Тиорутановые и уретановые герметики на основе простых полиэфиров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Казанский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт имени С.М.Кирова

На правах рукописи

Для служебного польаован«*

Экз. ?

ШАВШЛЛИН кЩР ЖэЗОВ№1

Тиоуретановые и уретаношв герметики на основе проспи полиэфиров

02.00.06 - Химии высокомолекулярных соединений

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань 1991

У/

'// .64 . Я

Робота выполнена в Казанском ордена Трудового Красного Знамега химико-технологическом институте имени С.М.Кирова

Научный руководитель - член.корреспондент АН СССР, доктор технических наук, профессор П.А.Кирпичников

Официальные оппоненты - доктор технических наук, профессор

В.Г.Хозин

- каедцдат химических наук Д.С.Иоффе

Вэдушя организация - Всесоюзный научно-исследовательский

институт эластомершх материалов и изделий (г.Москва).

¿авша состоится " " ¿¿¿/Я_ 1991 года

в /часов на заседании специализированного совета Д 063.37.01 при Казанском ордена Трудового Красного Знамени химико-технологическом институте имени С.М.Кирова по адресу:

420015, г.Казань, ул.К.Маркса, 68 (зал заседаний Ученого совета).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского химико-технологического института имен»! С.М.Кирова.

Автореферат разослан " еи^е,^

Ученый секретарь специализированного совета, кандидат технических наук

1991г. Н.А.Охотина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работа. В последние годи наметилась тенденция зшгэ-1 традиционных методов (клепка, сварка и т.д.) герметичного соеджо-узлов конструкции с помодьп полимерких уплотнений. Это привело ко :е возраставшему интересу различны:: полимерных скол п разработав ио-«х герметизируют« иатериалов а клссз.

Среди материалов этого типа особое «ссто затопят уретаносао п )л!!сульфидше герметики, обладающие унияалыпт свойствами;

Ос воениз отечественной промтшсшгостыэ ношх тнпоя реакционноеполных олигомеров полиоксиалкиленгликолей и тиолоэ открало перспоктнш. : практического использования в состава гертетяэиругаих костоокцнЯ, »веденные ранее работы по использовании этих олигомеров по традкця-¡ной технологии не правели и созданию материалов, кокнурснтоспсссбетх прсмдаленшми тиоколовьми и уреташглдш.

В настоящей работе впервые поставлена и резона задача.создания териалов, отвечающих лучшим мировыи достижешши, путем катализируо-го взаимодействия реаяцлоноспособшх олигоиеров о разлшаютмкгя нцешми группами. В основе этих разработок ле.тлт исследования по гановленип слияния готов и соотношений реагирзгских групп олигоиеров кинетику отвержения, степень упорядоченности полимерии сеток и зико-кеханических свойств пулканизагов.

В связи с этим, работа, направленная га разработку ногюг шгоко-чествеикых гермогяков с привлечением новой сырьевой базой явлпзтеп гуальной .

Диссертацмнная работа шполкзга в соответствия с коордикацио:;-т планами НИР АН СССР я Мгашефтехшпроиа СССР по проблеме нефтезш-л на 1986-1990 г.г. (раздел Г.9.4.5).

Цель рабо: 1 заклпчлется в изучения влияния типа и полярности лгомера на комплекс свойств гермэтиков, а такта разработка техко-гии производства герметизирующих композиций, с привлечением новой пьзвой базы, обладатаих повышенными эксплуатационными характеристик отвечавши иирово?<у уровня.

Научная новизна. Вперскэ установлены закономерности взаимодей-зия олигомёров на основа окисей этилена п пропилена с концэиши фоксильными, тиольншга группа!«! с олагоуратакакп различной приро-в присутствии феноль^шх оснований 1&нн::ха.' Установлено, что пос-шие катализируют как уретано п тиоуретанообразовапае1, так а р»*к-I образования изоциануратов. В присутствии олнготиола, олигоуретан

л

предпочтительнее вступает в реакцию тиоуретанообразования, чем в р-мкций пиклогримеризации.

При изучении надмолекулярной структуры тиоуретановых композиций, установлено определявшее влияние полярности олигомеров на стру турообразование герметиков. Показано, что при сближении олигомеров по полярности образуются более упорядоченные структуры полимерных оеток.

Практическая цеиР'тсть. Разработаны технологии промышленного пр изподства тиоуретановых и уретановых герметизируших композиций на основе олигомеров окисей алкиленов с различными функциональными гру пами, превосходящие по комплексу свойств лучшие отечественные промы ленные тиоколовые герметики, в том числе ииеуступапвие им по водо-маоло- и бензостойкости.

На ШО "Кмансхий »ввод СК" выпушена опытная партия тиоурвтано них герметиков, внедренных в ПО "Ямбурггазодобыча", НГДУ "Усинскнеф1 А.ТРЗ г.Альметьевск с общим годовым экономическим эффектом 140 тыс.р: лей. Разработана технологи? производства нового уретакового герметш "Форсаж", на НПО "Казанский занод СК им.С.М.Кирова" выпущено 30 опьг но-промышленных партий этого материала общей массой 36 тонн, утверяу ны серийные технические условия и технологический регламент на npoei т'.фомшие производства герметика "Форсаж". Герметик прошел широкие либораторные и натурные испытания с положительными эффектами при работ? в различных условиях. Получено заключение Республиканской санэг дамстянции о возможности применения герметика дл» строительных pa6oi и в бытовой химии. Герметик "Форсаж" принят к внедрении на НПО "Казг ский завод СК ш.С.МЛСирова". Гс.овой экономический эффект от приме! ния герметика "Форсаж" в качестве беэрулоннэй кровли составил ZOO п рублей. Минимальная потребность в герметике "Форсаж" по г.Казани сос тавляе'Р 1000 тн в год.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывал!' на Всесоюзной конференции "Химия и технология производства, перерабс ки и применения полиуретанов и сырье для них", г.Суздаль, 1988г; на Межреспубликанской научной конференции студентов вузов СССР "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений', г.Казань, 1988г.; на Республиканской научно-практическс конференции молодых ученых "Молодые ученые Татарии - производству", г.Казань, 1988г.

По материалам диссертации получено ?. авторских свидетельства

(А.С.), 2 ревения о выдаче А.С., находятся на рассмотрении материалы

на А,С., опубликовано 3 тезиса докладов,

ч

Объем работа. Диссертации изложен« на /¿"Устраницах маияно-писного текста и состоит нэ трех глав, выводов, списка литература, вклпчающего 106 наименований и 2 приложений. Г&бота иллюстрирована $9 рисунками и содержит 21 таблиц.

С0ДЕШАШ2 РАБОТЫ

В первой главе на основе анализа описашгш: в литературе научных достижениях в области получения герметиков на основа полисульфядних и уретановых олигомеров обоснованы цели и задачи диссертации. Во второй главе содержится описание объектов, методов изучения кинетики и механизмов взаимодействия олиго.теров, оптимизации разработанных рецептур, физико-механических испытания герметиков.

Обсчет экспериментальных данных производился ка компьвтерэ IBM PC/XT.

В третьей главе приводятся результаты экспериментов п их обсуя-дение.

При взаимодействии олиготиола я олигоуретана в первую очередь протекают реакции, линейного удлинения цепе!! (I), а на завершают:* этапах наблюдается структурирований (2), связанное со взаимодействием тиоуретановой и изоцианатноЯ групп: д

—(I) О 6 ¿WH~R'~

На комплекс свойств герметикев существенное влияние оказывают кинетические фг-сторы, определяющую роль при этом иг раит как природа олигомеров и так и их концентрации. Ойтималышмя свойствами должны характеризоваться материалы,сочеташие в различных соотношениях реак- ( ции удлинения и структурирования. Найденные экспериментально значения единичных констант скорое гей реакция образования тиоурэтаяов по изменению ^времен спин-спиновой релаксации (Tg), показквавт, что использования е в качестве катализаторов метилаиино-бенэилфеноли фенольные основания'Наняиха (ФОМ) разной степени заыеаегая проявляет шеокуп каталитическую активность как в первичной, так и во вторичной реакции. Поэтому в работе, в качестве катализатора были выбраны ФОМы. Кинетические закономерности взаимодействия олигомеров изучались релаксационном методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР). 0 кинетике процее-

S

са судили по изменения времени спин-спиновой релаксации <Г£).

Ш эффективность структурирования тиоуретанов оказывает влия-ииа природа олиготиола. Срашет;о кинетических кришх отвзрддвнйя тноурэтано.Еых композиций, содержащих в качестве тпола полисульфидкыА олигомер тиокол (крива® 1,2,3 на рис.1) п олигооксиалкилентиол СШЫ-2] (кривив 4,5,6 на рис.1); показывает,что если по скорости взаимодействия с 2,4-толуилендиизоцианагоы (ГДИ) тиокол и ТПМ-2 практически не отличаются, то конечное времена релаксации Т£ для композиции тиокола с ТДИ значительно пиле. Следовательно, при взаимодействии ТДИ с более полярным олигоыором-тиоколом, образуется более плотная эффективная полимерная сетка.

Рис Л. Влияние природы олиготиола на времена спин-спиновой релаксации гиоуретанов:

1 - тиокол

2 - тиокол + ТДИ

3 - тиокол + СКУ-ДО-2 (30:70)

4 - ТПМ-2

5 - ТПМ-2 + ТДП

6 - ТПМ-2 + СКУ-ДФ-2 (30:70) 1

При проведении реакции тиоуретанообразованит в нормальных условиях, форма спада сигнала поперечного намагничивание близка к экспоненциальной, если взаимодействие протекает при повышенных температурах, проявляется многофазноеть. Это связано с тем, что при погышенных

'емпературах невозможно проявление водородных связеП и формируются 'олько химические цепи сетки. Их подзктдасть ¡.мло иэаенгтется с тем-[ературо.1, в то врем?, как молекулярная подвижность молекул олигоме->3, не связанного цепями сеткп резко возрастает. Это позволило нам шредслчть конверсию олигсмеров (Р0) при глубоких степенях превратим: „у

Ц 'ге.-Ц <х

де Р#к - конечное значение населенности протонов,

ТгауЪе^Угв - начальное, конечное и текущее времена релаксант соотБэтственно.

Анализируя кинетические кривые взаимодействия олиготиолов о лнгоизоцианатамп, можно отметить, что независимо от природы олиго-зров и их соотношений конверсия концевых групп со временем чозрап-ает по экспоненциальному закону:

де К - элективная константа скорости реакции.

Это позволило нам впервые предложить экспресс - ыетод опрпдкле-ия степени преврасенич непосредственно по кинетическим кривым (ри::.2)

№

► 5

Врещчсх

1С.2.Изменение степени конверсии во чремени длп кокип^ипип:

1 - соотношения ТШ-2:СНУ-ДФ-2 - 20:80

2 - соотношения Т1М-2:СКУ-ДФ-2 - 30:70 •3 - соотношения т*Л-2КУ-ДФ-Я - Г-0:!г,0

На кинетику взаимодействия олиготволов о олигоуретаноы оказывает большое влияние тип и дозировка катализатора. Степень превращения олигомеров возрастает с увеличением основности ФОМ, и независимо- от типа катализатора более высокие значения степени превращения наблюдаются при взаимодействии олигоуратана с тиоколом, чем с ТТЛ!-2 (табл.1). Особенно это заметно в отсутствие катализатора. Такое различав связано с более высокой функциональность«) тиокола. Кроме того можно ожидать меньввй активности 3 Н - групп в ТПМ-2 по сравнению •с тиокола«, в которой менее вероятны водородные связи протона группы с атомом кисдорода в макромолекуле.

Таблица I

Влияние типа катализатора на степень превращения олигомеров

"тип" катализатора ТГМ-2 полимер . Тиокол

<2

гОН

20 ' 30 40 50 20 30 40 50

13,5 17,5 21,6 25,0 27,4 37,6 45,6 50,4

61,7 65,6 68,0 69,6 64,8 67,2 6В.7 70,4

62,8 69,2 72,0 73,6 66,0 69,6 72,0 74,4

64,0 72,0 76,0 79,2 67,5 72,7 79,0 79,5

Роль катализатора в процессе тиоуретанообразования

В димесиламинобензилфеноле ранее установлено образование внутренних водородных связей. создает предпосылки атаки свободной парой электронов атома азота изоцианатной группы метиленового атома катализатора:

0-Й

СИ3

(

4Ш' яЗДклоя еелектившми катализаторами образования изоциануратов:

агенту с

сн 0

М ^ — '-«-М-»" ■

В присутствии олиготисла- протекает дополнительная активации £// -групп на ФОМ, а более высокая нуклеофильность атома серы в олиготио-гсе по сравнению с атомом азота в изоцианатной группе предполагает1, что в присутствии меркаптана толуилевдиизоцианат предпочтительнее вступает в реакцию тиоуретанообраэования, чем цикловримеризацию: ,0-н

сн^

¡^-Т I г

о~й -сн\

Представлении о гипотетическом механизме взаимодействия олиготи-)лов и олигоизоциантов, катализируемого $0М полностью подвврждаюг [анные химического анализа, а также ИК- спектроскопии, полученные как 1а низкомолекулярных модельных системах, так и при исследовании оли-онеров.

Оптимизация рецептур герметизирующих композиций по комплексу свойств герметиков

Для оптимизации рецептур герметизирующих композиций, а также становления влияния рецептурных факторов на комплекс свойств, в ра-оте был использован ротатабельный униформ - план (Бокса-Хантера).

Для оценки дисперсии воспроизводимости каждая точка плана была овторена 3 раза в рандомизированном порядке. Оценивая эанчения изу-знных показателей в зависимости от изменение рецептурных факторов, л нашли оптимальные рецепты герметизиууших композиций (табл,2), пиз-эляшие получать материалы с наиболее высоким комплексом свойств. В IX в качестве наполнителя применен техн.углерод П-803, ч изоцианат-эдеркащий олигемер СКУ-ДФ-2 представляет собой олигодиандиизоцианат.

Таблица 2

Оптшалыше рецептуры и свойства гермвткков, определеишэ расчетным путам

Опткмадьн.созтав герметика Ос но вша свойства герме тиков

(мас.ч.)

|Ш.».!-2-пол!мзр - 30 А = 3,97 Ша

СКУ-Д5-2 - 69,3 ? = 12,7 кН/м

П-803 - 25 £ = 550?;

■ ФОМ 0,8

Лапрол» 30 =3,05 МПа

СКУ-ДФ-2 69 Р =11,2 кН/м

Г-803 25 £ = 722,1«

5Ш 0,8

Лапрол 44 А = 1,98 МПа

СЮТШЛ-4503 74 Р = 2,9 кН/м

11-803 26 £ = 387,К

ж гл1 wv.il 0,76

гдо • /е - условная прочность при растяжении, МПа; Р - сопротивлешга отслаивания, кН/м; £ - относительное удлинение при разрыве, Критерием оптимизации являлась' обобранная ранжированная функция келатольности (Д) значения которой приведены ниже:

Д «> 0,52 - для лучшего промышленного тиоколового герметика У-ЗШЭС-5

Д •« 0,82+0,86 для разработанный гермвтиков Это подтверждает преимущества разработанных герметиков перед прздышонными.

Влияний природы олиготиола и типа наполнителя на физико-механические свойств« герметикой

Свойства тиоуретановых композиций исследовались на системах, отличшодихвя природой олиготиола наполнителя (рис.3). Независимо от вида олиготиола и наполнителя для тиоуретановых композиций наблюдается общая закономерность - с увеличением содержания наполнителя прочуй

ность эластомера изменяется по экстремальной завиаииости, а относительное удлинение гошено уменьшается. Увеличение прочности ттериа-лов при введении дисперсных наполнителей, объясняется образованней непрерывного армирувдего каркаса о результате взаимодействия частиц наполнителя Друг с другой. Этим объясняется появлений экстремума прочности, так называемого концентрационного оптимума, рассматриваемого как предел насыаения макр'омолокулами адсорбционных центров на поверхности наполнителя.

Для композиции, содержачей тиокол, значение концентрационного оптимума достигается при меньшей степени наполнения, чем для композиций содержащих ТШ-2 полимер (рпс.З крише 1,2). Это связано с различием в полярности олигомаров. Более полярный тиокол образует более прочные связи с наполнителем и при более низких степенях наполнения образуются непрерывные саже-каучукоще структуры. •

Аналогичные зависимости наблюдались п np:i использования других наполнителей (каолин, мел). Нам впервые удалось осуществив-взаимодействие ТПМ-2 и олигоизоцианата получить гер'.тэтип, по уросга свойств близкие к лучшим тиоколокл». Иэвзстныз до сия пор камрнаш па основе ТПМ-2 суиествешо хуже гкоколосах как по прочности и адгезии, гак и по устойчивости к растворителям.

На электронных микрофотографиях композиций видно, что аа«зт тиокола на ТПМ-2 олигомер способствует формирован® болеэ однородной 1адмолокулярно!? структуры.

лс.З. Зависимость Лиз.-мех. свойств тиоурттаношх ге'чгатиков гл основе СКУ-ДФ-2, наполненных техн.углеродом содержащих 8 качестве олиготиола - тиокол С 1,1" ) и ТШ-2 полетвр (2,2 ) при соотношении N00: 5Н » 7:3 ■

1,2 - условная прочность при растяжении .

1',2'- относительное удлинение при разрыве

О ¡5-

!3 0,0

7 15

iJ ' ZO <0 SO ¡Ылесг&кгвллтч!,

Н

Полиэфир.уретановые герметизирующий композиции

Мы полагали, что задачу получения герметиков о высоким комплексом свойств можно решить путем замена ТГИ-2 полимера на простой оли-гоэфир (лапрол), лежащий в основе синтеза ТПМ-2 полимера. Характер кинетических закономерностей по схеме: лапрол этилеихлоргидрин

Х"°л$проГаШИЙ -— ТПМ-2 взаимодействия изоцианатосдеряапего

олигсмера лапрола с ТПМ-9 и лапролом аналогичны. Композиции отличаются только значениями конечных времен релаксации.

Промышленность выпускает олигоэфиры с молекулярной массой 500-6000, однако, как мы установили экспериментально наиболее опти-малымй сочетанием эластичности и прочности обладает вулканизаты на основе лапрола с молекулярной массой около 4500. Применение более низкомолекулярных олигоэфиров приводит к формированию материалов с повышенной плотностью цепей сетки, обладающих высокой прочностью, но мало эластичных. При повышении молецулярно" массы лапрола свыше 4500, ухудшаются прочностные показатели вулканизатов, к тому же вязкость олигоэфира возрастает, что затрудняет введение значительных количеств наполнителя.

В работе было показано, что с увеличением дозировки катализатора (ФОН) до 2 м.ч., приводит к заметному уменьшению условной прочности при растяжении, небольшому увеличению относительного удлинения, изменение адгезионной прочности имеет экстремальный характер (рис.4). Когда дозировка катализатора незначительна происходит медленное взаимодействие олигомеров, благоприятствующее формированию малодефектной сетки ч приводящее к образованию материа-а с повышенной адгезионной прочность»: Увеличение дозировки катализатора способствует ускорению взаимодействия олигомеров, при этом возможно появление дефектов сеткообразования. Кроме того, по мере повышения концентрации катализатора все более вероятными становятся реакции образования изоциануратов. Последние не реагируют с олигорфиром при комнатной температуре. Это-сказывается на уменьшении прочностных и адгезионных показателей и увеличение значений относительного удлинения. Следует отметить, что чем активнее катализатор, тем меньше значение оптимальной его дозировки. Так, в ряду моно-, ди- и три- эчмеиемных дкметиламинбенэилфенолов зти дозировки равны О,5j 0,3; 0,1 iflc.4.) соответственно.

ft

Рия.4. Влияние дозировки катализатора на физико-механические

показатели

1 - условная прочность при растяжении,

2 - относительное удлинение при разрыве,

3 - сопротивление отслаивании

В таблица 3 приведены основные физико-механические Показателя для разработанных композиций,соответствуших оптимальным составам, по сравнению с промышленными гергетиками на основе тиокола (У-ЗОМЭС-5) и (51-Г-23).

СЬг ^вные свойства разработанных и серийных герметиков

Свойства герметиков Разработанный тиоуретановый У-ЗОМЭС-5 Разработан, уретаношй ■51-ггэ реехап-Ы Прмгнет

1.Компонентност_> 2 з. 2 2 2

2. Жизнеспособность,

час 2 •I • 2 ' "I Г

3,Прочность при разрыве, МПа 2,6 2,2 2,4 1,9 1,3

4.Относительное удлине- 300 450 90 100

ние при .разрыве, < 500"

5.Адгезия к АД-16,кН/м 11,2 3,1 . 7,4 3,6 • -

б.Тсмпера^ра хрупкости; ^ -60 -30 -60 -40 -45'

7.Адгезия к резине,кг^м - ■ - 0,87 0,32 0,24

Герметизирующие композиции строительного назначения на основе простых полиэфиров

Мы полагали, что недорогие олигомсры на основе окисей алкиленов' дач которых имеются возможности существенного расширсшя объемов производства, типа лапролов, могут составить основу герметиков строительного назначения. При этом основными технологическими процессами при получении герметиков являются синтез изоцианатсодержааего полиэфира и последующее его взаимодействие с полиэфиром по схеме:

цяппп7, _4 г ' Изоцианатсодержаиий

•11апР0Л полиэфир

)- катализатор 4- наполнитель

наполнитель

Паста А.

I_

Смешение

Паста Б _1

- ^-

херметики "Форсаж", "город" Были разработаны и оптимизированы рецептуры герметиков различного назначения: "Форсая" для кровельных и гидроизоляциошшх работ и "Форол" - двух модификаций - тиксогропнай и поливной.

Установлено влияние роотношенич олигосфира и олигоуретана и при' рзды ВДИ на комплекс свойств герчетиков.-Лучлкыи свойствами обладают -композиции, полученные при соотношении 4:Ь и при ис-

пользовании ТДИ марки Т-Г02 (рис.5).

£ г*

%

Влияние соотношения и природы ТДИ на

он

<5

СоСЙГЯГ^

Рис, 5.

СОЮ М

условную прочность при разрыве (1,2,3) и относительные удлинение вулкани-затов (I' , 2' , 3-)

1,1'- ТДИ-102-Т 2,2 - ХЦИ-80/20

3 3'- ВДИ-65/35

Разработанные герметики на основе простых полиэфиров превосходит по всем показателям известные промышленные композиции на основе ТПМ-2 полимера (табл.4).

Таблица 4

Основные свойства разработанных и промышленных герлетиков

Свойства Разработанные Промышленные композиции___

Форсаж Форол УГ-50 КБ-05

Коипонентность 2 г 2 2

Цвет черный белый сеуый серый

Рабочий интервал температур, иС -65++180 -60++160 -25++70 -20+^0

Условная прочность 2,8 0,2

при разрыве, МПа 1.5 0,3

Относительное удли-

нение, # 330 300 250 ... 170

\дгезия к бетону,МПа 2 2 0,2 0,3

1дгезия к стали, МПа 3 3 0,3 0,3

Зодопоглощение за 14 часа, - 0,2 0,2 I I '

¿«неспособность ,час. 4 • 4 2 2

На герметики "Форсаж" и "Форол" были составлены технические словит и технологический регламент на проектирование. Согласно тех-ической документации, на НПО "Казанский'завод СН и«.С.М.Кирова" в ечение 1990г. выпущено несколько опытно-промышленных партий (~36т»0 эрметика "Форсаж", Герметик прошел успешные испытания в качестве -щроизоляционного кровельного покрытия, гидроизоляции теплотрасс, чя герметизации опускных труб и их защиты от парафиноотложения в ;фтедобыва1 дей промышленности, а также уплотнительных прокладок )ьшек бурового насоса. Экономический эффект от применения герметика >орсаж" составил 220 тыс.рублей в год.

Важным достижением работы является разработка композиций на нове простых полиэфиров, которые не только превосходят лучшие омышленные тиоколовые герметики по свойствам, но и конкурируют а рубежными аналогами.

/у

в ы в о д ы

1. При изучении механизма взаимодействия, катализируемого фено-льными основаниями Манниха, олигоизоцианатов с тио- и полиэфирами показано, что в присутствии тиолов олигоисоцианат предпочтительнее всту-

• пает в реакцию тибуретанообразования, чем циклотримеризацию.

2. Установлено, что скорость взаимодействия олигоизоцианатов с олиготиояами или олигоэфирами существенно определяется полярностью применяемого олигомера, однако, чем ниже скорость образования полимерной сетки, тем однороднее образуемая структура материала.

3. Показано, что с уменьшением полярности олигомеров в ряду тиокол- олигозфиртиол - олигоэфир, при их взаимодействии с олигоизоциа-натом уменьшается степень превращения концевых групп и соответственно прочностные характеристики герметиков.

4. Впервые разработаны и внедрены в промышленность герметизирующие композиции на основе олигоэфиртиолов, простого полиэфира и олиго-диевдиизоцианата, значительно правоеходяииз по свойствам известные и зарубежные, промышленные композиция.

5. Разработана технология производства урэтанового герметика "Форсаж", на этот герметик составлены технические условия (ТУ 38.5030490) и на ШКГКазакский завод CK им.С.М.Кирова" выпущено более 30 опытно-промышленных партий объемом 36 токи. Суммарный годовой экономический эфф^чт от внедрения новых герметизируют« композиций составил около ЗчО тес.рублей.

Основное содержание диссертации,опубликовано в работах

I. Структура и свойства аддуктов тиолов и уретансодержащих олигомеров. пути их практического применения /Шарифуллин А.Л.,Елчуева А.Д., Аверко-Антонович Л.А., Кирпичников H.A.// Химия и технология производства, переработки и применения полиуретанов и сырье для них: Всесоюзн. конф.Тез.докл.- Суздаль. -1988.- с.ББ.

Z. А.С.Ш2Г04 (СССР). Герметизирующая композиция./А.Л.Еаритул-лин,Л.А.Аверко-Антонович, П.А.Кирпичников, Е.В.Р^дковский, В.и.Иолод-цова, Р.Р.Сафин'(не подлежит опубликованию в открытой печати).

3. А.С.1545594 (СССР). Герметизирующая композиция./А.Л.Сдрифул-лин, А.П.Поликарпов, Ю.А.Ионов, Л.А.Аверко-Антонович, П.А.Кирпичников, Н.П.Сафина, А.Г.Петров (не подлежит опубликованию в открытой печати) .

4. Полиэфируретановые герметики, их практическое применение/ А.Л.Шарифуллин, В.Е.Резник, A.B.Адаменко// Молодые ученые Татарии -производству: Республиканок.научн.-техн.конф.Тезисы докл.- Казань. 1988 с,63.

5. Мазова И.В., Шарифуллин A.JI., Шайхуллин P.C. Изучение зависимости физико-механических свойств тиоуретановых герметиков от природы олигоуретана// Синтез, Исследования свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: Пятая межреспубликанская научн.конф. студентов ВУЗов СССР.Тез.докл.- Казань.- 1988.- с.92.

6. Положительные решения о выдаче а.с.от 28.05.90 по замке

J? 4758047/05. а.с.от 30.05.90 по заявке У1 4436938/05 Герметизирует»* композиция./ к.Л.Шарифуллин, Л.А.Аверко-Антонович, А.П.Поликарпов, Я. А.пирпичшков и др.(не подлежит опубликованию в открытой печати).

Соискатель ДбМг^ъ^/— А. Я. Шарифул.'; ! Заказ б_.____Тираж ТОО экз.

Сфсетная лаборатория КХТИ им.С.М.Кирова 420015, Казань, К.Маркса, 03