Термолитические и нуклеофильные превращения 3-ацилпирроло[1,2-α]хиноксалин-1,2,4(5H)-трионов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

На правах рукописи

005005368

Мокрушин Иван Геннадьевич

ТЕРМОЛИТИЧЕСКИЕ И НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ 3-АЦИ ЛПИРРО ЛО [ 1,2-я] ХИНОКС АЛИН-1,2,4(5/^)-ТРИОНОВ

Специальность 02.00.03 - Органическая химия

Автореферат на соискание ученой степени кандидата химических наук

-8 ДЕК 2011

Пермь-2011

005005368

Работа выполнена на кафедре органической химии Пермского государственного национального исследовательского университета

Научный руководитель:

Масливец Андрей Николаевич, доктор химических наук, профессор

Официальные оппоненты:

Гейн Владимир Леонидович, доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой физической и коллоидной химии ПГФА Мокрушин Владимир Степанович, доктор химических наук, профессор кафедры TOC Уральского федерального университета

Ведущая организация:

Пермская Государственная Сельскохозяйственная Академия

Защита состоится 23 декабря 2011 г. в 10-00 часов на заседании диссертационного совета Д 004.016.01 в Институте технической химии УрО РАН по адресу: 614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, 3.

Телефон (342) 237-82-72, факс (342) 237-82-62, e-mail: dissovet.016@itch.pemi.ru С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИТХ УрО РАН.

Отзывы на автореферат просим направлять на адрес ИТХ УрО РАН, в диссертационный совет Д 004.016.01.

Автореферат разослан 22 ноября 2011 г. г.

Автореферат размещен на сайте ИТХ УрО РАН http://itch.perm.ru 22 ноября 2011 г., отправлен для размещения на сайте Минобрнауки РФ 22 ноября 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук

Горбунов А.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Одним из важнейших направлений развития современной органической химии является поиск новых функциональнозамещенных гетероциклов, на основе которых разрабатываются методы получения различных классов органических соединений, в том числе обладающих полезными свойствами. Этим требованиям во многом удовлетворяют 1Я-пиррол-2,3-дионы, и в особенности аннелированные по стороне [е] различными гетероциклами и гетероциклическими фрагментами.

Лннелирование пирролдионового цикла хиноксалиновым фрагментом приводит к образованию весьма своеобразной поликарбонильной гетероциклической системы пирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-триона, которая отличается особой устойчивостью к «разрушению», то есть не подвергается расщеплению под действием нуклеофильных реагентов, что позволяет производить на ее основе нуклеофильную «надстройку» новых гетероциклов, а введение ацильного заместителя в положение 3 увеличивает препаративные возможности нуклеофильных превращений этих соединений.

Термолиз 3 -ацилзаме ще н н ых пирроло[ 1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов является удобным методом генерирования высокореакционно-способных ацил(хиноксалинил)кетснов - представителей класса функциональнозамещенных гетерокумуленов, внутри- и межмолекулярные превращения которых интенсивно исследуются в последнее время.

Нель работы. 1. Синтез 3-ацилпирроло[1,2-сг]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов. 2. Исследование термолитических превращений 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов. 3. Исследование взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов с 1,2-, 1,3-, 1,4- и 1,5-бинуклсофильными реагентами и разработка на основе этого взаимодействия способов синтеза карбонильных производных гетероциклов, конденсированных и мостиковых гетероциклических систем.

Научная новизна. Впервые исследован термолиз 5-незамещенных 3-ацилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионов, приводящий к

генерированию ацил(3-оксохиноксалин-2-ил)кетенов, стабилизирующихся путем перехода хиноксалонового фрагмента из амидной в гидроксииминную форму с последующим ацилированием гидроксииминной группы ОН кетеновым фрагментом и образованием производных фуро[3,2-6]хиноксалина.

Изучены рециклизации 3-ацилпирроло[ 1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5//> трионов под действием гидразидов карбоновых кислот, этилендиамина и Ы-арилэтилендиаминов, приводящие к образованию оксопроизводных 3-(пиррол-3-ил)хиноксалина.

Установлено, что гетероциклизация 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5 //)-трионов под действием 1,8-диаминонафталина и ариламинов приводит к образованию оксопроизводных конденсированных гетероциклических систем бензо[7',8']хинолино[4',3':2,3]пирроло[1,2-я]хиноксалина и хино[4',3':2,3]пирроло[1,2-а]хиноксалина.

Впервые изучены гетероциклизации 3-ацилпирроло[1,2-д]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов под действием 6-аминоурацила и З-аминоинден-1-она, приводящие к образованию оксопроизводиых мостиковых гетероциклических систем пентаазапентацикло[10.7.1.0||0.04,9.0|4|9]эйкозана и 7,136-индено-[1 ',2':5,6][ 1,4]диазепино[ 1,7-а]хиноксалина.

Изучено взаимодействие 3-ацилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионов с З-аминопиррол-2-онами и 1-метил-3,4-дигидроизохинолинами, приводящее к образованию оксопроизводиых За-(пиррол-З-ил)- и 3 а-[(изохинолин-1-ил)метил]пирроло[1,2-о]хиноксалина.

Практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза неописанных ранее 3-ароил- и 3-пивалоилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионов, 3-ароил- и 3-пивалоилфуро[3,2-6]хиноксалин-2(4Я)-онов, Ы-[2-арил-2,4-дигидрокси-5-оксо-3(3-оксо-3,4-дигидрохиноксалин-2-ил)пиррол-1-ил]бенз-амидов, 3-[1-(2-аминоэтил)-2,4-дигидрокси-5-оксо-2-фенил-2,5-дигидро-1Я-пиррол-3-ил]хиноксалин-2(1//)-она и 3-[1-(2-ариламиноэтил)-2,4-дигидрокси-5-оксо-2-фенил-2,5-дигидро-1Я-пирролил]хиноксалин-2(1Я)-онов, 15-амино-17-фенилбензо[7',8']хинолино[4',31:2,3]пирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,9(8Я,16Я)-триона и 15-амипо-17-(шре/«-бутил)-8-фснил-Ш-бензо[7',8']хинолшго[4',3':2,3]-пирроло[ 1,2-а]хиноксалин-1,2,9(8Я,16Я)-триона, 1Я-хино[4',3':2,3]пирроло[ 1,2-я]хиноксалин-1,2,9(4Я,10Я)трионов, 13-апкил- и 13-арил-20-ароил-12-гид-рокси-16,16-диметил-З-фенил-3,10,13-триазапентацикло[10.7.1.0110.04'9.014,19]-эйкоза-4,6,8,14( 19)-тетраен-2,11,18-трионов, 20-ароил-12-гидрокси-16,16-диме-тил-3,10,13-пснтаазапснтацикло[10.7.1.01'ш.04'9.014'19]эйкоза-4,6,8,14(19)-тетра-ен-2,11,16,18-тетраонов, 16-бензоил-7-гидрокси-8-(4-метоксифенил)-7,8-дигид-ро-7,1 Зг>-метаноивдено[ 1 ',2':5,6] [ 1,4] диазепино[ 1,7-я]хиноксалин-6,13,14(15 Я)-триона, 3-фенил-2-гидрокси-Зя-[5-оксо-1,2-дифенил-4-(фениламино)-2,5-дигид-ро-1Я-пиррол-3-ил]пирроло[1,2-а]хиноксапин-1,4(ЗаЯ,5Я)-дионов, 3я-[(3,3-ди-метил-3,4-дигидроизохинолин-1-ил)метил]2-гидрокси-5-фенил-3-пивалоилпир-роло[1,2-а]хиноксалин-1,4(ЗаЯ,5Я)-дионов, 8-пивалоил- и 8-арил-9,14-дигидро-хиноксалино[ 1 ',2': 1,2]пирроло[2,3-6][1,5]бензодиазспин-6,7,15(16Я)-трионов.

Предлагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии.

Среди продуктов синтеза обнаружены соединения, проявляющие анальгетическую активность, превосходящую активность анальгина.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в Журнале Органической Химии, 9 тезисов докладов конференций.

Апробация. Результаты работы доложены на IX Научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006), IV Всероссийской конференции «Енамины в органическом синтезе» (Пермь, 2007), Молодежной научно-практической школе-конференции «Химия поликарбонильных соединений» (Пермь, 2009), Международной конференции «Advanced Science in Organic Chemistry» (Мисхор, Крым, 2010).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа общим числом 145 страницы машинописного текста состоит из введения, обзора

литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, приложения и выводов. Список литературы включает 107 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность к.ф-м.н. Алиеву З.Г. (ИПХФ РАН, Черноголовка) и к.х.н. Слепухину П.А. (ИОС УрО РАН, Екатеринбург) за проведение рентгеноструктурных исследований, к.х.н. Коде'ссу М.И. за проведение исследований синтезированных соединений методом спектроскопии ЯМР (ИОС УрО РАН, Екатеринбург), к.фарм.н. Махмудову P.P. за проведение скрининга биологической активности синтезированных соединений (ЕНИ ПГНИУ, Пермь).

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты Лг№ 07-03-96036, 08-03-01032).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе приводятся литературные данные по термолитическим, нуклеофильным реакциям и гетероциклизациям пирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов, на основании которых сделан выбор объектов исследований.

Во второй главе описаны результаты проведенных исследований.

Синтез 3-ацнлпнРПОло|1,2-д1хнноксалин-1.2,4(5Я)-трионов

При взаимодействии метиловых эфиров ароилпировиноградных кислот (la-ж) и пивалоилпировиноградной кислоты (2) с о-фенилендиамином и N-фенил-о-фенилендиамином получены (2)-3-фенацилиден-3,4-

дигидрохиноксалин-2(1Я)-оны (За-з), (2)-3-(3,3-диметш1-2-оксобутилиден)-3,4-дигидрохиноксалин-2(1//)-он (4) и (2)-3-(3,3-диметил-2-оксобутилиден)-1-фенил-3,4-дишдрохиноксалин-2( 1 Н)-оп (5), реагирующие с оксалилхлоридом с образованием 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов (ба-з), 3-пивалоилпирроло[ 1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-триона (7) и З-пивалоил-5-фенилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Я)-триона (8) соответственно. Пирролохиноксалинтрионы (6а,б,е-з, 8) описаны ранее, пирролохиноксалинтрионы (бв-д, 7) синтезированы нами впервые.

а

R

(СОС1)2

R'COC^COCOOMe

30-50 min

1а-з,2 100-110°С,

н , сг r

За-з, 4,5 (80-99%) 6а-з, 7,8 (79-93%)

1- r'= Ph (а), 4-МеСбИ) (б), 4-EtOC6H4 (в), 4-FC6H4 (г), 4-CIC6H4 U), 4-ВгС,Д. (е), 4-N02C6H4 (ж)- 4-МсОС6Н4 (э), 2: R'= i-Bu; 3, 6: R = Ph, R2= H (a), R'= 4-MeC6H4> R'= H (6), 4-EtOC4H4, R-= H (в), 4-FC6H4, R2= H (r), 4-CIC6H4. R2= H (д), 4-BrC6H4, R'= H (e), 4-N02C6H4, R"= H (ж); 4-MeOC6H4, R = H (з); 4,7: R'= i-Bu, R"= H; 5,8: R'= /-Bu, R"= Ph;

Термолитические превращения пирролохиноксалинтрионов

Число сообщений о реакционноспособных ацил(гетарил)кетенах невелико. Известно, что для них характерны как внутримолекулярные циклизации, так и разнообразные межмолекулярные конкурентные процессы циклоприсоединения, а термическое декарбонилирование 3-ацилзамещенных гетарено[е]пиррол-2,3-дионов представляет собой удобный метод их генерирования.

Выдерживание 3-ароилпирроло[1,2-я)хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов (6а-ж) и 3-пивагоилпирроло[1,2-я]хиноксалип-1,2,4(5//)-триона (7) в среде инертного апротонного растворителя (даутерм А) при температуре 190-195°С в течение 1-5 мин (до исчезновения темно-фиолетовой окраски исходных пирролохиноксалинтрионов) приводит к образованию с хорошими выходами 3-ароил- и 3-пивалоилфуро[3,2-6]хиноксалин-2(4//)-онов (9а-з).

9а-з (81-95%)

9-П: РИ (а), 4-МеС6Н4 (б), 4-ЕЮС6Н4 (в), 4-РС«Н4 (г), 4-С1С6Н4 (д), 4-ВгС6Н, (е), 4-Ы02С6Н4 (ж), /-Ви (з).

По-видимому, термолиз пирролохиноксалинтрионов (ба-ж, 7) приводит к их декарбонилированию и генерированию ацил(3-оксохиноксалин-2-ил)кетенов (10а-з), стабилизирующихся путем перехода хиноксалонового фрагмента из амидной в гидроксииминную форму (Па-з) с внутримолекулярным ацилированием гидроксииминпой группы ОН кетеновым фрагментом.

Проведение термолиза пирролохиноксалинтрионов (6,7) в присутствии возможных партнёров по взаимодействию - альдегидов, нитрилов, фенолов -не привело к образованию иных продуктов, кроме соответствующих фурохиноксалинонов (9), хотя и вызывало некоторое уменьшение их выхода.

НуклеоФильные превращения пирролохиноксалкнтрнонов

Присутствие в молекулах пирролохиноксалинтрионов (6-8) нескольких электрофильных центров в гетероядре и заместителях, сочетание напряженного неароматичного пирролдионового цикла и нескольких карбонильных групп делает их весьма перспективными объектами для изучения реакций рециклизаций и гетероциклизаций под действием бинуклеофильных реагентов.

Ранее изучены превращения пирролохиноксалинтрионов под действием 1,4-МН,ИН и М-ЫН.БН бинуклеофильных реагентов - о-фенилендиамина, 2,3-диаминопиридина, 3,4-диаминофуразана, о-аминотиофенола, а также 1,3-СН, ЫН бинуклеофильных реагентов - карбоциклических енаминов.

В продолжение исследования нуклеофильных превращений гетарено[е]пиррол-2,3-дионов нами изучены взаимодействие

пирролохиноксалинтрионов (6-8) с 1,2-, 1,3-, 1,4- и 1,5-бинуклеофильными реагентами - гидразидами карбоновых кислот, этилендиамином и Ы-арилэтилендиаминами, 1,8-диаминонафталином, ариламинами, о-аминофенолом, иминами димедона, индан-1,3-диона и пирролидин-2,3-диона, 6-амино-1,3-диметилурацилом, 1-метил-3,4-дигидроизохинолинами и о-фенилендиамином. Выбор бинуклеофилов был обусловлен их структурными особенностями, позволяющими рассчитывать на образование в процессе реакций термодинамически стабильных пяти-, шести- и семичленных гстероциклов, конденсированных и мостиковых гетероциклических систем.

Взаимодействие с гидразидами замещенных карбоновых кислот

При взаимодействии 3-ароилпирроло[1,2-д]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионов (6а,бд) с гидразидами карбоновых кислот (12а-в), проводимом при кипячении в среде абсолютного ацетонитрила в течение 1-3 мин (до исчезновения темно-фиолетовой окраски исходных пирролохиноксалинтрионов) происходит образование К-[2-арил-2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(3-оксо-3,4-дигидрохинокса-лин-2-ил)пиррол-1 -ил]бензамидов (13а-д) и Лф,4-дигидрокси-5-оксо-3-(3-

оксо-3,4-дигидрохиноксалин-2-ил)-2-фенил-2,5-дигидро-1Я-пиррол-1-ил]-2-

цианоацетамида (13е), структура которых подтверждена на примере РСА

12: Я2= РЬ (а); Я2= 2-НОС6Н4 (б), Я2= СН2ОМ(в); 13: РИ, РЬ Ы; РЬ, Я2= 2-НОС6Н4 (б), Я'= 4-МсС6Н4, Я2= 2-НОС6Н4 (в); Я'= 4-С1С6Н4, Я:= РЬ (г); 4-С1С6Н4, Я"=2-НОС6Н4 (д); Я'= 1% Я2= СН2С=Ы (е);

Рис. 1. Молекулярная структура соединения (13а).

Образование соединений (13а-е) происходит, вероятно, в результате первоначальной атаки первичной аминогруппой реагента атома углерода в положении 1 пирролохиноксалинтрионов (6а,б,д) с последующим расщеплением пиррольного цикла по связи С'-Ы/0 и дальнейшей атакой этой же аминогруппой атома углерода ароильной карбонильной группы.

Взаимодействие с этилендиамином и 1Ч-арилэтилендиаминамн

При взаимодействии 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Н)-трионов (6а,б,г) с этилендиамином (14а) и ЬГ-арилэтиленднамшгами (146,в), проводимом путем медленного прикапывания раствора реагента в диоксане к раствору пирролохиноксалинтриона в диоксане и выдерживания при комнатной температуре в течение 10-15 мин (контроль ТСХ) по схеме, близкой к вышеописанной, происходит образование 3-[1-(2-аминоэтил)-2,4-дигидрокси-5-оксо-2-фснил-2,5-дигидро-1Я-пиррол-3-ил]хиноксалин-2(1Я)-она (15а) и 3-[2,4-дигидрокси-5-оксо-2-фенил-1-(2-ариламиноэтил)-2,5-дигидро-1Я-пиррол-3-ил]хиноксалин-2( 1Я) -онов (15б-д) соответственно.

Л л

Г^ 0 Н^СН2СН;ЛНЯг 14а-в

гтт°°

\/ " 2< 6а,6,г ° о

20-25°С, 10-15 пш

"I \

'/о) О

0.1,0,Г О II ^

[_ О МН*| 15а-д (68-70

14: Я2= Н (а); Я2= РЬ (б); Я2= 4-МеС6Н4 (в); 15: Я'= РЬ, Я2= Н (а); я'= РЬ, Я:

Я2= 4-МеС6Н4 (в); Я'= Я2= 4-МеС6Н4, (г); Я'= 4-РС6Н4, Я2= РЬ (д)

Взаимодействие с 1.8-диаиннонафталином

При взаимодействии пирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Я)-триопов (6а, 8) с 1,8-диаминонафталином (16), проводимом путем кипячения в диоксане в течение 1.5-2 ч (контроль ТСХ) происходит образование 15-амино-17-фенил-1Я-бензо[7',8,]хинолино[4',3':2,3]пирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,9(8Я,16//)-1рио-на (17а) и 15-амино-17-(/?г/?еот-бутил)-8-фенил-1Я-бензо[7',8']хинолино-[4',3':2,3]пирроло[1,2-£7]хиноксалин-1,2,9(8Я,16Я)-триона (176), структура которых подтверждена на примере РСА соединения (176) (рис.2).

ЫН2 МП

16

95-100°С. 90-120 шт

6а, 8

17а,6 (87-91%)

17: Я'= Н, Я2= Р11 (а), я'= №, Я2= /-Ви (б)

Рис. 2. Молекулярная структура соединения (176).

По-видимому на первой стадии взаимодействия происходит присоединение активированной группы С2Н 1,8-диаминонафталшш (16) к атому углерода С3а пирролохиноксалинтрионов (6а, 8) с последующей атакой аминогруппой 1,8-диаминонафталина (16) карбонильной группы ацилыюго заместителя в положении 3 и отщеплением молекулы воды.

Взаимодействие с замещенными анилинами

При взаимодействии 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5#)-триопов (ба-г, 8) с замещенными анилинами (18 а-д), проводимом путем кипячения в диоксане в течение 1-1.5 ч (контроль ТСХ) по схеме, близкой к вышеописанной, происходит образование замещенных 1Н-хино[4',3':2,3]пирроло[1,2-а]хиноксалин- 1,2,9(4Я,10Я)трионов (19а-л).

95-100"С, 60-90 тт

О

ба-г,8

18: Я3= Я4= Н (а), Я3= ОН, Я4= Н (б), Я3= ОМе, Я4= Н (в), К .. (д)- 19: Я'= Я3= Я4= Н, Я2= РЬ (а), Я'= Я3= Я4= Н, Я2= 4-МеС6Н4 (б), Я'= Я3= Я-4= Н Я"= 4-ЕЮС6Н4 (в), Я'= Я3= Я4= Н, Я2= 4-РС6Н4 (г). Я'= РЬ, Я2= /-Ви, Я3= Я4= Н (д), Я'= Я = Н, Я-РЬ, Я3= ОН, (е), Я'= Я4= Н, Я2= 4-РС6Н4, Я3= ОН, (ж), Я'= РЬ, Я2= /-Ви, Я3= Я = Н (з), Я = Я4= Н Я2= РЬ, Я3= ОМе, (и), Я'= Я4= Н, Я2= РЬ, Я3= ЫН2, (к), Я'= К3= Н, Я"= РЬ, Я4= С1 (л),

19а-л (79-93%) 3= ЫН., Я4= Н (г), Я3= Н, Я4= С1 4-

Взаимодействие с имииами димедоиа

При взаимодействии 3-ацилпирроло[1,2-а]хипоксалин-1,2,4(5Я)-трионов (6а,з,8) с 1-незамещенным, 1-аллил- и 1-ариламино-5,5-диметил-1-циклогексен-3-онами (20а-г), проводимом путем кипячения в среде абсолютного бензола в течение 15-45 мин (контроль ТСХ) происходит образование с хорошими выходами мостиковых 20-ароил-12-гидрокси-16,16-дшметил-З-фенил-3,10,13-триазапеитацикло[10.7.1.01'|0.04'9.01419]эйкоза-4,6,8,14( 19)тетраен-2,11,18-трионов (21а-г).

20: Н (а), СН2СН=СН2 (б), Я = 4-МеОС6Н4 (в), Я = 4-С1С6Н4 (г); 21: Я'= Я3= Н, Я2= РЬ (а), Н, Я2= 4-МеОС6Н4, 113= СН2СН=СН2 (б), Я = Н, И2= 4-МеОС6114(п), РЬ,

^г-Ви, 4-С1СбН4 (г)

Спектральные характеристики соединений (21а-г) и модельного 15-(4-бромбензоил)-7-гидрокси-10,10-диметил-14-фенил-8-(4-хлорфенил>8,9,10,11 -тет-рагидро-7,126-метанохиноксалиио[ 1,2-с/] [ 1,4]бснзодиазепино-6,12,13 (7 Я, 14 Н)-триоиа А, структура которого подтверждена РСА, весьма близки.

По-видимому, на первой стадии взаимодействия происходит

присоединение активированной группы /?-СН енаминофрагмента соединений (20а-г) к атому углерода в положении За пирролохиноксалинтрионов (6а, з, 8) с последующим присоединением аминогруппы соединений (20а-г) к атому углерода в положении 2 пирролохиноксалинтрионов (6а,з, 8).

Взаимодействие с 6-амино-1 Л-диметилувацилом

При взаимодействии 3-ароилпирроло[ 1,2-о]хиноксалин-1,2,4(5 #)-трионов (6а,б) с 6-амино-1,3-диметилурацилом (22), проводимом путем кипячения в диоксане в течение 1-1.5 часов по схеме, близкой к вышеописанной, происходит образование 20-ароил-12-гидрокси-16,16-диметил-3,10,13-пентаазапентацикло[Ю.7.1.0|'10.04-9.0ы'19]эйкоза-4,6,8,14(19)-тетраен-2,11,16,18-тетраонов (23а,б).

Взаимодействие с арилимнном индандиона

При взаимодействии 3-бепзоилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5/7)-триона (6а) с 3-(4-метоксифениламино)-1//-инден-1-оном (24), проводимом путем кипячения в ацетонитриле в течение 1-2 мин (контроль ТСХ) по схеме, близкой к вышеописанной, происходит образование 16-бензоил-7-гидрокси-8-(4-метоксифенил)-7,8-дигидро-7,13й-метаноиндено[Г,2':5,6][1,4]диазепино[1,7-а]хиноксапин-6,13,14(15Я)-триона (25).

Взаимодействие с иминами пирролидиндиона

При взаимодействии 3-ацилпирроло[ 1,2-о]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионов (6а, 8) с замещенными 1,5-диарил-3-ариламино-2,5-дигидро-1#-пиррол-2-онами (26а-г), проводимом путем кипячения в диоксане в течение 3-5 ч (контроль ТСХ) происходит образование продуктов присоединения группы С2Н аминопирролонов (26а-г) к атому С3а пирролохиноксалинтрионов (6а, 8) - 3-ацил-2-гидрокси-За-( 1,2-диарил-4-ациламино-5-оксо-2,5-дигидро-1 Я-пиррол-3-ил)иирроло[1,2-а]хиноксалин-1,4(За//,5//)-дионов (27а-д), структура которых подтверждена на примере РСА соединения (27д) (рис.3).

ЖАг1

26: Аг'= Аг2= РЬ (а), Аг'= РЬ, Аг= л-С1С6НДб), Аг'= 4-МеОС6Н4, Аг= РЬ (в), Аг'= 4-МеОС6Н4, АГ= РЬ (г); 27: Я'= Н; К2=Лг'= А?= РЬ (а), Я'= Н; Я2=Аг'= РЬ; АГ= /7-С1С6Н4; (б), !?'= 11; Я2= А г= РЬ, Аг'=4-МеС(,П4, (в), Я'= Н; Я2= Аг2= РЬ, Аг'= 4-МеОС6П4, (г), К= Аг= РЬ; Я2= ;-Ви, Аг'= 4-МеОС6Н4; (д)

Бесцветные при 0-20°С растворы соединений (27а-д) в ацетонитриле или диоксане при нагревании окрашиваются в светло-фиолетовый цвет, причем интенсивность окраски возрастает при увеличении температуры, и вновь становятся бесцветными при охлаждении, что свидетельствует об обратимости присоединения енаминов к фиолетовым пирролохиноксалинтрионам (6а, 8).

Рис. 3. Молекулярная структура соединения (27д).

Взаимодействие с епаминами ряда изохииолииа

При взаимодействии 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов (6а,в, 8) с 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолинами (28а-в), проводимом путем кипячения в абсолютном бензоле в течение 15-30 мин (контроль ТСХ) происходит образование 3-ацил-2-гидрокси-Зя-[(3,3-диметил-3,4-дигидро-изохинолин-1-ил)метил]пирроло[1,2-д]хиноксалин-1,4(ЗаЯ,5Я)-дионов (29а-д), структура которых подтверждена на примере РСА гидрохлорида соединения (29г) - соединения (30) (рис.4).

28,31: Я'= Я4= Н (а), Я3 + Я4= 0СН;СН,0 (б), Я3= Я4= ОМе (в); 29: Я'= Я3= Я4= Н, Я2= РЬ (а) Я'= Н, Я2= РЬ, Я3+К4= 0СН2СН20 (б), Я'= Н. 4-ВОС6Н4, Я3+Я4= 0СН2СН20 (в), а'= рЬ( я2= Г-Ви, Я3= Я4= Н (г), я'= РЬ, Я2= ¿-Ви, Я3= Я4= ОМе (д)

Соединения (29а-д) образуются в результате нуклеофильного присоединения группы СН^ в положении / таутомерной енаминоформы изохинолинов (31а-в) к атому С5" пирролохиноксалинтрионов (6а,в, 8). Замыкания ожидаемого тетрагидропиридинового цикла, как описано выше, не происходит, по-видимому, вследствие стерических препятствий этому, создаваемых двумя метальными группами в положении 3 изохинолинов.

Взаимодействие с о-Фенилендиаминами

При взаимодействии 3-ацилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов (6а, 8) с о-фенилендиамином (32) и 1,2-диамино-3,4,6-трифторбензолом (33) проводимом путем кипячения в абсолютном бензоле в течение 15-30 мин (контроль ТСХ) происходит образование продуктов атаки аминогруппами о-фенилендиамииов (32,33) атома углерода С3а и карбонильной группы ацильного фрагмента пирролохиноксалинтрионов (6а, 8) - 9,14-дигидрохино-ксалино[Г,2':1,2]пирроло[2,3-6][1,5]бензодиазепин-6,7,15(16Лг)-трионов (34а,б).

Рис. 4. Молекулярная стру|сгура соединения (30).

О 34а,б (84-90%)

32: Я3= Н ; 33: Я3= Р; 34: я'= Н, Я2= РЬ, Я3= Р (а), Я'= РЬ, Я2=/-Ви, Я3= Н(б)

Анализируя результаты проведенных исследований, можно выявить четыре схемы взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксапин-1,2,4(5//)-трионов (6-8) с бинуклеофильными реагентами:

- путь А (присоединение по С', расщепление С'-Ы'0, присоединение по С3-С=0) - последовательное нуклеофильное присоединение аминогруппы бинуклеофила к атомам углерода карбонильной группы в положении 1 и ацильной карбонильной группы - заместителя в положении 3 - с промежуточным расщеплением пирролдионового цикла по связи С -И ;

- путь Б (присоединение по С*", присоединение по С -С=0) -последовательное нуклеофильное присоединение нуклеофильных групп бинуклеофила к атому углерода в положении За и ацильной карбонильной группе - заместителю в положении 3; ?

- путь В (присоединение по С^, присоединение по С) -последовательное нуклеофильное присоединение нуклеофильных групп бинуклеофила к атомам углерода в положении За и 2;

- путь Г (присоединение по С*0) - присоединение нуклеофильной группы бинуклеофила к атому углерода в положении За.

Реализация одного из четырех направлений взаимодействия определяется структурными особенностями используемых бинуклеофильиых реагентов и, в основном, стерической доступностью и расстоянием между двумя нуклеофильными центрами в них.

В третьей главе приведены методики синтеза и физико-химические характеристики полученных соединений.

В приложении приведены данные о биологической активности синтезированных соединений.

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что термолитическое декарбонилирование 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов приводит к генерированию ацил(3-оксохиноксалин-2-ил)кетенов, стабилизирующихся путем перехода хиноксалонового фрагмента из амидной в гидроксииминную форму с последующим внутримолекулярным ацилированием гидроксииминной группы ОН кетеновым фрагментом.

2. Показано, что 3-ароилпирроло[1,2-д]хиноксалин-1,2,4(5#)-трионы реагируют с гидразидами замещенных карбоновых кислот, этилендиамином и Ы-арилэтилендиаминами с первоначальной атакой первичной аминогруппой бинуклеофила атома углерода в положении 1, последующим расщеплением пирролыюго цикла по связи С'-Ы10 и дальнейшей атакой этой же аминогруппой атома углерода ароильной карбонильной группы -заместителя в положении

3. Показано, что 3-ацилпирроло[ 1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионы реагирует с 1,8-диаминонафталином и замещенными анилинами с последовательным присоединением групп о-СН и N11 реагентов к атому углерода С3а и ацильной карбонильной фуппе - заместителю в положении 3.

4. Установлено, 3-ацилпирроло[1,2-о]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионы взаимодействуют с 6-амино-1,3-диметилурацилом и ариламино-Ш-инден-1-оном с последовательным присоединением групп /?-СН и ЫН снаминофрагмента реагентов к атомам углерода С"*" и С

5. Установлено, что 3-ацилпирроло[1,2-йг]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионы взаимодействуют с арилиминами пирролидин-2,3-диона и 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолином с присоединением группы /?-СН енаминоформы реагентов к атому углерода С3а.

Основное содержание диссертации изложено в работах:

1. Боздырева К.С., Смирнова СЛ., Земляникина К.В., Мокрушин И.Г., Тверитинова Ю.Г., Масливец А.Н. Исследование взаимодействия 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов с енаминами // Докл. всероссийской конференции «Техническая химия. Достижения и перспективы». Пермь, 2006. С. 46-47.

2. Боздырева К.С., Ли У.А., Мокрушин И.Г., Журавлева O.A., Масливец А.Н. Термические и нуклеофильные превращения 1 #-пиррол-2,3-дионов, аннелированных по стороне [е] азагетероциклами // Тез. докл. межд. коиф. «Инновационный потенциал естественных наук». Пермь, 2006. Т.1, с. 208212.

3. Мокрушин И.Г., Боздырева К.С., Масливец А.Н. Нуклеофильные превращения 3-бензоилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-триона // Тез. докл. IX Научной школы-конференции по органической химии. Москва, 2006. С. 250.

4. Боздырева К.С., Мокрушин И.Г., Масливец А.Н., Алиев З.Г. Взаимодействие 3-ацилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов с енаминами и ариламинами // Докл. IV Всероссийской конференции «Енамины в органическом синтезе». Пермь, 2007. С. 48-51.

5. Мокрушин И.Г., Боздырева К.С., Масливец А.Н., Алиев З.Г. Термолитические и нуклеофильные превращения 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов // Материалы региональной научной конференции «35 лет синтеза фурандиоиов». Пермь, 2008. С. 41.

6. Мокрушин И.Г., Боздырева К.С., Масливец А.Н. Нуклеофильные и термолитические превращения 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов, сборник научных трудов. Саратов: изд-во «Научная книга», 2008. С. 185-186.

7. Мокрушин И.Г, Масливец А.Н. Термолитические и нуклеофильные превращения 3-ароилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов // Материалы региональной научно-практической школы-конференции «Химия поликарбонильных соединений». Пермь, 2009. С. 55-56.

8. Машевская И.В., Клинчина М.Л., Мокрушин И.Г., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Рециклизация 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионов под действием бензогидразида//ЖОрХ, 2009. Т. 45, вып. 12, с. 1877-1878.

9. Мокрушин И.Г, Машевская И.В., Масливец А.Н. Термолитические и нуклеофильные превращения 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Н)-трионов // Abstr. International Symposium «Advanced Science in Organic Chemistry». Miskhor, Crimea, 2010. С. 64.

10.Машевская И.В., Мокрушин И.Г., Боздырева К.С., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. LXXIII. Синтез и термолиз 3-ацилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов Н ЖОрХ, 2011. Т. 47, вып. 2, с. 253-257.

П.Машевская И.В., Мокрушин И.Г., Куслина Л.В., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. LXXIV. Рециклизация 3-

ароилпирроло[1,2-а]хипоксалин-1,2,4(5#)-трионов под действием гидразидов бензойных кислот. Кристаллическая и молекулярная структура Н-[2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(3-оксо-4#-хипоксалин-2-ил)-2-фенилпиррол-1-ил]бензамида // ЖОрХ, 2011. Т. 47, вып. 3, с. 424-427.

12.Машевская И.В., Куслина Л.В., Мокрушин И.Г., Слепухин П.А., Масливец Л.Н. Внутримолекулярное замыкание триазепинового цикла при взаимодействии 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5#)-трионов с гидразидом аитраниловой кислоты // ЖОрХ, 2011. Т. 47, вып. 4, с. 617-619.

13.Мокрушин И.Г., Боздырева К.С., Масливец А.Н. Взаимодействие 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5#)-трионов с 1,3-бинуклеофильными реагентами // Материалы школы-конференции «Современные проблемы фундаментальной и прикладной химии». Пермь, 2011. С. 67.

Подписано в печать 21.11.2011. Формат 60x90/16. Набор компьютерный. Усл. печ. л. 1,125.

_Тираж 120 экз. Заказ № 436/2011._

Отпечатано в типографии «Пресстайм» Адрес: 614025, г. Пермь, ул. Героев Хасана, 105.

Введение.

Глава 1. Химические превращения 1#-пиррол-2,3-дионов, аннелированных стороной [а] различными гетероциклами (обзор литературы).

1.1. Термические гетероциклизации и рециклизации.

1.1.1. Генерирование ацил(имидоил)кетенов.

1.1.1.2. Генерирование ацил(имидоил)кетенов и их стабилизация путем участия в межмолекулярных реакциях.

1.2.2. Термические перегруппировки.

1.2. Взаимодействие с бинуклеофильными реагентами.

1.2.1. Взаимодействие с 1Д-ЫНДЧН-бинуклеофильными реагентами.

1.2.2. Взаимодействие с 1,3- и 1,4-ЫН,ЫН-бинуклеофильными реагентами.

1.2.3. Взаимодействие с 1 ,4-8Н,>Ш-бинуклеофильными реагентами.

1.2.4. Взаимодействие с 1,4-ЫН,ОН-бинуклеофильными реагентами.

1.2.5. Взаимодействие с 1,3-СН,№1-бинуклеофильными реагентами.

Актуальность темы. Одним из важнейших направлений развития современной органической химии является поиск новых функциональнозамещенных гетероциклов, на основе которых разрабатываются методы получения различных классов органических соединений, в том числе обладающих полезными свойствами. Этим требованиям во многом удовлетворяют 1//-пиррол-2,3-дионы, и в особенности аннелированные по стороне [е] различными гетероциклами и гетероциклическими фрагментами.

Аннелирование пирролдионового цикла хиноксалиновым фрагментом приводит к образованию весьма своеобразной поликарбонильной гетероциклической системы пиррол о [ 1,2-а] хиноксалин-1,2,4(5//)-триона, которая отличается особой устойчивостью к «разрушению», то есть не подвергается расщеплению под действием нуклеофильных реагентов, что позволяет производить на ее основе нуклеофильную «надстройку» новых гетероциклов. Введение ацильного заместителя в положение 4 1//-пиррол-2,3-дионового цикла увеличивает препаративные возможности нуклеофильных превращений этих соединений.

Нуклеофильные превращения пирролдионов, а в особенности реакции рециклизации под действием бинуклеофильных реагентов, являются весьма удобным методом построения разнообразных, зачастую ранее недоступных конденсированных гетероциклических систем.

Термолиз 3-ацилзамещенных пирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов является удобным методом генерирования высокореакционно-способных ацил(хиноксалинил)кетенов - представителей класса функциональнозамещенных гетерокумуленов, внутри- и межмолекулярные превращения которых интенсивно исследуются в последнее время.

Использование инструментальных методов анализа, а именно термогравиметрии, при исследовании термических превращений диоксогетероциклов позволяет определить термическую стабильность как самих диоксогетероциклов, так и продуктов их превращений, а также выбрать оптимальные условия препаративного проведения термолитических реакций.

В связи с вышеизложенным, представляло интерес расширить ряд 1Н-пиррол-2,3-дионов, аннелированных азагетероциклами по стороне [а], изучить реакции их термолитического декарбонилирования и нуклеофильные превращения.

Цель работы. 1. Синтез 3-ацилпирроло[1,2-<я]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов. 2. Исследование термолитических превращений 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионов. 3. Исследование взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов с 1,2-, 1,3-, 1,4- и 1,5-бинуклеофильными реагентами и разработка на основе этого взаимодействия способов синтеза карбонильных производных гетероциклов, конденсированных и мостиковых гетероциклических систем.

Научная новизна. Впервые исследован термолиз 5-незамещенных 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов, приводящий к генерированию ацил(3 -оксохиноксалин-2-ил)кетенов, стабилизирующихся путем перехода хиноксалонового фрагмента из амидной в гидроксииминную форму с последующим ацилированием гидроксииминной группы ОН кетеновым фрагментом и образованием производных фуро[3,2-¿>]хиноксалина.

Изучены рециклизации 3-ацилпирроло[1,2-<я]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов под действием гидразидов карбоновых кислот, этилендиамина и 1чГ-арилэтилендиаминов, приводящие к образованию оксопроизводных 3-(пирро л-3 -и л)хиноксалина.

Установлено, что гетероциклизация 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионов под действием 1,8-диаминонафталина и ариламинов приводит к образованию оксопроизводных конденсированных гетероциклических систем бензо[7',8']хинолино[4',3,:2,3]пирроло[1,2-<я]хиноксалина и хино[4',3':2,3]пирроло[1,2-а]хиноксалина.

Впервые изучены гетероциклизации 3-ацилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5#)-трионов под действием 6-аминоурацила и З-аминоинден-1-она, приводящие к образованию оксопроизводных мостиковых гетероциклических систем пентаазапентацикло[ 10.7.1.01ло.04,9.014л9]эйкозана и 7,136-индено[ 1',2':5,6][ 1,4]диазепино[ 1,7-а]хиноксалина.

Изучено взаимодействие 3-ацилпирроло[1,2-д]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов с З-аминопиррол-2-онами и 1-метил-3,4-дигидроизохинолинами, приводящее к образованию оксопроизводных За-(пиррол-З-ил)- и 3а-[(изохинолин-1 -ил)метил]пирроло[ 1,2-<я]хиноксалина.

Практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза неописанных ранее 3-ароил- и 3-пивалоилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов, 3-ароил- и 3-пивалоилфуро[3,2-£]хиноксалин-2(4//)-онов, 1ЧГ- [2-арил-2,4-дигидрокси-5 -оксо-3 (3 -оксо-3,4-дигидрохиноксалин-2-ил)пиррол-1-ил]бензамидов, 3-[1-(2-аминоэтил)-2,4-дигидрокси-5-оксо-2-фенил-2,5-дигидро-1//-пиррол-3-ил]хиноксалин-2(1//)-она и 3-[1-(2-ариламиноэтил)-2,4-дигидрокси-5-оксо-2-фенил-2,5-дигидро-1Я-пирролил]хиноксалин-2(1Я)-онов, 15-амино-17фенилбензо[7', 8']хинолино[4', 3':2,3]пирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,9(8//, \6Н)~ триона и 15-амино-17-(трет-бутил)-8-фенил-1Ябензо[7,,8,]хинолино[4',3':2,3]пирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,9(8Я,16//)-триона, 1 Я-хино [4' ,3' :2,3 ]пирроло[ 1,2-а]хиноксалин-1,2,9(4 Н, 10//)трионов, 13-алкил- и 13-арил-20-ароил-12-гидрокси-16,16-диметил-З-фенил-3,10,13-триазапентацикло[10.7.1.01|0.04'9.014Л9]эйкоза-4,6,8,14(19)-тетраен-2,11,18-трионов, 20-ароил-12-гидрокси-16,16-диметил-3,10,13-пентаазапентацикло

10.7.1.0110.04'9.014Л9]эйкоза-4,6,8Д4(19)-тетраен-2 11,16,18-тетраонов, 16-бензоил-7-гидрокси-8-(4-метоксифенил)-7,8-дигидро-7,136-метаноиндено-[ 1 ',2':5,6] [ 1,4] диазепино[ 1,7-д]хиноксалин-6,13,14(15//)-триона, З-фенил-2-гидрокси-За-[5-оксо-1,2-дифенил-4-(фениламино)-2,5-дигидро-1#-пиррол-3-ил]пирроло[1,2-а]хиноксалин-1,4(За//,5Я)-дионов, 3я-[(3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-1 -ил)метил] 2-гидрокси-5-фенил-3 -пивал оилпирроло [1,2-а]хиноксалин-1,4(ЗаЯ,5Я)-дионов, 8-пивалоил- и 8-арил-9,14-дигидро-хиноксалино[ 1 ',2': 1,2]пирроло [2,3-Ъ\ [ 1,5] бензодиазепин-6,7,15(16Я)-трионов.

Предлагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии.

Среди продуктов синтеза обнаружены соединения, проявляющие анальгетическую активность, превосходящую активность анальгина.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в Журнале Органической Химии, 9 тезисов докладов конференций.

Апробация. Результаты работы доложены на IX Научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006), IV Всероссийской конференции «Енамины в органическом синтезе» (Пермь, 2007), Молодежной научно-практической школе-конференции «Химия поликарбонильных соединений» (Пермь, 2009), Международной конференции «Advanced Science in Organic Chemistry» (Мисхор, Крым, 2010).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа общим числом 145 страниц машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, приложения и выводов. Список литературы включает 175 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что термолитическое декарбонилирование 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов приводит к генерированию ацил(3 -оксохиноксалин-2-ил)кетенов, стабилизирующихся путем перехода хиноксалонового фрагмента из амидной в гидроксииминную форму с последующим внутримолекулярным ацилированием гидроксииминной группы ОН кетеновым фрагментом.

2. Показано, что 3-ароилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(5#)-трионы реагируют с гидразидами замещенных карбоновых кислот, этилендиамином и Ы-арилэтилендиаминами с первоначальной атакой первичной аминогруппой бинуклеофила атома углерода в положении 7, последующим расщеплением пиррольного цикла по связи С]-Ы10 и дальнейшей атакой этой же аминогруппой атома углерода ароильной карбонильной группы - заместителя в положении 3.

3. Показано, что 3-ацилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5//)-трионы реагирует с 1,8-диаминонафталином и замещенными анилинами с последовательным присоединением групп о-СН и КН реагентов к атому углерода С3а и ацильной карбонильной группе - заместителю в положении 3.

4. Установлено, 3-ацилпирроло[1,2-я]хиноксалин-1,2,4(577)-трионы взаимодействуют с 6-амино-1,3-диметилурацилом и ариламино-177-инден-1-оном с последовательным присоединением групп /?-СН и 1МН енаминофрагмента реагентов к атомам углерода С3а и С2.

5. Установлено, что 3-ацилпирроло[1,2-<я]хиноксалин-1,2,4(5Я)-трионы взаимодействуют с арилиминами пирролидин-2,3-диона и 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолином с присоединением группы /?-СН енаминоформы реагентов к атому углерода С3а.

1. Sano Т. Syntheses of Heterocyclic Compounds, Containing Nitrogen Utilizing Dioxopyrrolines // Journal of Synthetic org. Chem. Japan. 1984. V. 42. P. 340-354.

2. Kollenz G., Igel H. und Ziegler E. Über Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, 6. Mitt. // Monatshefte für Chemie. 1972. Bd. 103. S. 450-459.

3. Tsuda Y., Horiguchi Y. and Sano T. Thermal reaction of l-phenyl-2-ethoxycarbonyl-3-benzoyl-A -pyrroline-4,5-dione with olefins // Heterocycles. 1976. V.4. №7. P. 1237-1242.

4. Kappe С.О., Kollenz G., Leung-Toung P. and Wentrup C. Methyleneketene Imidoylketene - Oxoketenimine Rearrangements // Journal of Chemistry Society. Chemical Communication. 1992. №6. P. 487-488.

5. Kappe С.О., Kollenz G., Netsch K.-P., Leung-Toung P. and Wentrup C. Imidoylketene Azetin-2-one - Oxoketenimine Rearrangements // Journal of Chemistry Society. Chemical Communication. 1992. №6. P. 488-490.

6. Kappe С.О., Kollenz G. and Wentrup C. A Nitroketene to Nitrile Oxide Transformation // Journal of Chemistry Society. Chemical Communication. 1992. №6. P. 485-486.

7. Ziegler E., Kollenz G. und Ott W. Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen. XVIII. Zur Reaktion von heterozyclischen Fünfring-2,3-dionen mit Phenylisocyanid // Liebigs Ann. Chem. 1976. №11. S. 20711082.

8. Briehl H., Lukosch A. and Wentrup C. Reactive Nitrogenous Molecules from Meldrum'5 Acid Derivatives, Pyrrole-2,3-diones and Isoxazolones // Journal of Organic Chemistry. 1984. V.49. №15. P. 2772-2779.

9. Wentrup С., Heilmayer W. and Kollenz G. a-Oxoketenes Preparation and Chemistry // Journal of Synthetic Organic Chemistry. Special Issue 25th Anniversary 1994 December. P. 1220-1248 (Synthesis).

10. Tidwell T.T., Imidoylketenes. //Ketenes. New-York. 1995. p.254-259.

11. Fulloon В., El-Nabi H.A.A., Kollenz G. and Wentrup С. Imidoylketene -Oxoketenimine Rearrangement. Facile 1,3-Shift of an Aloxy Group // Tetrahedron Letters. 1995. V. 36. №. 36. pp. 6547-6550.

12. Rao V.V.R. and Wentrup С. Synthesis of fluorinated 2-phenyl-4-quinolones from pyrrole-2,3-diones // Journal of Chemistry Society. Perkin Transaction 1.2002. P. 1232-1235.

13. Wentrup С., Rao R.V.V., Frank W., Fulloon B.E., Moloney D.W.J, and Mosandl T. Aryliminopropadienone C-Amidoketenimine -Amidinoketene - 2-Aminoquinolone Cascades and the Ynamine -Isocyanate Reaction // J. Org. Chem. 1999. V. 64. P. 3608 - 3619.

14. Mosandl Th., Kappe С.О., Flammang R. and Wentrup С. Iminopropadienones, RN=C=C=C=0: Syntheses and Reactions // Journal of Chemistry Society. Chemical Communication. 1992. P. 1571-1573.

15. El-Nabi H.A.A. and Kollenz G. Reactions of Oxalyl Compounds XXXIX. Reactions of 4-Ethoxycarbonyl-5-phenyl-2,3-dihydrofiiran-2,3-dione with Heterocumulenes and Schiff Bases // Monatshefte fur Chemie. 1997. Bd. 128. P. 381-387.

16. Mohri К., Kanie A., Horigchi Y. and Isobe K. A synthesis of 4-quinolone-3-carboxylic acids via pyrolysis of N-aryldioxopyrrolines // Heterocycles. 1999. V. 51. № 10. P. 2377-2384.

17. Масливец A.H., Красных О.П., Смирнова Л.И., Андрейчиков Ю.С. Пятичленные диоксогетероциклы. XII. Термолиз 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов // ЖОрХ. 1989. Т. 25. С. 1045-1053.

18. Красных О.П., Степанов О.С., Масливец А.Н., Андрейчиков Ю.С. Термолиз 1-алкил-4,5-диацил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов // Сборник научных трудов Молодежной научной школы по органической химии. Екатеринбург, 1998. С. 102-103.

19. Масливец А.Н., Головнина О.В., Красных О.П., Алиев З.Г. Новый путь стабилизации ацил(имидоил)кетенов //ХГС. 2000. С. 418-419.

20. Конюхова H.A., Красных О.П., Масливец А.Н. Синтез азотсодержащих гетероциклов на основе реакций a,ß-диациленгидразинов // Труды Второй конференции молодых ученых «Актуальные тенденции в органическом синтезе на пороге новой эры». СПб, 1999. С. 36а.

21. Krasnykh О.Р., Maslivets A.N., Koniyehova N.A. Acyl(imidoyl)ketenes: athnovel way of stabilization // 17 International congress of Heterocyclic chemistry. Vienna, 1999. PO-268.

22. Красных О.П., Конюхова H.A., Масливец А.Н., Алиев З.Г. Способ получения замещенных дипиразоло1,2-я; 1 \2'-d\[ 1,2,4,5.тетразин-1,7-дионов (варианты). Патент на изобретение №2233843.

23. Lisowskaya N.A., Maslivets A.N. and Aliev Z.G. Stabilisation of (N-methyleneamino)imidoylketenes: synthesis of dipyrazolol,2-a; Г,2 [l,2,4,5.tetrazines // Tetrahedron. 2004. V. 60. Is. 25. P. 5319-5323.

24. Масливец A.H., Головніша O.B., Красных О.П., Алиев З.Г. Второй тип стабилизации алкоксикарбонил(имидоил)кетенов // ХГС. 2000. 699-700.

25. Масливец А.Н., Машевская И.В., Андрейчиков Ю.С. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. XXXVII. Взаимодействие 3-ароил-1,2-дигидро-4Я-пирроло5,1-с.[1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с алкил- и ариламинами //ЖОрХ. 1993. Т.29., № ю. С. 2056-2064.

26. Машевская И.В., Гумерова Д.Ф., Толмачева И.А., Масливец А.Н. Сравнительная характеристика нуклеофильного присоединения кгетереноа.-2,3-дигидро-2,3-пирролдионам // Деп. в ВИНИТИ 06.11.2002, № 1908-В2002. С. 1-11.

27. Машевская И.В., Кольцова C.B., Масливец А.Н. Необычная рециклизация замещенного пирроло1,2-а.хиноксалин-1,2,4-триона под действием бензиламина // ХГС. 2000. №11. С. 1569-1570.

28. Масливец А.Н., Попова Т.М., Андрейчиков Ю.С. Рециклизация пиррольного цикла в пиразольный при взаимодействии 4-ацил-2,3-дигидро-2,3-пирролдиона с арилгидразинами // ХГС. 1991. №11. с. 1566.

29. Алиев З.Г., Масливец А.Н., Горковец Т.М., Андрейчиков Ю.С., Атовмян Л.О. Синтез и строение З-метоксикарбонил-1-«-толилоксамоил-5-и-этоксифенилпиразола // Изв. АН, Сер.хим. 1999. №3. С. 610-613.

30. Ruhemann S. CXXXII. Cyclic Di- and Tri-ketones // J. Chem. Soc. London. 1910. V. 97. P. 1438-1449.

31. Kollenz G. Reaktion mit cyclischen Oxalylverbinungen, IX. Zur Reaktion substietuirter 2,3-Dihydropyrrol-2,3-dione mit o-Phenylendiamin // Liebigs Ann. Chem. 1972. Bd. 762 S. 13-22.

32. Михайловский А.Г., Шкляев B.C., Шкляев Ю.В. Реакция 2,3-диоксо2,1-<з.изохинолинов с о-фенилендиамином // ХГС. 1990. №6. С. 808-810.

33. Михайловский А.Г., Шкляев B.C. Реакции енаминов ряда изохинолина и фенантридина с оксалилхлоридом //ХГС. 1994. №7. С. 946-949.

34. Kollenz G., Kriwetz G., Ott W. und Ziegler E. Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, XXI. Cyclisierung von N-Acyl-3-hydroxyacrylsäureamiden mit Oxalylchlorid // Liebigs Ann. Chem. 1977. №11-12. S. 19641968.

35. Масливец A.H., Смирнова Л.И., Иваненко О.И., Андрейчиков Ю.С. Пятичленные диоксогетероциклы. XXXIX. Взаимодействие 1-арил-4-изопропоксиоксалил-5-фенил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с о-фени-лендиамином // ЖОрХ. Т.31. №4. 1995. С. 610-615.

36. Масливец А.Н., Смирнова Л.И., Иваненко О.И., Андрейчиков Ю.С. Пятичленные диоксогетероциклы. XLI. Взаимодействие 4-ацил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с о-аминотиофенолом // ЖОрХ. 1995. Т.31. №5. С. 765-768.

37. Андрейчиков Ю.С., Масливец А.Н., Некрасов Д.Д., Шуров С.Н. Замещенные 2,3-Дигидрофуран- и 2,3-ДИгидропиррол-2,3-Дионы в синтезе гетероциклических реагентов // Башкирский хим. журн. 1996. Т.З. №1-2. С. 107-118.

38. Масливец А.Н., Смирнова Л.И., Андрейчиков Ю.С. Рециклизация 2,3-дигидро-2,3-пирролдиона с образованием 1,5-бензодиазепина // ЖОрХ. 1988. Т. XXIV. №7. С. 1565-1566.

39. Машевская И.В., Масливец А.Н. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов и пирролохиноксалинтрионов с би-NH-нуклеофилами // Тез. докл. конф. мол. ученых ПТУ. Секция естеств. наук. Пермь, 1991. С. 9-10.

40. Масливец А.Н., Машевская И.В., Востров Е.С. 8-Фенил-6,7,9,14,15,16-гексагидрхиноксалино1,2-а.пирроло[2,3-&][1,5]бензодиазепин-6,7,15-трион // Материалы первой международной конф. «Азотистые гетероциклы и алкалоиды». М., 2001. Т.2. С.418.

41. Толмачева И.А., Машевская И.В., Масливец А.Н. Нуклеофильные превращения гетероциклических производных 4-гетерил-2,4-диоксобутановых кислот // ЖОрХ. 2002. Т.38. №2. С. 303-307.

42. Масливец А.Н., Машевская И.В., Кольцова C.B., Дувалов A.B., Фешин В.П. Пятичленные диоксогетероциклы. XLIV. Взаимодействие 3-ароил-1,2,4,5-тетрагидропирроло 1,2-а.хиноксалин-1,2,4-трионов с о-фенилендиамином // ЖОрХ. 2002. Т.38. №5. С. 775-779.

43. Машевская И.В., Кольцова C.B., Дувалов A.B., Масливец А.Н. Синтез конденсированных гетероциклических систем на основе 4-гетерил-2,4-диоксобутановых кислот // Тез. пленарн. и стенд, докл молодежной науч. шк. по орг. хим. Екатеринбург, 2000. С. 157.

44. Машевская И.В., Дувалов A.B., Кольцова C.B., Масливец А.Н. Необычное взаимодействие конденсированных 2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с о-фенилендиамином // ХГС. 2000. №5. С. 701-702.

45. Масливец А.Н., Машевская И.В., Андрейчиков Ю.С. Пятичленные диоксогетероциклы XL. Взаимодействие 3-ароил-1,2-дигидро-4//-пирроло5,1-с.[1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с о-фенилендиамином // ЖОрХ. 1995. Т.31. №4. С. 616-619.

46. Машевская И.В., Кольцова C.B., Масливец А.Н. Взаимодействие 3-ароил-2,4-дигидро-1//-пирролобензоксазин-1,2,4-трионов с мочевиной и тиомочевиной // Тез. докл. школы мол. ученых «Органическая химия в XX веке». М., 2000. С. 74.

47. Машевская И.В., Кольцова C.B., Дувалов A.B., Масливец А.Н. Метод построения новой конденсированной системы хиноксалино1,2-а.пирроло[2,3-6][1,5]пиридодиазепина//ХГС. 2000. №9. С.1281-1282.

48. Кольцова C.B., Машевская И.В., Масливец А.Н. Исследование взаимодействия гетереноа.-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с о-аминотиофенолом // Тез. докл. Всероссийского симпозиума «Химия органических соединений кремния и серы». Иркутск, 2001. С. 124.

49. Козеева Е.И., Масливец А.Н. Необычная рециклизация 1-я-метоксифенил-4,5 ди(п-толу оил)-2,3 -дигидро-2,3 -пирро лдиона под действием 1,2-бис(гидроксиламино)циклогексана // Тезисы докладов на конференции молодых ученых ПГУ. Пермь, 1991. С. 11-12.

50. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Реакции 1-арил-4-ароил-5-метокси-карбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с активированными енаминами // Материалы Отчетной научной конференции студентов и аспирантов ПГУ. Пермь, 2003. С. 6.

51. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Спиро-бисгетероциклизация 5-мето-ксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов под действием активированных енаминов // ХГС. 2004. № 1. С. 124-126.

52. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Взаимодействие 2,3-дигидро-2,3-пир-ролдионов с активированными енаминами // Тезисы докладов VII Научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург, 2004. С. 183.

53. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1//-индол-3-спиро-2-(1-ари-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов // Патент на изобретение №2238272.

54. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н., Шкляев Ю.В., Рожкова C.B. Реакции 2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с енаминами ряда изохинолина // Тезисы докладов VII Научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург, 2004. С. 184.

55. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н., Шкляев Ю.В., Рожкова C.B. Реакция 2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с енаминами ряда изохинолина // Материалы Отчетной научной конференции студентов и аспирантов ПГУ, Пермь, 2004. С. 29.

56. Bannikova Yu.N., Maslivets A.N., Rozhkova Yu.S., Shklyaev Yu.V., Aliev Z.G. Spiro heterocyclisation of 5-metoxycarbonyl-2,3-dihydro-2,3-pyrrole-diones by reaction with l-methyl-3,4-dihydroisoquinoline // Mendeleev Communication. 2005. №4. P. 158-159.

57. Машевская И.В., Толмачева И.А., Тиунова О.Ю., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Рециклизация пирроло2,1-е.[1,4]бензоксазин-1.2,4-трионов под действием активированного енамина // ХГС. 2002. №4. С. 565-566.

58. Верещагина H.JL, Масливец А.Н. Рециклизация пирролобензоксазинтрионов под действием активированных енаминов // Материалы Отчетной научной конференции студентов и аспирантов ПГУ. Пермь, 2003. С. 10.

59. Рачева H.JL, Масливец А.Н. Рециклизация пирролобензоксазинтрионов под действием активированных енаминов // Тезисы докладов VII Научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург 2004. С. 186.

60. Рачева H.JI., Масливец A.H., Шкляев Ю.В., Рожкова C.B. Рециклизация пирролобензоксазинтрионов под действием активированных енаминов ряда изохинолина // Тезисы докладов VII Научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург, 2004. С. 150.

61. Востров Е.С., Красных О.П., Масливец А.Н. Синтез и термолиз замещенного пирроло1,2-а.хиазолин-1,2,5-триона // Тезисы докладов «Органическая химия в XX веке». Москва, 2000. С. 130.

62. Гилев Д.В., Востров Е.С., Масливец А.Н. Межмолекулярная циклодимеризация ароил(3-ароил-4-оксохиназолин-2-ил)кетенов // Материалы Отчетной научной конференции студентов и аспирантов ПТУ. Пермь, 2004. С. 32.

63. Зуева М.С., Востров Е.С., Масливец А.Н. Межмолекулярная циклодимеризация ароил(4-оксо-4//-1,3-бензоксазин-2-ил)кетенов // Материалы Отчетной научной конференции студентов и аспирантов ПТУ. Пермь, 2004. С. 52.

64. Kollenz G. Über Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, 8. Mitt. // Monatshefte für Chemie. 1972. Bd. 103. S. 947-950.

65. Kollenz G., Ziegler E., Eder M. und Prewedourakis E. Über Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, 3. Mitt. // Monatshefte für Chemie 1970. Bd. 101. S. 1597-1605.

66. Kollenz G. Über Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, 4. Mitt. //Monatshefte für Chemie. 1971. Bd. 102. S. 108-113.

67. Kollenz G. und Labes K. Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, XIII. Indol-Umlagerung von l-Diphenylamino-2,3-dihydro-2,3-pyrroldionen // Liebigs Ann. Chem. 1975. S. 1979-1983.

68. Kollenz G. und Labes K. Untersuchungen von Reaktionsmechanismen durch Isotopenmarkierung, II. Zum Mechanismus der Umlagerung von l-Diphenylamino-2,3-dihydro-2,3-pyrroldionen in Pyrrolo2,3-Z>.indole // Liebigs Ann. Chem. 1976. S. 174-182.

69. Kollenz G. Zur Fzsc/zer-Indol-Umlagerung sterisch gehinderter Systeme, 6. Mitt.: Reaktionen mit cyclischen Oxalylferbindungen, 22. Mitt. // Monatshefte für Chemie. 1978. Bd. 109. №2. S. 249-257.

70. Beckert R., Mayer R. Oxalylchorid und dessen Äquivalente als C2-Synthesebausteine für Heterocyclen // Wissenschaftliche Zeitschrift der Technischen Universität Dresden. 1987. V. 36. Heft 2. S. 87-96.

71. Theuer R. und Kollenz G. Thermische Fischer-Indol-Umlagerung, ein einfacher Weg zu N-Propellanen // Österreicher Chemie-Zeitschrift. 1983. №9. S. 231.

72. Химия пятичленных 2,3-диоксогетероциклов / Андрейчиков Ю.С., Гейн B.JL, Залесов В.В., Козлов А.П., Колленц Г., Масливец А.Н., Пименова Е.В., Шуров С.Н.; под ред. Андрейчикова Ю.С. Пермь: изд-во Перм. ун-та, 1994. 211 с.

73. Sano Т., Toda J., Maehara N. and Tsuda Y. Synthesis of erythrina and related alkaloids. 17. Total synthesis of dl-coccuvinine and dl-cocculinine // Canad. J. Chem. 1987. V. 65. P. 94-98.

74. Ziegler Е., Eder М., Belegratis С., Priedourakis Е. Synthesen von Heterocyclen, 103. Mitt.: Über Reactionen mit Oxalylchlorid // Monatsh. Chem. 1967. Bd. 98. S. 2249-2251.

75. Кистанова H.C., Машевская И.В., Боздырева K.C., Масливец А.Н. Синтез новой гетероциклической системы пирроло1,2-а.[1,4]бензоксазепина // ХГС. 2003. №5. С. 773-775

76. Масливец А.Н., Лисовенко Н.Ю., Головнина О.В., Востров Е.С., Тарасова О.П. Новое направление взаимодействия енаминокетона с оксалилхлоридом //ХГС. 2000. №4. С. 556-558.

77. Maurin С., Bailly F. and Cotelle Ph. Improved preparation and structural investigation of 4-aryl-4-oxo-2-hydroxy-2-butenoic acids and methyl esters // Tetrahedron. 2004. V. 60. P. 6479-6486.

78. Масливец A.H., Смирнова Л.И., Андрейчиков Ю.С. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы XXXI. Взаимодействие 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с о-аминотиофенолом и N-фенил-о-фенилендиамином // ЖОрХ. 1992. Т. 28. С. 2141-2148.

79. Боздырева К.С., Смирнова И.В., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы: L. Синтез и термолиз 3-ароил-5-фенил-1,2,4,5-тетрагидропирроло1,2-а.хиноксалин-1,2,4-трионов. ЖОрХ. 2005. №7. С. 1101-1108

80. Машевская И.В., Гумерова А.Ф., Боздырева К.С., Толмачева И. А., Масливец А.Н. Взаимодействие 3-ароил(гетероил)-1,2,4,5-тетрагидропирроло1,2-а.хиноксалин-1,2,4-трионов с мононуклеофильными реагентами // Депонир. В ВИНИТИ 17.05.2002. №866-В2002. С. 1-9.

81. Жунгиету Г.И., Рехтер М.А. Изатин и его производные. Кишинев: Штиинца, 1977. 228 с.

82. Боздырева К.С., Масливец А.Н. Гетероциклизация З-ароил-5-фенил-1,2,4,5-тетрагидропирроло 1,2-<я.хиноксалин-1,2,4-трионов // Материалы Отчетной научной конференции студентов и аспирантов Пермского государственного университета. Пермь, 2003. С. 8.

83. Боздырева К.С., Масливец А.Н. Нуклеофильные гетероциклизации пирролохиноксалинтрионов как метод синтеза азагетероциклов // Сборник научных трудов «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов». Саратов. Научная книга, 2004. С. 50-53.

84. Bozdyreva K.S., Maslivets A.N., Aliev Z.G. Nucleophilic 3+3. addition of dimedone N-alkylimines to pyrrolo[l,2-a]quinoxaline-1,2,4-triones // Mendeleev Communications. 2005.№ 4. P. 163-164.

85. Боздырева K.C. Нуклеофильные и термические рециклизации и гетероциклизации 3-ацил-5-фенилпирроло 1,2-а.хиноксалин-1,2,4(5Н)-трионов. Дисс. канд. хим. наук. Пермь, 2005.

86. Рачева H.JI. Взаимодействие 3-ароил-1#-пирроло2,1-с.[1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с енаминами и енолами. Дисс. канд. хим. наук. Пермь, 2007.

87. Масливец А.Н., Боздырева К.С. Синтез новой гетероциклической системы хиноксалино1,2-а.пирроло[2,3-6][1,5]бензотиазепина // ХГС. 2002. №12. С. 1735-1736.

88. Боздырева К.С., Ли У.А., Мокрушин И.Г., Журавлева O.A., Масливец А.Н.Термические и нуклеофильные превращения 1Н-пиррол-2,3-дионов, аннелированных по стороне а. азагетероциклами //

89. Инновационный потенциал естественных наук, труды международной конференции. Пермь. 2006, т.1, с. 208-212

90. Мокрушин И.Г., Боздырева К.С., Масливец А.Н. Нуклеофильные превращения 3-бензоилпирроло1,2-а.хиноксалин-1,2,4(5//)-триона // IX Научная школа-конференция по органической химии, тезисы докладов. Москва, 2006, с. 250

91. Боздырева К.С., Мокрушин И.Г., Масливец А.Н., Алиев З.Г. Взаимодействие 3-ацилпирроло1,2-<я.хиноксалин-1,2,4(5Л)-трионов с енаминами и ариламинами // IV Всероссийская конференция «енамины в органическом синтезе», доклады. Пермь, 2007, с. 48-51

92. Мокрушин И.Г, Масливец А.Н. Термолитические и нуклеофильные превращения 3-ароилпирроло1,2-а.хиноксалин-1,2,4(5#)-трионов // Химия поликарбонильных соединений, материалы региональной научно-практической школы-конференции. Пермь, 2009, с. 55-56

93. Машевская И.В., Клинчина М.Л., Мокрушин И.Г., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Рециклизация 3-ароилпирроло1,2-д.хиноксалин1,2,4(5//)-трионов под действием бензогидразида // Журнал органической химии, 2009, т. 45, вып. 12, с. 1877-1878.

94. Мокрушин И.Г, Машевская И.В., Масливец А.Н. Термолитические и нуклеофильные превращения 3-ароилпирроло1,2-я.хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов // International Symposium «Advanced Science in Organic Chemistry». Miskhor, Crimea. 2010. C-64.

95. Машевская И.В., Мокрушин И.Г., Боздырева K.C., Масливец А.Н. Синтез и термолиз 3-ацилпирроло1,2-а.хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов // Журнал органической химии, 2011, т. 47, вып. 2, с. 253-257

96. Мокрушин И.Г., Боздырева К.С., Масливец А.Н. Взаимодействие 3-ацилпирроло1,2-а.хиноксалин-1,2,4(5//)-трионов с 1,3-бинуклеофильными реагентами // Современные проблемы фундаментальной и прикладной химии, материалы школы-конференции, Пермь, 2011, с. 67.

97. Боздырева К.С., Масливец А.Н. Синтез гетероциклической системы нафтодиазоцина // Тез. докл. обл. науч. конференции молодых ученых студентов и аспирантов «Молодежная наука Прикамья». Пермь, 2002. С. 154.

98. Jirkovsky I. Studies of the Enaminoketones. Cañad. J.Chem. 1974. V. 52. P. 55.

99. Боздырева K.C., Масливец А.Н. Обратимая гетероциклизация пирролохиноксалинтрионов под действием активированных енаминов // Тезисы докладов, VII Научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург, 2004. С. 210.

100. Масливец А.Н., Лисовенко Н.Ю., Красных О.П., Тарасова О.П., Алиев З.Г., Атовмян Л.О. Химия ацил(имидоил)кетенов. Сообщение 7. Синтез и термолиз 5-арил-4-хиноксалинил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов // Изв. АН. Сер.хим. 2002. С. 785-788.

101. Масливец А.Н., Боздырева К.С., Смирнова И.В., Толмачева И.А., Машевская И.В. Циклодимеризация ацил(3-оксо-2-хиноксали-нил)кетенов // ХГС. 2002. №4. С. 563-565.

102. Боздырева К.С., Масливец А.Н. Синтез и циклодимеризация гетероил(3-оксо-2-хиноксалинил)кетена // Тезисы докладов V

103. Молодежной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург, 2002. С. 97.

104. Bozdyreva Ks.S., Maslivets A.N., Smirnova I.V. Cyclodimerisation of Acyl(3-oxo-2-quinoxalinyl)ketenes // Abstracts of Papers III Youth School-Conference an Organic Synthesys «Organic Synthesis in the New Century». Saint-Petersburg, 2002. P. 75.

105. Боздырева K.C., Масливец A.H. Генерирование и стабилизация ацил(3-оксо-4-фенил-3,4-дигидро-2-хиноксалинил)кетенов // Тез. докл. обл. науч. конференции молодых ученых студентов и аспирантов «Молодежная наука Прикамья». Пермь, 2002. С. 153-154.