Триоксифлуороновые комплексы ванадия - аналитические формы для его спектрофотометрического определения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ВАНАДИЯ С ПОМОЩЬЮ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ (Обзор литературы).

Выводы к главе I.

Глава 2. ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ВАНАДИЯ С 2,3,7

ТРИОКСИФЛУОРОНАМИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

2.1. Реактивы, аппаратура, методика работы

2.2. Реакции ванадия с триоксифлуоронами в присутствии защитных коллоидов

2.3. Влияние поверхностно-активных веществ на реакции ванадия с триоксифлуоронами . ^^

Выводы к главе 2.

Глава 3, ИЗУЧЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ ТРИОКСИФЛУОРОНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ

ВАНАДИЯ.

3.1. Экстракция ванадий-триоксифлуорон-антипириновых комплексов

3.2. Экстракция однороднолигандных триоксифлуоронатов ванадия органическими растворителями в присутствии алифатических спиртов

3.3. Сочетание методов экстракционного отделения ванадия и его фотометрического определения с помощью триоксифлуоронов

Выводы к главе 3.

Глава ПРИМЕНЕНИЕ НОВЫХ АНАЛИТИЧЕСКИХ ФОРМ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ МЕТОДИК ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ВАНАДИЯ

4.1. Природные воды.

4.2. Галогениды щелочных металлов

4.3. Соединения ниобия

Выводы к главе 4.

3 А К Л Ю Ч Е НИ Е.ЮО

Л И Т Е Р А Т У Р А.ЮЗ

П Р И Л 0 }!{ Е НИ Е.

Актуальность темы. Ванадий - редкий и рассеянный элемент, находит разнообразное применение в металлургии, химической промышленности, оптике и электронике. Требования к методам контроля за содержанием ванадия в различных материалах,объект тах окружающей среды постоянно возрастают. Для определения ванадия применяют весь арсенал современных химических, физико-химических и физических методов анализа, но для определения ванадия пригодны лишь эмиссионно-спектральные, атомно-абсорбционные, масс-спектра льные, кинетические и фотометрические методы анализа. По надежности, простоте и доступности аппаратурного оформления наиболее широкое применение нашли фотометрические методы, основанные на реакциях ионов ванадия с органическими реагентами. Несмотря на то, что для фотометрии ванадия предложено более 250 реагентов, поиск высокочувствительных и избирательных реакций, позволяющих определять субмикрограммовые количества ванадия в объектах сложного состава, остаетоя актуальной задачей.

Немногочисленные литературные данше о реакциях ванадия с 2,3,7-триоксифлуоронами указывают на перспективность использования реагентов этого класса для определения ванадия. Известно, что молярный коэффициент погашения комплекса v-пиридилфлуорон достиг ас эт 1*10, что значительно превосходит лучшие из известных фотометрических систем для ванадия.

Цель работы состояла в получении новых аналити-1еских форм на основе триоксифлуороновых комплексов ванадия как в юдных растворах, так и при экстракции, пригодных для чувствитель-юго и избирательного фотометрического определения ванадия в веще-:твах высокой чистоты и соединениях редких металлов.

Научная новизна, Спектрофотометрически и ме

- 5 тодом ЭПР впервые установлено, что в водно-спиртовых растворах с триоксифлуоронами реагирует ванадий (1У). В результате систематического исследования экстракции триоксифлуороновых комплексов ванадия установлено, что извлечение окрашенных комплексов в органическую фазу возможно лишь при наличии в системе алифатических спиртов, начиная с н-пропанола. Сольватация комплекса молекулами спиртов происходит по 2,3-оксигруппам лиганда, не участвующим в комплексообразовании с ионом металла. Показано, что между значениями сольватных чисел, константами экстракции и полярностью среды, длиной углеводородной цепи спирта существует линейная зависимость. Впервые показана возможность использования 2,3,7-триокси-флуоронов в качестве экстракционных реагентов для большой группы легкогидролизующихся ионов металлов, намечены пути управления избирательностью процесса экстракции триоксифлуоронатов.

Практическая ценность. Показана перспективность использования триоксифлуоронов для фотометрического определения субмикрограммовых количеств ванадия при сочетании с методами концентрирования и отделения этого элемента. Установлено, что лучшими методами отделения ванадия являются экстракционные с помощью сС-бензоиноксима и 8-оксихинолина.

Разработаны новые фотометрические и экстракционно-фотомет-рические методики определения от 1*1СГ^ до ванадия в водах, галогенидах щелочных металлов, пентоксиде и пентахлориде ниобия. Методики внедрены в аналитических подразделениях, соответственно, Одесского припортового завода, НПО "Монокристаллреактив" (Харьков), Гиредмета (Москва), Института геохимии СО АН СССР (Иркутск), Причерноморской геологоразведочной экспедиции (Одесса). Методика определения ванадия в водах использована также в Физико-химическом институте АН УССР при аттестационном анализе стандартных образцов природных вод. б

На защиту выносятся следующие научные положения:

I* Комплексы ванадия с триоксифлуоронами в водных и неводных растворах относятся к числу наиболее чувствительных аналитических форм для фотометрического определения микроколичеств ванадия,

2. Необходимую для экстракции неполярными органическими растворителями гидрофобность молекулам триоксифлуоронатов ванадия придает сольватация незакомплексованных 2,3-оксигрупп реагента молекулами алифатических спиртов,

3. Триоксифлуоронаты высоковалентных металлов экстрагируются органическими растворителями при кислотности водной фазы, зависящей от констант гидролиза иона металла, что позволяет проводить групповую экстракцию и разделение элементов.

Для повышения избирательности определения ванадия лучшим является сочетание экстракционного отделения ванадия с помощью оС-бензоиноксима и фотометрического определения его в фазе экстракта с помощью фенил- или салицилфлуорона.

5. Методики фотометрического определения микрограммовых и субмик-рограммовых количеств ванадия в различных объектах.

Основные результаты исследований опубликованы в печати [2II-22I] и доложены на Ш Всесоюзном совещании по химии, технологии и применению ванадиевых соединений (Начканар, Свердловской области, 1979), У1 Всесоюзной конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Киев, 1983), Республиканской конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Баку, 197$), семинаре по аналитической химии химического факультета Ленинградского университета (Ленинград, 1981), семинарах по аналитической химии Ожного научного центра АН УССР (Одесса, 1978, 1980-1983) и представлены в материалах Всесоюзной конференции "Методы анализа объектов окружающей среды" (Москва, 1983).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

С целью получения новых аналитических форм, пригодных для высокочувствительного и избирательного фотометрического опреде** ления микроколичеств ванадия в различных объектах, проведено систематическое изучение реакций взаимодействия ионов этого элемента с 2,3,7-триоксифлуоронами в водной фазе и при экстракции, найдены рациональные сочетания методов определения ванадия и его фотометрического определения, разработаны соответствующие методики анализа вод, веществ высокой чистоты, соединений ниобия.

Анализ литературных данных о применении органических реагентов для фотометрического определения микрограммовых количеств ванадия позволил сделать вывод о необходимости поиска новых высокочувствительных реагентов и о перспективности в этом плане 2, 3,7-триоксифлуоронов•

Систематически изучены реакции комплексообразования ванадия с 2,3,7-триоксифлуоронами в водно-этанольных растворах. Выяснены условия образования, состав, спектрофотометрические характеристики триоксифлуоронатов ванадия и показана перспективность их аналитического использования.

Методом ЭГЕР доказано, что координирующим в комплексах является ион ванадия(1У) независимо от исходного валентного состоя-* ния ванадий(1У) или ванаднй(У).

В качестве высокочувствительного органического реагента для практического применения может быть рекомендован 2-оксифенил-флуорон (салицилфлуорон).

Установлены основные спектрофотометрические характеристики смешаннолигандного комплекса ванадий(1У)-салицилфлуорон-антипи-рин, экстрагирующегося хлороформом. Избирательность определения

- 101 - ' ванадия может быть существенно улучшена путем предварительной экстракции У(1У)-антипирин-С10£ - комплекса и определения ванадия по образованию салицилфлуорон-антипиринового комплекса непосредственно в органической фазе.

Впервые систематически изучена экстракция двойных триокси-флуоронатов ванадия. Установлено, что комплексы ванадий(1У):Т0§= 1:2 экстрагируются широким кругом органических растворителей (СС14, GgHg, CHCI3 и др.) в присутствии алифатических спиртов, начиная с н-пропанола. Необходимую для экстракции гидрофобность комплексам придает специфическая сольватация алифатическими спиртами некоординированных 2,,3-оксигрупп ксантеновых ядер Т0§. Значения сольватных чисел и констант экстракции коррелируются с числом атомов углерода в цепи спирта» диэлектрической проницаемостью органической фазы и некоторыми физическими параметрами спиртов.

Впервые показана возможность применения триоксифлуоронов в качестве групповых экстракционных реагентов для ряда легкогидро-лизующихся ионов металлов,,

Изучены возможности рационального сочетания известных ме» тодов экстракционного выделения ванадия и его фотометрического определения непосредственно в органической фазе при помощи триоксифлуоронов. В качестве наиболее селективного метода предложено применять экстракцию сС-бензоиноксимом с последующим определением ванадия при помощи салицил- или фенилфлуорона. Возможно определение ванадия также и в водно-этанольных растворах после экстракции его 8-оксихинолином и селективной реэкстракции.

Новые аналитические формы, основанные на фотометрическом определении ванадия с помощью Т0§, в сочетании с методами его пред-*-варительного экстракционного отделения, использованы при разработке методов анализа различных объектов. Разработаны и внедрены в

- 102 практику методики фотометрического определения ванадия в природных и сточных водах, галогенидах щелочных металлов особой чистоты, а также до 1*10"^ ванадия в пентахлориде и пентоксиде ниобия высокой чистоты.

1. Музгин В.Н., Хамзина Л.Б., Золотавин В.Л., Безруков И.Я. Ана~ литичеокая химия ванадия. М.: Наука, 1981, 216 с.

2. Koch O.G., Koch-Dedic G.A. Handbuch der Spurenanalyse. Teil 2. Berlin-Heidelberg-New York.: Springer-Verlag, 1974, S.1281-1307

3. Долгорев A.B., Пальникова Т.И. I. аналитической химии, 1975, -т.ЗО, № 10, с.2020.

4. Svehla G., Tolg G. Talanta, 1976, v.23, N 11-12, p.755

5. Мирзаева X.A., Бабенко JI. В сб. научных сообщений Дагестанского университета, Кафедра общей химии. 1975, вып.9, с.51.

6. Федоров Н.Д., Степин В.В., Онорина И.А., Круглова М.Н. Завод, лаборатория, 1980, т.46, № I, с.8.

7. Дедкова В.П., Дедков Ю.М. В сб."Методы анализа природных и сточных вод. Проблемы аналитической химии", т.5, М.: Наука, 1977, с.114.

8. Hopfner G. Lab. Prax., 1975, v.27, H 5, p.72.

9. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967, с.200.

10. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты. M.s Химия, 1983, 192 с.

11. Г1. Крейнгольд С.У., Юталь Е.М. В тр.ВНИИ хим.реактивов и особо чистых химических веществ, 1979, № 41, с.39.

12. Крейнгольд С.У., Юталь Е.М., Покровская И.Е., Иванов Ю.А., Завод. лаборатория, 1981, т.47, № 5, с.17.

13. Kaya A., Ohuchi О., Sakai P. Bunseki kagaku, 1979, v.28, N 7, p.401.РЖХИМ, 1979, 23Г158.

14. Полонская И.А., Мирошник Е.А. Завод, лаборатория, 1974, т.40, № 10, с.1196.- 104

15. Pukasawa Т., Miyata S., Matsunaga S. Anal. chim. acta, 1981, v.130, N 2, p.353.

16. Забоева М.И., Проскурякова И.В., Шварев B.C. Ж.аналит.химии, 1981, т.36, № 12, с.2308.

17. Uhrova М., Kabrt L. Sh. VSCHT Praze, 1976, ЕГИ, s.91. РЮДОМ, 1977, 14Г237.

18. Bunseki kagaku, 1980, v.29, IT 2, р.135.РШМ» I980» 18Г91.

19. Jaraashige Т., Ohmoto J., Shigetomi J. Bunseki kagaku, 1980, v.29, IT 8, p.537. РЖХИМ, 1980, 24Г92.

20. Bag S.P., Saha S. Indian J. Chem., 1980, A19, IT 4, p.358.

21. Pal B.K., Kumar M.B., Chattopadhyay S. Talanta, 1976, v.23, К 7, p.554.

22. Mathur S.P., Thakur R.S., Bhandari C.S., Sogani 1T.C. Chem. anal. (PRL), 1978, v.23, N 6, p.1029.

23. Abbassi S.A. Pol. J. Chem., 1979, v.53, N 9, p.1929.

24. Santagata J.P., Marone C. Cron. chim., 1979, IT 59, p.9. РЖХИМ, 1980, 23Г83.

25. Гордеева М.Н., Рындина A.M., Белякина Л.Н. В сб."Инструментальные и химические методы анализа", Л.: Ленинградский ун-т, 1973, с.30.

26. Bag S.P., Chatterjee Л.В., Chakrabarti А.К., Chakraborti P.R. Talanta, 1982, v.29, N 6, p.526.

27. Poddar S.IT., Sengupta N.R., Ghosh S. Indian J.Chem., 1976,1. AH, N 7, p.546.

28. Salinas P., Capitan-Vallvey L.F., Gazques D. Microchem. J., 1982, v.27, N 2, p.188.35» Agrawal Y.K., Raj K.P.S., Sant M.S. Microchem. J., 1980,v.25, N 2, p.219.

29. Agrawal Y.K., Patel S.A. Bull. Soc. chim. belg., 1979, v.88,

30. N 12, р.ЮЗЗ.ИШМ, 1980, I5TII5.37» Agrawal D.R., Tandon S.G. Croat. Ghem. acta, 1981, v.54,11 1, P.115

31. Agrawal Y.K. Bull.Soc. chim. belg., 1980, v.89, U 4, p.261. РЖХИМ, 1980, 20Г94.

32. ITaneware R.R., Tandon U. Talanta, 1978, v.25, N 6, p.352.

33. Roshania R.D., Agrawal Y.K. Chem. anal (PRb), 1981, v.26, N 2, p.191.

34. Paul K., Gupta V.K. J. Indian Chem. Soc., 1981, v.58,115,p440 l\2, Bhura D.C., Powar P.K. Chem.anal (PRL), 1980,v.25,H 1,p.143.

35. Abbasi S.A. Anal. Lett., 1976, v.9, N 1, p.113.

36. Bag S.P., Chatterjee А.В., Chakrabarti A.K., Chakraborti P.K Indian J. Chem., 1980, IT 12, p.1200.l\5, Shukla J.P. Afinidad, 1982, v.39, U 377, p.47.

37. Abbasi S.A. Anal.Lett., 1979, АЛ2, U 9, p.1027.

38. Григорьева М.Ф., Слесарь Н.И., Церковницкая И.А. В сб."Проб-лемы современной аналитической химии", Л.: Ленинградский ун-т, 1976, вып.1, сЛ13.

39. Григорьева М.Ф., Слесарь Н.И., Церковницкая И.А. Ж.аналит.химии, 1979, т.34, № II, с.2171.

40. Григорьева М.Ф., Слесарь Н.И., Церковиницкая И.А., Самсоно-ва В.И. Вестник ЛГУ, 1980, № 10, с.93.

41. Григорьева М.Ф., Слесарь Н.И., Церковиницкая И.А. Ж. общей химии, 1982, т.52, № 7, с.1458.

42. Долгорев А.В., Лукачина В.В., Карпова О.И. Н.аналит. химии, 1974, т.29,№ 4, с.721.1. ГУ

43. Долгорев А.В., Пальникова Т.И. Ж.аналит.химии, 1976, т.31, № 6, с.1168.

44. Zommer-Urbanska S. Chem.anal. (PRL), 1977, v.22, IT 6, p.1205.

45. Карпова О.И., Пилипенко А.Т., Лукачина В.В. К.аналит.химии, 1979, т.34, № 2, с.292.

46. Карпова О.И., Пилипенко А.Т., Лукачина В.В. Ж.аналит.химии, 1977, т.32: lb 6, с.1142.

47. Морген Э.А., Российская Э.С., Долгорев А.В., Власов Н.А., Дуда рев В.И. Рукопись депон. в ОНИИТЭХИМ г.Черкассы, № 2900/78 Деп.РЖХИМ, 1979, ЗВ90 Деп.

48. Долг.орев А.В. В сб."Химия и технология ванадиевых соединений", Пермь, 1974, с.438.

49. Дудареа В.И., Морген Э.А., Долгорев А.В., Власов Н.А. ЗК.ана-лит.химии, 1978, т.33, № 8, с. 1637,

50. Satyanarayana К., Mishra R.K. J.Indian Chem. Soc., 1978, v.55, N 8, p.787.

51. Deb K.K., Patel K.S., Mishra R.K. J.Less-Common Metals, 1979, v.68, N 1, p.67.

52. Kharsan R.S.,Patel K.S.,Mishra R.K.Talanta,1979,v.26,N3,p.254

53. Deb K.K., Mishra R.K. Talanta, 1978, v.25, N 11-12, p.698.

54. Patel K.S., Mishra R.K. Bull.Chem.Soc.Jap., 1979, v.52, N 2, p.592.

55. Kharsan R.S., Patel K.S., Mishra R.K. Talanta, 1979, v.26, N 1, p.50.

56. Patel K.S., Deb K.K., Mishra R.K. J. Indian Chem. Soc., 1981, v.58, I 2, p.189.69* Gallego M., Garcia-Vargas M., Valcarcel M.Microchem. J., 1979, v.24, H 2, p.ИЗ.

57. Garcia-Vargas M., Gallego M., Guardia M. Analyst, 1980, v. 105, IT 1255, p.965.7I« Capitan P., Salinas P., Gimenez P.J. Arspharm. Rev. Рас. farm., 1977, v.18, H 4, p.491. *™M, 1978, 19Г199.

58. Виноградов А.В.» Елинсон C.B, Оксихинолин. М.: Наука, 1979, 329 с.

59. Den Boef G., Ozinga W. Anal.chim.acta, 1980, v.116, N2,p417

60. Kodama M., Mominaga T. Chem.Lett., 1976, N 7, p.789.75# Bermejo-Barrera P., Bermego-Barrera A., Bermejo-Martinez E Microchim. J., 1980, v.25, N 4, p.458.

61. Anjaneyulu Y., Sarma B.S.R., Rao V.P.R. Anal.chim.acta, 1976, v.86, p.313.

62. Sundar B.S., Sarma B.S.R., Rao V.P.R. J. Inorg. Hucl.Chem., 1981, v.43, N 2, p.404.

63. Али-Заде Т.Д., Гамид-Заде Г.А., Абдуллаева Р.Ю., Агамиро-ва О.М., Ганиева Э.М. Изв. вузов. Химия и хим. технология» 1976» т.19, Ш 2,с.330.

64. Нигай К.Г., Турсунов А.А., Рахимов Х.Р. Сб.научных трудов Ташкент, ун-т, 1976, № 513, с.780* Wakamatsu Y., Otomo М. Bull.Chem.Soc.Jap., 1974,v.47,ИЗ,p.76181• Бабенко А.С., Костыркина Т.Д. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1977, т.20, № 4, с.608.

65. Гурбанов А.Н., Умудова З.М.Дзерб. хим. ж., 1981, № 2 ,с.95.

66. Чапрасова Л.В., йноятов А. Сб.научн. труд.Ташкентск. ун-т., 1977, № 539, с.68.

67. Сушкова В.А., Подберезская Н.К. В сб."Исслед. в области хим. и физ.методов анализа минерального сырья". Алма-Ата, 1973, вып.З, с.29.

68. Malik W.U., Bembi R., Bhargava P.P., Singh R. Z.anal.Chem., 1976, B.282, N 2, s.140.

69. Caramiau M., Moroi Gh., Duca A. Rev.Chim. (RSR), 1974, v.25, H 6, p.521.

70. Duca A., Garamiau M. Rev.Chim.(RSR), 1980, v.31, N 6,p.582.

71. Иванов B.M. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. M.s Наука, 1982, 220 с.89«Грекова Э.Н., Духовная Э.Д. В сб."Методы аналит.контроля окружающей среды", М., 1980, с Л05.

72. Бабенко А.С., Костыркина Т.Д. Завод.лаборатория, 1981, т.47, № II, с.23.

73. Yoshimura К., Kaji Н., Yamaguchi Е., Tarutani Т. Anal.chim. acta, 1981, v.130, Н 2, p.345.

74. Антипова Г.Я., Сизоненко Н.Т. Сб.научн. тр. ВШИ монокристаллов, сцинтилляционных материалов и особо чистых веществ, 1982, }h 8, с.140.

75. Sharma Y. Anal.chim.actа, 1981, v.126, p.233.

76. Sharma Y. Analyst, 1982, v.107, N 1274, p.582. 95* Sharma Y. Microchim.acta, 1982, v.2, N 3-4, p.305. 96* Sun Huizhu, Gao Jialong, Chera Tongyue. Anal.Chem. (КНР), 1982, N 1, p.б. РЖХИМ, 1982, 13Г143.

77. Beaupre P.W., Holland W.J. Microchim. acta, 1980, v.1, N 3-4, p.271.98* Юсупов M., Скребцова H.B., Дусматова А.Д., Будникова В.й.

78. Авт.св.СССР № 874637, РШШ., 1982, НГ172П. 99* Дрилле М.А., Цирцине М.Г., Баркан В*П* Изв.АН Латв.ССР. . Сер.хим», 1982, № 2 с.194.

79. Дедков Ю.М., йаленченко Т.Я., Сыч С.В., Усатенко Ю.И. Укр, хим.ж., 1978, т.44, № 5, с.540.

80. Баранова Л.Й., Орлова Е.С., Церковницкая И.А. Завод.лаборатория, 1978, т.44, № 2, с.142.

81. Поляк Л.Я. 1. аналит.химии, 1977, т.32, № 2, с.278.

82. Бутенко Г.А., Гржегоржевский A.G., Каленченко Т.Я. В сб. "Вопросы химии и хим.технологии", 1973, вып.28, с.64.

83. Григорьева М.Ф., Носова Е.Б*, Церковницкая И.А. Вестник ЛГУ, 1978, № 10, вып.2, с.124*

84. Ахмедов С.А.» Мирзаева Х.А., Абдуллаев М.М. В сб."Методы определения неметаллов и др. вредных примесей в пром.материалах", М., 1977,с.67.

85. Морген Э.А., Лузянина Л.И., Власов Н.А., Глущенкова О.В. Ж.аналит.химии, 1979, т.34, № 10, с.2004.

86. Лузянина Л.И., Морген Э.А., Власов Н.А. Гидрохим. материалы, 1978, г.74, с.85.

87. Гордеева М.Н., Федорова Л.Н., Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Вестник ЛГУ, № 16, вып.З, с.98,1979109* Гордеева М*Н., Мещерякова Д.Н., Рындина А.М«, Федорова Л.Н. Вестник ЛГУ, 1980, № 4, с.106.

88. Zenki М. Analyst, 1979, v.104, N 1243, p.323.

89. Tahmina В., Herak M.J. Mikrochim.acta, 1975, v.2, N 1,p.45.112» Tahmina B.,Vojkovic V.,Herak M.J.Microchem.J.,1980,v.25,N1 ,p.8

90. ИЗ. Щербакова C.A., Мельчакова H.B., Пешкова B.M. Ж» аналит.химии , 1976, т.31, № 2, с.318.

91. Akama Y.,Nakai T.,Kawamura F.Analyst,1981,v.106,N1259,p.250.

92. Lasovsky J.,Ruzicka E.Collect.Czech.Chem.Commun., 1977, v.42, IT 6, p.1941.

93. Nguyen T.S., Lasovsky J., Ruzicka E., Simek J., Szotkowska J. Collect.Czech. Chem.Commun., 1979, v.44, N 5, p.1568.

94. Nguyen Ш.Б., Kotovcek M., Ruzicka E. Collect. Czech.Chem. Commun., 1980, v.45, Ж 3, p.819.

95. Гордеева M.H., Коноплева G.G., Рындина A.M. Вестник ЛГУ", . 1978, № 4, C.II5.

96. Ганаго Л.И., Бухтеева Л.Н. I. аналит.химии, 1977, г.32, № 8, с.1537.

97. Ганаго Л.И,, Бухтеева Л.Н, Ж.неорганич. химии, 1981, т.26, . № 9, с.2407.

98. Гордеева М.Н., Мещерякова Д.Н, В сб."Проблемы современной аналитической химии", Ленинград, 1981, К? 3, с.16.

99. Shijo Y., Shimizu Т., Sakai К. Bull.Chem.Soc.Japan, 1981, v.54, N 3, p.700.

100. Григорьева М.Ф., Церковницкая И»А. В сб."Инструментальные и химические методы анализа", Л.: Ленинград, ун-т,1973, с.90.

101. Морген З.А., Лузянина Л.И., Власов Н.А., Димова Л.М,, I,неорган, химии, 1979, т.24» № 8, с.2134.

102. Гордеева М.Н., Мещерякова Д.Н. Вестник ЛГУ, 1981, № 1,с.95.

103. Гордеева М.Н., Антонова M.G. Вестник ЛГУ, 1981, № 16, с.53.

104. Ахмедли М.К., Аюбова A.M., Алиева С.Р. Деп, в ВИНИТИ, № 10475 Деп. РЕХИМ, 1975, 13Г57Деп.

105. Бабенко Н.Л., Бусев А.И., Чистяченко И.Н. 1. неорганич.хи-мии, 1975, г.20, № 7, с. 1836.

106. Григорьева М.Ф., Церковницкая И.А. В сб."Проблемы современной аналит.химии",вып.I, Ленинград: ЛГУ, 1976, с.25,

107. Смирнова А.Н., Шипилова В.Н. В сб."Органич. реактивы в анализе". Вып.1(13). Саратов: Саратов, ун-т, 1975, с.86.

108. Черкасов А.И., Смирнов А.Н., Казаков Б,И. Завод.лаборатория, 1975, т.41, № 8, с.933.

109. Черкасов А.И., Смирнов А.Н., Рыжов В.Н. Ж. аналит.химии, 1975, т.30, № 3, с.517.

110. Смирнов А.Н., Черкасов А.И. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1982, т.25, № 9, с.1154.

111. Астахова Н.К., Смирнов А.Н. В сб."Органич. реактивы в анализе". Вып.2(4), Саратов, Саратов, ун-т, 1976, с.79.

112. Mushran S.P., Prakash О., Awasthi J.N. Microchem. J., 1969, v. 14, XT 1, p.29.

113. Pande S.C., Sangal S.P. Vishv/akarma, 1975, v.16, II 4, p.29, РЖХИМ, 1977, 4Г107.

114. J37. Koch S., Ackermann G. Z.chem., 1981, В2П, IT 6, p.232.

115. Гордеева M.H., Рындана A.M., Хайт Л.А. Вестник ЛГУ, 1974, № 10, с Л 49.

116. Гордеева М.Н. Рындина A.M. Вестник ЛГУ, 1974, № 22, с.153.

117. Мирзаева Х.А.* Ашикова П. В сб."Физико-химич. методы анализа и контроля производства", Махачкала, 1981, с.20.

118. Mori J., Pujita У., Sakaguchi К. Bunseki kagaku, 1982, v.31, IT 6, p.193. ШИМ, 1983, ЗГ82.

119. Российская Э.С., Морген 3.A., Власов Н.А. Рук. деп. в ВИНИТИ, № 1523-74 Деп.

120. Мирзаева Х.А., Татаев Q.A. Сб.научн. сообщ. Дагенстан.ун-т, 1 кафедра химии, вып.6, с.104» 1969.

121. Verma J.R., Prakash 0., Mushran S.P. Anal.chim.acta, 1970, v.52, p.357.

122. Asmus E., Jahny J. Z.anal.chem., 1972, B.259, N 4, s.269. 146* Татаев O.A., Мирзаева Х.А», Багдасаров K.H. Изв.Сев.-Кав**каз. научн.центра высшей школы, Естествен., 1976(1977),№ 4, с ,68.

123. Дударев В.И., Морген Э.А., Власов Н.А. Рук.деп. в ВИНИТИ, № 2791-77 Деп. Р1ХИМ , 1977, 21В83Деп.

124. Х48# Pogl J., Vrhsky J. Sb.VSCHT Praze, 1980, B.H15, s.171.

125. Назаренко В.А.» Антонович В.П. Триоксифлуороны. М.: Наука, 1973, 192 с.

126. Назаренко В.А., Яковлева Т.П., Невская Е.М., Антонович В.11. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, $ 8, с.1478.

127. Антонович В.П., Яковлева Т.П., Невская Е.М., Назаренко В.А. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, № 12, с.2341.

128. Антонович В.П., Невская Е.М., Суворова Е.Н., Назаренко В.А. Ж.аналит.химии, 1978, т.33, № 3, с.458.

129. Золотавин В.Л. В сбп"Метода определения и анализа редких элементов", М.: Изд-во АН СССР, 1961, с.463.

130. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979,с. ПО.

131. Маров И.Н., Калиниченко Н.Б., Ермаков А.Н. 1. аналит.химии, 1972, т.27, № II, с.2175.

132. Клименко Е.П., Шнейдерман С.Л. Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1973, т.16, ).? 6, с.867.

133. Крисс Е.Е., Яцимирский К.Б., Дурбатова Г.Т. В сб."Химия и технология ванадиевых соединений", Пермь, 1974, с.364.

134. Назаренко В.А., Новоселова М.М.» Чернобере^окий Ю.М., Голикова Е.В., Антонович В.П. 1» аналит.химии, 1980, т.35, № 12, с.2331,

135. Новоселова М.М., Голикова Е.В., Чернобережский С.М.» Антонович В.П. Ж.аналит.химии, 1981, т.36, № 5, с.914.

136. Антонович В.П., Суворова Е.Н., Шелихина Е.И. I. аналит.химии, 1982, т.37, № 3, с.429.

137. Столяров К»П., Фирюлина В.В. В сб."Атомно-абсорбцион.анализ промышленных материалов и сырья", М., 1976, с.113.

138. Назаренко В.А., Костенко И.Г., Бирюк Е.А. I. аналит.химии, 1979, т.34, выа.Ю* с.1937.

139. Назаренко В.А., Макринич Н.Й., Шустова М.Б. I. аналит. химии, 1970, т.25, вып. 8, с .1595.

140. Оленович Н.Л., Савенко Г.И. Заводск. лаборатория, 1975, т.41, вып.6, с.658.

141. Шустова М.Б., Назаренко В.А. Укр.хим. журнал, 1967, т.33, вып.6, с.623.

142. Ганаго Л.И., Мосина Л.А. I. аналит.химии, 1976, т.31, вып. . 8, с. 1470.

143. Лилипенко А.Т., Шпак Э.А., Зульфигаров О.С. I. аналит.химии,1974, т.29, выга.6, с.1074.

144. Пилипенко А.Т., Шпак Э.А., Еременко М.В. I. аналит.химии,1975, т.30, вып.8, с.1535.

145. Ганаго Л.И., Мосина Л.А. Изв. АН БССР, серия хим.наук, 1981, вып.4, с.7.

146. Ганаго Л.И., Бухтеева Л.Н. Ж. аналит.химии, 1979, т.34,вып. II, с.2186.

147. Bakurdgieva D.J., Pilipenko Л.Т., Spaak Е.Л.Докл. Болг. АН., 1979, т. 32, вып. 10, с. 1377.

148. Назаренко В.А., Шустова М.Б. В сб."Успехи аналитическойхимии", М., Наука, 1974, с.179,

149. Тагорский В.А., Пронин В.А., Цыханский В.д. I. аналит.химии, 1979, т.34, внп.2, с.321.

150. Невская Е.М., Антонович В.П., Назаренко В.А. I. аналит. химии, 1973, т.28, вып.6, с.1104.

151. Назаренко В.А», Шелихина Е.И., Антонович В.П. I. аналит. химии, 1972, т.27, вып.2 , с.307.

152. Ганаго Л.И., Иванова И.Ф. 1. аналит.химии, 1980, т.35,вып. 6, с.1138.

153. Полуэктова Е.Н., Шитарева Н.Г., Янушковская Я.Г. Укр.хим. журнал, 1975, т.41* вып.9, с.977.

154. Rao V.P.R., Sarma V.V., Krishna M.A.S.R. Proc.Indian Acad. Sci., 1976, v.A84, H 4, p.150.

155. Антонович В.П., Шелихина Е.И., Лозовая С.А. I. аналит.химии, 1973, т.28, № 8, с.1506.

156. Назаренко В. А., Ягнятинская Г.Я. Завод, лаборатория, 1972, т.38, № 12, с. 1427»

157. Назаренко В.А., Ягнятинская Г.Я., Антонович В.А. Ж.аналит. химии, 1974, т.29, № 10, с.1977.

158. Warner D.A., Paul ,Т. Microchem.J., 1975,v.20,lT.3, p.293.

159. Панова А.,Бакърджиев Д., Тодорова Г. Металургия, 1978,т.33, № 2, с.24. РЖХИМ , 1978, I7TI69.

160. Назаренко В.А., Антонович В.П., Шелихина Е.И., Ягнятинская Г.Я. Тезисы докладов 1У конференции по химии экстракции. Донецк, 1973, с.48.

161. Madhuri K.R., Meloan С.Е. Anal.Lett., 1981,v.14(A12),p.995.

162. Рудометкина Т.Ф., Иванов В.М#, Бусев A.Hi. I. аналит.химии, 1975, т.ЗО, № 12, с.2322.

163. Самошин В.В., Зефиров Н.С. ДАН СССР, 1982, т.264, № 4, с.873.- 115

164. Моррисон Д., Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии. JI.: Госхимиздат, I960, с.200.

165. Мазуренко Е.А. Справочник по экстракции. Киев : Техника, 1972, 447 с.

166. Shete S.D., Shinde V.Li. Anal. chim. act а, 1981 ,v.125,p.165.

167. Yakabe K., Shibgtani Y., Minami S.J. J.Chem.Soc.Jap. Chem. and Ind.Chem., 1980, IT 4, p.587.P™M, 1980, 2IB2I4.

168. Shinde V.M., Khopkar S.M. Chem. analyt.(PRL), 1969, v.14, N 4, p.749.

169. Третьяк 3.A. Biсник XapKiB. шыптехшч. iH-ту. 1974, В 92. Х1м1я та xiM. технол. орган, речовин, вип. 6, с. 22.

170. Hoenes H.J., Stone K.G. Talanta, 1960, v.4, IT 4, p.250.

171. Luke C.L. Anal. chim. act a, 1967, v.37, IT 2, p.267.

172. Bock R., Jost B. Z.anal.Chem., 1970, B.250, IT 6, S.358.

173. Григорьева М.Ф., Слесарь Н.И., Церковницкая И.А., Привалова Е.А. В сб."Проблемы современной аналитической химии", Ленинград, 1981, вып.З, с.9.

174. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. Ленинград: Химия, 1979, с.42.

175. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. Под ред.А.Д.Семенова. Ленинград: Гидрометеоиздат, 1977,с.226.

176. Руководство по отбору проб и производству анализов промышленных сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Минцветмет СССР, 1973, с.105.

177. Панталер Р.П., Черноморд Л.Д. В сб."Методы анализа галоге-нидов щелочных и щелочноземельных металлов высокой чистоты", Харьков, 1971, ч.П, с.92.- 116

178. Новиков А.И., Самойлова В.Ф. В сб."Соосаждение с гидратированными окислами", вып.1, Душанбе, 1972, с.145.

179. Новиков А.И., Рузанкин В.И., Самойлова В.Ф., Закревская Т.М., Назимрадов Б., Щекотурова Е.К. В сб."Исследования в области неорган, химии. Разделение, концентрирование и анализ неорган, веществ", Душанбе, 1980, с.61.

180. OhtaXJ., Kume У., Terai II., Azaki Т. Bunseki kagaku, 1975, v.24, U 3, р.20б.РИШ, 1975, 18Г170.

181. Гибало Й.М. Аналитическая химия ниобия и тантала. М«: Наука, 1967, с.269.

182. Пономарев А.И., Быковская Ю.И., Веселаго Л.И. Анализ сплавов на основе ниобия, титана, хрома. М*: Наука,1979, с.19.

183. Donaldson Е.М. Talentа, 1970, v.17, Н 7, р.583.

184. Сборник унифицированных методов анализа ниобия, тантала,пятиокиси ниобия, пятиокиси тантала, оксифторниобата калия. М.: Цветметинформация, 1964.

185. Голубева И.А., Добкина Б.И. Определение и анализ ниобия и тантала. М.: Цветметинформация, 1971.

186. Ниобий. Методы анализа. ГОСТ 18385.0-73-18385.7-73.

187. Антонович В.П., Чухрий Ю.П., Матящук И.В., Рыбалка В.Б. I. аналит.химии, 1980, т.35, № 2, с.289.

188. Назаренко В.А., Чухрий Ю.П., Антонович В.П. Докл. АН УССР. Серия Б , 1980, № 7, с.63.

189. Чухрий Ю.П., Антонович В.П. I. аналит.химии, 1980, т.35, № 9, с.1837.

190. Назаренко В.А., Чухрий Ю.П., Антонович В.П., Голик Н.Н. 1. аналит.химии, 1981, т.36, № 7, с.1351.

191. Антонович В.П., Шелихина Е.И., Сербинович В.В. Чухрий Ю.П. I. аналит.химии, 1983, т.38, № 10, с.1808.- 117 ~

192. Антонович В.П., Чухрий Ю*П. Химия и технология воды, 1984, т. 6, № 2, с. 154

193. Антонович В.П., Чухрий Ю.П. Тезисы докладов У Всесоюзной конференции "Органические реагенты в аналитической химии",

194. Киев, ч.П, 1983, с.6. Костенко И.Г.,,221* Антонович В.П., Рубель А.П., Чекирда Т.Н.Д/Чухрий Ю.П. Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Методы анализа объектов окружающей среды", Москва.: Наука, 1983, с.71.