Термодинамические свойства гексаборидов редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Кристаллохимические характеристики и особенности структуры гексаборидов.

1.1.Особенности кристаллической структуры гексаборидов.

1.2 Электронная структура гексаборидов.

1.3 Магнитная структура гексаборидов РЗЭ.

1.4 Физические и термодинамические свойства гексаборидов.

Глава 2. Выбор, получение и идентификация объектов исследования.

2.1. Диаграммы фазового равновесия двойных систем "редкоземельный металл - бор", температуры и характер плавления гексаборидных фаз.

2.2 Получение образцов гексаборидов редкоземельных элементов.

Глава 3. Температурная зависимость теплоемкости гексаборидов редкоземельных металлов.

3.1 Аппаратура и методика изучения температурной зависимости теплоемкости.

3.2. Теплоемкость гексаборидов РЗЭ в области температур 4.2 - 300К.

3.3 Решеточная составляющая теплоемкости гексаборидов РЗЭ.

3.4. Избыточная по отношению к решёточной составляющая теплоемкости гексаборидов РЗЭ.

Вклад Шоттки.

3.5. Ядерный вклад в термодинамические характеристики гексаборидов РЗЭ.

3.6. Энтальпия, энтропия и энергия Гиббса гексаборидов редкоземельных элементов.

Глава 4. Рентгеновское исследование кристаллической решетки гексаборидов РЗЭ при температурах 4,2-300 К. 140 4.1 Аппаратура и методика рентгеновских исследований кристаллической решетки при низких температурах.

4.2. Период кристаллической решётки и коэффициент линейного термического расширения гексаборидов

РЗЭ в области 4,2-3 00К.

4.3. Решёточная и избыточная составляющие коэффициента линейного термического расширения.

4.4. Интенсивность рентгеновских рефлексов и среднеквадратичные смещения ионов металла и бора в кристаллических решетках гексаборидов РЗЭ.

Глава 5.Термодинамика магнитных фазовых превращений в гексаборидах РЗЭ.

5.1 Аномалии температурной зависимости теплоёмкости гексаборидов РЗЭ в области магнитных превращений. 185 5.2. Параметры взаимодействия в металлических подрешётках редкоземельных гексаборидов.

Глава 6. Фононные спектры гексаборидов редкоземельных элементов.

6.1. Потенциал Ми-Грюнайзена и фононные спектры гексаборидов.

6.2. Фононные спектры и решеточная теплоемкость гексаборидов РЗЭ.

Глава 7.Особенности термодинамических, магнитных,

Гексабориды редкоземельных элементов образуют группу соединений с кристаллической решеткой типа СаВ6. Они обладают высокой твердостью, химической стойкостью, высокими температурами плавления. Малая работа выхода делает ряд гексаборидов (LaB6, СеВ6, ТтВ6) перспективными материалами для создания катодов мощных электронных приборов, источников тока в циклотронах, электронных пушках для обработки металлов электронным лучом [1]. Гексабориды самария, европия, гадолиния из-за большого сечения захвата нейтронов используются в качестве поглощающих стержней ядерных реакторов [2]. Физические и физико-химические свойства гексаборидов РЗЭ отличаются большим разнообразием. Гексаборид лантана- диамагнетик с металлическим типом проводимости в интервале от самых низких температур до комнатной; у некоторых образцов LaB6 при температуре ~ 5,7 К обнаружен переход в сверхпроводящее состояние [3]. Гексаборид церия является типичным соединением Кондо; с понижением температуры ниже 2,3 К, пройдя через последовательность промежуточных магнитных фаз, антиферромагнитно упорядочивается [4]. Как и другие гексабориды трехвалентных РЗЭ, обладает металлической проводимостью [5]. В гексаборидах празеодима и неодима при температурах около 7К происходит антиферромагнитное упорядочение. Гексабориды самария, обладающего смешаннрй валентностью, и двухвалентного европия -узкозонные полу-проводники [6, 7]; при температурах ниже 15 К ЕиВ6 переходит в ферромагнитное состояние [8]. Установлено, что процессы магнитного упорядочения в гексаборидах гадолиния, тербия, диспрозия имеют сложный характер, к настоящему времени до конца не выясненный [9,10].

В большей части публикаций, посвященных изучению свойств гексаборидов РЗЭ, рассматриваются их магнитные и электрические свойства, изменения их зависимостей с температурой, влиянием внешних воздействий (давления, магнитного поля). Исследованию термодинамических свойств гексаборидов в широком интервале низких температур, включая гелиевые, посвящено сравнительно небольшое количество работ. Наиболее изученным является диамагнитный гексаборид лантана, открывающий ряд редкоземельных гексаборидов [11-13]. Однако даже для этого соединения, величины термодинамических характеристик которого определяются, в основном, только колебаниями решетки, до последнего времени отсутствовала непротиворечивая модель для описания своеобразной температурной зависимости теплоемкости в широком интервале температур, от самых низких, гелиевых, до умеренно высоких (-1000К). Трудность выделения решеточного вклада в величину полной теплоемкости осложнила анализ магнитной составляющей теплоемкости гексаборида церия [14] и сделала практически невозможным анализ процессов магнитного упорядочения в гексаборидах тяжелых РЗЭ. Лишь группой Веструма была сделана попытка выделения решеточного вклада в теплоемкость некоторых гексаборидов РЗЭ эмпирическим методом объемного приближения и, более сложно, с помощью анализа функции плотности фононных состояний [15], однако результаты работы этой группы практически недоступны российскому читателю.

Заметным пробелом при изучении термодинамических свойств гексаборидов РЗЭ является фрагментарный характер исследований периода их кристаллической решетки при низких и повышенных температурах . Это затрудняет как проведение анализа динамики колебаний ионов в подрешетках металла и бора, так и выполнение возможных технологических расчетов создания приборов на основе гексаборидов.

Поэтому актуальным является совместное калориметрическое исследование термодинамических свойств и рентгеновское изучение свойств кристаллической решетки гексаборидов РЗЭ с целью разработки единого подхода для изучения закономерностей изменений решеточных, магнитных и других физических характеристик с изменением температуры и порядкового номера металла в периодической таблице Д.И. Менделеева.

Целью работы является систематическое экспериментальное и теоретическое исследование термодинамических характеристик и динамики кристаллической решетки гексаборидов редкоземельных элементов при температурах от жидкого гелия до комнатных, изучение роли электронного, магнитного и решеточного вкладов в термодинамические и другие физические характеристики гексаборидов РЗЭ.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

1) синтез, идентификация и контроль качества образцов гексаборидов;

2) экспериментальное определение температурных изменений теплоемкости изучаемых гексаборидов при температурах 5-ЗООК; расчет температурных зависимостей энтальпии, энтропии, энергии Гиббса; /

3) разработка метода разделения полной теплоемкости на электронную, решеточную, магнитную составляющие; выделение различных вкладов в полную теплоемкость гексаборидов, расчет и анализ термодинамических характеристик различных вкладов;

4) проведение термодинамического анализа аномалий температурных зависимостей теплоемкости, обусловленных фазовыми превращениями при низких температурах;

5) экспериментальное определение периода кристаллической решетки гексаборидов и интенсивности рентгеновских рефлексов при температурах 4,2-ЗООК , расчет по этим данным удельного объема, температурных изменений коэффициентов термического расширения и среднеквадратичных смещений ионов металла и бора в кристаллических решетках гексаборидов РЗЭ.

6) оценка ' энергии взаимодействия ионов U(r) в решетке гексаборидов как функции межатомного расстояния; расчет по полученным зависимостям U(r) фононных спектров и решеточных термодинамических характеристик гексаборидов РЗЭ.

Для выяснения закономерностей изменений термодинамических характеристик гексаборидов и их решеточной, электронной, магнитной и др. составляющих избран последовательный ряд соединений МВ6 (М= La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb,Dy), с кубической кристаллической решеткой типа СаВ6, обладающих широким спектром электрических и магнитных свойств. Такой набор объектов позволяет разработать единый подход к описанию решеточных термодинамических свойств гексаборидов, выявить особенности избыточных по отношению к решеточной составляющих термодинамических характеристик, проанализировать их изменения с температурой , проследить за изменением свойств гексаборидов с ростом порядкового номера металла.

В этом ряду присутствуют как соединения, о термодинамических свойствах которых имеется разнообразная научная информация в широком температурном интервале (LaB6, СеВ6, SmB6), так и гексабориды, данные о которых представлены лишь фрагментарно, в ограниченном интервале температур (TbB6, DyB6 ). Для всех избранных соединений вопрос о построении непротиворечивой модели описания решеточных термодинамических характеристик, пригодной как для низких, так и для повышенных температур, до последнего времени оставался открытым. По этой причине был затруднен, а для ряда гексаборидов невозможен, количественный анализ термодинамических характеристик их магнитных составляющих, в т.ч. в области фазовых превращений.

Научная новизна полученных результатов.

1. Впервые предпринято экспериментальное изучение температурных зависимостей теплоемкости системы 9 образцов гексаборидов РЗЭ, а также ряда боридов переходных металлов, в области 5-300 К с целью определения температурных изменений энтальпии, энтропии и энергии Гиббса изучаемых соединений, стандартных значений указанных термодинамических функций. Подобных систематических исследований до последнего времени не проводилось.

2. Разработанный в ходе исследования метод выделения решеточной составляющей теплоемкости и ее разделения на дебаевские вклады подрешеток метала и бора позволяет определить и проанализировать термодинамические характеристики решеточной и магнитной составляющих теплоемкости гексаборидов, а также вклада Шоттки в теплоемкость, прогнозировать изменения термодинамических характеристик и в области повышенных - до 1000К температур.

3. Впервые предпринято комплексное рентгеновское исследование свойств кристаллической решетки изучаемых гексаборидов с целью определения температурных изменений периода решетки, молярного объема, коэффициента линейного термического расширения ряда гексаборидов, выявления особенностей изменения этих характеристик в области фазовых превращений, выделения решеточного и избыточного вкладов в указанные характеристики, сопоставления их с данными калориметрических исследований.

Результаты работы имеют практическую и научную значимость.

Экспериментальные величины теплоемкости гексаборидов при температурах 5-ЗООК, характеристических термодинамических функций, их стандартных значений, полученные в ходе исследования, могут быть использованы в различных физико-химических расчетах, войдут в справочную литературу. Предложенная в работе модель кристаллической решетки гексаборидов MB* +В, а также ее частный случай- модель двух подрешеток, позволяют рассчитывать величины указанных термодинамических характеристик гексаборидов РЗЭ в том числе и для повышенных - до 1000 К - температур.

Температурные зависимости коэффициентов линейного термического расширения, изученные в настоящей работе, будут использованы при разработке приборов на основе гексаборидов РЗЭ для минимизации механических напряжений, возникающих в контактирующих деталях конструкций при изменении температуры.

Разработанный в исследовании метод разделения полных величин термодинамических характеристик на решёточную и избыточную (магнитную, электронную и пр.) составляющие позволит анализировать данное экспериментальных работ, посвященных термодинамическому изучению других гексаборидов РЗЭ, переходных металлов, а также магнетиков других классов. На защиту выносится следующее :

1) экспериментальные температурные зависимости теплоёмкости гексаборидов La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy при температурах 5300 К; экспериментальные температурные зависимости параметра кристаллической решётки и интенсивностей рентгеновских рефлексов гексаборидов РЗЭ в области 4.2-320К ;

2) результаты определения и анализа температурных зависимостей энтальпии, энтропии, энергии Гиббса, дебаевских характеристических температур, температурных изменений решёточного, электронного и магнитного вкладов в термодинамические характеристики изучаемых боридов; коэффициента линейного термического расширения, удельного объёма, температурных изменений среднеквадратичных смещений ионов металла и бора в узлах кристаллической решётки изучаемых боридов в области 5 - 300 К; стандартных значений термодинамических характеристик

3) результаты анализа аномалий термодинамических характеристик гексаборидов РЗЭ в области магнитных фазовых превращений.

4) результаты расчета и анализа фононных спектров гексаборидов РЗЭ.

Лично соискателем. а) разработана конструкция низкотемпературной калориметрической установки; б) изготовлена аппаратура для высокотемпературного синтеза образцов боридов редкоземельных элементов; в) синтезированы образцы гексаборидов лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия; выполнена идентификация полученных образцов на основе данных рентгеновского анализа и пикнометрического определения плотности; г) выполнены низкотемпературные измерения теплоёмкости, рентгеновские измерения межплоскостных расстояний и интенсивностей рефлексов в области 4.2-300 К; д) рассчитаны и проанализированы температурные изменения энтальпии, энтропии, энергии Гиббса изучаемых боридов; выделены электронный, решёточный и магнитный вклады в указанные термодинамические характеристики; е) рассчитаны и проанализированы температурные изменения коэффициента линейного термического расширения и среднеквадратичных смещений атомов РЗЭ и

Основные результаты термодинамического рассмотрения низкотемпературных аномалий теплоёмкости редкоземельных гексаборидов могут быть сведены к следующему: а) по температурным зависимостям избыточной теплоёмкости ДС(Т) рассчитаны магнитные вклады в величину энтальпии ДНМ и энтропии ASM изучаемых гексаборидов; б) определены величины обменных параметров J/k, установлены закономерности их изменения с ростом радиуса иона и периода кристаллической решётки; в) в гексаборидах тербия, диспрозия и, возможно, гадолиния, в области температур магнитного превращения установлено наличие фазового перехода немагнитной природы, обусловленное, возможно, искажениями кристаллической решетки (эффектом Яна-Теллера).

Глава 6.

Фононные спектры гексаборидов редкоземельных элементов.

Изложенный в настоящей работе метод разделения решеточной составляющей термодинамических характеристик гексаборидов РЗЭ на вклады подрешеток металла и бора основан на модели независимых под-решеток. Он характеризуется наглядностью, простотой расчетов и удовлетворительным соответствием данным эксперимента. В результате проведенного этим методом анализа температурных зависимостей теплоемкости СР(Т), среднеквадратичных смещений атомов U~(T), коэффициента линейного термического расширения а(Т) выработано в целом непротиворечивое описание динамики кристаллической решетки гексаборидов, получен ряд важных параметров их фононных и магнитных подсистем. Вместе с тем обращает на себя внимание несогласованность между некоторыми из полученных результатов. Например, величины калориметрических и рентгеновских характеристических температур подрешеток металла и бора ((бм)ср и (0m)xr, (9в)ср, (Вв) xr) заметно различны. Анализа возможных причин их различия до последнего времени не проводилось, очевидно, из-за отсутствия данных о (9м)сР и (бв)сР. Ниже мы рассмотрим некоторые особенности динамики решетки гексаборидов РЗ элементов, основанные на дебаевском и борн-кармоновском фононных спектрах.

Структура СаВ6 может быть рассмотрена как структура CsCl с заменой атомов хлора на октаэдр атомов бора. Октаэдр Вб, группа связанных между собой атомов бора, может быть представлен, как единое структурное образование - псевдоатом В* = В6[261]. При этом необходимо принимать во внимание существование жестких связей между атомами бора внутри октаэдра, центрирующего куб атомов металла, и между октаэдрами соседних кубических ячеек.

В первом приближении гексаборидная решетка может быть рассмотрена, как система двух независимых подрешеток метала и псевдоатомов В6. При этом не учитываются связи М - В, а также связи В -В внутри октаэдра В6. Тот факт, что при указанных допущениях в модели независимых подрешеток удалось удовлетворительно описать решеточные свойства соединений МВ6 в достаточно широком интервале температур, на первый взгляд вызывает скорее удивление, чем оптимизм. Однако эта модель привлекательна своей наглядностью и простотой, ее применение оказалось достаточно плодотворным. Поэтому необходимо попытаться согласовать указанные противоречия, рассмотрев особенности динамики гексаборидной решетки ab ovo, восстановив ее фононный спектр g(v), по которому могут быть определены температурные зависимости решеточных термодинамических характеристик.

Простейшим приближением функции плотности фононных состояний (фононного спектра) g(v) гексаборидов может быть фононный спектр, соответствующий модели независимых подрешеток. Он представляет собой суперпозицию дебаевских усеченных парабол для подрешеток металла и бора. На рис. 6.1. приведены частотные зависимости функции плотности мод для подрешеток лантана g(v)[<а и бора g(v)B, рассчитанные по величинам скорости звука [236], значениям 0La и 0В, результирующий фононный спектр гексаборида лантана g(v)|.a Вб =g(v)La+g(v)B , а также функция g(v)La В6 , рассчитанная в работе [90] по спектроскопическим данным.

Несмотря на естественное различие деталей этих спектров, очевидно известное их сходство.

6.1. Потенциал Ми-Грюнайзена и фононные спектры гексаборидов.

В качестве следующего приближения может быть рассмотрен фо-нонный спектр гексаборидов со структурой CsCl и дополнительно спектра колебаний в псевдоатоме В6 в приближении потенциала Ми - Грюнайзе-на:

U=-A/Vm/3+BA^n/3 Здесь U - потенциальная энергия взаимодействия пары соседних атомов; V- объем, приходящийся на один атом; a,b,m,n - константы (ш<п). Это выражение может быть приведено к виду

U=-a/rm+b/r" (6Л) где г - приведенное межатомное расстояние;

Зависимость U(r) (рис. 6.2) определяется четырьмя величинами: равновесным расстоянием между атомами г0, энергией диссоциации Uo , кривизной в точке минимума и положением точки гь которая определяет асимметрию кривой вблизи положения равновесия [262].

В состоянии равновесия, соответствующем минимуму U(r), производная ( dU/dr )r=r0 равна нулю: dU/dr )г=го= (am/ r0m+1)(l- nb/marn'm) = 0 Отсюда получаем: b= mar0 n"m / n

6.2)

Рис 6.1. Фононный спектр LaB6. 1-дебаевский фононный спектр подрешетки лантана g(v)La; 2-дебаевский фононный спектр подрешетки бора g(v)B; 3- фононный спектр LaB6 из работы [90].

Подстановка полученного выражения в (6.1), учитывая, что при равновесии г=т0 ,U(r)=U0, дает:

Uo^ -a(n-m)/r0m m

Отсюда a=-U0r0mm/(n-m) (6.3)

Подставляя (6.2) и (6.3) в (6.1), окончательно получим выражение для потенциала Ми-Грюнайзена [262]: i

U= (U0nm/(n-m))( 1 /m(r0/r)m-1 /п(г0/г)п) (6.4)

Фононные спектры гексаборидов рассчитаны по функции U(r) (6.4) методом Борна-Кармана [263], используя силовые постоянные де Лоне

264,265], определенные для каждого вида взаимодействия М-М, М-В , В

В для четырех координационных сфер: air (r?\j(0/r>2)ni (6.5) ри=(-1/ги)(ад-)/-Эг),.и (6.6) i

Индекс i сортветствует i -й координационной сфере; индекс j определяет] -й вид взаимодействия, для которого производится расчет. После подстановки (6.4) в (6.5) и (6.6), получим: тп а, = m + \)U [п - т)г

О I Я1 + 2 h mnU 0 (.п - т)г2 т+2 п +1 т +1

-к' к'"

6-7) (6.8)

Здесь к=г0/г; - отношение радиуса первой (1=1, г^го) и последующих координационных сфер [266].

Достаточно сложную задачу нахождения функции плотности состояний g(v) для структуры СаВ6 можно существенно упростить, если фононный спектр g(v) представить в виде суперпозиций функции g( v)mb* и g(v)B. Здесь первая величина - это фононный спектр структуры CsCl с атомами металла в узлах куба и псевдоатом В*з В6 в его центре ; вторая-фононный спектр октаэдра В6.

Показатели степени п и ш в соотношениях (6.1),(6.7),(6.8) рассчитаны по методике, изложенной в работе [262]. При этом изменение приведенных межатомных расстояний г определяет изменение объема моля и зависит от наличия атомов разных сортов.

Значение m+n определено по величинам модуля объемной упругости В объемному коэффициенту термического расширения р и номограмме работы [262] : с W g = (6-9>

Здесь V0 - грамм-атомный объем; р - объемный коэффициэнт термического расширения; R - универсальная газовая постоянная; к -сжимаемость.

Произведение mn рассчитано по значениям энергии атомизации U0 , грамм-атомного объема Уо, объемного модуля В: mn=9V0B/U0 (6.10)

В таблице 6.1 приведены характеристики гексаборидов РЗЭ, необходимые, для определения показателей степени шипи фононных спектров гексаборидных структур MB*.

Заключение.

В настоящей работе впервые проведено систематическое экспериментальное и теоретическое исследование термодинамических свойств гексаборидов редкоземельных элементов в области температур 5-300 К, получен комплекс важных в научном и практическом отношениях термодинамических и физических характеристик этих соединений. Данные проведённого исследования впервые позволили рассчитать параметры обменного взаимодействия систем редкоземельных ионов в упорядоченном состоянии, температурные изменения характеристических термодинамических функций, а так же их стандартные значения с учётом ядерного вклада в теплоемкость. Разработана методика выделения решеточного вклада в термодинамические и термические характеристики, позволившая определить и проанализировать магнитную составляющую теплоёмкости и термодинамических функций, изучить особенности изменения магнитных составляющих термодинамических свойств системы ионов РЗЭ с изменением температуры и порядкового номера металла. Для анализа решёточных термодинамических характеристик гексаборидов в первом приближении предложена и проанализирована модель двух независимых дебаевских подрешёток атомов металла и бора, рассчитаны характеристические температуры Вм и 0В и термодинамические характеристики подрешёток. На основе этой модели показана возможность количественного оп ределения решеточных термодинамических характеристик гексаборидов и выполнен их расчет в интервале повышенных (до 1000 К) температур. Определены и проанализированы температурные зависимости среднеквадратичных смещений атомов металла и бора в кристаллической решётке гексаборидов. Определены параметры потенциала межатомного взаимодействия для структур MB* (В* = В6). Впервые рассчитаны фононные спектры гексаборидов РЗЭ в модели МВ*+В, более полно отражающей существующие связи в кристаллической решетке по сравнению с моделью независимых подрешеток. По рассчитанным фононным спектрам определены температурные изменения решёточной теплоёмкости и термодинамических функций. Полученные величины сопоставлены с результатами разработанного в настоящем исследовании метода разделения составляющих теплоёмкости, а также с данными рентгеновских и спектроскопических исследований.

На основе анализа, проведённого в настоящем исследовании, сделаны следующие выводы:

1. Впервые проведено исследование термодинамических свойств кристал-лохимической группы редкоземельных гексаборидов в широком интервале низких температур (5-ЗООК). Установлено, что с увеличением порядкового номера РЗЭ (числа f-электронов) величины характеристических температур гексаборидов, а ткаже подрешеток металла 9М и бора 0В , снижаются. Напротив температуры магнитных превращений, характеристики энергии связей "металл-металл", "металл-бор", "бор-бор", коэффициенты линейного термического расширения, среднеквадратичные динамические смещения атомов в узлах решетки увеличиваются с ростом порядкового номера по закону, близкому к линейному.

2. Особенности температурных зависимостей теплоёмкости большинства гексаборидов РЗЭ могут быть удовлетворительно объяснены в рамках предложенной в работе модели МВ*+В, а также ее частного случая - модели, не учитывающей взаимодействие М-В , учитывая вклады процессов магнитного упорядочения и Шоттки. При этом отметим, что характеристические температуры структур MB*, 9Мв* , и металлической подрешётки 0М играют основную роль при низких (5-100 К) температурах; при более высоких температурах (100-1000 К) преобладает роль 0В. Модель кристаллической решетки МВ*+В, учитывающая связь "металл-бор", позволила рассчитать более реалистичный фононный спектр изучаемых гексаборидов и получить величины теплоемкости, близкие к экспериментальным. Вместе с тем рассмотрение модели независимых подрешеток следует признать также полезным, так как его результаты дополняют комплекс данных о характеристических частотах колебаний кристаллической решетки редкоземельных гексаборидов.

3. При магнитном упорядочении, происходящем в большинстве гексаборидов РЗЭ, значительную роль играют процессы установления ближнего порядка, происходящие в области умеренно низких температур (100 — 200 К); энергетический аспект этих процессов проявляется в расщеплении основного f - состояния, приводящем к появлению вклада Шоттки в теплоёмкость и характеристические термодинамические функции; при этом суммарное изменение магнитной энтропии за счёт нарушения дальнего и ближнего порядка, близка к теоретическому значению Rln(2J+l). Температурные изменения магнитной этропии системы определяют величину магнитного вклада в величину удельного электросопротивления гексаборидов.

4. В гексаборидах тербия, диспрозия в области 0 - 30 К, наряду с антиферромагнитным, происходит ещё одно фазовое превращение природа которого отлична от магнитного упорядочения о этом свидетельствуют величины избыточной по отношению к решёточной энтропии, превосходящие теоретически возможное значение, а также данные рентгеновского анализа в области 4,2 - 20 К; речь, по-видимому, может идти о структурных переходах, а также, возможно, об искажениях решётки (эффекте Яна-Теллера);

5. Абсолютные величины коэффициентов линейного термического расши рения а(Т) изученных гексаборидов при температурах 4,2-320 К не превосходят 7-10"6 К"1, что свидетельствует о высокой жёсткости кристаллической решётки. Избыточный по отношению к регулярному (решёточному) вклад в величины а(Т) для гексаборидов церия, гадолиния, тербия, диспрозия, помимо магнитного вклада, содержит дополнительную составляющую немагнитной природы, обусловленную, очевидно, искажениями решётки. Установлено, что процессы нарушения дальнего порядка в ферро- и анти-ферромагнитно упорядоченных системах ионов РЗЭ приводят к резким

237 аномалиям зависимостей а(Т), тогда как разрушение ближней упорядоченности при повышенных температурах практически не сказывается на величине коэффициента термического расширения.

6. Анализ температурных зависимостей среднеквадратичных смещений атомов металла и бора подтвердил возможность применения модели двух дебаевских подрешёток - металла и В6 - для описания свойств кристаллической решётки редкоземельных гексаборидов. Об этом свидетельствует 2 — 2 характер температурных изменений величин UM и UB . Полученные в работе величины рентгеновские (0М), близки к калориметрическим. Величины (0b)xr характеризуют колебания псевдоатома В*=Вб. Характеристические частоты гексаборидов, полученные из фононных спектров структур MB* в приближении потенциала Ми-Грюнайзена дополняют комплекс калориметрических и рентгеновских данных о колебаниях решетки и соответствуют фононным модам различной природы. Показана принципиальная возможность аналитического определения термодинамических характеристик гексаборидов РЗЭ, в т.ч. при повышенных температурах.

Автор выражает глубокую признательность научному консультанту диссертационного исследования доктору физико-математических наук, академику НАН РБ, профессору Николаю Николаевичу Сироте за его действенное, неформальное, постоянное внимание к работе.

1. И.Н. Францевич, Г.Г. Гнесин, А.В. Курдюмов и др. Сверхтвёрдые материалы // Киев: Наукова думка,- 1980. - 296 с.

2. Г.В. Самсонов, Л.Я. Марковский, А.Ф. Жигач и др. Бор, его соединения и сплавы// Киев: Изд-во АН УССР,- 1960. 590 с.

3. В. Т. Matthias, Т. Н. Geballe, К. Andress, Е. Gorenzwit, G. W. Hull, J. P. Maita. Superconductivity and Antiferromagnetism in Boron-reach Lattices // Science. -1968. v. 159. - p. 530.

4. J.M. Effantin, J. Rossat-Mignod, P. Burlet, H. Bartholin, S. Kunii, T. Kasuya. Magnetic phase Diagram of CeB6 // Journal of magnetism and magnetic materials. -1985. v. 47&48. - p. 145-148.

5. Ю.Б. Падерно, E.C. Коновалова. Валентность металлов и свойства их гексаборидных фаз // 8 Международный симпозиум по бору, боридам, нитридам и родственным соединениям. Тезисы докл. Тбилиси, 1984. -с. 64-65.

6. J. С. Nickerson, R. М. White, К. N. Lee, R. Bachman, Т. Н. Geballe, G. W. Hull. Physical properties of SmB6// Phys. Rev. В. -1971. v. 3. - p. 20302042.

7. I. Bat'ko, M. Bat'kova, K. Flachbart, D. Macko, E. S. Konovalova, Yu. B. Paderno. Electrical resistivity of doped EuB6 down to 50 mK // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. -1995. v. 140-144. - p. 1177-1178.

8. J. C. Cooley, M. C. Aronson, J. L. Sarrao, Z. Fisk. High pressures and ferromagnetic order in EuB6 // Physical Review B. -1997. v. 56, №22. - p. 14541-14546.

9. S. Kunii, K. Iwashita, T. Matsumura, K. Segawa. Mechanism of magnetization process of DyB6 // Physica: B. 1993. - Vol. 186-188. - P. 646-648.

10. S. Kunii, К. Iwashita, Т. Matsumura, К. Segawa. Mechanism of magnetization process of DyB6 // Physica B. -1993. v. 186-188. - p. 646648.

11. J. Etourneau, J.P. Mercurio, R. Naslain, P. Hagenmuller. Structure Electronique de Quelgues Hexaborides de Type CaB6 // Journal of Solid State Chemistry. 1970. - Vol. 2. - P. 332-343.

12. J. Etourneau, J.-P. Mercurio, R. Naslain, P. Nagenmuller. Structure Electronique de Quelques HexaBorures // J. Solid State Chem. -1970. v. 2. — p.332-342.

13. E.F.Westrum. Thermal and Electronic Behavior of the Rare Earth Hexaborides from cryogenic calorimetry // Les elements des terres rares, Paris, Centre Nat. Sci. -1970. p.443-451.

14. Ю.Б.Падерно, Н.Ю.Шицевалова. Физическая природа аномалий низкотемпературной теплоемкости LaB6 // Бориды. -1990. Киев. - с.1-15.

15. Т. Fugita, М. Suzuki, Т. Komatsubara, S. Kunii, Т. Kasuya, Т. Ohtsuka. Anomalous specitic heat of CeB6 // Solid State Communications. -1980. -v. 35.-p. 569-572.

16. K. E. Spear. Phase Behaviour and Related Properties of Rate Earth Borides, Phase Diagrams, Materials Science and Technology, v.4, The Use of Phase Diagrams in Technical Materials, Ed. by A. M. Alper. -1976. -p.91-159.

17. Г. В. Самсонов, Т. И. Серебрякова, В. А. Неронов. Бориды, М.: Атомиздат. -1975.

18. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений, справочник под ред. Т. Я. Косолаповой. М.: Металлургия. -1986. -927 с.

19. К. Е. Spear, G. L. Solovyev. Solid State Chemistry, eds. R. S. Rothoud, S. I. Schneider. -1972.-p. 597-604.

20. R. W. Mar. Condition for Formation of ErB6 // J. Amer. Ceram. Soc. -1973. v.56,№4.-p.275-278.

21. Г. П. Швейкин, А.Л. Ивановский. Химическая связь и электронные свойства боридов металлов // Успехи химии. 1994. - т. 63, №9. - с. 751-775.

22. М. von Stackelberg and F. Neuman Crystat Structure of Borides of Composition MB6 // Z. Phys. Chem. Abt. 1932. - B, v. 19 - p. 3 14-320.

23. M. M. Korsukava, T. Lundstrom, V. N. Gurin, L.-E. Tergenius. An X-ray difractometry study of LaB6 single crystals, prepared by high-temperature solution growth // Zeitschritt fur Kristallographie. 1984. - v. 168 - p. 299306.

24. M. M. Korsukova, V. N. Gurin, T. Lundstrom, L.-E. Tergenius. The structure of high-temperature solution growth LaB6 : a single-crystal difractometry study // Journal of Less-Common Metals. - 1986. - №117 - p . 73-81.

25. Г. Кребс. Основы кристаллохимии неорганических соединений. М.: Мир. 1970. -с.221-222.

26. W. N. Lipscomb, D. Britton. Structure of Higher Borides // J. Chem. Phys. -1960. v.33. - p. 275-280.

27. E. Dempsey. Philos. Mag// 1983,- v.8.-p.285.

28. R. W. Jonson, A. H. Daan. Electron Requirements of Bonds in Metal Borides // J. Chem. Phys. 1963. - v.38, №2. - p. 425-432.

29. Ю. Б. Падерно, E. С. Коновалова. Валентность металлов и свойства их гексаборидных фаз. 8 Международный симпозиум по бору, боридам, нитридам и родственным соединениям. Тбилиси, 8-12 окт. 1984г. -Тезисы докладов. - с. 64-65.

30. G. V. Samsonov. High-Temperature Compounds of Rare Earth Metals with Non-metals. 1965.

31. Y. Ishizava, Т. Tanaka, E. Bannai, S. Kawai. de Haas-van Alphen Effect and Fermi Surface of LaB6// Journal of the Physical Society of Japan. 1997. -v.42, №1. - p.112-117.

32. E. С. Гарф, Ю. Б. Падерно, Ю. М. Горячев. Экспериментально -теоретическое исследование электронного строения гексаборидов РЗМ и других элементов // Редкоземельные металлы и их соединения. -1970. Киев.: Наукова думка. - с. 101-108.

33. К. Е. Spear. Pr. II Rare Earth Res. Cont. ( J. M. Hacshke and H. A. Eick, eds.). 1974. - v. II, p. 1058-1067. US At. Energy Comn. Rept. № . CONF- 741002-P2.

34. В. К. Григорович. Металлическая связь и структура металлов. 1973. -М.: Наука. - 295 с.

35. N. Shino, S. Suga, S. Imada, Y. Saitoh, H. Yamada, T. Namba, S. Kimura, S. Kunii. Photoemission, Inverse Photoemission and Optical Studies of Rare -Earth Hexaborides /7 Journal of the Physical Society of Japan. 1995. - v. 64, №8.-p. 2980-2987.

36. Т. H. Geballe, В. T. Matthias, K. Andres, J.P. Maita, A. S. Cooper, E. Gorenzwit. Magnetic Ordering in the rare earth hexaborides // Science. -1968.- v. 169, №3. - p. 1143-1144.

37. B. W. Roberts // NBS Techn. Note. 1969. - №482; NiY. - 23 p.

38. M. И. Айвазов, С. В. Александрович, Мкртчан // Физика твердого тела.- 1978.-т. 20, №11. с. 3446-3448.

39. С. М. McCarthy, С. W. Tompson, R. J. Graves, Н. W. White, Z. Fisk, IT. R. Ott. Low temperature phase transitions and magnetic structure of PrB6 // Solid State Communications. 1980. - v. 36. - p. 861-868.

40. N. Ali, S. В. Woods. Low temperature electrical resistance of single crystal NdB6 and PrB6 and critical scattering nerar their Neel temperatures // J. Appl. Phys. 1988. - v. 53 №11. - p. 7905-7907.

41. T. Fujita, M. Suzuki, Y. Ishikava, Specific heat of EuB6 // Solid State Communications. 1980. - v. 33, №9. - p. 947-950.

42. M. Lalanne, R.Georges, J.P. Mercutio, V. Chevalier, J. Etourneau. Magnetic and magnetoelastic study of the compounds Eu|.xGdxB6 (0<x<l) // J. of the Less-Common Metals. 1976.-v. 47, №1,-p. 181-187.

43. A. Takase, K. Kojima, K. Komatsubara, T. Kasuya. Electrical resistivity and magnetoresistance of CeB6 // Solid State Communication. 1980. - v. 36 -p. 461-464.

44. M. Kawakami, S. Kunii, T. Komatsubara, T. Kasuya. Magnetic properties of CeB6 // Solid State Communication. 1980. - v. 36 - p. 435-439.

45. M. Takigawa, H. Yasuoka, T. Tanaka, Y. Ishizawa. NMR study on the spin structure of CeBf, // Journal of the phisical sosiety of Japan. 1983. - v. 52, №3. - p. 728-731.

46. H. Б. Брандт, M.L. Выборнов, В.В. Мощалков, С.Н. Пашкевич, В.И. Лазоренко, Ю.Б. Падерно, М.В. Семенов. Магнитные свойства гексаборида церия при низких температурах // Физика твердого тела. -1985.-том 27, №4.-с. 1145-1149.

47. F.J. Ohkawa. Orbital Antiterromagnetism in CeB6 // Journal of the phisicalsosiety of Japan. 1985. - v. 54, №10. - p. 3909-3914.

48. J. Rossat-Mignot, P. Burlet, L.R. Regnault, C.Vettier. Neutron scattering and magnetic phase transitions // Journal of magnetism and magnetic materials. -1990,- №10.-p. 5-16.

49. Н.Ю. Данилов, С.В. Малеев. Смешивание спиновой и квадрупольной подсистем в магнитном поле и антиферроквадрупольный переход в СеВ6 // Письма в ЖЭТФ. 1995. - т. 61, вып. 2. - стр. 137-141.

50. N.B. Brandt, V.V. Moshalkov, S.N. Pashkevich, M.G. Vybornov, M.V. Semenov, T.N. Kolobyanina, E.S. Konovalova, Yu.B. Paderno. High pressure studies of cerium hexaboride // Solid State Comunications. 1985. -v. 56, №11. -p. 937-941.

51. H. Hacker, Y. Shimada, K.S. Chung. Magnetic Propertes of CeB6, PrB6, EuB6 and GdB6 // Phisica Status Solidi, Section A4. 1971. - p. 459.

52. K.N. Lee, R. Bachman, Т.Н. Geballe, J.P. Maita. Physical Review, B2. -1970. -№11.- p. 4580-4585.

53. P. Burlet, J.M. Effantin, J. Rossat-Mignod, S. Kunii, T. Kasuya. A single crystal neutron scattering study of the magnetic ordering in praseodimium hexaboride // Journal de Physique, Colloque C8. 1988. - Tome. 49, №12. -459-460.

54. E.F. Westrum // Coll. Int. Centre Nat. Rech. Scient. 1970. - v. 180, Tome 1 1. - p. 443.

55. C.M. McCarthy, C.W. Tompson. Magnetic structure of NdB6 // Journal of Phisics and Chemistry of Solids. 1988. - v. 41. - p. 1319-1321.

56. K.R. Lee, J.M. Leask, W.P. Wolf // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1962.-v. 23.-p. 1381.

57. W.A.C. Erkelens, L.P. Regnault, J. Rossat-Mignod, M. Gordon, S. Kunii, Y.

58. Kasuya, C. Vettier. Inelastic neutron scattering study of the rare earthhexaboride NdB6 // Journal de Physique, Colloque C8, Supplement an №12.- 1998.-Tome 49.-457-458.

59. G. Pofahl, E. Zirngiebl, S. Blumenroder, H. Brenten, G. Guntherodt, K. Winzer. Crystalline- Electric- Field Level Scheme of NdB6 // Zeitshrift fur Physic B, Condensed Matter. 1987. - v. 66. - p. 339-343.

60. M. Kasaya, J.M. Tarascon, J. Etourneau, P. Hagenmuller // Mat. Res. Bull. -1978. v. 13.-p. 751.

61. S. Kunii, К. Takeuchi, I. Oguro, K. Sugiyama, A. Ohya, M. Yamada, Y. Koyoshi, M. Date, T. Kasaya // Journal of Magnetism and Magnetic materials. 1985. - v. 52. - p. 275.

62. K. Segawa, A. Tomita, K. Iwashita, M. Kasaya, T. Suzuki, S. Kunii. Electronic and magnetic properties of heavy rare-earth hexaborides // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1997. - v. 104-107. - p. 12331234.

63. T. Sakai, G. Oomi, S. Kunii. Effect of pressure on the Neel Temperature of DyB6 // Physica B. 1997,-v. 230-232.-p. 741-743.

64. K. Spear // Refract. Mater. 1976. - v. 6, №4. - p. 91 -159.

65. M. Хансен, К. Андерко. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия. - 1962.

66. Я. И. Дутчак, Я. И. Федышин, Ю. Б. Падерно, Д. И. Вадец. Тепловые колебания атомов некоторых гексаборидов металлов // Известия вузов, Физика. 1973. - № 1. - с. 154-156.

67. Е. С. Коновалова, Ю. Б. Падерно, Т. Ландстрем // Порошковая металлургия. 1982. - №10. - с. 78-82.

68. Б.Г.Арабей, Е.Н.Шторм, Ю.А.Ларицкий, Особенности технологии изготовления плотных изделий и механические свойства некоторых гексаборидов редкоземельных металлов // Порошковая металлургия. -1964. -№5. -с.65-70.

69. J.-P. Mercurio,, J.Etourneau, R.Naslain, J.Bonerot. Specific heat of some hexaborides of tipe CaB6 // Compt. rend. Acad.sci.colon. 1969. - v.268 -p. 1766-1769.

70. Н.И. Портной, В.А. Тимофеев, B.H. Тимофеева. Термодинамика реакций получения гексаборидов редкоземельных элементов // Известия АН СССР, Неорганические материалы. 1965. - т. 1, №9. - с. 1513 - 1520.

71. С.Н. Львов, В.Ф. Немченко, Ю.Б. Падерно. Теплопроводность гексаборидов щелочно- и редкоземельных металлов // ДАН СССР. -1963. т. 149, №6.-с. 1371-1372.

72. С.П. Гордиенко, Б.В. Феночка, Г.Ш.Виксман. Термодинамика соединений лантаноидов. Киев.: Наукова думка. - 1979. - с.373.

73. Н.Н. Степанов, А.Ю.Зюзин, С.Г.Шульман // ФТТ. 1978. - 20,№3. - с. 935 -938.

74. ММ. Корсукова, Н.Н.Степанов, Е.В.Гончарова // J.Less. Common Metalls. 1976. - v.47, №1. - p.181-187.

75. Yu. Paderno, S.Pokrzyvnicki, B.Stalinski. Magnetic properties of some Rare Earth Hexaborides // Phys.Stat. Solidi. 1967. - v.24. - p. К 73- К 76.

76. Ю.Б. Падерно, В.И. Новиков, Е.С. Гарф. Электрические свойства гексаборидов щелочно- и редкоземельных металлов при низких температурах // Порошковая металлургия. -1969,- №4 (83).- с.70 73.

77. Е.С. Гарф, Ю.Б. Падерно, Ю.М. Горячев. Электронные состояния и физические свойства гексаборидов // Кристаллохимия тугоплавких соединений. 1972. - Киев.: с. 77 - 84.

78. N.AH, S.B.Woods, Low temperature thermoelectric power of LaB6 , PrB6 and NdB6 // Solid State Communications. 1983. - v.46, №1. - p.33-35.

79. Г.В.Самсонов, Ю.Б.Падерно. Бориды редкоземельных металлов. Киев.: 1961.

80. T.Kasuya, T.Takegahara, T.Fujita, T.Tanaka, E.Bannai // J.Physique, Colloq.- 1979. NC5 - p.308-313.

81. Y.Peysson, C.Ayache, B.Sales at al // J.M.M.M. 1985. - v.47-48. - p.6365.

82. H.Gruhl, K.Winzer. Specific Heat of (La,Ce)B6 Single Crystals in a Magnetic Field at Low Temperatures // Solid State Communications. 1986.- v.57, №1. -p.67-71.

83. A.J.Arko, G.Grabtree, J.B.Ketterson at al // In. J.Quantum Chem. Symp. -1975. -№9. -p.569-578.

84. В. Я. Капырина, В. H. Прилепский, В. А. Тимофеев, Е. Н. Тимофеева, А. Я. Трубицин. Энтальпия и теплоёмкость гексаборида лантана при температурах 1100-2200 К /У Теплофизика высоких температур. 1968. -т. 6, №1.-с. 193-194.

85. С. П. Гордиенко, Е. А. Гусева, В. В. Фесенко. Исследование термодинамических свойств гексаборида лантана // Теплофизика высоких температур. 1968. - т.6 , №5. - с. -.821-825.

86. С. Г1. Гордиенко. О теплоёмкости гексаборида лантана. // Порошковая металлургия, 1981.-№1 (217).-с. 83-85.

87. S. Kunii. Phonon Structure of LaB6 by Point-Contact spectroscopy // Journal of the Physical Society of Japan. 1988. - v. 57, № 1. - p. 361-366.

88. H. G. Smith, G. Dooling, S. Kunii, M. Kasaya, B. Liu, K. Takegahara, T. Kasuya, T. Goto. Experimental study of Lattice Dynamic in LaB6 and YbB6 //Solid State Communications. 1985,-v. 53, №1.-p. 15-19.

89. S. Nakamura, Т. Goto, S. Kunii, K. Iwashita, A. Tamaki. Quadrupole-Strain Interaction in Rare-Earth Hexaborides // Journal of Physical Society of Japan. 1994. - v. 67, №2. - p. 623-636.

90. K. Takegahara, M. Kasaya, T. Goto, T. Kasuya. Lattice dynamic in LaB6 and YbB6 // Physica B. v. 130, №49-51. - p. 49-51.

91. H. H. Журавлёв, А. А. Степанова, Ю. Б. Падерно, Г. В. Самсонов. Рентгенографическое определение коэффициентов термического расширения гексаборидов // Кристаллография. 1962. - т.7 , вып.4. - с. 791-794.

92. Н. Н. Журавлёв, И. А. Белоусова, Р. М. Манелис, Н. А. Белоусова. Рентгенографическое определение коэффициентов термического расширения боридов лантана и иттрия // Кристаллография. 1970. -т. 15 , вып. 4.-с. 836-838.

93. П.А. Алексеев, Е.С. Коновалова, В.Н. Лазуков, С.И. Люкшина, Ю.П. Падерно, И.П. Садиков, Е.В.Вдовенко. Влиянее валентного состояния самария на термическое расширение Smx (La,Ca)ixB6 // Физика твердого тела. 1988. - т.ЗО,№7. - с.2024-2031.

94. N.Sato, A.Sumiyama, S.Kunii, H.Nagano, Т.Kasuya. Intaraction between Kondo States and the Hall Effect of Dense Kondo Sistem CexLa|xB6 // Journal of Physical Society of Japan. 1985. - v.54, №5. - p. 1923-1932.

95. E. Zingiebl, B. Hillebrands, S. Blumenroder, G. Guntherodt, M.Loewenhaupt, J.M.jCarpenter, Z.Fisk. Crystal- fild exitation in CeB6 studied by Raman and neutron spectroscopy // Physical Review, B. 1984. -v.30, №7. - p.4052-4059.

96. N.Sato, S.B.Woods, T.Komatsubara, J.Oguro, T.Kasuya. Transport properties of CeB6//Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1983. - v.31-34.-p.417-418.

97. N.Sato , S.Kunii, I.Oguro, T.Komatsubara, T.Kasuya. Magnetic properties of single crystals,- of CexLaix B6 // Journal of Physical Society of Japan. 1984. - v.53, №11.- p.3967-3979.

98. S.Kunii. Point-contact spectroscopy of mutual ReB6 (Re=La,Y,Sm,Ce) by automatic in SITU cleaning // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1987. - v.64. - p.673-676.

99. M.Kawakami, S.Kunii, T.Komatsubara, T.Kasuya. Magnetic properties of CeB6 single crystal // Solid State Communications. 1980. - v.36.p.435-439.

100. N.Sato, M.Takahashi, T.Kashima, K.Sugiyama, M.Date, T.Satoh, T.Kasuya. Low temperature specific heat and high fiId magnetization measurements of (La,Ce)B6 // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1985,-v.52. - p.250-257.

101. L.P.Regnault, w.A.C.Erkelens, J.Rossat-Mignod, C.Vettier, S.Kunii, T.Kasuya. Inelastic neutron scattering study of the rare eath hexaboride CeB6 // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1988. - v.76-77. p.413-414.

102. T. Goto, A. Tamaki, S. Kunii, T. Nakajima, T. Fudjimura, T. Kasuya, T. Komatsubara, S. B. Woods. Elastic properties in CeB6 // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1983. - v. 3 1-34. - p. 419-420.

103. B. Liithi, S. Blumenroder, B. Hillebrands, E. Zirngiebl, G. Giintherodt, K. Winzer. Elastic and magnetic effects in CeB6 // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1985. - v. 47&48. - p. 32-322.

104. B. Luthi, S. Blumenroder, B. Hillebrands, E. Zirngiebl, G. Giintherodt, K. Winzer. Elastic and magnetic effects in CeB6 // Zeitshrift fur Physic, В -Condensed Matters. 1984. - v. 58. - p. 31 -38.

105. T. Goto, A. Tamaki, T. Suzuki, S. Kunii, N. Sato, H. Kitazawa, T. Fudjimura, T. Kasuya. Elastic properties of dense Condo compounds: CeB6,

106. Ce0 5La0.5B6 and CeSb // Journal of Magnetism and Magnetic Materials.1985. v. 52.-p. 253-256.

107. M. Sera, N. Sato, T. Kasuya. Magnetoelastic properties of CexLa,.xB6 // Journal of Physical Society of Japan. 1988. - v. 57, №4. - p. 1412-1423.

108. J.-M. Leger. Volume compression of ceruim compounds // High Temperatures High Pressures. - 1984. - v. 16. - p. 545-548.

109. Y. Peysson, C. Ayache, J. Rossat-Mignod, S. Kunii, T. Kasuya. High magnetic field study of the specific heat of CeB6 and LaB6 // J. Physicue.1986. v. 47. - p. 113-119.

110. M. Sera, S. Kobayashi, M. Hiroi, N. Kobayashi. Termal conductivity of RB6 (R=Ce, Pr, Nd, Sm, Gd) single crystals // Physical Review B. 1996. -v. 54, №8.-p. 5207-5210.

111. Z. Fizk. The effect of crystal field splittings on the electrical resistivity of NdB6 // Solid State Communications. 1976. - v. 18. - p. 221-223.

112. N. Ali, S. B. Woods. Low temperature resistivity of rate-earth hexaborides // Physic letters. 1984. - v. 104A, №4. - p. 212-214.

113. M. Sera, M. Hiroi, N. Kobayashi, S. Kunii. Transport properties of NdB6 single crystal under the magnetic fields up to 15T // Journal of the Physical Society of Japan. 1998. - v. 67, №2. - p. 629-635.

114. M. E. Fisher, J. S. Langer. Physical Revieew Letters. 1968. - v. 20. -p.665.

115. D. J. W. Geldard, T. G. Richard. Teory of spin fluctuation resistivity nerarthe critical pointof ferromagnets // Physical Review. - 1975. - B. 12. №16.-p. 5175.

116. M. Loewenhaupt, M. Prager, Crystal Fields in PrB6 and NdB6 // Zeitshrift fur Physic, B-Condensed Matter. 1986. - v. 62. - p. 195-199.

117. Y. Kubo, S. Asano, H. Harima, A. Yanase. Electronic Structure of the Fermi Surfaces of Antiferromagnetic Nd В6// Journal of Physical Society. -1993.-p. 205-214.

118. H. Hacker Jr. Magnetic Susceptibility of Neodimium Hexaboride 11 Solid State Communications. 1968. -v.8, №6. - p.379-381.

119. В. А. Трунов, А. Л. Малышев, Д. Ю. Чернышов, М. М. Корсукова, В. Н. Турин. Тепловые колебания и статические смещения атомов в кристаллической структуре гексаборидов неодима и самария // Физика твёрдого тела. 1994. - v. 36, №9. - с. 2687-2694.

120. К. Blomberg, М. J. Merisalo, М. М. Korsukova, V. N. Gurin. Single-crystal X-ray diffraction study of NdB6, EuB6 , and YbB6 // Journal of Alloy and Compounds. 1995. - v. 217. - p. 123-127.

121. А. С. Болгар, В. Б. Муратов. Термодинамические свойства монокристаллов гексаборидов неодима, самария и гадолиния в широком интервале температур // Журнал физической химии. 1988. -т. 62,№7.-с. 1771-1775.

122. Г.В. Самонов, Ю.Б. Падерно, В.Д. Левандовский, Е.С. Коновалова. К вопросу об электронной структуре гексаборида самария // Редкоземельные металлы, сплавы, соединения. М.: Наука. 1973. - с. 269-272.

123. Ф.Г. Алиев, Н.Б. Брандт, В.В. Мощалков, С.Н. Пакевич, Ю.Б. Падерно, Е.С. Коновалова, В.Н. Турин, И.А. Смирнов. Влияние давления на гальваномагнитные свойства SmB6, SmxB6 // Физика твердого тела. 1983. - т.25. №9. - с.2579-2582.

124. J. Roman, V. Pavlic,^K. Flachbart, Th. Hermannstorfer, S. Rehman, E.S. Konovalova, Yu.B. Paderno. Transport and magnetic properties of mixed valent SmB6 // Physica B. 1997. - v.230-232. - p.715-717.

125. T. Kasuya, M. Kasaya, K. Takegahara, T. Fujita, T. Goto, A. Tamaki, M. Takigawa, H. Yasuoka. Journal of Magnetismand Magnetic Materials. -1983. -v.31-34. p.447.

126. J.W.Allen, B.Batlogg, P.Wachter. Large Low-temperature Hall effect and resistivity in mixed valente SmB6 // Physical Review, В Condensed matter. - 1979. - v. 20. -p. 4807-4813.

127. H.Ohta, R.Tanaka, M.Motokawa, S.Kunii, T.Kasuya. Far infrared Transmission Spectra of SmB6 // J.Phys. Soc. of Japan. - 1991. - v.60. -p. 1361 -1364.

128. J.M. Taraskon, Y. Isikawa, B. Chevalier, J. Etourneau, P. Hagenmuller, M. Kasaya // J.Phys. 1980. - v.41. - p.l 141.

129. A. Tamaki, T. Goto, S. Kunii, M. Kasaya, T. Suzuki, T. Fudjimara, T. Kasuya. Elastic proprties of SmB6 and Sm3Se4 // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1985. - V.47&48. - p.469-471.

130. Е.С. Коновалова, Ю.Б. Падерно, B.E. Ячменев, E.M. Дудник. Аномалии теплоемкости SmB6 // Неорганические материалы. 1978. -том 14, №12. - с.2191-2193.

131. В.Б. Муратов, В.И. Лазоренко, А.А. Матвиенко. Энтальпия и теплоемкость монокристаллических SmB6 и GbB6 при высоких температурах // XI Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике, Тезисы докладов, .Н.Новосибирск. 1986. -с.133-134.

132. J.P.Mercurio, J.Etourneau, R.Naslain, P.Hagenmuller. Electrical and magnetic properties of some rare earth hexaborides // Journal of the less-common metals. 1976. - v.47. - p. 175-180.

133. Л. В. Плещеева, А. Л. Зиличихис, LLI. Ш. Абельский, A. IT Нечитайло. Магнитная восприимчивость EuB6 // 8 Международный симпозиум по бору, боридам, карбидам, нитридам и родственным соединениям, Тбилиси, 8-18 окт. 1984. - Тезисы докладов. - с. 71-71.

134. В. R. Coles, Т. Cole, J. Lambe, N. Laurance. Electrical resistivity and paramagnetic resonance in gadolinium hexaboride // Proc. Phys. Soc. -1962.-v. 79.-p. 84-86.

135. S. Kunii, K. Takeuchi, I. Oguro, K. Sugiyama, A. Ohya, M. Yamada, Yu. Koyoshu, M. Date, T. Kasuya. Electronic and magnetic properties of GdB6 // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1985. - v. 52. - p. 275-278.

136. K. Iwashita, T. Matsumura, K. Segawa, S. Kunii. Electrical and magnetic properties of heavy rare-earth hexaborides // Physica B. 1993. - v. 186188. - p. 636-638.

137. Ю. Б. Кузьма, H. Ф Чабан. Двойные и тройные системы, содержащие бор. М.: Металлургия. 1990.

138. М. М. Korsukova, V. N. Gurin. Single crystals of Lanthaniun hexaboride: preparation, properties and applications // Carent Topic in Materials Science. 1984. - v. II, chapter 4. - p. 389-438.

139. К. E. Spear // Boron and refractory Borides. Berlin.: Springer-'Veriag. - 1977.-p. 439-456.

140. Ф. Г. Мамедов, Г. А. Миерсон, H. H. Журавлёв // Известия АН СССР, Неорганические материалы. 1967. - т. 3, №7. - с. 950-956.

141. Н. Н. Журавлёв, Р. М. Манелис, Н. В. Грамм. Рентгенографическое исследование боридов лантана // Порошковая металлургия. 1966. -№2. - с.95-101.

142. М. J. Mc.Kelvy,/L. Eiring, Е. К. Storms // J. Phys. Chem. 1984. - v. 88, №9. - p. 1785-1790.

143. Yn. 13. Paderno, T. Lundstrom. On the Homogenity Ranges of LaB6 and SmB6 // Acta Chemica Scandinavia, Series A. 1983. - v. A37, №7. - p. 609-612.

144. E. Storms, B. A. Muller. A stady of surface stoichiometry and thermoionic emission using LaB6 // Journal of Applied Physics. 1979. - v. 50,№5.-p.3691.

145. Т. Lundstrom // Zeitschritt fur anorganische und Algemeine Chemie. -1986. B. 540-541, №9-10. - s. 163,168.

146. K. Takagi, M. Ishii. Grouth of LaB6 single Crystals by a Laser Heated Floating Zone Method // J. Cryst. Growth. 1977. - v. 40, p. 1-5.

147. Г. В. Самсонов, Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов с неметаллами . -М.: Металлургия. 1964.

148. P. Stecher // Planseeber. Pulverment. 1965. - v. 13.-p. 37-46.

149. A.U. Scybot // Trans. Amer. Soc. Metels. 1960. - v. 52. - p. 971-989.

150. L. Bruwer, D. Sawyer, P. Tempton. A Study of the Refractory Borides // Journal Amer. Ceram. Soc. 1951. - v. 34, №6. - p. 475-479.

151. G.I. Solovjev, K.E. Spear. Phase Behaviour in the Sm-B sistem // Journal of the Amer. Ceram. Soc. 1972. - v. 55, №9. - p. 475-479.

152. B. Post, D. Moskowitz, F.M. Glaser // Journal Amer. Ceram. Soc. -1956. v. 78, №9. - p. 1800-1802.

153. H.A. Eick, P.W. Gilles // Journal Amer. Ceram. Soc. 1959. - v. 81, №19.-p. 5030-5032.

154. Ю. Б. Кузьма. Кристаллохимия боридов. Львов.: 1983.

155. К. Schwetz, P. Ettmayer, R. Kieffer // J. Less Common Metalls. 1972. -v. 26. №1. - p. 99-104.

156. E.M. Савицкий, Б.Г. Арабей, В.А. Бакаринова // Изв. АН СССР, Неорг. Материалы. 1971. - т. 7, №4. - с. 617-619.

157. К. Schwetz, А. Црр // J. Less Common Metalls. 1973. - v. 33, №2. -p. 295-303.163. Blanks, К. E. Spear.

158. Ф.А. Шанк. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия. 1973. -706с.

159. К. Schwarz, A. Simon // Z. Naturforschung. 1987. - Bd. 42b, №8. - s. 935-939.

160. G. B. Allard. X Ray Studies of Some Borides // Bulletin des Societes chimicues de France. - 1932. - v. 51. - p. 1213-1215.

161. J. Cannon, D. Cannon, H. Hall. High pressure sintheses of SmB6 and GdB,2 // J. Less-Common Metals. 1977. - v. 56, №1. - p.83-90.

162. O. D. McMasters, K. A. Gschneider. Compounds of Interest in Nuclear Reactor Technology, Ed. Waber and Chiotty. AIME.: 1964. 93 p.

163. Г. В. Самсонов, Ю. Б. Падерно, Т. И. Серебрякова // ДАН СССР. -1959.-т. 125, №2.-с. 317-319.

164. Г. В. Самсонов, Ю. Б. Падерно, Т. И. Серебрякова. Бориды празеодима, эрбия и тербия // Кристаллография. 1959. - т. 4, вып. 2. -с. 542-545.

165. S. La Placa, D. Nooman. Itterbium and Terbium Dodecaborides // Acta crystallogr. 1963. - v. 16, №11. - p. 1182-1184.

166. Z. Heiba,W. Schafer, E. Jansen, G.Will. Low Temperature Structural Phase Transitions of the TbB4 and ErB4 studied by Higl Resolution X-Ray Diffraction and Profi le Analisis // J. Phys. and Chem. of Solids. - 1986. -v.47,№7.-p. 651-658.

167. Г. В. Самсонов, В. С. Нешпор // Доповда АН УССР. 1957. - №4. -с. 478-480.

168. S. La Placa, I. Binder, В. Post. Binary Dodecaboride // J. Inorganic and Nuclear Chemistry. 1961.-v. 18, №1.-p. 113-117.

169. E. Веструм, Г. Фурукава, Дж. Мак Калаф. Адиабатическая низкотемпературная калориметрия, ред. С.А. Улыбин. М.: Мир. 1972. - с.9-136.

170. Дж. Стоут. Низкотемпературная калориметрия с изотермической оболочкой с расчётом тепловых потерь, там же. с. 137-202.

171. А.В. Алапина, Ю.А. Душечкин, Б.Я. Сухаревский. Прецизионная калориметрическая установка с рабочим интервалом температур 1,5300 К // Теплофизические свойства веществ и материалов. 1976. -вып. 9. - с.1 13-125.

172. Б. Терзийска. Някои проблеми относно нискотемпературен калориметьр с механически топлинен ключ // Годишник на висшите учебни заведения, Техническа физика. 1979. - том 14, кн. 2, София.: Техника, - с. 121-143.

173. Т.М. Dauphine, S.B. Woods. Low Level Thermocouple Amplifier and Temperature Regulation System // The Review of Scientific Instruments. -1955. - v. 26, №7.-p. 693-695.

174. E.A. Горловский, В. А. Цымарный, В.Д. Яковлев. Широкодиапазонный регулятор температуры // Приборы и техника эксперимента. 1976. - №5. - с. 249-250.

175. Г.С. Падо, Д.Н. Астров, В.И. Байбаков. Прецизионный автоматический регулятор температуры для криостата на область 4,2300 К // Приборы и техника эксперимента. 1968. - № 1. - с. 207-209.

176. С.П. Логвиненко, Ю.Н. Бревкин. Датчик и терморегулятор для интервала 4,2-300 К // Приборы и техника эксперимента. 1968. - №1.с. 212-213.

177. J.P. Frank, F.D. Manchester, D.L. Martin. The specific Heat of Pure Cooper and of Some Dilute Cooper-Iron Alloys, Showing a Minimum in the Electrical Resistance at Low Temperatures // Proceedings of Royal Society.- 1961. v. A 2b3, №1315. - p. 494-507.

178. W.H. Keeson, J.N. Van den Ende. Communications of Camerling Onnes Laboratory. Univ. Leiden. - 1932. - p. 2196.

179. H.H. Сирота, В.В. Петрашко, Ю.А. Семененко. Термопары для измерения низких температур // Известия АН СССР, серия физико-технических наук. 1975. - №4. - с. 63-66.

180. Н.В. Заварицкий, А.И. Шальников. Изготовление миниатюрных угольных термометров сопротивления для низких температур // Приборы и техника эксперимента. 1961. - №1. - с. 189-191.

181. К.Н. Зиновьева, Л.И. Зарубин, И.Ю. Немиш и др. Полупроводниковые термометры сопротивления для интервала 300-0,3 К /7 Приборы и техника эксперимента. 1979. - №3. - с. 214-216.

182. Л.П. Мяжов-Деглин, А.И. Шальников. Малоинерционные угольные термометры // Приборы и техника эксперимента. 1968. — №1. - с. 209211.

183. С.Ф. Ворфоломеев. Малогабаритный платиновый термометр с повышенной механической прочностью // Труды ВНИИФТРИ. 1975. вып. 21. Исследования в области термометрических и теплофизических измерений при низких температурах. - с. 102-106.

184. Б.Н. Олейник. Точная калориметрия. М.: Издательство стандартов. -1973.теплоёмкости твёрдых тел в диапазоне 4,2-90 К // Измерительная техника. 1976. - №3. - с. 37-40.

185. Н.П. Рыбкин, Н.Г. Нуруллаев, А.К. Баранюк, З.П. Лескова. Использование меди в качестве образцового вещества в низкотемпературной калориметрии // Труды ВНИИФТРИ. 1972. -вып. 4(34). - с. 244-256.

186. А.Н. Коврянов, Ю.Р. Чашкин. Государственный специальный эталон единицы удельной теплоёмкости твёрдых тел в диапазоне 90273 К, 15 К // Измерительная техника. 1976. - №3. - с. 31-35.

187. М.П. Орлова, Я.А. Королёв. Корунд образцовое вещество для низкотемпературной калориметрии // Журнал физической химии. -1978.-т. 52, №11.-с. 5756-5759.

188. Н.Н Сирота, В.В. Новиков, В.А. Винокуров, Ю.Б. Падерно. Низкотемпературная теплоёмкость и характеристические термодинамические функции гексаборида лантана // Журнал физической химии. 1998. - том 72, №11.-е. 1967-1970.

189. Н. Н. Сирота, A.M. Антюхов, В.В. Новиков, В.А. Федоров. Температурная зависимость теплоемкости твердых растворов (1пР)х (InAs),.x в области 5 160 К // Доклады АН СССР. - 1981. - т. 259, №2. -с. 362-365.

190. N.N. Sirota, A.M. Antjukhov, V.V. Novikov, V.A. Fjodorov. Thermodynamic functions of (InP)x (InAs)ix from 5 to 300 К // Crystal Research and Technology. 1982. - vol. 13. №3. - p. 279-287.

191. H.H. Сирота, A.M. Антюхов, В.В. Новиков. Теплоемкость и термодинамические функции твердых растворов (InP)x (InAs)ix при температурах 5-300 К // Доклады АН СССР. 1982. - т. 263, №1. - с. 96-100.

192. Н.Н. Сирота, A.M. Антюхов, В.В. Новиков, А.А. Сидоров. Теплоемкость, свободная энергия Гиббса, энтальпия и энтропия твердых растворов (GaAs)x (InP)vi // Журнал физической химии. 1982. -т. 46, №9.-с. 2348-2350.

193. Н.Н. Сирота, В.В. Новиков, A.M. Антюхов. Термодинамические свойства твердых /растворов арсенида галлия арсенида индия в области 5-300 К // Журнал физической химии. - 1983. - т. 47, №3. - с. 542-547.

194. В.В. Новиков. Низкотемпературная теплоемкость твердых растворов тройной системы (GaAs)x (1пР)у (InAs),^ // Журнал физической химии. 1985. - т. 49, №4. - с. 999-1000.

195. Н.Н. Сирота, В.В. Новиков. Дебаевские температуры и взаимодействие компонентов квазибинарных полупроводников типадШ Bv ц уретья всесоюзная конференция "Термодинамика и материаловедение полупроводников". Тез докл. Москва. - 1986. - с. 134-135.

196. Н.Н. Сирота, A.M. Антюхов, В.В. Новиков, А.В. Антонов, И.А. Иванов. Термодинамические функции кристаллов Gd3 Ga5 0)2 в интервале 4,5-300 К // Доклады АН СССР. 1984. - т. 28, №5. - с. 404406.

197. Н.Н Сирота, В.А. Винокуров, В.В. Новиков. Температурная зависимость теплоемкости и термодинамические функции боридов марганца // Четвертая всесоюзная конференция "Термодинамика и материаловедение полупроводников". Тез. докл. Москва. 1989. - с. 346.

198. Н.Н Сирота, В.А. Винокуров, В.В. Новиков. Теплоемкость, характеристическая температура, термодинамические функции боридов Мп2В, МпВ, МпВ4 в области 4-300 К // Журнал физической химии. -1990.-т. 64, №6.-с. 1516-1520.

199. Н.Н Сирота, В.А. Винокуров, В.В. Новиков. Теплоемкость и термодинамические функции боридов железа, кобальта и никеля в температурной области 5-300 К // Журнал физической химии. 1998. -т, 72 №5.-с. 780-785.

200. Н.Н Сирота, В.Д. Соломенник, В.В. Новиков, В.А. Винокуров, Б.И. Корнев. Теплоемкость и термодинамические функции боридов кобальта в области 5-270 К // Журнал физической химии. 1998. - т. 73, №4.-с. 617-619.

201. Т.Н.К. Barron, W.T. Berg, J.A. Morisson. The thermal properties of alkali halide crystals, П. Analysis of experimental results // Proceedings of Royal Society. 1957. - v. 242, №1230. - p. 478-492.

202. E. Kats. Note on frequency spectra of simple solids from Specific heat data //Journal of Chemical Physics. 1951. - v. 19. №4. - p. 443-488.

203. В.В. Тарасов. К. теории теплоёмкости высокополимеров. Взаимодействие цепей и слоёв // ДАН СССР. 1947. - том LVIII, №4. -с. 577-580.

204. В.В. Тарасов. Теория теплоёмкости цепных и слоистых структур // Журнал физической химии. 1950. - т. 26, вып. 1.-е. 111-128.

205. V.V. Tarasov. Heat Capacity and Structure of Vitreous Silica and Diamond-Like Lattices (I) // Physica Status Solidi. 1967. - №20. - p. 3743.

206. V.V. Tarasov. Heat Capacity and Structure of Vitreous Silica and Diamond-Like Lattices (II) // Physica Status Solidi. 1967. - №2, p. 45-57.

207. H.H. Сирота, В.В. Новиков, В.А. Винокуров, Л.А. Батова. Низкотемпературная теплоёмкость и характеристические термодинамические функции гексаборида церия // Журнал физической химии. 1999. - том 73, №3. - с. 432-435.

208. К.П. Белов. Магнитные явления в редкоземельных магнетиках. М.: Наука, 1990.-95 с.

209. Р. Карлин, Магнетохимия. М.: Мир. 1989. - 399 с.

210. В.В. Новиков. Теплоёмкость гексаборидов празеодима и неодима при температурах 5-300 К // Журнал физической химии. 2000. - т. 74.

211. Н.Н. Сирота, В.В. Новиков, С.В. Антипов. Теплоёмкость и характеристические термодинамические функции гексаборида неодима в области 5-300 К //Неорганические материалы. 1998. - том 34, №9. -с. 1086-1089.

212. Н.Н. Сирота, В.В. Новиков, С.В. Антипов. Теплоёмкость гексаборида неодима в области магнитного фазового превращения // Физика твёрдого тела. 1997. - том 39, №5. - с. 913-914.

213. Н.Н. Сирота, В.В. Новиков, В.А. Винокуров, Ю.Б. Падерно. Температурная зависимость теплоёмкости и постоянной решёткигексаборидов лантана и самария // Физика твёрдого тела. 1988. - том 40, №11.-с. 91-93.

214. Н.Н Сирота, В.В. Новиков. Теплоёмкость, энтальпия, энтропия и энергия Гиббса гексаборида европия при температурах 5-300 К // Журнал физической химии. 2000. - №2.

215. Н.Н. Сирота, В.В. Новиков, А.А. Сидоров. Теплоёмкость, среднеквадратичные смещения атомов и коэффициент теплового расширения гексаборида европия // Физика твёрдого тела. 2000. - №2. -с. 193-195.

216. Н.Н Сирота, В.В. Новиков,В.А, Винокуров. Термодинамические свойства гексаборидов тяжёлых РЗЭ по данным калориметрических измерений // Журнал физической химии. 2000. - т. 74, №2. - с. 1924— 1927.

217. В. Bleaney. Hyperfine Structure in the Rare Earth // Journal of Physical Society of Japan. 1962. - V. 17, Suppl. В-1. - p. 435-439.

218. H. Van Kampen, A.R. Meidema, W.J. Huistcamp. Heat capacities of the metals terbium and holmium below ГК /7 Physica. 1964. - v. 30. - p. 229236.

219. B.B. Новиков. Составляющие низкотемпературной теплоёмкости гексаборидов редкоземельных элементов // Физика твёрдого тела. -2001.-т. №2.

220. Landolt-Bornstein, Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaften und Technik, Gruppe III: Kristall und Festkorphysik. - 1981.-Band 13.-s. 34,52,60,64,76,144,157.

221. C.A. Альтшулер, Б.М. Козырев. Электронный парамагнитный резонанс. Москва.: 1961.-е. 368.

222. Н.Н Сирота, А.В. Новиков, В.В. Новиков. Теплоемкость и термодинамические функции редкоземельных ортованадатов RV04 (R=Pr, Nd, Sin, Eu, Gd, Tb) в области 5-300 К // Журнал физической химии. 1990. -т. 64.-е. 1750-1754.

223. N.N. Sirota, V.V. Novikov. Heat Capacity, Mean Square Ion Displacements and Lattice Parameter of DyB6 at 5-300 К // Journal of Materials Processing & Manufacturing Science. 1988. - v. 7. - p. 111-114.

224. H.Van Kempen, A.R. Miedema, W.J. Huistkamp. Heat capacities of the metals terbium and holmium bellov 1° К // Physica. 1964. - v. 30. - p. 226-229.

225. B. Bleaney. Hyperfine structure in the rare earths // Journal of Physical Society of Japan. 1962. - v. 17. - p. 435-439.

226. B. Bleaney. Hyperfine interactions in rare-eareth metals // Journal of Applied Physics. 1963. - v. 40 №4 (part 1). - p. 1024-1031.

227. O.V. Lounasmaa. Specitic heat of cerium and europium metals between 0,4 and 4 ° К // Physical Review. 1964. - v. 133, №2A. - p. 502-509.

228. O.V. Lounasmaa, L.J. Sundsrom. Specific heat of gadolinium, terbium, disprosium, holmium, and thulium metals between 3 and 25° К // Physical Review. 1966.-v. 150, №2.-p. 199-412.

229. O.V. Lounasmaa, L.J. Sundsrom. Specific heat of lanthanum, praseodymium, neodymium, and samarium metals between 3 and 25° К h Physical Review. 1967.-v. 158. №3.-p. 591-600.

230. А.А. Русаков. Рентгенография металлов. М.: Атомиздат. - 1977. -479 с.

231. А.А. Кацнельсон, Г.С. Кринчик. Физика твёрдого тела. Изд-во МГУ.: 1981.- 303 с.

232. Д.М. Хейкер. Рентгеновская дифрактометрия монокристаллов. Л.: Машиностроение. - 1973. - 256 с.

233. Н.Н. Сирота, В.В. Новиков, А.В. Новиков. Период идентичности и коэффициент термического расширения гексаборидов редкоземельных элементов при температурах 5-320 К // Физика твёрдого тела. 2000. -№11.

234. G. Dolling, R.A. Cowly. The thermodynamic and optical properties of germanium, silicon, diamond and gallium arsenide // Proceedings of Royal Society. 1966. - v. 88. - p. 463-494.

235. С.И. Новикова. Тепловое расширение твёрдых тел. М.: Наука. -1974.-292 с.

236. Н.Н. Сирота. Среднеквадратичные динамические смещения атомов и ч отрицательнее коэффициенты теплового расширения полупроводников // Доклады академии наук. 1995. - т. 343, №2. - с. 183-186.

237. Н.Н. Сирота, В.В. Новиков, А.В. Новиков. Период идентичности и коэффициент термического расширения гексаборидов редкоземельных элементов при температурах 5-320 К // Физика твёрдого тела. 2000. -т. 11,№1 1.-е. 2033-2035.

238. Н.Н. Сирота. Физика и физико-химический анализ. М.: Судпромгиз. 1957.-с. 138.

239. А.Р. Регель, В.М. Глазов. Периодический закон и физические свойства электронных расплавов. М.: Наука. 1978. - 307 с.

240. Н.Н. Сирота, В.Д. Янович, Изменение среднеквадратичных смещений теллурида цинка и кадмия в зависимости от температуры, В кн. Химическая связь в полупроводниках и твёрдых телах, - Минск, Наука и техника. - 1965. - с. 211-215.

241. А.И. Китайгородский, Рентгеноструктурный анализ, Гостехиздат. -1950.

242. У. Пирсон. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов, ч. 1. М.: Мир. 1997.-419 с.

243. R. Fiirth. On the equation of state for solids // Proceedings of Royal Society. 1994. - v. A 193, № 992. - p. 87-110.

244. M. Борн, X Кунь. Динамическая теория кристаллических решёток. -М.: ИЛ,- 1958.-488 с.

245. De Launey // Solid State Physics. 1956. - v. 2. - p. 219-348.

246. S. L. Upadhyaya, J. L. Upadhyaya, R. Shyam. Model-potential study of the lattice dynamics and elastic constans of the Ni0 55 Pdo.45 alloy // Physical Rview B. 1991.-v. 44.№1.-p. 122-128.

247. Н.Н. Сирота, И.М. Сирота, T.M. Сошнина, Т.Д. Соколовский. Фо-нонные спектрь; кристаллической решетки V, С г, Mn, Fe, Со, Ni, Си // Доклады академии наук. 2000.

248. Дж. Эмсли. Элементы. М.: Мир. - 1993. - 257 с.

249. Л.А. Резницкий. Термохимическая модель связи в боридах переходных металлов //Журнал физической химии. 1987. - т. LX1, №7. - с 1800-1806.

250. S.V.Meshel, O.J. Klepa. Standard enthalpies of formation of some borides of Ce, Pr, Nd and Gd by higt temperature reaction calorimetry// Journal of Alloys and compounds. - 1995. - № 221. - p. 37-41.

251. Л.А.Резницкий. Энергия связи молибден бор и энтальпии образования боридов молибдена// Журнал физической химии. - 1994. - т. 68, № 5.-с. 945-946.

252. Л.А.Резницкий. Энергии связей металл-бор в боридах лантаноидов// Журнал физической химии. 1997. - т. 71, JStb 4. - с. 765-766.