Тонкослойная хроматография серосодержащих ускорителей вулканизации и её применение при санитарно-химических исследованиях резин, предназначенных для контакта с продуктами питания тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Возможные продукты превращения ускорителей в процессе вулканизации и эксплуатации резин.

1.2. Методы определения серосодержащих ускорителей и продуктов их превращения

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИССЛЕДУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ И МАТЕРИАЛОВ. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Исследуемые соединения

2.2. Адсорбенты.

2.3. Растворители.

2.4. Реагенты для обнаружения исследуемых веществ.

2.5. Методика выполнения исследований

2.6. Математическая обработка результатов

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ХРОМАТОЕРАФИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ NJН-ЗАМЕЩЕННЫХ ДИТИОКАР-БАМИНОВЫХ КИСЛОТ И 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ТОНКИХ

СЛОЯХ СИЛИКАГЕЛЯ И ОКСИДА АЛЮШНИЯ.

3.1. Влияние природы адсорбента.

3.2. Влияние структуры исследуемых веществ на их хроматографическое поведение.

3.8. Влияние природы и состава подвижных растворителей на хроматографаческое поведение исследуемых веществ.

4. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ, 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА И НЕКОТОРЫХ ПРОДУКТОВ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ РЕЗИН, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ

ДЛЯ КОНТАКТА С ПРОДУКТАМИ ПИТАНИЯ

4.1. Выбор условий хроматографичеекого отделения производных дитиокарбаминовой кислоты и 2-меркаптобензтиазола.

4.2. Количественное определение производных дитиокарбаминовой кислоты и 2-меркаптобензтиазола на хроматограммах.

4.3. Выбор условий извлечения и концентрирования производных дитиокарбаминовой кислоты и 2-меркаптобензтиазола из водных растворов.

4.4. Методы определения серосодержащих ускорителей и некоторых продуктов их превращения в воде и модельных растворах, имитирующих пищевые продукты.

5. ПРИМШЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ УСКОРИТЕЛЕЙ И ПРОДУКТОВ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ САНИТАРНО-ХИШЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ РЕЗИН.

5,1. Определение ускорителей - производных дитио карбаминовой кислоты и некоторых продуктов их превращения при санитарно-химических исследованиях резин.

5.2. Определение некоторых бензтиазолов - ускорителей вулканизации при санитарно-химических исследованиях резин.

6. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Резиновые изделия находят широкое применение в народном хозяйстве, в частности, в пищевой промышленности и в сельском хозяйстве, в качестве уплотнительных материалов в консервной и холодильной промышленности, тары, комплектующих деталей машин и оборудования, трубопроводов, шлангов.

Основными направлениями экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года11, утвержденными ХХУ1 съездом КПСС, и "Продовольственной программой СССР на период до 1990 года" предусматривается увеличение в XI пятилетне производства продукции отраслей пищевой промышленности на 23-26/&, производства полимерных материалов на 6572$, развитие промышленности по переработке сельскохозяйственной продукции с целью обеспечения ее максимальной сохранности / I, 2 /.

Соответственно расширяются масштабы применения резин "пищевого" назначения.

Наряду с этим КПСС ставит задачу по совершенствованию и усилению контроля в области природопользования и охраны окружающей среды. В свете сказанного выдвигаются повышенные требования к санитарно-гигиеническому контролю за применением резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами / 8-5/.

При производстве резин наиболее широко используются серосодержащие ускорители вулканизации - производные дитиокарбами-новой кислоты и 2-меркаптобензтиазола.

Названные ускорители и продукты их превращения, образующиеся в процессе вулканизации резиновых смесей и эксплуатации резин, являются токсичными веществами / 6-14 /, способными к миграции в контактирующие с резинами среды / 15-20 /.

Для осуществления санитарно-гигиенического контроля за применением резин "пищевого" назначения необходимы высокочувствительные, специфичные и быстрые методы определения микроколичеств названных ускорителей и продуктов их превращения в контактирующих с резинами средах в присутствии различных ингредиентов, входящих в рецептуру резиновых смесей.

Практика санитарно-химического контроля располагает либо малочувствительнымилибо недостаточно специфичными методами определения названных ускорителей, а для некоторых из перечисленных веществ и вовсе методы определения отсутствуют.

В связи с изложенным целью настоящего исследования является разработка чувствительных и специфичных методов идентификации и количественного определения серосодержащих ускорителей вулканизации и продуктов их превращения при санитарно-химичес-ких исследованиях резин, предназначенных для контакта с продуктами питания.

0з приведенного в работе обзора литературы следует, что в настоящее время наиболее перспективными при проведении санитары о-химических исследований являются хроматохрафические методы, в том числе тонкослойная хроматография (ТСХ), сочетающая высокую чувствительность и избирательность с простотой выполнения, не требующая дорогого и труднодоступного для санитарно-эпидемиологических станций оборудования.

Однако, описанные в литературе исследования и методы определения изучаемых веществ с использованием метода TGX посвящены определению небольшого числа отдельных соединений, нет данных об идентификации и раздельном определении названных ускорителей и продуктов их превращения при их совместном присутствии в контактирующих с резинами средах. При этом выбор условий хроматографирования осуществляется эмпирически. Вместе с тем, в настоящее время развитее теоретических основ метода адсорбционной жидкостной хроматографии / 21-24 / позволяет целенаправленно осуществлять выбор условий хроматографического определения веществ в сложных многокомпонентных системах.

Иг анализа литературных данных также следует, что не изучено влияние химического строения применяемых ускорителей вулканизации на качественный состав и количественный уровень миграции химических веществ из резин в контактирующие с ними среды, что не позволяет прогнозировать и рекомендовать перспективные с санитарно-гигиенической точки зрения рецептуры резиновых смесей.

На основании вышеизложенного в настоящей работе были поставлены и решались следующие задачи:

- изучение хроматохрафического поведения ряда тетраалкил-(арил)тиурамдисульфидов, диалкил(арил)дитиокарбаминатов, производных 2-меркаптобензтиазола в тонких слоях силикагеля и оксида алюминия; установление закономерностей хроматографического по- ведения названных веществ в зависимости от химической структуры их молекул, природы и состава подвижной фазы и адсорбента; использование выявленных при этом корреляционных зависимостей при выборе оптимальных условий хромато1рафирования исследуемых веществ;

- изучение условий обнаружения исследуемых веществ различными реагентами в тонких слоях силикагеля и оксида алюминия; выбор оптимальных условий детектирования изучаемых веществ на хромато1раммах;

- изучение условий извлечения исследуемых веществ из воды и модельных растворов, имитирующих пищевые продукты, и их концентрирования;

- разработка методов определения микроколичеств серосодержащих ускорителей вулканизации и некоторых продуктов их превращения в воде и модельных растворах при санитарно-химических исследованиях резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами;

- изучение количественного уровня миграции используемых ускорителей, химической природы и уровня миграции продуктов их превращения из резин в контактирующие с ними среды; выяснение зависимости характера миграции веществ от химического строения применяемого ускорителя.

Научная новизна работы. В настоящей работе впервые получены систематические данные о хромаю графической поведении ряда тетраалкил(арил)тиурамдисульфидов, диалкил(арил)дитиокарбаминав тов, производных 2-меркапюбензтиазола в тонких слоях силикаге-ля и оксида алюминия в зависимости от химической структуры их молекул, природы и состава подвижной фазы и адсорбента.

Впервые выявлены корреляционные зависимости, связывающие хроматографические параметры исследуемых веществ с величинами, характеризующими их химическое строение, состав и свойства систем подвижных растворителей; показана возможность использования данных зависимостей для прогнозирования хроматографическо-го поведения и выбора оптимальных условий хромато1рафирования исследуемых веществ.

На основе полученных данных впервые разработаны хромато-графические методы раздельного определения микроколичеств С 25 веществ - серосодержащих ускорителей и продуктов их превращения в воде и модельных растворах, имитирующих пищевые продукты, при санитарно-химических исследованиях резин.

Получены новые данные об уровне миграции из резин в контактирующие среды применяемых ускорителей и продуктов их превращения; впервые выявлены некоторые взаимосвязи между характером миграции веществ из резин и химическим строением применяемых ускорителей.

Значение полученных результатов. Разработанные методы определения 17 соединений (тетраметил-, тетраэтил-, тетрабутил-, тетрабензил-, дипентаметилен-, диэтилдифенилтиурамдисульфидов, дипентаметилентиурамтетрасульфида, диметил-, диэтил-, дибутил-, дибензил-, пентаметилен-, этилфенилдитиокарбаминатов цинка, 2-меркаптобензтиазола, дибензтиазолилдисульфида, -циклогек-сил-2-бензтиазолилсульфенамида, моноэтиланилина) утверждены Минздравом СССР в качестве официальных и широко используются в практическом здравоохранении санитарно-эпидемиологическими учреждениями при осуществлении текущего и предупредительного контроля за применением резин "пищевого" назначения и при постановке различных научно-исследовательских работ. Методы определения диметил-, диэтил-, этилфенилдитиокарбаминатов цинка, моноэтиланилина, 2-меркаптобензтиазола, дибензтиазолилдисульфида включены в "Инструкцию по санитарно-химическим исследованиям резин и изделий из них, предназначенных для контакта с пищевыми продуктамиутвержденную МЗ СССР в качестве официальной.

Апробация работы. Результаты исследований доложены на IX Украинском съезде гигиенистов и санитарных врачей, 1976 г., Донецк; II Всесоюзном совещании по вопросам санитарно-гигиенического контроля за применением полимерных материалов в строительстве, 1976 г., Киев; II Всесоюзном совещании по анализу природных и сточных вод, 1977 г., Москва; У1 Всесоюзном совещании по анализу мономеров, полимеров, промежуточных продуктов и сопутствующих веществ, 1977 г., Саратов; У1 Всесоюзной конференции по гигиене и токсикологии высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза, 1979 г. Черкассы; на научных конференциях во ВНИИГйНТОКС*е в 19731976 гг., Киев.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 30 научных работ.

Автор защищает. Результаты исследований хроматографического поведения производных дитиокарбаминовой кислоты и 2-мер-каптобензтиазола в тонких слоях силикагеля и оксида алюминия в зависимости от электронного и пространственного строения их молекул, состава и свойств систем подвижных растворителей и природы адсорбента; способы извлечения и концентрирования исследуемых соединений; способы их обнаружения на хроматограм-мах; методы определения 25 соединений - серосодержащих ускорителей и продуктов их превращения при санитарно-химических исследованиях резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами; зависимость состава и уровня миграции веществ из резин от химического строения применяемого ускорителя вулканизации .

Структура и объем диссертационной работы. Работа изложена на 296 странице, состоит из введения, пяти глав, посвященных теоретический и экспериментальный исследованиям, обсуждения результатов, выводов и приложения, содержит 30 рисунков, 64 таблиц и список использованной литературы из 267 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Настоящая диссертационная работа выполнялась во Всесоюзном НИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (директор - докт. мед. наук, профессор А.В.Павлов) в лаборатории аналитической химии веществ, выделяющихся из полимерных материалов (руководитель канд. хим. наук Н.Ф.Казари-нова).

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

В настоящем обзоре рассмотрены описанные в литературе методы анализа серосодержащих ускорителей вулканизации резин -производных дитиокарбаминовой кислоты и меркаптобензтиазола - и наиболее вероятных продуктов их превращения.

Известно, что в процессе вулканизации серосодержащие ускорители претерпевают сложные изменения вследствие разложения и взаимодействия с различными ингредиентами и каучуком и образования целого ряда продуктов превращения / 6-8 /. Кроме того, возможно их превращение под влиянием факторов внешней среды /II, 25 , 26 /.В связи с этим экстракты и вытяжки из резин представляют сложную многокомпонентную систему.

Ниже приведены наиболее часто используемые методы анализа микроколичеств ускорителей и продуктов их превращения, и обсуждена возможность применения их для целей санитарно-химических исследований резин. Кратко описаны имеющиеся в литературе данные о вероятном характере превращений названных ускорителей в процессе вулканизации и эксплуатации резин.

I.I. Возможные продукты .превращения ускорителей в процессе вулканизации и эксплуатации резин

Вулканизация каучука в присутствии серосодержащих ускорителей сопровождается сложной цепью химических реакций ускорителей и продуктов их распада с серой, каучуком, активаторами и между собой. Несмотря на обширную литературу по исследованию процесса вулканизации, единого мнения о его химизме пока не сложилось, что объясняется сложностью протекающих реакций и трудностью исследования высокомолекулярных соединений. В настоящее время характер превращений ускорителей в процессе вулканизации представляется следующим / 6-8, 27-34 /.

При использовании в качестве ускорителей вулканизации производных дитиокарбаминовой кислоты - тиурамов и дитиокарба-минатов цинка (рис.1.1) в резинах накапливается дитиокарбами-нат цинка. Возможно также образование тиураммоно-, ди- и полисульфидов, сероуглерода, соответствующего вторичного амина и аммониевой соли дитиокарбаминовой кислоты.

Возможен термический распад ускорителя при температурах вулканизации (130-160°С). При этом в продуктах распада тетра-метилтиурамдисульфида (ТМТД) найдены: тетраметилтиураммоносуль-фид (ТМТМС) / 35 /, тетраметилтиомочевина (ТМТМ), сероуглерод, сера / 31, 32, 35, 36 диметиламин (ДМА) / 36 /. В продуктах распада ТМТМС идентифицированы ТМТМ и сероуглерод /31, 35 /; при нагревании ТМТМС с серой получен ТМТД / 31 /. Возможно образование диметилдитиокарбамината диметиламмония (ДВДТК ДМА) при взаимодействии ТМТМС с ДМА / 37 /.

При термическом распаде тетраэтилтиураммоно- и ди-сульфи-дов (ТЗТМС и ТЭТД соответственно) найдены диэтилдитиокарбами-нат диэтиламмония (ДЭДТК ДЭА), сероуглерод и незначительное количество тетраэтилтиомочевины (ТЭТМ) / 35 /.

Разложение дитиокарбаминатов металлов при высоких температурах сопровождается образованием сероуглерода, сероводорода, сульфида соответствующего металла / 35, 38 /, вторичного амина / 38 /, аммониевой соли дитиокарбаминовой кислоты / 35 /, тет-раалкилтиомочевины / 38 /.

При вулканизации с использованием бензтиазольных ускорите

14 cs, ♦ hn;«r + *

S 5 5

M tf u> i Qs s

R'

N-f-S-Sx-InS-C-N^' S S

CS2 ♦ hkJ s

Рис.I.I Схема возможных превращений дитиокарбаминатных ускорителей вулканизации лей образуются 2-меркаптобензтиазол (МБТ), дибензтиазолилди-сульфид (ДБТД) /6, 7, 27, 28 /, а в присутствии оксида цинка образуется и бензтиазолилмеркаптид цинка (МБТ Ц) / 30 /. При использовании в качестве ускорителей сульфенамидов, помимо МБТ, ДБТД и МБТ Ц, возможно образование аминов.

Не исключена возможность превращения тиурамов, дитиокарба-минатов (ДТК), сульфенамидов в процессе эксплуатации резин, т.е. в присутствии влаги, тепла, света и рН среды / II, 25, 26 /. Так при гидролизе диметилдитиокарбамината цинка образуются ди-метилдитиокарбаминат диметиламмония, тетраметилтиомочевина, тетраметилтиурамдисульфид, диметиламин, сероуглерод и сера; при этом их соотношение зависит от рН среды / 26 /. Отмечено превращение ДБТД в МБТ при хранении раствора ДБТД / 39 / и при старении реэин, а также - сульфенамидных ускорителей в ДБТД при хранении /40 /.

На основании изложенного можно предположить, что в контактирующих с резинами средах, помимо исходного ускорителя, могут содержаться следующие продукты его превращения: а) при использовании ускорителей классов тиурамов и дитио-карбаминатов цинка - тиураммоно-, да- и полисульфиды, дитиокар-баминат цинка, тетраалкилтиомочевина, сероуглерод, амин и аммониевая соль соответствующей дитиокарбаминовой кислоты; б) при использовании ускорителей МБТ и ДБТД - могут содержаться МБТ, ДБТД, МБТЦ; в) при использовании сульфенамидных ускорителей, помимо исходного сульфенамида, - МБТ, ДБТД, МБТД и соответствующий амин.

Для выяснения качественного состава и количественного уровня миграции из резин в контактирующие среды ускорителей и продуктов их превращения необходимо иметь методы определения их в микрограммовых количествах.

Обзор и критический анализ имеющихся в литературе методов определения микроколичеств названных веществ приведен ниже.

ВЫВОДЫ

1. Исследовано хроматографическое поведение в тонких слоях силикагеля и оксида алюминия ряда производных диалкил(арил)-дитиокарбаминовых кислот и 2-меркаптобензтиазола, применяемых в качестве ускорителей вулканизации и образующихся в процессе вулканизации и при эксплуатации резин. Получены зависимости между величинами (Rm ) веществ и параметрами, характеризующими их химическое строение, состав и свойства подвижной фазы, позволяющие прогнозировать хроматографическое поведение веществ и оптимизировать выбор условий их хроматографирования.

2. Показано, что определяющее влияние на хроматографичес-кую активность названных соединений имеет геометрическая структура их молекул, стерические препятствия к адсорбции, создаваемые заместителями у атомов азота. Выявлена корреляционная запроизводных диалкилдитиокарбаминовых кислот с помощью молекулярных индексов связывания ( ^ ), характеризующих способ связывания атомов в молекуле.

3. Показано, что хроматографическая активность дитиокарбаминатов металлов определяется как структурой ^-заместителей, так и электроноакцепторной способностью и массой центрального атома металла. Выявлены корреляционные зависимости между величинами Rt ( Rm) веществ и константами, характеризующими природу заместителей и атома металла: произведением растворимости и константами экстракции дитиокарбаминатов, 2-ым потенциалом ионизации атома металла, величинами радиусов металлов в металлорганических соединениях, степенью участия металла висимость, позволяющая прогнозировать величины в ряду в дативной УГ-связи. Определенное влияние на хроматографи-ческое поведение дитиокарбаминатов металлов оказывает и строение их внутренней координационной сферы, что подтверждается величинами угловых коэффициентов в уравнении Сочевинского.

4. Найдено, что существенное влияние на хроматографичес-кую активность исследуемых соединений оказывает липо-гидрофильный характер заместителей в их молекулах. Величины Rrn находятся в линейной зависимости от суммы гидрофобных констант заместителей £Ji в ряду производных диалкилдитиокарбаминовой кислоты и от логарифма константы распределения в системе окта-нол - вода ^.Pqkt для гРУппы производных 2-меркаптобенз-тиазола.

5. Исследовано влияние природы адсорбентов на удерживание изучаемых веществ. Высказано предположение, что, наряду с определяющим взаимодействием исследуемых веществ с гидроке шифрованной поверхностью сорбентов с образованием Н-связи, при адсорбции дитиокарбаминатов цинка, железа и 2-меркаптобензтиазола на оксиде алюминия имеет место кислотно-основное взаимодействие с основными центрами поверхности адсорбента, что подтверждается более сильной сорбируемостью названных веществ на основном оксиде алюминия по сравнению с кислым.

6. Исследовано влияние на хроматографическое поведение изучаемых веществ состава и свойств систем подвижных растворителей. а). Найдено, что на подвижность веществ существенно влияет сродство растворителей к воде. Выявлены корреляционные зависимости между (Ятп ) и растворимостью растворителей в воде и воды в растворителе, межфазным натяжением на границе водной и органической фаз, логарифмами констант распределения растворителей в системе октанол-вода. Эти величины могут быть использованы для характеристики элюирующих свойств растворителей. б). Показано, что при варьировании одного из компонентов бинарной системы подвижных растворителей между величинами Rm веществ и логарифмом мольной доли полярного компонента существует линейная зависимость, позволяющая прогнозировать хроматографическое поведение исследованных веществ.

В соответствии с теорией Сочевинского, на основании полученных данных высказано предположение о механизме адсорбции исследуемых веществ в тонких слоях силикагеля и оксида алюминия. в). Показано, что для оценки элюирующей способности индивидуальных и ряда бинарных систем органических растворителей го можно использовать параметр L по Снайдеру.

7. Исследованы условия извлечения изучаемых веществ из анализируемых проб и их обнаружения в тонких слоях силикагеля и оксида алюминия. Предложены оптимальные условия их извлечения, концентрирования и обнаружения на хроматограммах.

8. На основе проведенных исследований разработаны методы определения 25 соединений - ускорителей и продуктов их превращения, в том числе: тетраметил-, тетраэтил-, тетрабутил.-, тетрабензил-, ди-пентаметилен-, диэтилдифенилтиурамдисульфидов; тетраметилти-ураммонос ульфида; дипентаме тилентиурамте трас ульфида; те траме-тилтиомочевины; диметил-, диэтил-, дибутил-, дибензил-, пентаметилен-, этилфенилдитиокарбаминатов цинка; аммониевых солей диметил-, диэтил-, дибутил-, дибензил-, пентаметилендитиокарбаминовых кислот; дибензиламина; моноэтил-анилина;

2-меркаптобензтиазола; 2,2*-бензтиазолилдисульфида; М -циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида.

9. Разработанные методы использованы для исследования уровня миграции изучаемых ускорителей и некоторых продуктов их превращения из резин в контактирующие среды. Выявлена взаимосвязь между характером миграции веществ из резин и химическим строением применяемого ускорителя, позволяющая прогнозировать характер миграции химических веществ из резин и выбор рецептур резиновых смесей, безопасных для контакта с продуктами питания.

1. Материалы ХОТ съезда КПСС- М.: Политиздат, 1982. - 223 с.

2. Продовольственная программа СССР на период до 1990 года и меры по ее реализации: Материалы майского Пленума ЦК КПСС 1982 г. М.: Политиздат, 1982. - III с.

3. Медведь Л.И. Полимерные материалы и проблемы гигиенической науки. В кн.: Гигиена применения полимерных материалов и изделий из них. Киев, 1969, с.3-13.

4. Казаринова Н.Ф. Некоторые вопросы анализа объектов окружающей среды в связи с применением полимерных материалов в народном хозяйстве. В кн.: Методы анализа объектов окружающей среды: Тез. Всесоюз. конф. М., 1983, с.9.

5. Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. Химия эластомеров. -2-е изд., перераб. и доп. М.; Химия, 1981. - 376 с.

6. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков. -2-е изд., перераб. Л.: Химия, 1972. - 560 с.

7. Гофманн В. Вулканизация и вулканизующие агенты. Пер. с нем./ /Под ред. И .Я .Поддубного. Л.: Химия, 1968. - 464 с.

8. Wake W.C. The analysis of rubber and rubberlike polymers. -2 ed. L.: Maclaren, 1969. -228 p.

9. Антонович E.A. Вопросы гигиены питания в связи с использованием производных карбаминовой кислоты в качестве пестицидов. Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1967, вып.5, с.105-107.

10. Кораблев М.В. Производные дитиокарбаминовой кислоты: (химия, токсикология, фармакология и клиническое применение). Минск: Беларусь, 1971. - 152 с.

11. Станкевич В .В., Генель С.В., Гноевая В Л., Пинчук Л.М. Токсикология и гигиена применения полимерных материалов в пищевой промышленности / Под ред. В.Е.Ковшило. М.: Медицина, 1980. - 240 с.н

12. Каган Ю.С. Общая токсикология пестицидов. Киев: Здоров я, 1981. - 174 с.

13. Шефтель В.О. Полимерные материалы: (Токсические свойства). Справочник. Л.: Химия, 1982. - 232 с.

14. Sluzewska L. Wykrywanie w wyrobach z gumy pozostalosci przyspieszaczy z grupy tiuramow i karbaminianow. Rocz. Panstw. Zakl. Hig., 1969, T.20, Ho 2, c.177-181.

15. Aktulga A. Identification of some ingredients in rubber closure by thin-layer chromatography. Eczacilic Bui., 1971» vol.13, No 3, p.43-47;C.A.,1972, vol.77, No 6862 u.

16. Ганева M. Метод за определяне на тиурам и каптако в извлеци от каучукови изделие, исползувани в хранителната промишле-ност. Хигиена и здравеопазване, 1971, т.14, № 3, с .308312.

17. Чикишев Ю.Г., Слободских Л .В., Кирюшкина М.П. Определениедипентаметилентиурамдисульфида и дипентаметилентиурамтетра-сульфида в водных вытяжках из резин. Каучук и резина, 1976, Ш 3, с.54-56.

18. Шумская Н.И., Мельникова В.В., Чикишев Ю.Г., Тарадай ЕЛ. 1С вопросу токсичности вытяжек из резин, изготовленных на разной каучуковой основе и содержащих в рецептуре тиурам.- Гигиена и санитария, 1979, № 2, с.82-83.

19. Киселев А.В., Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроматография.- М.: Наука, 1967. 256 с.

20. Snyder L.R. Principles of adsorption chromatography. -N.Y.: Marcel Dekker, 1968. 413 p.

21. Беленький Б.Г. Тонкослойная хроматография органических веществ: Обзор. Журн.аналит.химии, 1972, 5, с.883-903.

22. Клисенко М.А. Хроматографическое поведение пестицидов в тонком слое в зависимости от их химического строения, природы адсорбента и подвижного растворителя. Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравлений, Киев, 1969, вып.7, с.519-531.

23. Людвиг Р., Торн Дж. Химия и механизм действия фунгицидов -производных дитиокарбаминовой кислоты. В кн.: Успехи в области изучения пестицидов. Пер. с англ. / Под ред. н.Н.Мельникова. М., 1962, с.137-167.

24. Клисенко М.А. Исследование кинетики гидролиза металлопроиз-водных диалкил- и этилен-бис-дитиокарбаминовой кислот в зависимости от рН среды и идентификация продуктов их превращения. Яурн. общ .химии, 1971, /й 5, с. II22-II27.

25. Харрис Д.О., Трайветт С.Д. Ускорители серной вулканизации.- В кн.: Вулканизация эластомеров. Пер. с англ. / Под ред.

26. Г.Аллигера и И.Съетуна. М., 1967, с.180-194.

27. Кузьминский А.С., Кавун С.М., Кирпичев В.П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров.- М.: Химия, 1976. 367 с.

28. Scheele W. Kinetic studies of the vulcanization of natural and synthetic rubbers. Rubber Chem. and Technol., 1961, vol.34, Wo 5, p.1306-1401.

29. Porter M. The chemistry of the sulfur vulcanization of natural rubber. In: The chemistry of sulfides / Ed.A.V.To-bolsky. - H.Y., 1968, p.165-183.

30. Coleman M.M., Schelton J.R., Koenig J.L. Raman and ESR spectroscopic studies of accelerator systems. Rubber Chem. and Technol., 1973, vol.46, Ho 4, p.938-980.

31. Догадкин Б.А., Шершнев В.А. Взаимодействие тетраметилтиу-рамдисульфида с каучуком и соединениями, содержащими подвижный атом водорода в молекуле. Высокомолекулярные соединения, 1959, т.1, Из I, с.58-67.

32. Пройчева А.Г., Донцов А.А., Шершнев В.А., Догадкин Б.А. Вулканизация насыщенного этилен-пропиленового каучука тет-раметилтиурамдисульфидом в присутствии перекиси дикумила.- Высокомолекулярные соединения, 1970, т.А 12, № 8, с.1841-1848.

33. Донцов А.А., Пройчева А.Г., Новицкая С.П., Догадкин Б.А. Влияние окиси цинка на вулканизацию насыщенных полиолефи-нов дибензотиазилдисульфидом. Высокомолекулярные соединения, 1971, т.Б 13, Ш 9, с.671-675.

34. Френкель Р.Ш., Горбунова В.И. Исследование процесса термического распада тиурама и влияние активаторов вулканизации на этот процесс. Каучук и резина, 1968, Гй 7, с.18-19.

35. Graig D., Juve А.Е., Davidson W.L. Tetramethylthiuram di-sulphide vulcanization of extracted rubber. Rubber Chem. and Technol., 1951, vol. 24, No 2, p. 254-284.

36. TG/GG/MC study of copper dimethyl and diethyldithiocar-bamates / Sceney C.G., Smith J.P., Hill J.O. et al. - J. Thermal Anal., 1976, Ho 9, p.415-423.

37. Kress K.E. Spectrophotometric analysis of accelerator-rubber mixtures. Anal. Chem., 1951, vol. 23, No 2, p.313-322.

38. Luecken J.J., Path M.A. Rubber chemicals stability. Kautsch. und Gummi. Kunstst., 1982, Bd. 35, No 6, s.490-494.

39. Клисенко M.A. Современные методы определения остаточных количеств дитиокарбаматов в различных средах. В кн.: Проблемы аналитической химии. М., 1972, т.2, с.21-27.

40. Орлова О.М., Евстафеев М.М., Стеблецова В.Д. Физико-химическое определение токсичных серусодержащих органических веществ в промышленных стоках. В кн.: Физико-химические методы контроля производства. Ростов н/Д, 1975, с.21.

41. Clarke D.G., Baum Н., Stanley E.L., Hester W.P. Determination of dithiocarbamates. Anal. Chem., 1951, vol. 23,1. По 12, p. A842-A846.

42. Brock M.J., Louth G,D. Identification of accelerators and antioxidants in compounded rubber products. Anal. Chem., 1955, vol. 27, Ho 10, p. 1575-1580.

43. Schmid K., Rastetter A., Burkart P. Die Forchheimer Methode zur Bestimmung von Dithiocarbamat Rflckstfinden bei Tabak.-Beitr. Tabakforsch., 1972, Ho 5, s. 223-226 jPSXmj.,1973, NoIO P 276.

44. Lowen W.K. Determination of dithiocarbamate residues on food crops. Anal. Chem., 1951, vol. 23, No 12, p.18461850.

45. Hilton C.L., Newell N.J., Newell J.E. Quantitative determination of dithiocarbamates and thiuram sulphides. -Anal. Chem., 1953, vol. 25, No 3, p.530.

46. Barr H.E., Clark P.J., Jacks H. Determination of tetramethyl thiuram disulphide and dimethyldithiocarbamate spray residues on apples. New Zealand J. Sci. and Technol., 1957, vol. B38, No 5, p.425-432.

47. Ostromow H., Hofmann W. Chemische Analyse von Kautschuk- v mischungen und vulkanisaten. 9.Teil: Nachweis und Bestimmung von Vulkanisationsbeschleunigern und deren Spalt-produkten. - Bayer Mitt. Gummi - Ind., 1968, Bd. 42,s.31-37.

48. Файгль Ф., Ангер В. Капельный анализ неорганических веществ. Т.2. М.: Мир, 1976, с.77.

49. Bauminger В.В., Poulton Т. С. J. Colorimetric determination of 2-merkaptobenzothiazole in compounded rubber.-Trans. Inst.

50. Rubber Ind., 1953, vol.29, No 2, p.100-113.

51. Николаев A.B., Устименко JI.И. Колориметрическое определение тетраметилтиурамдисульфида. Химия в сельск. хоз-ве,1966, Ш 9, с.70-71.

52. Тарадай Е.П., Стасенкова К.П., Кузнецова Е.А. Санитарно-химическое и токсикологическое исследование некоторых резин медицинского назначения. Произ-во шин, резинотехн. и асбестотехн. изделий, М., 1971, Ш 3, с.22-24.

53. Степанова В.Б. Фотоколориметрическое определение альтакса и каптакса в сырых резиновых смесях. Науч.тр./Моек.НИИ резиновой пром-сти, 1956, 1ё 3, с.136-143.

54. Стеблецова В.Д., Евстифеев М.М. Экстракционно-фотометричес-кое определение каптакса и алътакса в сточных водах. В кн.; Методы химического анализа стоков вод предприятий химической промышленности. Ростов н/Д, 1971, с.33-41.

55. Михайлова Н.Н., Богинская Л.А. Фотометрическое определение 2-меркаптобензтиазола. Журн.аналит.химии, 1975, N2 8,с.1635-1636.

56. Усатенко Ю.И., Тулюпа Ф.М. Свинец как индикатор при амперо-метрическом титровании раствором диэтилдитиокарбамата натрия. Заводлаб., 1958, й II, с .1327-1331.

57. Бусев А.И., Бырько В.М., Дикусар А.И. Дисульфиды дитиокарбаминатов и возможности их применения в аналитической химии. Журн.аналит .химии, 1971, № 7, с.1380-1389.

58. Атабекян В.Г., Палямова В.П. Применение дитизона для фотометрического определения цинеба в воздушной среде. Гигиена и санитария, 1981, fe 9, с.68.

59. Dufraise C., Houpillart J. Application of ultraviolet spectrograph^-. A study of some accelerators. Rubber Chem. and Technol., 1946, vol. 19, Wo 4, p.I051-I060.

60. Jarrijon A. Application of ultraviolet spectrography. A study of the transformation which tetramethylthiuramdisulphi-de undergoes during the vulcanization process. Rubber Chem. and Technol., 1946, vol.19, Wo 4, p.I06l-I076.

61. Koch H.P. Absorption spectra and structure of organic sulphur compounds. III. Vulcanization accelerators and related compounds. J.Chem.Soc., 1949, pt.2, No92, p.401-408.

62. Фихтенгольц B.C., Золотарева P.В., Львов Ю.А. Атлас ультрафиолетовых спектров поглощения веществ, применяющихся в производстве синтетических каучуков. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1969. - 188 с.

63. Скворода В.И., Якименко Н.Ф., Белая Л.Л. Количественное определение каптакса в резиновых изделиях, контактирующих с пищевыми продуктами, спектрофотометрическим методом. Гигиена и санитария, 1977, й 7, с.68-69.

64. Sztark W. Infrarotspektroskopische Analyse von Thiuramdisul-fidfungiziden. Teil II. Gemischte Praparate von Thiuramdisul-fid und Dithiocarbamaten. Anal. chim. acta, 1975,No77,s,298 -304.

65. Relation between the infrared spectra of metal dithiocar-bamates and their crystal structure and electronic effects of substituents / D. Oktavec, E. Beinrohr, Б. Siles et el.-Collct. Czech. Chem. Commun., 1980, vol 45, No5, p.1495-1501.

66. Hampton R.R. Applied infrared spectroscopy in the rubber industry. Rubber Chem. and Technol., 1972, vol. 45,No3,p.546-626.

67. Kapur R.S., Koenig J.L., Shelton J.R. Raman spectral studies of 2-mercaptobenzothiazole accelerator systems. - Rubber Chem. and Technol., 1974, vol.47, No4, p.911-923.

68. Чикишев Ю.Г., Клюев H.A. Применение метода маео-спектрометрии для качественного определения ускорителей и антиоксидан-тов в газовыделениях резин. Каучук и резина, 1975, ?й 12, с.42-43.

69. Parker С.A., Berriman J.M. Chromatographic analysis of vulcanized rubbers. Trans. Inst. Rubber Ind., 1952, vol.28, Uo6, p.279-296.

70. Campbell R.H., Wise R.W. Vulcanization. Rubber Chem. and Technol., 1964, vol.37, No 3, p.635-667.

71. Piorenza A., Bonomi G., Saredi A. Identification of antioxidants, accelerators and plasticizers in rubber compounds by column chromatography and infrared spectrometry. Rubber Chem. and Technol., 1968, vol.41, No 3, p.630-637.

72. Клисенко M.A. Спектрофотометрическое определение дитиокарбаминатов и продуктов их превращения в сочетании с тонкослойной хроматографией. Еурн.аналит.химии,1973,№ I,с.159-162.

73. Kenichi Veda, Akira Koga, Toshiyuki Veda. Analysis of organic compounding ingredients. IV. Detection of benzothia-zole type of accelerators in rubbers. J.Soc.Rubber Ind. Japan, 1956, No 29, p.164-172; C.A., 1956, vol.50, No 17513f.

74. Добровольская H.H., Проворов B.H., Тарадай Е.П. Идентификация ускорителей и противостарителей в резинах. Тр.комис. по аналит.химии, М., 1963, т.13, с.191-195.

75. Mann J. Identification of accelerators and antioxidants in vulcanizates by infrared spectroscopy. Trans. Inst. Rubber Ind., 1951, vol.27, No 4, p.232-248.

76. Malissa H., Kellner R., Prokopowski P. Analyse von Metall-tetramethylendithiocarbamidat-Gemischen durch kombination von Dunnschichtchromatographie und Infrarotspektroskopie. -Anal. chim. acta, 1973, Bd.63, No 1, s.225-229.

77. Чикишев Ю.Г., Вахтберг Г.А. Возможности и перспективы санитарно-химических исследований резин. Произ-во шин, резино-техн. и асбеетотехн. изделий, М., 1982, К» 4, с.9-12.

78. Gas chromatographic separation of some dialkyldithiocarba-mates of nickel (II) /Krupcik J., Garaj J., Holotik S. et al. J.Chromatogr., 1975, vol. 112, p.189-196.

79. Bellamy L.J., Lawrie J.H., Press E.W.S. Chromatographic analysis of rubber compounding ingredients and their identification in vulcanizates. Rubber Chem. and Technol., 1948, vol.21, No 1, p.195-219.

80. Bloomfield G.F. Chromatographic analysis. Rubber Chem. and Technol., 1948, vol.21, No 3, p.734.

81. Popov A., Gadeva V. Precipitation chromatography in the detection of some benzothiazole derivatives. Сотр. Rend. Acad.Buigare Sci., 1960, Ho 13, p.411-414; C.A., 1962, vol.56, No 4912 h.

82. Проворов B.H., Тарадай Е.П., Маслова M.A. О качественном определении ускорителей, противостарителей и некоторых мяг-чителей в резинах. Каучук и резина, 1965, К» 6, с.54-56.

83. Masaryk J., Krupcik J., Garaj J., Kosik M. Gas chromatographic separation of dithiocarbamates of some metals. J. Chromatogr., 1975, vol.115, No 1, p.256-258.

84. Cardwell T.J., Desarro D.J., Uden P.C. Gas chromatographyof some volatile metal diethyldithiocarbamates. Anal.chim., acta, 1976, vol.85, No 2, p.415-419.

85. Ahmad M., Aziz A. Gas chromatography of metal diethyldithiocarbamates with electron-capture detection.- J.Chromatogr., 1978, vol.152, No 2, p.542-545.

86. Tavlaridis A., Neeb R. Gas chromatographische Multielemen-tanalyse mit einfachen und fluorierten Diathyldithiocarba-maten. Z.Anal.Chem., 1976, Bd.282, No 1, s.17-19.

87. Riekkola M.-L., Makitie 0., Sundberg M. Analysis of metals as complexes by gas chromatography. Volatile metal chelates of substituted dithiocarbamic acids. Kemia-Kemi, 1979,247vol.6, Но 10, p.525-529.

88. Riekkola M.-L. Capillary gae chromatography of some metal chelates of dipropyl and dibutyldithiocarbamic acids. -Microchim. acta, 1982, vol.1, Ho 5-6, p.327-334.

89. Radecki A., Halkiewicz J. Quantitative analysis of zinc, copper and nickel diethyldithiocarbamates by gas-liquid chromatography. J.Chromatogr., 1980, vol.187, Ho 2, p. 363-372.

90. Flaherty B., McCutcheon G. The thermal properties of some metal complexes of diethyldithiocarbamic acid. J.Thermal Anal., 1971, vol.3, p.75-78.

91. Gemmer -Colos V., Neeb R. Fliuchtigkeit und thermische Sta-bilitat einiger Hickel-1,1'-Dithiolatochelate im Hinblick auf die gas-chromatographische Bestimmung. Fresenius'Z. Anal. Chem., 1982, Bd. 311, Ho 5, s. 496-498.

92. Blaicher G., Woidich H., Pfannhauser W. Zur gaschromatog-raphischen Bestimmung von Dithiocarbamaten uber ihr Zerset-zungsprodukt Schwefelkohlenstoff. Ernahr./Hutr., 1980, Bd.4, Ho 10, s. 440-443.

93. Ли Готти И., Пьяцентини Р. Хроматографическое определение ускорителей и вулканизующих веществ в резинах. В кн.: Тр. Междунар. конф. по каучуку и резине, 1969. М., 1971, с .219227.

94. Haring N., Zell M., Ballschmiter K. Chromatographie von Metallchelaten. X. Capillar-Gas-Chromatographie von flu-orierten Metal-dithiocarbamaten in 10-30 pg-Bereich. -Presenilis1 Z.Anal.Chem., 1981, Bd.305, No 4, s.285-286.

95. Shinohara Je> Shinohara R., Eto S., Hori T. Micro determination of 2-mercaptobenzothiazole in water and sediment by gas chromatography with a flame photometric detector.-Bunseki Kagaku, 1978, vol.27, No 11, p.716-722; C.A., 1979, vol.90, No 66263 c.

96. Обтемпераненая С.И., Карева Г .п., Жуковская О.С. Количественное определение некоторых гетероциклических соединений, содержащих меркаптогруппу. Журн .аналит.химии, 1973, № 10, с.2066-2067.

97. Тимербаев А.Р., Петрухин О.М., Золотов Ю.А. Разделение и определение металлов в виде хелатов методом жидкостной хроматографии высокого давления. Журн.аналит.химии, 1981, Кг 6, с .1160-1184.

98. Drasch G., Meyer L., Kauert G. HPLC Bestimmung von Blei und Cadmium nach Chelatextraktion mit Na-Diethyldithiocar-baminat. - Fresenius' Z.Anal.Chem., 1982,Bd.311, No 7,s.695-696.

99. Schwedt G., Schwarz A. Zur Anwendung der Hochdruck-Plus-sigkeit-Chromatographie in der anorganisehen Analyse.III.и

100. Bestimmung von Selen in Trink-, Oberflachen- und Abwasser. J.Chromatogr., 1978, vol.160, No 1, p.309-312.и

101. Schwedt G. Zur Anwendung der Hochdruck-Plussigkeits-Chro-matographie in der anorganisehen Analyse. IV.Bestimmung von Chrom (Ill)-und Chrom(IV)-Ionen im Abwasser als Dithiocarbaraatkomplexe. Presenilis1 Z.Anal. Chem., 1979, Bd.295,гЛ1. No 5, s.382-387.

102. Cox G.B. Determination of 2-mercaptobenzothiazole in waste dump effluent by high-pressure liquid chromatography,

103. J. Chromatogr., 1976, vol. 116, No 1, p.244-247.

104. Liska 0., Guiochon G., Colin H. Liquid chromatography of metal complexes of N-disubstituted dithiocarbamic acids.I. High-performance liquid chromatography of nickel (II) bis-dialkyldithiocarbamates. J. Chromatogr., 1979, vol.171, p. 145-151.

105. Ishiwata A., Shimoda Z., Matsunaga T. Determination of 2-mercaptobenzothiazole in fish and in the aquarium water. Nippon Gomu Kyokaishi, 1978, vol. 51, No 10, p.813-822; C.A., 1979, vol.90, No 34540z.

106. Sidwell J.A,,. Williamson A.G. Capabilities and limitations of high performance liquid chromatography for the analysis of rubber compounding ingredients. Rubbercon'81: Int. Rubber Conf., Harrogate, 1981. L., 1981, vol. 1, с 8/1-c8/8.

107. Gross D., Strauss K. Analyse von Vulkanisationsbeschleuni-gern durch Hochleitungs-Flussigkeits-Chromatographie. -Kautsch. und Gummi. Kunstst., 1977, Bd.30, No11, s.811-813.

108. Sullivan А.В., Kuhls G.H., Campbell R.H. Determination of additives with HPLC and TLC. Rubber Age, 1976, vol.108,1. Но 3, P. 41-49.

109. Tidd В.К. Chemical analysis of rubber vulcanizates. Plast. and Rubber : Mater, and Appl., 1977, vol. 2, Ho 3, p.100-106.

110. Гачинский P., Стемпень M. Хроматографический метод определения некоторых ускорителей вулканизации. Каучук и резина, 1961, te I, с.33-37.

111. Auler Н. The analysis of antioxidants and accelerators in rubber compounds and vulcanizates. Rubber Chem. and Technol., 1964, vol. 37, Ho 4, p.950-972.

112. Ostromow H., Hofmann W. Chemische Analyse von Kautschukmi-schungen und vulkanisaten. 8.Teil: Hachweis und Bestimmung von Vulkanisationsbeschleunigern und deren Spaltprodukten.-Bayer Mitt. Gummi-Ind., 1968, Bd.41, s.53-59.

113. Williamson F.B. Chromatographic detection of accelerators and antioxidants. Rubber J., 1966, vol. 148, Ho 2,p.24-32*

114. Miksch R., Prolss L. Paper chromatography in the analysis of rubber compounds. Deut. Kautschuk - Ges.Vortragstag., Hamburg, 1956, p.35; C.A., 1956, vol.50, Ho 14258e.

115. Курдубов Ю.Ф., Реброва Н.Б., Барамбойм H.K. Определение ускорителей вулканизации методом бумагой хроматографии. -Науч.тр. / Моск.технол. ин-т легкой пром-сти, 1962,вып.24, с.49-53.

116. Popov A., Gadeva V. Ein Allgemeinverfahren zur Flacken-fEr^bung bei der Papierchromatography von Vulkanisation Beschleunigern. J. Chromatogr., 1964» vol. 16, Ho 1, p. 256-258.

117. Shimizu Isao. Separation and identification of metal dialkyldithiocarbamates by partition paper chromatography. -Yukagaku, 1970, vol.19, No 11, p.I025-I029J C.A.,1971, vol. 74, No 24047 z.

118. Zijp J.W.H. Application of paper chromatography to the identification of accelerators and antioxidants. Rec. trav. chim., 1956, vol.75, p.I053-I064, p.I083-I088,p.1155-1158.

119. Щербачев Г.П., Беззубова,Т.Н., Дочар Т.Г. Хроматографическое определение ускорителей в сырых резиновых смесях и вулканизатах. Каучук и резина, 1964, № 9, с.51-53.

120. Bayfield R.P., Clarke V., Cole E.R. Sulfenamides and sulfanamides. I. The chromatography of aromatic derivatives.-J. Chromatogr., 1967, vol.26, No 1, p.132-140.

121. Юаса Тэру, Камия Кадзуко. Определение антиоксидантов и ускорителей в вулканизатах методом пленочной хроматографии- Бунсэки кагаку, Japan Analyst, 1964, т. 13, JToIO, с. 966970; ИГОш., 1966, fe 6, с~649.

122. Amos R. Identification of bloom on vulcanizates by thin-layer chromatography. J. Chromatogr., 1967, vol.31, No1, p. 263-265.

123. Nagasawa K., Ohta K. Identification of organic compounding ingredients in vulcanized rubbers by thin-layer chromatography. Rubber Chem. and Technol., 1969, vol.42, No 2, p.625-635.

124. Davies J.R., Kam P.W, Identification of antioxidants and accelerators in gum and carbon black-filled rubbers by thin-layer chromatography. J.Inst.Rubber Ind., 1968, vol.2, No 2, p.86-88.

125. Kreiner J.G., Warner W.C. The identification of rubber compounding ingredients using thin-layer chromatography,-J.Chromatogr., 1969, vol.44, No2, p.315-330.

126. Kreiner J.G. Thin-layer chromatographic identification of rubber compounding ingredients. Rubber Chem. and Technol. , 1971, vol.44, No 2, p.381-396.

127. Millingen M.B. New spray reagent for the identification of accelerators in unvulcanized rubber compounds by thin -layer chromatography. Anal. Chem., 1974, vol.46, No 6, p.746-749.

128. Плехоткина M.M., Матвеева В.M., Реутова Н.А. Идентификация органических ускорителей и вулканизующих веществ в резиновых смесях методом тонкослойной хроматографии. Каучук и резина, 1979, й I, с.57-58.

129. Protivova J., Pospisil J. Antioxidants and stabilizers. XLYIII. Analysis of the components of stabilized and vulcanization mixtures for rubber by gel permeation and thin-layer chromatographic methods. J.Chromatogr., 1974, vol.92, No 2, p.361-370.

130. Malcher Е., Tkacz J. Wykrywanie oraz identyfikacja przys-pieszaczy i przeciwutleniaczy w wyrobach z gumy przeznac-zonych do kontaktu z mlekiem. Roczn.Panstw. Zakl. Hig., 1981, 0?.32, No 3, c.259-266.

131. Клисенко M.A. Методы определения микроколичеств пестицидов и их применение в биологических исследованиях: Авто-реф. дис. . докт.биол.наук. М., 1970. - 38 с.

132. Hylin J.W. Thin layer chromatography of dithiocarbamate fungicides. Bull.Environm.Contam. and Toxicol., 1966, vol.1, No 2, p.76-77; РЖХим., 1967, fe 17, н 572.

133. Piechocka J. Wykrywanie pozostalosci tiuramu stosowanego jako fungicyd dla ochrony pomidorow, jablek i truskawek.-Roczn.Panstw.Zakl.Hig., 1968,T.19, No 2, c.189-192.

134. Мельникова В.В., Хорошилова HJB. Определение тиурама эф в биосредах методом тонкослойной хроматографии. Гигиена и санитария, 1980, № 9, с.64-66.

135. Fischbein L., Fawkes J. Thin-layer chromatography of metallic derivatives of ethylenebis (dithiocarbamic acid) and their degradation products. J.Chromatogr., 1965 > vol.19, No 2, p.364-369.

136. Senf H.-J. Dunnschicht-chromatographische Trennung der Diethyldithiocarbamidate der Elemente Quecksilber, Blei, Kupfer, Wismut und Cadmium. Presenius' z.anal.Chem., 1968, Bd.237, No 2, в.130.

137. Кибоку Мицуо. Разделение диэтилдитиокарбаминатных комплексов металлов методом тонкослойной хроматографии. -Бунсэки кагаку,^(Lpav Analyst, 1968, т.17, 1 6, с .722727; РЖХим., 1968, Ш 20, Г 47.

138. Galik A. Thin-layer chromatography of metal chelates. Part II. An extended theory and its testing on metal dithi-zonates and metal diethyldithiocarbamates. Anal.chim. acta, 1973, vol.67, No 2, p.357-376.1. II

139. Kellner R. Uber die Einsatzmoglichkeit der Kombination Dunnschichtchromatographie-Infrarotspektroskopie zur qu-antitativen Gemischanalyse von Dialkyldithiocarbamidaten. -Mikrochim. acta, 1975, No 2, s.253-256.

140. Тимербаев A.P., Петрухин O.M., Золотов Ю.А. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. Механизм разделения диэтилдитиокарбаминатов методом тонкослойной хроматографии. Журн.аналит.химии, 1982, Ш 8, с.1360-1369.

141. Катаева С.Е. Определение цинка и свинца в водных и модельных средах, имитирующих пищевые продукты, методом хроматографии в тонком слое сорбента. Гигиена и санитария, 1982, Гй 5, с.60-61.

142. Senf H.-J. Dunnschictchromatographie in der anorganisehen Analyse. III. Trennung und Nachweis von Arsen, Antimon und Zinn als Pyrrolidindithiocarbamate. Mikrochim. acta, 1968, No 5, s.954-956.

143. Onuska P.I. Determination of NjN-dialkyldithiocarbamates in wastewater by thin-layer densitometry. Anal. Lett., 1974, vol.7, No 5, p.327-334.

144. Kapisinska V., Kosljar 7. Ghromatografia urychlovacov, antioxidantov a stabilizatorov na malych dostickach. -Plast. hmoty a kaycuk, 1969, T.6, По 11, с. 338-343.

145. Ballschmiter K. Chromatographie von Metallchelaten. I. I^innschicht-chromatographische Trennung substituiter Dithiocarbamidate: Chelate des Diathyl-dithiocarbamidats.- Z. Anal. Chem., 1971, Bd. 254, No 5, s.348-353.

146. Pischbein L., Pawkes J., Jones P. Thin-layer chromatography of captan and captax. J. Chromatogr., 1966, vol. 23, No 3, p.476-480.

147. Коренман И.М. Фотометрический анализ: Методы определения органических соединений. 2-е изд. - М.: Химия, 1975.- 359 с.

148. McSweeney G.P. Thin-layer chromatography in the rubberlaboratory. Trans. Inst.Rubber Ind., 1970, vol.4, N06, p.243-244.

149. Vernin G,, Metzger J. Chromatographic en couche mince et en phase gazeuse d'heterocycles thiazoliques et ben-zothiazoliques. Bull. Soc. chim. France, 1967, No 3, p.846-856.

150. Porter N.G. The detection of thiram by thin-layer chromatography. J. Chromatogr., 1967, vol.28, No 2, p.469-470.

151. Chowdhury P.A., Cole E.R., Crank G. Chromatography of benzothiazoles. J. Chromatogr., 1979, vol.170, No 1, p.73-80.

152. Nakamura H., Tamura Z. Thin-layer chromatography of organic sulphur compounds by the mixed fluorescent material method. J.Chromatogr., 1974, vol.96, p.195-222.

153. Шеллард Э. Количественная хроматография на бумаге и в тонком слое. М.: Мир, 1971. - 192 с.

154. Березкин В.Г., Бочков А.С. Количественная тонкослойная хроматография: Инструмент.методы. М.: Наука, 1980. - 183 с.

155. Purdy S.J., Truter E.V. The weight-area relationship in thin-film chromatography. Chem. and Ind., 1962, No 11, p.506-507.

156. Purdy S.J., Truter E.V. Quantitative analysis by thin-film chromatography. Analyst., 1962, vol.87, N 1030, p.802-809.

157. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. T.I. M.: Мир, 1981. - 616 с.

158. Киселев А.В. Молекулярные взаимодействия на коротких расстояниях. Журн. физ.химии, 1964, Ш 12, с.2753-2773.

159. Письменная MJB. Тонкослойная хроматография некоторых производных диалкилдитиофосфорной кислоты и ее применение для контроля остаточных количеств пестицидов: Автореф. дис. канд.хим.наук. Киев, 1973. - 23 с.

160. Шмигидина A.M. Физико-химические методы определения микроколичеств нитрофенольных пестицидов в различных материалах: Автореф. дис. канд.хим.наук. Киев, 1972.- 28 с.

161. Киселева Н.й. Специфические методы определения микроколичеств полихлорпинена и полихлоркамфена и их использование в охране окружающем среды: Автореф. дис. канд.хим.наук. Киев, 1977. - 20 с.

162. Духовная И.С. Тонкослойная хроматография аминов и ее при-• менение при санитарно-химических исследованиях полимеров,предназначенных для пищевой промышленности. Дис. канд.хим.наук. - Киев, 1978. - 216 с.

163. Новицкая Л.П. Тонкослойная хроматография алкилфенолов иее применение при санитарно-химических исследованиях полимеров, предназначенных для пищевой промышленности и водоснабжения. Дис.канд.хим.наук. - Киев, 1979.- 310 с.

164. Snyder L.R. Linear eluation adsorption chromatography. IX. Strong eluents and alumina. The basis of eluent strength. J. Chromatogr., 1964, vol. 16, Uo 1, p.55-88.

165. Snyder L.R. Linear elution adsorption chromatography. XII. Functional group adsorption energies on the metal oxide adsorbents. J.Chromatogr., 1966, vol. 23, No 2, p. 388-402.

166. Snyder L.R. Linear elution adsorption chromatography. XEII. Further studies on a nerrow pore silica. J. Chromatogr. , 1966, vol.25, No 2, p.274-293.

167. Vernin G. Quelques aspects theoriques de la chromatographic en couche mincei Prance et parfums, 1969, vol.12, No 64, p.205-214.

168. Soczewinski E., Golkiewicz W. A simple molecular model of adsorption chromatography. V. Molecular size effects in adsorption of monofunctional nitrogen bases from mised solvents. Chromatographia, 1972, No 5, p.431-440.

169. Golkiewicz W., Soczewinski E. A simple molecular model of adsorption chromatography. VI. Rm-composition relationships of solutes with two functional groups. Chromatographia, 1972, No 10, p.594-601.

170. Golkiewicz W. A simple molecular model for adsorption chromatography. IX. Comparison of adsorption mechanisms in thin-layer chromatography and high-speed liquid chromatography. Chromatographia, 1976, No 6,p.113-118.

171. Soczewinski E., Golkiewicz W., Dzido T. A simple molecular model of adsorption chromatography. X. Solvent composition effects in TLC of aromatic nitro compounds using magnesium silicate as the adsorbent. Chromatog-raphia, 1977, No 5, p.221-225. .

172. Snyder L.R. Role of the solvent in liquid-solid chromatography. A review. Anal. Ghem., 1974, vol.46, No II, p.1384-1393.

173. Беленький Б.Г., Нестеров В.В., Ганкина Э.С. Микротонкослойная хроматография экспрессный ультрачувствительный метод анализа органических соединений. - В кн.: Проблемы аналит.химии. М.: Наука, 1970, т.1, с.80-91.

174. Клисенко М.А. Хроматографическое разделение диметил- и этилен-бис-дитиокарбаматов и продуктов их превращения.

175. В кн.: Тр.П Всесоюз.совещ. по исследованию остатков пестицидов и профилактике загрязнения ими продуктов питания, кормов и внешней среды:Методы анализа.Таллин, 1971,с.I43-I47.

176. Химические добавки к полимерам:-Справочник. 2-е изд., перераб. - М.: Химия, 1981. - 264 с.

177. Справочник химика. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.; М.: Химия, 1964, т.2. - 1168 с.

178. Словарь органических соединений. М.: Изд-во иностр. лит., 1949, т.З, с.761.

179. Справочник резинщика: Материалы резинового пр-ва / Ред-кол.: П.И.Захарченко и др. М.: Химия, 1971. - 607 с.

180. Ahmed Mushtaq, Magee R.I. A chronopotentiometric study of the reduction of dithiocarhamate complexes of nickel (Ik- Anal. chim. acta, 1975, vol.75, No 2, p.431-438.

181. Общий практикум по органической химии.- М.:Мир,1965.-678 с.

182. Гурвич Я.А., Кумок С.Т. Химия и технология промежуточных продуктов, органических красителей и химикатов для полимерных материалов. М.: Высшая школа, 1974, с.146-147.

183. Ахрем А.А., Кузнецова А.И. Тонкослойная хроматография. -- М.: Наука, 1965. 175 с.

184. Trappe W. Die Trennung von biologischen Fettetoffen aus ihrer naturlichen Gemischen durch Anwendung von Adsorp-tionssaulen. I. Mitteilung. Die eluotrope Reihe der bo-sungsmittel. Biochem. L., 1940, Bd.305, s. 150-161.

185. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1977. - 360 с.

186. Коренман И.М. Экстракция органических веществ. 2-е изд.- Горький: Изд-во Горьк. ун-та, 1973. 159 с.

187. Klemm L.H., Kloptenstein С.Е., Kelly Н.Р. Thin-layer chromatography of azines and of aromatic nitrogen hetero-cycles on alumina. J.Chromatogr., 1966, vol.23, No 3, p.428-445.

188. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. - 256 с.

189. Нейман Е.Я., Каплан Б.Я. Рекомендации по метрологической оценке результатов определений. Журн .аналит.химии, 1978, !ё 3, с.607-609.

190. Руководство по аналитической химии / Под ред. Ю.А.Клячко.- М.: Мир, 1975. 462 с.

191. Орлов А.Г. Методы расчета в количественном спектральном анализе. Л.: Недра, 1977. - 223 с.

192. Идельсон Н.И. Способ наименьших квадратов и теория математической обработки наблюдений. М.: Геодезиздат,1947. 359 с.

193. Яшин Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. М.: Химия, 1976. - 216 с.

194. Peri J.В. A model for the surface of if- alumina. J. Phys. Chem., 1965, vol.69, No 1, p.220-230.

195. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. -М.: Мир, 1969. 514 с.

196. Scokart P.O., Declerck P.D., Sempels R.E., Rouxhet P.G. Evolution of the acidic properties of silica-alumina gels as a function of chemical composition: infrared approach. J.Chem.Soc.Paraday Trans., 1974, pt.2, vol. 73, No 2, p.359-371.

197. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б.ГДинсена. М.: Мир, 1973. - 653 с.

198. Scott R.M. The stationary phase in thin layer chromatography. J. Chromatogr.,Sci., 1973, vol.11, No3,p.129-135.

199. Kazuto Takimoto. Studies of the properties of the basic sites on the silica-alumina surface through the reaction of the basic sites with copper(II) complexes containing 2,2'-bipyridine. Bull.Chem.Soc.Japan, 1972,vol.45, No8, p.2391-2397.

200. Полинг Л., Полинг П. Химия. Пер. с англ./ Под ред.МЛ .Ка-рапетьянц. М.: Мир, 1978. - 683 с.

201. Тафт Р.У. Разделение влияний полярного, пространственного и резонансного факторов на реакционную способность. -В кн.: Пространственные эффекты в органической химии.

202. М.: Изд-во иностр. лит., I960, с.562-590.

203. Жданов Ю.А.,Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии.- Ростов н/Д: Изд-во Ростов.ун-та,IS66. 470 с.

204. Hansch С., Deutsch E.W. The use of substituent constants in the study of structure-activity relationships in cho-linesterase inhibitors. Biochimica et biophysica acta, 1966, vol.126, p.117-128.

205. Leo A., Hansch C., Elkins D. Partition coefficients and their uses. Chem. Revs., 1971, vol.71, No 6, p.525-616.

206. Kaliszan R., Poks H. The relationship between the Rm values and the connectivity indeces for pyrazine carbothio-amide derivatives. Chromatographia, 1977, vol.10, No 7, p.346-349.

207. Ляпина H.K., Лыгин В.И., Улендеева А.Д. Механизм адсорбции сероорганических соединений окислами и цеолитами. -Успехи химии, 1980, № 6, с.998-1013.

208. Гурьянова Е.Н., Кузина Л.С. Дипольные моменты производных дитиокарбаминовой кислоты. Журн .физ.химии, 1956, № 3,с.616-628.

209. Китайгородский А.И., Зоркий П.М., Вельский В.К. Строение органического вещества: Данные структурных исслед., 19291970. Справочник. М.: Наука, 1980. - 647 с.

210. Wilson N.K. Hindered rotation about the SgC NRg bondt »in N,N,N ,N -tetraalkylthiuram disulfides and monosul-fides. J.Phys.Chem., 1971, vol.75, No 8, p.I067-I072.

211. Robert L., Kessaissia Z., Tabak G. Analogie de comporte-ment de la surface de l'eau et de la surface des gels desilice du point de vue de 1'adsorption. Compt.rend.Acad. sci., 1973, vol. С 276, No 6, p.451-453.

212. Hansch C., Anderson S.M. The effect of intramolecular hydrophobic bonding on partition coefficients. J.Org.Chem.,1967, vol.32, No 8, p.2583-2586.

213. Kettmann V., Garaj J., Kudela S. Crystal and molecular structure of copper cyclopentamethylenedithiocarbamate. -Collect.Czech.Chem.Commun., 1977, vol.42, No 2, p.402-411.

214. Kettmann V., Garaj J., Kudela S. The crystal structure of nickel(II) cyclopentamethylenedithiocarbamate. Collect. Czech.Chem.Commun., 1978, vol.43, No 5, p.1204-1213.

215. Merlino S. Crystal and molecular structure of cobalt(III) tris(N,N-diethyldithiocarbamate). Acta crystallogr.,1968, vol. Б 24, No 11, p.1441-1448.

216. Kellner R. Beitrag zum Problem der Bandenverschiebungen in den IR-spektren von Diathyl- und Tetramethylendithio-carbamidaten. Anal.chim.acta, 1973, Bd.63, No2,s.277-284.

217. Пиментел Д., Мак-Клеллан 0. Водородная связь: Пер. с англ./ Под ред. В.М.Чулановского. М.: Мир, 1964. - 462 с.

218. Тулюпа Ф.М. Химико-аналитические свойства дитиокарбаминатов и их комплексов с металлами: Автореф. дис. докт. хим .наук. М., 1970. - 39 с.

219. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. -М.: Мир, 1979. 376 с.

220. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 5-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1979. - 480 с.

221. Bondi A. Van der Waals volumes and radii. J.Phys.Chem.,1964, vol. 68, No 3, p.449.

222. Чекушин B.C. Взаимодействие ионов металлов с сероорганичес-кими экстрагентами. Изв. вузов. Химия и хим.технология, 1978, Ш 6, с.864-867.

223. Eley R.R., Myers R.R., Duffy N.V. Electron spin crossover in iron(III)dithiocarbamates. Inorg.Chem., 1972, vol.11, No 5, p.1128-1130.

224. Perrin D.D. Dissociation constants of organic bases in aqueouB solution. L.: Butterworth, 1965, - 473 p.

225. Лебедева М.И., Борисова PJ3. Электронное строение молекул сульфенамидов и их полярографическая активность. Сб. науч.тр./ Моск. ин-т хим. машиностроения. - М., 1975, т.68, с.101-104.

226. Rekker R.F., Kort Н.М. de. The hydrophobic fragmental constants: an extension to a 1000 data point set. Eur.J. Med.Ghem.-chim.ther., 1979, vol.14, No 6, p.479-488.

227. Коренман Й.М. Экстракция в анализе органических веществ. -М.: Химия, 1977. 200 с.

228. Hansch С., Quinlan J.E., Lawrence G.L. The linear free-energy relationship between partition coefficients and the aqueous solubility of organic liquids. J.Org.Chem., 1968, vol.33, No 1, p.347-350.

229. Viricel M., Gonnet C. Influence de l'activite de l'adsor-bant en chromatographie d'adsirption sur couches minces. J.Chromatogr., 1975, vol.115, No 1, p.41-55.

230. Karger B.L., Snyder L.R., Eon C. An expanded solubility parameter treatment for classification and use of chromatographic solvents and adsorbents. J.Chromatogr., 1976,vol.125, No 1, p.71-78.

231. Barton A.F.M. Solubility parameters. Chem.Revs.,1975, vol.75, No 6, p.731-753.

232. Snyder L.R. Advanced concepts in thin-layer chromatography. A summary. J.Chromatogr., 1971, vol.63, No 1, p.7-8.

233. Snyder L.R. Classification of the solvent properties of common liquids. J.Chromatogr.Sci., 1978, vol.16, No 6, p.223-234.

234. Инструкция по санитарно-химическим исследованиям резин и изделий из них, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами. М., 1976. - 70 с.

235. Горцева JI.B. Исследования в области анализа микроколичеств сложных эфиров дикарбоновых кислот, применяемых в качестве пластификаторов полимерных материалов: Автореф. дис. канд.хим.наук. М., 1981. - 29 с.

236. Тонкослойная хроматография при санитарно-химических исследованиях полимерных материалов/ Н,Ф.Казаринова, Н.Ю.Грушевская, Н.М.Бродская и др. В кн.: Гигиена применения полимер. материалов: Тез.докл. П Всесоюз.совещ. Киев, 1976,с .238-240.

237. Казаринова Н.Ф., Ледовских Н.Г. Изучение миграции ускорителя вулканизации дифенилгуанидина и продуктов его термического превращения из резин. - Каучук и резина, 1978, й I, с.26-28.

238. Improved separation in thin-layer chromatography using a single-component solvent in an unsaturated chamber / De Zeeuw R.A., Compaan H., Ritter F.J. et al. J.Chromatogr., 1970, vol.47, No 3, p.382-385.

239. Грушевская Н.Ю. Разделение некоторых производных дитиокарбаминовой кислоты и продуктов их превращения методом тонкослойной хроматографии. Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравлений. М., 1976, вып.2, т.1, с.167-168.

240. Коренман И.М. Константы распределения органических веществ между двумя жидкими фазами: Учеб. пособие. Горький: Изд-во Горьк. ун-та, 1975-1976. Вып.1. 1975. 80 с. Вып.З. 1976. 82с.

241. Грушевская Н.Ю. Определение некоторых бензтиазолов ускорителей вулканизации при санитарно-химических исследованиях резин. - Каучук и резина, 1974, 1ё 6, с.46-47.

242. Грушевская Н.Ю., Казаринова Н.Ф. Определение производныхпентаметилендитиокарбаминовой кислоты методом тонкослойной хроматографии. Журн .аналит.химии, 1977, Ё 5, с .10361038.

243. Грушевская Н.Ю., Казаринова Н.Ф. Раздельное определение микроколичеств цимата, этилцимата и вулкацита П-экстра-Н при санитарно-химических исследованиях резин. Гигиена и санитария, 1977, fte 6, с.64-66.

244. Грушевская Н.Ю., Казаринова Н.Ф. Определение дипентамети-лентиурамов и некоторых продуктов их превращения при санитарно-химических исследованиях резин. Каучук и резина, 1977, Кг 9, с.45-47.

245. Грушевская Н.Ю., Казаринова Н.Ф. Определение ускорителя вулканизации карбамата-БЦ и некоторых продуктов его превращения при санитарно-химических исследованиях резин. -Гигиена и санитария, 1978, 1й 9, с.79-81.

246. Грушевская Н.Ю. Определение ускорителя вулканизации тет-рабензилтиурамдисульфида и некоторых продуктов его превращения при санитарно-химических исследованиях резин. - Каучук и резина, 1979, й 5, с.47-49.

247. Грушевская Н.Ю. Определение ТМТД и ТМТМ в водных растворах методом тонкослойной хроматографии. В кн.: Новые методы гигиенического контроля за применением полимерных материалов в народном хозяйстве: Тез.докл. Ш Всесоюз.совещ. Киев, 1981, с.406-407.

248. Хорошилова Н.В., Сальникова Л.С., Бережнова Л.И. Допустимые количества миграции тиурама ЭФ. Произ-во шин, рези-нотехн. и асбестотехн. изделий. М., 1982, К» 4, с.24-25.

249. Казаринова Н.Ф., Грушевская Н.Ю., Шурупова Е.А. О миграции ускорителей вулканизации (производных дитиокарбаминовой кислоты) и продуктов их превращения из резин в модельные среды и в молоко. -Вопр. питания, 1974, 4, с.64-68.

250. Биденко Л.И., Грушевская Н.Ю. Гигиеническая характеристика "пищевых" резин группы синтетического нитрильного каучука СКН-26. Гигиена и санитария, 1974, № II, с.28-31.