесины". Тез. докл. -Рига. 1988. - с. 7.

59. Юркьян В.В., Добеле Г.В., Дижбит Т.Н., Талышева Г.М., Курневич Г.И. Термокаталитические превращения целлюлозы I и целлюлозы II.116 Всес. конф. по физике и химии целлюлозы: Тез. докл. Минск. - 1990. -с. 150.

60. Скрипченко Т.Н., Российская Г.А., Добеле Г.В., Домбург Г.Э., Юркьян В.В., Луке P.M. Дегидратирующее действие NH4C1 на целлюлозу. // Химия древесины. 1988. - № 5. - с. 74-79.

61. Ермоленко И.Н., Маховер А.З., Гаврилов М.З. Элементный состав твердого остатка термического превращения гидратцеллюлозы, содержащей NH4C1. // Вест АН ЬССТ. Сер. х!м. наук. 1989. -№ 2. - с. 18-21.

62. Э.Хейнсоо, О.Киррет. Исследование реакции термодеструкции целлюлозы в пристутствии неорганических соединений методом ступенчатой пиролизной газовой хроматографии.// Известия АН ЭССР. Химия. 1984. т. 33. - № 4. - с. 244-249.

63. Kurnevich G.I., Skoropanov A.S., Gridina J.F., Bujanova V.K. Ammonium chloride influence on regenerated cellulose thermodestruction process. // Ther-mochim. Acta. 1985. v. 93. p. 429-431.

64. Djiiricic L., Polovina M. Ugljenicni tekstilni materijali na bazi celulozne si-rovinekarbonizaciza i aklivacija. /V Hem. ind. 1987. - v. 41, № 8. - p. 325-328.

65. Venkateswaran R., Babu S., Kumar S. Sukesh, Pillai M. Aravindakshan, Sharma P. Vishnu. Thermal decomposition of viscose rayon in the presence of inorganic additives. A kinetic study. // J. Appl. Polym. Sci. 1990. - v. 41, № 1 1-12. - p. 2783-281 1.

66. Kurnevich T.I., Loiko F.V. et al. Study of the influence of ammonium salts on the regenerated cellulose thermodestruction. // Thermochim. Acta. 1985. -v. 90. - p. 335-338.

67. Hi rata Toshimi, Werner Kathleen E. Thermal analysis of cellulose treated with boric acid or ammonium phosphate in varied oxygen atmospheres. /7 J. Appl. Polym. Sci. 1987. - v. 33, № 5. - p. 1533-1556.

68. Price D., Horrocks A.R., Akalin M. Use of DTA with infrared analysis of evolved gas to investigate the effect of flame retardants on gas evolution from pyrolysed cellulose (cotton). // Brit. Polym. J.- 1988. v. 20, № 1. - p. 61-67.

69. Артеменко C.E. и др. Модификация вискозных волокон как способ снижения горючести полимерных композиционных материалов. // Высо-комолек. соед. А. 1991. - т. 33, № 8. - с. 1768-1774.

70. Курневич Т.Н., Лойко Э.М., Скоропанов А.С., Зак В.Л., Зайчиков С.Г., Жуйкова Т.Н., Вечер А.А. Исследование поведения компонентов системы гидратцеллюлоза хлорид аммония при повышенных температурах. -Деп. в ВИНИТИ 10. 03. 83. № 1246-83.

71. Liodakis S.E., Statheropoulus М.К., Tzamtzis N.E., Рарра A.A., Parissakis G.K. The effect of salt and oxide-hydroxide additives on the pyrolysis of cellulose and Pinus halepensis pine needles. // Thermochim. Acta. 1996. - v. 278. -p. 99-108.

72. Low M.J.D., Morterra C. 1R studies of carbons pyrolysis and char oxidation. //Carbon. 1985. - v. 23, № 3. - p. 31 1-316.

73. Dollimore D., Hoath M.J. The kinetics of the oxidative degradation of cellulose and cellulose doped with chlorides. // Thermochim. Acta. 1987. - v. 121. - p. 273-282.

74. Pan Wei-Ping, Richards Geoffrey N. Influence of metal ions on volatile products of pyrolysis of wood. //" J. Anal, and Appl. Pyrol. 1989. -v. 16., № 2. - p. 1 17-126.

75. Kojima Eiichi, Miao Yelian. Yoshizahi Shigeru. Каталитическое влияние неорганических добавок на выход левоглюкозана при пиролизе древесины. // Караку когаку ромбунсю. 1990. - v. 16., № 6. - с. 1138-1145.

76. Крупенский В.И., Корольков И.И., Долгая Т.В. О дегидратации моносахаридов под влиянием солевых катализаторов. Журнал прикладной химии. - 1977. - т. 50, № 6. - с. 1334-1337.

77. Сафонова A.M., Лукомская О.А., Ермоленко И.Н. Влияние хлорида и нитрата хрома на термическое разложение гидратцеллюлозы. // Химия древесины. 1988. - № 2. - с. 92-95.

78. Гулько Н.В., Снопко Г.В., Ермоленко И.Н. Термические превращения в системе гидратцеллюлоза-парамолибдат аммония. // Химия древесины. -1988. -№ 2. с. 86-91.

79. Званский Б.В. Краеев С.10., Селиверстова Т.С. Применение метода пиролитической газовой хроматографии для количественного анализа целлюлозных волокон. // 6 Всес. конф. по физике и химии целлюлозы: Тез. докл. Минск. - 1990. - с. 119.

80. Гаврилов М.З. Структурные превращения гидратцеллюлозы при термообработке в присутствии А1С!3. // Журнал прикладной спектроскопии. -1981.-т. 35, № 3. с. 471-475.

81. Ермоленко И.Н., Сафонова A.M. Пиролиз гидратцеллюлозы, содержащей HoPtCIf,, и формирование структуры платиноуглеродных волокон. // Becni АН БССР. Сер. xivi. наук. 1985. - № 6. - с. 33-37.

82. Сарыбаева Р.И., Василькова Т.В., Салтункулова А.С., Афанасьев В.А. Реакции целлюлозы в присутствии кислот Льюиса. // 6 Всес. конф. по физике и химии целлюлозы: Тез. докл. Минск. - 1990. - с. 213.

83. Shafizadeh F. Brudburg A.G.W., De Groot W.F. Role of inorganic additives in the smoldering combination of cotton cellulose. // Ind. and Eng. Chem Prod. Res. and Develop. 1 982. v. 2 1, № 1. - p. 97-101.

84. Гулько Н.В. и др. Формирование структуры марганецсодержащих углеродных волокон. // Becni АН Беларусь Сер. xiM. наук. 1992. - № 3-4. - с. 40-45.

85. Hanna Adly A., Basta Altaf Н., El-Saied Houssni, Abadir Inab F. Thermal properties of cellulose acetate and its complexes with some transition metals. // Angew. makromol. Chem. = Appl. Macromol. Chem. and Phys. 1998. - v. 260. - p. 1-4.

86. Ермоленко И.Н., Сафонова A.M., Малашевич Ж.В. Влияние ацетата и сульфата железа на термическое разложение гидратцеллюлозы. // Весщ АН БССР. Сер. хiм. наук. 1983. - № 3. - с. 37-40.

87. Березкин В.Г., Алишоев В.Р., Немировская И.Б. Газовая хроматография в химии полимеров. М.: Наука. 1972. 287 с.

88. Heinsoo Е., Kogerman A. Kirret О., Coupek J., Vilkova S. Stepwise Py-rolvsis-Gas Chromatography о I' Viscose Fibres. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. -1980. -V.2. № 2. - P. 131-139.

89. Ericsson I. Pyrolysis Gas Chromatography a New Thermal Analytical Technique. // Abstr. Pap. Pittsburgh Conf. and Expo. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., Atlantic City. N.l. March 10-14, 1986. s.I., s.a. P. 1 125.

90. Долгих C.M., Белихмаер Я.А. Установка для изучения кинетики образования пирогенетической воды гумитов. //XТТ. 1984. - № 4. - с. 137-140.

91. Vodnansky I., Slabina М., Schneider В. Investigation of the changes in composition and structure of cellulose and wood by infrared spectroscopy. // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1963. - V.28. - P.3245-3250.

92. Трипп В.У. Определение кристалличности. В кн.: Целлюлоза и ее производные т. 1. / Под ред. Н. Байклза и Л. Сегала. М.: Мир. 1974. - с. 230.

93. Дж. Артур. Исследование производных целлюлозы методом электронного парамагнитного резонанса. В кн.: Целлюлоза и ее производные т. 2. / Под ред. И. Байклза и J1. Сегала. М.: Мир. 1974. - с. 292-295.

94. В.А. Климова. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия. 1975. 223 с.

95. Dubinin М.М. Microporous Structures and Adsorption Properties of Carbonaceous Adsorbents. И Carbon. 1983. - V. 21. - № 4. - P. 359-366.

96. Дубинин M.M., Изотова "Г.И., Кадлец О., Крайнова O.JI. К вопросу об определении объема микропор и удельной поверхности мезопор микропористых адсорбентов. // Изв. АН СССР. сер. хим. 1975. - № 6. - с. 12321239.

97. Вартапетян P.Ill, Волощук A.M. Механизм адсорбции молекул воды на углеродных адсорбентах. // Успехи химии. 1995. - т. 64. - № 11.-е. 1055-1072.

98. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. 3-е изд., перераб. и доп. М.: Химия. 1990. - 352 с.

99. Некрасов Б.В. Основ!,! общей химии. М.: Химия, 1973. - Т. 1. - 656 с.

100. Glemser О., Hauschild U., Triipel F. Uber Chromoxyde zwischen СьОз und С Юз // Z. anorg. allg. Chem. 1954. - Bd. 277, № 3-4. - S. 113-126.

101. Simpson J., Taylor D., Anderson D.M.W. Kinetics, Mechanism, and Chemistry of the Thermal Decomposition of Ammonium Dichromate // J. Chem. Soc. 1958. - № 6. - P. 2378-2387.

102. Mahieu В., Apers D.J., Capron P.C. Thermal Decomposition of Ammonium Dichromate // I. Inoiy Nue! Chem. 1971. - V. 33, № 9. - P. 2857-2866.

103. Park I.-11. Thermal Decomposition of Ammonium Salts of Transition Metal Oxyacids. 111. Thermogravimetric Analysis of Ammonium Chromate // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. - V. 45, № 9. - P.2749-2752.

104. Park I.-H. Thermal Decomposition of Ammonium Salts of Transition Metal Oxyacids. IV. Determination of Constituents of Gases Evolved in Decomposition of Ammonium Chromate // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. - V. 45, №9. - P.2753-2756.

105. Неорганические соединения хрома: Справочник / Сост.: В.А. Рябин, М.В. Киреева, Н.А. Берг и др. Л.: Химия, 1981. - 208 с.

106. Khilla М.А., Hanafi Z.M., Mohamed А.К. Infrared Absorption of Chromium Trioxide and its Suboxides // Thermochim. Acta. 1982. - V. 54, № 3. -P. 319-325.

107. Mattes R. Schw ingugsspektren und Kraftkonstanten von Chrom(VI)-Sauerstoff-Verbindungen // Z. anorg. allg. Chem. 1971. - B. 382, № 5. - S. 163-176.

108. Marshall R., Mitra S.S., Gielisse P.J., Plendl J.N., Mansur L.C. Infrared Lattice Spectra of a-AL03 and Cr203 // J. Chem. Phys. 1965. - V. 43, № 8. -P. 2893-2894.

109. Poole C.P., Jr, Maclver D.S. The Physical-Chemical Properties of Chro-mia-Alumina Catalysts//Adv. in Catalysis. 1967.-V. 17.-P. 223-314.

110. Ma E. The Thermal Decomposition of Ammonium Polymolybdates. I. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1964.-V. 37, №2.-P. 171-175.

111. Ma E. The Thermal Decomposition of Ammonium Polymolybdates. II. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1964. - V. 37, № 5. - P. 648-653.

112. Kiss А.В., Gardy P., Aszitales I., Hegedbs A.J. New Results Concerning the Thermal Decomposition of Ammonium Heptamolybdate Tetrahydrate. // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1970. -V. 66, № 3. P. 225-249.

113. Park l.H. Thermal Decomposition of Ammonium Salts of Transition Metal Oxyacids. I. Thermogravimetric Analysis of Ammonium Paramolybdate. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. - V. 45, № 9. - P. 2739-2744.

114. Park l.H. Thermal Decomposition of Ammonium Salts of Transition Metal Oxyacids. II. The Determination of the Gas Constituents Evolved by Ammonium Paramolybdate Decomposition. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. - V. 45, №9.-P. 2745-2748.

115. Hanafi Z.M., Кhilia M.A., Askar M.H. The Thermal Decomposition of Ammonium Heptamolybdate. // Thermochim. Acta. 1981. - V. 45, № 3. - P. 221-232

116. Escobar M.E., Baran E.J. El espectro vibracional del aniyn paramolibdato. // Afinidad. 1982. - f. 39. Л!<> 381. - P. 409-411.

117. Evans H.T., jun., Gaterhouse B.M., Leverett P. Crystal Structure of the Heptamolybdate (VI) (Paramolybdate) Ion M07O24.6" in the Ammonium and Potassium Tetrahydrate Salts. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1975. - № 6. -P. 505-514.

118. Armour A.W., Drew M.G.B., Mitchell P.C.H. Crystal and Molecular Structure and Properties of Ammonium Dimolybdate. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1975,- № 14.-P. 1493-1496.

119. Юрченко Э.Н., Кустова Г.Н., Бацанов С.С. Колебательные спектры неорганических.соединений. Новосибирск: Наука, 1981. - 143 с.

120. Юрченко Э.Н., Детушева Л.Г. Структурная информативность колебательных спектров некоторых гетерополисоединений и ее использование в изучении их свойств // Ж. структ. химии. 1982. - Т. 23, № 5. - С. 66-73.

121. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. М.: Мир, 1972. - Т. 2. -872 с.

122. Calu N., Gavriliu S. Etude sur la decomposition thermique des paratung-states d'ammonium A et В // Bull. Inst. Politechn. Ia§i. Sec. 2. 1987. -T. 33, № 1-4.-P. 1-7.

123. Mansour S.A.A., Mohamed M.A., Zaki M.I. Thermal Decomposition and the Creation of Reactive Solid Surfaces. V. The Genesis Course of the WO3 Catalyst from Its Ammonium Paratungstate Precursor // Thermochim. Acta. -1988. V. 129.- P. 187-196.

124. Mohamed M.A., Mansour S.A.A., Zaki M.I. Non-Isothermal Kinetic and Thermodynamic Parameters of Ammonium Paratungstate Decomposition A Thermoanalytical Study // Thermochim. Acta. - 1989. - V. 138, № 2. - P. 309317.

125. Bartha L., Gvarmati Gv. Kiss А.В., Nemeth T.,, Salamon A., Szalay T. Complex Studies on Intermedier Decomposition Products of Ammonium Paratungstate // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1979. - V. 101, № 1-2. - P. 127-138.

126. Петровская Л.П., Павлюченко М.М., Рафальский Н.Г., Продан Е.А., Куневич Л.М. Кинетика термического разложения паравольфрамата аммония в вакууме /7 Изв. ву;ов. Сер. Химия и хим. технол. 1973. - Т. 16, № 8. - С. 1 167-1 171.

127. Уэдсли А.Д. Неорганические нестехиометрические соединения // Не-стехиометрические соединения. / Под ред. Л. Манделькорна (пер. с англ. под общей ред. К.В. Астахова). М.: Химия, 1971.-С. 103-200.

128. Спицын В.П., Дробашева Т.Н., Казанский Л.П. О щелочных бронзах вольфрама, полученных электролизом расплавленных изополивольфрама-тов // Химия соединений Мо (VI) и W (VI): Сб. науч. тр. Новосибирск: Наука, 1979.-С. 3-23.

129. Daniel M.F., Desbat В., Lassegues J.С., Gerand В., Figlarz М. Infrared and Raman Study of WO:, Tungsten Trioxides and W03, xH?0 Tungsten Trioxide Hydrates // J. Solid State Chem. ! 987. - V. 67, N 2. - P. 235-247.

130. Beattie I.R., Gilson T.R. Oxide Phonon Spectra // J. Chem. Soc. Ser. A. -1969. -№ 16.-P. 2322-2327.

131. Накамото К. ПК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1 981. - 536 с.

132. Brown M.E., Glasser L., Stewart B.V. The Reversible Nature of the Thermal Decomposition of Ammonium Metavanadate // Progr. Vacuum Microbal-ance Techn. Vol. 2.: Proc. 1 0"1 Conf., Uxbridge, 1972. London, e.a., 1972. -P. 125-137.

133. Brown M.E., Glasser !., Stewart B.V. The Thermal Decomposition of Ammonium Metavanadate. II. The Kinetics and Mechanism of the Decomposition //J. Therm. Anal. 1974. - V. 6, № 5. - P. 529-541.

134. Brown M.E., Glasser L, Stewart B.V. The Thermal Decomposition of Ammonium Metavanadate. III. A Structural View of the Decomposition Mechanism//J. Therm. Anal. 1975.-V. 7, № l.-P. 125-137.

135. Gajerski R., Komornicki S., Malecki A., Podgorecka A. The Kinetics of Thermal Decomposition of Ammonium Metavanadate // Bull. Acad. Pol. Sci. Ser. Sci. Chim. 1977. - V. 25, № 8. - P. 661-667.

136. Dziembaj R., Podolski .1. Redox Processes in the Course of Thermal Decomposition of NH,VO:, // Bull. Acad. Pol. Sci. Ser. Sci. Chim. 1978. - V. 26, № 9. - P. 715-720.

137. Cac T.M., Новожилов В.А., Великодный Ю.А., Булычев В.EI., Суворов В.Н., Сорокин В.Е. Термическое разложение метаванадата аммония // Ж. неорган, химии. 1978. - Т. 23, № 12. - С. 3254-3257.

138. Кунаев A.M., Козлов В.А., Чайковский С.Н., Маширев В.П., Тулешова К.LIT Изучение термолиза неорганических соединений ванадия // Вестник АН КазССР. 1979. - № 4. С. 33-39.

139. Selim S.A., Philip Ch.A., Mikhail R.Sh. Thermal Decomposition of Ammonium Metavanadate H Th> rmochim. Acta. 1980. - V. 36, № 3. - P. 287297.

140. Кутолин С.А., Заливина Е.Н., Ботвинкова Г.С. Кинетика термического разложения ванадата аммония на воздухе и в вакууме // Химия и технол. ванадиевых соедин. Пермь, 1974.-С. 331-334.

141. Фотиев Д.Д., Руетамов А.Г., Мамбетов А.А. Синтез гексаванадата аммония и его термические свойства // Ж. неорган, химии. 1971. - Т. 16, № 1 1. - С. 3021-3025.

142. Strydom С.A., de Waal D. The Thermal Decomposition of (NH4)|V0(02)(Nlh). // J. Therm. Anal. 1990. - V. 38, № 4. - P. 943-951.

143. Фотиев А.Д., Волков В.Jl., Капусткин В.К. Оксидные ванадиевые бронзы. М.: Наука, 1978. - 1 76 с.

144. Эллефсен О., Теннесен Б. Полиморфные модификации. В кн.: Целлюлоза и ее производные т. 1. / Под ред. Н. Байклза и Л. Сегала. М.: Мир. 1974. - с. 154-180.

145. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. Минск: Наука и техника. 1972. 156 с.

146. Zavadzki J. Infrared Spectroscopy in Surface Chemistry of Carbons, in Chemistry and Physics of Carbon / Ed. by P.A. Thrower. N.Y./Basel: Marcel Dekker Inc. 1988. V. 21. - P. 167-178.

147. Инфракрасная спектроскопия полимеров. / Под ред. И. Деханта. ГДР, 1972. Пер. с нем. под ред. Э.Ф. Олейника. М.: Химия. 1976. - 472 с.

148. Инграм Д. Электронный парамагнитный резонанс в свободных радикалах. М.: Изд-во иностранной литературы. 1961. - 345 с.

149. Czuchajowski Г., Lawson G.L. The Infra-red Spectra of Some Polycon-densates Derived from Hydroxyquinones and Their Relation to the 1600 cm"' Band Shown by Coals /./ Fuel. 1962. -V. 41, № 5. - P. 417-423.

150. Rao H.S., Gupta P.L., Kaiser F., Lahiri A. The Assignment of the 1600 cm"' Band in the Infra-red Spectrum of Coal // Fuel. 1963. - V. 42, № 2. - P. 131-140.

151. Gomez-Serrano V., Piriz-Almeida F., Duran-Valle C.J., Pastor-Villegas J. Formation of Oxygen Structures by Air Oxidation. A Study by FT-IR Spectroscopy//Carbon. 1999.-V. 37, № 10.-P. 1517-1528.

152. Morterra С., Low M.J.D. The nature of the 1600 cm"1 Band of Carbons // Spectrosc. Lett. 1982. - V. 15, № 9. - P. 689-697.

153. Morterra C., Low M.J.D. IR Studies of Carbons. II. The Vacuum Pyrolysis of Cellulose // Carbon. 1983. - V. 21, № 3. - P. 283-288.

154. Akhter M.S., Keifer J.R., Chughtai A.R., Smith D M. The Absorption Band at 1590 cm"1 in the Infrared Spectrum of Carbons // Carbon. 1985. - V. 23, № 5. - P. 589-591.

155. Tanabe K., in Catalysis Science and Technology / Ed. By J.R. Anderson and M. Boudart. Berlin/1-Ieideiberg/N.Y.: Springer-Verlag, - 1981. - V. 2. - P. 231-273.

156. Баданов С.С. Концепция электроотрицательности: итоги и перспективы. // Успехи химии. 1968. Т.37, № 5. - С. 778.

157. Leboda R., Skubiszewska-Zieba J., Grzegorczyk W. Effect of Calcium Catalyst Loading Procedure on the Porous Structure of Active Carbon from Plum Stones Modified in the Steam Gasification Process. // Carbon. 1998. -V. 36, №4.-P. 417-425.

158. De Groot W.F., Richards G.N. Influence of Pyrolysis Conditions and Ion-Exchanged Catalysts on the Gasification of Cottonwood Chars by Carbon Dioxide. // Fuel. 1988. - V. 67. Ж» 3. - P. 352-360.

159. Ganga Devi Т., Kanna;, M.P. Calcium Catalysis in Air Gasification of Cellulosic Chars. //Fuel. 1998. - V. 77, № 15.-P. 1825-1830.

160. Tytko K., Glemser O. Isopolymolybdates and isopolytunstates. // Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. 1976. - v. 19. - p. 239-315.

161. Ingri N., Brito F. Equilibrium Studies of Polyanions. VI. Polyvanadates in Alkaline Na(Cl) Medium. // Acta Chem. Scand. 1959. - v. 13, № 10. - p. 1971-1996.

162. Jeziorowski H., Knozinger H. Raman and ultraviolet spectroscopic characterization of molvbdena on alumina catalysts. // J. Phys. Chem. 1979. - v. 83, №9. -p. 251-255.

163. Bartusek M. Chelation of metal anions with organic hydroxy compounds in water solutions. // Folja prirodoved. Fak. UJEP Brne. 1984. - v. 25, № 6. -p. 1 - 66.

164. Bartusek ivl. Molybdate chelates with organic hydroxy compounds. // Scr. Fac.Sci. nalur. UJEP brun. i 983. - v. 83, № 3-4. - p. 107-115.

165. Bartusek M., Sustachek V. Chelates of vanadium (V) with organic hydroxy compounds in aqueous solutions. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1983. -v.48,№ 10. -p. 2785 - 2797.

166. Petrov I.Y., Tryasunov B.G., Zaostrovsky A.N. Advantages of Carbon Supports for Preparation of Dehydrogenation Catalysts. // Eurocarbon'98: Science and Technology of Carbon. Strasbourg, 1998. - V. 1. - P. 399-400.

167. Березовская H.B., Манунова Н.Ю., Петров И.Я., Трясунов Б.Г. Выбор носителя для катализаторов гидрогенизационной очистки фракций сырого бензола. Н Вести. КузГТУ. "'ООО. - № 5. - С. 69-72.

168. Pan Z.J., Yang R.T. Cnfalvtic Behavior of Transition Metal Oxide in Graphite Gasification by Oxygen, Water, and Carbon Dioxide // J. Catal. 1991. - V. 130, № 1. - P. 161-172.

169. Richardson Р.С., Rossington D.R. The activity of transition metal oxides for cvclohexane dehydrogenation // J. Catal. 1969. - v. 14, № 2, p.l75-181.

170. Каталитические свойства веществ: Справочник. / Под ред. В.А. Рой-тера. Киев: Паукова думка. 1977. т.4. 296 с.

171. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. -М.: Химия, 1991. 231 с.