Усовершенствование катализаторов гидроочистки бензиновых и дизельных фракций путем оптимизации текстуры носителя тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Краткие сведения о промышленных технологиях синтеза гидроксида алюминия

1.1.1 Термическое диспергирование глинозема

1.1.2 Переосаждение глинозема

1.1.3 Гидролиз алюмоорганических соединений

1.2 Способы регулирования текстуры носителя

1.2.1 Регулирование текстуры носителя на стадии осаждения ГО А

1.2.2 Влияние замораживания гелей и растворов солей алюминия и текстуру ГОА

1.2.3 Влияние обезгаживания и ультразвуковой обработки на текстуру ГОА

1.2.4 Гидротермальное модифицирование АОА

1.2.5 Влияние изменения условий синтеза (рН и температуры осаждения) на текстуру ГОА

1.2.6 Регулирование текстуры носителя на стадии формовки, сушки и прокаливания

1.2.6.1 Пептизация ГОА

1.2.6.2 Изменение текстуры носителя путем введения минерализаторов или модифицирующих добавок

1.2.6.3 Изменение текстуры носителя путем введения выгорающих и спекающихся добавок

1.2.6.4 Изменение текстуры носителя термообработкой

1.3 Физико-механические свойства носителя и катализатора гидрообессеривания 35 Выводы и постановка задачи

Глава 2 Влияние условий осаждения и стабилизации ГОА на его текстурные характеристики

2.1 Анализ изотерм

2.2 Влияние температуры осаждения на текстурные характеристики ГОА

2.3 Влияние температуры стабилизации на текстурные характеристики ГОА

2.3.1 Стабилизация ГОА, синтезированных при 20 °С

2.3.2 Стабилизация ГОА, синтезированных при 40 °С

2.3.3 Стабилизация ГОА, синтезированных при 50 °С

2.4 Влияние рН осаждения и стабилизации на текстурные характеристики ГОА холодного осаждения

2.5 Исследование влияния условий осаждения и стабилизации на фазовый состав ГОА

2.6 Механизм формирования структуры ГОА в процессе осаждения и стабилизации

Глава 3 Влияние пептизации на текстуру ГОА

3.1 Влияние природы пептизиругощего агента на текстуру ГОА холодного осаждения

3.2 Влияние природы пептизирующего агента на текстуру ГОА горячего осаждения

3.3 Влияние природы и концентрации пептизирующего агента на текстуру «смесевых» ГОА

Глава 4 Дериватографические исследования пептизированных ГОА

Глава 5 ИК спектроскопические исследования пептизированных ГОА

Глава 6 Физико-механические свойства АОА

6.1 Физико-механические свойства АОА на основе индивидуальных ГОА

6.2 Физико-механические свойства АОА на основе «смесевых» ГОА

Актуальность проблемы. Гидроочистка нефтепродуктов - один из основных процессов нефтепереработки. Поэтому производство катализаторов гидроочистки является одним из наиболее крупнотоннажных процессов в мире. В Российской федерации в 2000 г было произведено около 2000 т катализаторов гидроочистки. Однако все более возрастающие экологические требования к качеству моторных топлив, а также вовлечение в переработку утяжеленного и высокосернистого нефтяного сырья требуют создания более совершенных каталитических систем.

Исследования последних лет, проведенные в нашей стране и за рубежом, показывают, что одним из важнейших элементов технологии катализаторов гидроочистки является синтез носителя, в качестве которого наиболее часто используется активный оксид алюминия (АОА).

Носитель катализатора определяет дисперсность и распределение активного компонента, диффузионные ограничения процессов массопереноса и распределения кокса в катализаторе.

В настоящее время общепринятым является мнение о существовании оптимального размера пор для каждого конкретного типа сырья. Поэтому, актуальной является задача определения механизмов формирования текстуры АОА в процессе синтеза и поиска технологических приемов, способствующих получению носителей с заданными структурными характеристиками.

Работа выполнялась в соответствии с постановлением Правительства № 01-32-870-05 1996 г «Приоритетные направления фундаментальных исследований Госкомвуза РФ», направление - «Общая и химическая технология», проблема - «Развитие фундаментальных основ катализа и селективных (гетерогенных, гомогенных и ферментативных) катализаторов и каталитических систем» в соответствии с постановлением Правительства и Государственного комитета РФ по науке и технологии о «Приоритетных направлениях развития науки и техники и критических технологиях федерального уровня» от 28 мая 1996 г. Направление - «Топливо и энергетика». Проблема - «Технология углубленной переработки нефти, газа и конденсата - создание новых высокоэффективных катализаторов для крекинга и каталитического риформинга и адсорбентов для сероочистки».

Целью работы явилась установление механизма формирования текстуры носителя в условиях промышленного синтеза и создание оптимальной пористой структуры катализаторов гидроочистки бензиновых и дизельных фракций.

Научная новизна заключается в следующем:

• предложен механизм формирования текстуры гидроксида алюминия (ГОА) в процессе синтеза;

• исследовано влияние промышленных технологических приемов (пептизации и стабилизации) на текстурные характеристики синтезированных ГОА;

• установлена взаимосвязь между морфологией ГОА предшественника и физико-механическими характеристиками АОА.

Практическая значимость. Разработаны и внедрены в промышленную практику новые промышленные эффективные катализаторы гидроочистки бензиновых (НКЮ-100) и дизельных (НКЮ-220) фракций. Полученные катализаторы позволяют снизить среднюю температуру процесса гидроочистки с 340 до 320 °С для бензиновых фракций, и с 370 до 350 °С для дизельных фракций и вовлечь в переработку до 20 % газойлей вторичного происхождения. Имеют больший (до 100 %) по сравнению с известными катализаторами межрегенерационный период работы, а повышенная до 2.2 кг/мм механическая прочность позволила снизить перепад давления в реакторном блоке на 0.1-0.2 МПа.

Достоверность полученных результатов подтверждается использованием комплекса современных физико-химических методов исследования: пламенной фотометрии, ИК-спектроскопии, рентгенофазового анализа, дериватографии, адсорбционных и химических методов анализа.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на научных конференциях различного уровня: III Российской конференции с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», Ярославль, 1996 г., Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии», Москва, 2001 г., VX Международной конференции по химическим реакторам, Хельсинки, 2001 г.

По теме диссертации опубликовано 17 научных работ, из которых 8 статей в центральных академических журналах.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов, приложений и изложена на 139 стр., включающих 29 таблиц, 31 рисунок и список литературы из 238 наименований.

ВЫВОДЫ

1. Установлен механизм формирования структуры оксида алюминия, полученного по технологии переосаждения в условиях промышленного синтеза.

2. Определено влияние морфологии ГОА и природы пептизатора на трансформацию текстуры и прочностные характеристики носителя при пептизации.

3. Адсорбционными и физико-химические методами выявлено, что прочностные характеристики гранул катализатора в значительной степени определяются фазовым составом гидроксида алюминия. Обосновано введение понятия «гелеобразный псевдобемит».

4. Определено влияния промышленных технологических приемов на текстуру, фазовый состав и физико-механические свойства катализаторов гидроочистки.

5. На основании полученных результатов разработаны и внедрены в промышленную практику новые эффективные катализаторы гидроочистки бензиновых (НКЮ-100) и дизельных (НКЮ-220) фракций с более низкой (на 3 %) себестоимостью. Промышленная эксплуатация которых позволила снизить среднюю температуру процесса гидроочистки с 340 до 320 °С для бензиновых фракций (остаточная сера 0.5 ррт), и с 370 до 350 °С для дизельных фракций (остаточная сера до 0.05 %) и вовлечь в переработку до 20 % газойлей вторичного происхождения. Повышенная до 2.2 кг/мм механическая прочность позволила снизить перепад давления в реакторном блоке на 0.1-0.2 МПа и увеличить срок службы с 4 до 5 лет.

Глава 8 Экспериментальная часть

8.1 Характеристика исходных продуктов

Тригидрат глинозема марки ГД-О, ГД-ОО производства Каменск-Уральского алюминиевого завода, ТУ 48-5-128-89

Гидроксид натрия марки «ч.д.а.», ГОСТ 4328-7

Серная кислота марки «ч.д.а.», ГОСТ 4204-77

Соляная кислота марки «ч.д.а.», ГОСТ 3118-77

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72

Кислота азотная марки «х.ч.», ГОСТ 4461-77

Хлорид натрия марки «ч.д.а.» ГОСТ 4233-77

Ортофосфорная кислота марки «х.ч.» ГОСТ 10678-76Е

Уксусная кислота марки «х.ч. ледяная» ГОСТ 61-75

Аммоний молибденовокислый сорт I ГОСТ 2677-78

Никель азотнокислый 6-ти водный марки «ч.» ГОСТ 4055-78

Кобальт азотнокислый 6-ти водный марки «ч.» ГОСТ 4528-78

8.2 Получение ГОА (сульфатным методом)

Гидроксид алюминия готовили методом периодического осаждения в промышленных условиях с использованием сульфатной технологий. Исходные растворы: A12(S04)3 - концентрация (по AI2O3) 27,2 - 28,9 г/л; содержание свободной H2SO4 не более 3 г/л; NaA102 - концентрация (по AI2O3) 130-150 г/л; модуль (Al203/Na20) - 1.7-1.9. 8.2.1 Холодное осаждение ГОА Способ 1:

В реактор (осадитель) заливали 0.55-0.70 м3 воды и одновременно двумя потоками при интенсивном перемешивании сливали растворы A12(S04)3 и NaA102. Скорость подачи раствора NaA102 составляла 8-10 л/мин, раствора A12(S04)3 - 27-31 л/мин. Температура суспензии в реакторе поддерживалась не выше 30 °С и регулировалась подачей холодной воды в змеевик реактора. В процессе осаждения величину рН суспензии гидроксида алюминия выдерживали равной 9.2-9.5 путем варьирования скоростей слива раствора A12(S04)3. Контроль значения рН осуществлялся непрерывно при помощи рН-метра фирмы «Mettler toledo» Длительность осаждения составляла 1.0-1.5 часа.

По окончании осаждения гидроксид алюминия выдерживали при температуре 100-102 °С в течение 1.0 часа. Во время выдержки величин, рН- 9,2-9,5 регулировали добавлением раствора NaAlCh.

После выдержки, пульпу гидроксида охлаждали до 60-70°С и подавали на стадию смешения с гидроксидом горячего осаждения. Способ 2:

В реактор (осадитель) заливали 0.55-0.70 м3 воды и одновременно двумя потоками при интенсивном перемешивании сливали растворы A^SO^ и NaAIC^. Скорость подачи раствора NaAlCb составляла 8-10 л/мин, раствора A12(S04)3 - 27-31 л/мин. Температура суспензии в реакторе поддерживалась в пределах 40- 45°С и регулировалась подачей холодной воды в змеевик реактора. В процессе осаждения величину рН суспензии гидроксида алюминия выдерживали равной 9.2-9.5 путем варьирования скоростей слива раствора A12(S04)3. Контроль значения рН осуществлялся непрерывно при помощи рН-метра фирмы «Mettler toledo», длительность осаждения составляла 1.0-1.5 часа.

Далее пульпу гидроксида среднетемпературного осаждения подавали на стадию смешения с гидроксидом горячего осаждения. 8.2.2 Горячее осаждение ГОА Способ 1:

Реактор (осадитель) предварительно заполненный 0.55-0.70 м3 воды подогревали паром до температуры 100-102 °С, по достижении которой в реактор одновременно при интенсивном перемешивании подавали растворы NaAlCh и AhCSC^b. Скорость слива раствора NaAlC>2 составляла 8-9 л/мин, раствора A12(S04)3 - 25-29 л/мин. Осаждение гидроксида алюминия проводили в течение 1.0 - 1.5 ч, при этом температура в реакторе поддерживали равной 100-102 °С, а величина рН - 9.2.-9.6 единицам. По окончании осаждения суспензию гидроксида алюминия выдерживали при температуре 100°С в течении 1 часа, регулируя значение рН суспензии подачей растворов ИаАЮг или A12(S04)3. Способ 2:

Реактор (осадитель) предварительно заполненный 0.55-0.70 м3 воды подогревали паром до температуры 100-102 °С, по достижении которой в реактор одновременно при интенсивном перемешивании подавали растворы NaA102 и Al2(S04)3. Скорость слива раствора NaA102 составляла 8-9 л/мин, раствора A12(S04)3 - 25-29 л/мин. Осаждение гидроксида алюминия проводили в течение 1.0 - 1.5 ч, при этом температура в реакторе поддерживали равной 100-102 °С, а величина рН - 9.2.-9.6 единицам. По окончании осаждения суспензию гидроксида алюминия охлаждали до температуры 60-70°С и подавали на стадию смешения с ГОА среднетемпературного осаждения. 8.2.3 Получение смешанных ГОА Способ 1:

Для получения смешанных гидроксидов алюминия одновременно сливали пульпы ГОА холодного и горячего осаждения в массовом соотношении 0,8-1,0 /1,0 (по AI2O3) и перемешивали тихоходными рамными мешалками. Способ 2:

Для получения смешанных гидроксидов алюминия одновременно сливали пульпы ГОА среднетемпературного и горячего осаждения (полученного способом 2) в соотношении 1,0-1,2 /1,0 (по AI2O3) и перемешивали тихоходными рамными мешалками.

8.3 Фильтрация и промывка ГОА

Фильтрацию и промывку от примесных ионов суспензии гидроксида алюминия осуществляли на специальном фильтр прессе. Суспензию насосом подавали в межрамное пространство фильтр-пресса, где происходило отделение осадка ГОА от фильтрата, пропускаемого через фильтрующую ткань. По достижении определенного сопротивления фильтрованию, подачу суспензии в межрамное пространство прекращали. Накопленный осадок гидроксида алюминия ,затем промывали в течение 8-12 часов смесью конденсата и волжской воды пропущенной через салфетку из бельтинга и нагретой до температуры 5070 °С. Окончание промывки определяли по баллу помутнения, характеризующему содержание ионов SO42" в промывных водах, который оценивали сравнением раствора с эталонным после добавления в них соли ВаСЬ.

Промытый осадок с фильтр- прессов сбрасывается по течкам в шнековое устройство и шнеками подается в емкость, где разбавляли ГОА перемешивали до равномерной консистенции, нагревали до 70-75 °С и отжимали. Содержание влаги в полученном осадке составляло 69-78 % масс, Na20 - 0.04-0.06 % масс, Fe203 - 0.03-0.04 % масс.

8.4 Составление каталитической композиции 8.4.1 Приготовление замесов

Замесы готовили в месильной машине, в которую загружали 60-70 кг ( в пересчете на АЬ Оз) гидроксида алюминия, подавали пар в рубашку месильной машины под давлением 5-6 кг/см2, при температуре 160°С и постоянном перешивании массы, затем в месильную машину добавляли соль аммония молибденовокислого, азотнокислого никеля или кобальта. За 0,5 ч до окончания замеса в массу добавляли 0,5-1,0 л одноосновной минеральной кислоты для пептизации гидроксида. Готовый замес с влажностью 55-60 % масс выгружали и подавали в отделение формовки. 8.5 Формовка экструдатов

Экструдаты формовали в формовочных шнек-прессовых машинах типа ФШ015К16, подавая влажную катализаторную массу шнеком в приемную камеру с вмазывающими роликами, а затем в матрицу с отверстиями заданного диаметра и формы. Полученный гранулированные экструдаты сушили в шахтных сушилках при температуре 60-80° С в течении 4-6 часов.

8.6 Термическая обработка катализаторов

Температурный режим сушки и прокалки в СПА (сушильно - прокалочном агрегате)

- Зона I (подогрева) -80-120° С;

- Зона II (сушки) I секция - 150 - 180° С;

- Зона II (сушки) II секция - 170 - 220° С;

- Зона III (прокалки) - 530 - 550° С; Зона IY (охлаждения): верх -250-150° С; низ - 150-70° С.

8.7 Анализ алюминатного раствора на содержание алюминия

Содержание алюминия в алюминатном растворе определяли методом комплексонометрического титрования. Навеску алюмината в количестве ~0.1 г растворяли в 100 мл дистиллированной воды. Объем аликвоты составлял 5 мл.

Холостой опыт: к 5 мл ЭДТА (0.1 н), добавляли 4 мл ацетатного буферного раствора и нагревали, затем охлаждали до комнатной температуры, добавляли несколько капель индикатора ксиленолового оранжевого и титровали 0.1 и раствором ZnS04 до перехода окраски индикатора от лимонной до розовой. Фиксировали объем ZnS04 (VX(U), пошедшего на титрование ЭДТА.

Основной опыт: к 5 мл аликвоты анализируемого раствора приливали 5 мл (0.1 н) ЭДТА, добавляли 4 мл ацетатного буферного раствора и нагревали, затем охлаждали до комнатной температуры, добавляли несколько капель индикатора ксиленолового оранжевого и титровали 0.1 н раствором ZnS04 до перехода окраски индикатора от лимонной до розовой. Фиксировали объем ZnS04 (V0CH), пошедшего на титрование остатка ЭДТА.

Г А1 = Nz„so4 (Vxo;, VOCH)ZnSo4 • 0.02698 3

8.8 Определение содержания примесей в оксиде (гидроксиде) алюминия

8.8.1 Определение содержания катионов натрия

Определение содержания катионов натрия проводили согласно ОСТ 38.01130-95 п. 12

8.8.2 Определение содержания железа в оксиде (гидроксиде) алюминия Определение массовой доли железа проводили согласно ОСТ 301-03-01.4-97

8.8.3 Определение содержания серы в оксиде (гидроксиде) алюминия

Содержание серы в оксиде (гидроксиде) алюминия проводили согласно ТУ 2163-00143919676-01.

От средней пробы, составленной по п.4.2. данных технических условий, отбирали около 1 г порошка оксида алюминия, помещали в термостойкий стакан вместимостью 100 см3 и добавляли 25 см3 концентрированной соляной кислоты. Стакан накрывали часовым стеклом или фарфоровой чашкой и помещали на 1,5-2,0 ч. на песчаную баню (или электрическую) до полного растворения оксида алюминия. Содержимое стакана периодически взбалтывали. После растворения содержимое стакана охлаждали, разбавляли водой до 80-90 см3 и фильтровали через фильтр с белой лентой от хлопьев Si02 в термостойкий стакан вместимостью 250 см3.

Отфильтрованный раствор нагревали и к нему осторожно приливали 20 см3 подогретого раствора хлористого бария с массовой долей 10%.

Полученный осадок сернокислого бария выдерживали в маточном растворе не менее 4-х часов (для быстроты образования осадка следует потереть стеклянной палочкой о стенку стакана). Осадок промывали горячей водой сначала декантацией, а затем на фильтре с синей лентой до удаления ионов хлора. Фильтр с осадком сжигали во взвешенном тигле и прокаливают до постоянной массы при температуре 700°С.

Массовую долю серы (X) в процентах в пересчете на SO3 определяли по формуле: а 100 • 0,343 • 100

X = ---------------------------------m (100 - ППП) m - масса навески порошка оксида алюминия, г; а - масса осадка сернокислого бария, г;

0,343 - коэффициент пересчета массы сернокислого бария на SO3;

ППП - массовая доля потерь при прокаливании порошка оксида алюминия при 850°С, %. 8.9 Определение текстурных характеристик

Величины удельной поверхности, порометрического объема и распределения пор по размерам определяли методом термодесорбции азота на универсальном анализаторе площадей поверхности и пористости ASAP 2010 фирмы «Micromeritics».

Для анализа отбирали навеску 0.8-1.0 г оксида (гидроксида) алюминия предварительно растертую в порошок, которую помещали в ампулу анализатора. Образец нагревали до Т=250 °С и вакуумировали до остаточного давления Р = 0.1 мм. рт. ст. в течение 4 часов, заполняли ампулу гелием, взвешивали и проводили адсорбцию-десорбцию азота. Измерение изотерм адсорбции-десорбции проводили при 77° К, дегазацию - до остаточного вакуума 0.03 мм.рт.ст. При выполнении расчетов плотность азота в нормальном жидком состоянии была принята равной 0,808 г/см3; площадь молекулярного сечения для азота - 0,1620 нм2ю Точность измерения объема и распределения пор по размерам составляла ±13%, удельной поверхности ± 3 %.

8.10 ИК спектроскопические исследования

ИК спектры образцов оксида (гидроксида) алюминия записывали на приборах «Perkin -Elmer - 577» и «Perkin-Elmer - 583». Образца оксида (гидроксида) растирали в порошок, прессовали в таблетки со связующим КВг толщиной 10-15 мг/см2. Диапазон областей поглощения 4000 - 200 см"1.

8.11 Дериватографические исследования

Термогравиметрический анализ образцов оксида проводили на приборе «Derivatograph-С». Образцы растирали в порошок, помещали в печь и проводили температурно-программированный нагрев до 1100°С со скоростью 10 град/мин. В качестве образца сравнения использовали а-А120з.

8.12 Определение фазового состава и размеров кристаллитов

Размеры кристаллитов измеряли методом рентгенофазового анализа на дифрактометре ДРОН-2. Использовалось длинноволновое излучение FeKa, с Р-фильтром. Режим записи дифрактограмм: Ua=30 кВ; 1а=15 мА; щели Соллера - 1.5; щели коллиматора —1.1 мм; аналитическая щель - 0.5 мм; скорость движения детектора - % град/мин; диапазон углов записи 20 - от 0 до 100 град. При идентификации фаз использовали рентгеновскую картотеку ASTM.

8.13 Определение физико-механических свойств 8.13.1 Определение насыпной плотности

Определение насыпной плотности проводили согласно ОСТ 38.01130-95 п.З 8.13. 2 Определение коэффициента механической прочности

Определение коэффициента прочности проводили согласно ОСТ 38.01130-95 п.5

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполнения работы выявлены закономерности формирования текстуры ГОА, получаемых путем их осаждения из растворов солей алюминия [233, 234].

I. Гидроксиды, полученные при температуре < 50 °С, представляют собой ГПб, который характеризуется тонкопористой текстурой (до 100-120 А), обусловленной бутылкообразными порами в фибриллоподобных фрагментах.

Первичные частицы ГПб способны к взаимной направленной координации с образованием лабильных связей (коагуляционные контакты), которые определяются Ван-дер-Ваальсовым взаимодействием между частицами, координированными преимущественно по плоскости (010) вдоль оси b микрокристаллита Пб. Порообразущие частицы некогерентно квантуются размером плоскости (010) микрокристаллита Пб, способствуя увеличению числа координированных частиц при росте температуры осаждения (до 50 °С) или стабилизации. Сформов анные гранулы гидроксида обладают высокими прочностными показателями, благодаря низкой агрегированности осадка и лабильности контактов между частицами. Пептизация такого ГОА повышает прочностные показатели вследствие:

- понижения агрегированноети осадка в результате частичной дискретной деструкции порообразующих фрагментов по плоскости (010) с образованием тонких пор;

- образования основных солей алюминия с анионами кислоты, диффундирующих в тонкие поры ГОА и места контакта частиц между собой и формированием рентгеноаморфной пленки, упрочняющей структуру ГОА при прокаливании.

Основным критерием образования ГПб, вероятно, является содержание избыточной межслоевой воды в плоскостях спайности элементарной ячейки Пб > 1.27 моль/моль AI2O3, чему соответствует размер грани 020 > 12.5 А.

II. Гидроксиды, полученные при температуре > 50 °С, представляют собой микрокристаллический Пб, который характеризуется высокой дисперсностью первичных пластинчатых частиц, образующих щелеобразные поры больших размеров > 100 А в результате ненаправленной координации между собой. Контакты между частицами носят кристаллизационный характер и практически не разрушаются под действием пептнзирующего агента. Высокий порометрический объем и агрегированность осадка создают большое количество макродефектов упаковки, обуславливающих низкие прочностные показатели формованных гранул. В условиях промышленного синтеза по периодической технологии ГОА горячего осаждения содержит некоторое количество ГПб, который при формовании размещается в макропорах МПб. Изменение текстуры и прочностных показателей МПб при пептизации определяется трансформацией ГПб.

Основным критерием образования МПб является содержание межслоевой воды в плоскостях спайности элементарной ячейки Пб < 1.27 моль/моль AI2O3, чему соответствует размер грани 020 < 12.5 А.

Наблюдаемые закономерности позволили существенно оптимизировать процесс приготовления промышленных катализаторов гидроочистки различных нефтяных фракций, носителем которых является у-А12Оз. На Новокуйбышевском заводе катализаторов оптимизации подверглись ряд стадий промышленного производства катализаторов.

Так, ранее катализаторы гидроочистки бензиновых и дизельных фракций готовились на одном и том же гидроксиде, а, следовательно, и оксиде алюминия по следующей технологии: осаждение из растворов алюмината натрия и сернокислого алюминия; фильтрация и промывка пульпы ГОА; составление каталитической композиции; формовка экструдатов; сушка, прокалка готовой продукции. Осаждение ГОА из растворов алюмината натрия (концентрации 130-150 г/л) и сернокислого алюминия (концентрации 1.6-1.7 М по AI2O3) велось в двух режимах: холодное при 20-25 °С, рН - 9.2-9.5 , со стабилизацией пульпы при температуре 100-102°С в течение 1 часа; горячее при 100-102°С, рН - 9.2-9.6, с дополнительным перемешиванием по окончании осаждения пульпы без подачи острого пара в течение 0.5 часа. Смешение гидроксидов при массовом соотношении образцов горячего и холодного осаждения 1:1.

Нами были разработаны, запатентованы и применены основные технологические способы, позволяющие вырабатывать катализаторы гидроочистки с заданной пористой структурой в зависимости от вида перерабатываемого на катализаторе сырья [200, 235, 236, 237, 238].

Предложена следующая технология получения ГОА для производства катализатора гидроочистки НКЮ-220 из растворов сернокислого алюминия и алюмината натрия, а именно:

- среднетемпературное осаждение при температуре 40-45°С, рН - 9.2-9.5, без стабилизации пульпы;

- высокотемпературное при 100-102 °С, рН - 9.2-9.6, с дополнительным перемешиванием по окончании осаждения пульпы без подачи острого пара в течение 0.5 ч. Смешение гидроксидов при массовом: соотношении образцов горячего и холодного осаждения 0.9-г0.7.

Вышеперечисленные изменения технологического регламента были произведены по следующим соображениям. Гидроксид, полученный при 20 °С и стабилизированный при 102 °С, содержит незначительный объем мезопор диаметром > 60 А. Микрокристаллит Пб имеет сравнительно высокую дефектность (табл. 2.4) и содержит 1.46 М Н2О на 1 моль АЬ Оз.

Использование ГОА, полученного при 40 °С (без стабилизации), позволило увеличить содержание в нем ГПб с низкой степенью дефектности и меньшим содержанием межслоевой воды (1.36 М Н2О на 1 моль АЬ Оз), что позволило значительно увеличить прочностные показатели носителя. При смешении с ГОА горячего осаждения ГПб (40 °С) заполняет большую часть полостей гидроксида горячего осаждения, вследствие его большей тиксотропности. Последующий нагрев смеси ГОА в месильной машине приводит к его стабилизации с образованием дополнительного количества пор в области 60-100 А, что увеличивает порометрический объем.

Кислотная пептизация способствует гидратации ГПб и выходу его из пор гидроксида горячего осаждения. Образующиеся основные соли, размещаясь в местах контакта, дополнительно увеличивают прочностные свойства гранул носителя, чему способствует и увеличение (до 1.1-1.3 масс) содержания в смеси ГОА полученного при 40 °С.

Создание текстуры катализаторов гидроочистки с необходимым максимумом распределения происходит на стадии пептизации смесевого гидроксида. Кислотную пептизацию катализатора гидроочистки дизельной фракции проводили 0.4 М азотной кислотой, в результате чего происходило увеличение порометрического объема в области 60-120 А без деструкции порообразующих фрагментов.

При получении носителя для катализатора гидроочистки бензиновых фракций проводили пептизацию уксусной кислотой концентрацией 0.4 М, что способствовало деструкции порообразующих фрагментов размером > 90 А, смещению максимума распределения пор в область 60 А и увеличению удельной поверхности.

Изменения, внесенные в технологические регламенты, позволили получить более эффективные катализаторы гидроочистки бензиновых (НКЮ-100) и дизельных фракций (НКЮ-220). Сравнительные данные по текстуре и физико-механическим свойствам разработанных и существующих катализаторов гидроочистки представлены в табл. 6.6, а типичные программы на рис.6.2, 6.3.

1. Нефедов Б.К. Перспективы развития процессов нефтепереработки в России на пороге XX1.века// Нефтехимия,-1999.-Т 39.-№5-.-С. 343-352.

2. Mochida J. Deep hydrodesulfurisation of diesel fuel : Design of reaction process and catalysts //Catalysis Today . -1996. V.29.-№1 -4.-P. 185-189.

3. Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф. Новые катализаторы и процессы для очистки нефтей и нефтепродуктов от меркаптанов // Нефтехимия.-1999.-Т.39.-№5.-С. 371-378.

4. Смирнов В.К., Сайфуллин Н.Р., Калимуллин Н.Р., Ирисова К.Н. Отечественные катализаторы для производства дизельного топлива с улучшенными экологическими характеристиками // Химия и технология топлив и масел.-1999.-№ 4.-С.6-9.

5. Mochida I., Sakanishi К., Farag Н. Fundamental comparison studies on hydrodesulfurization of dibenzothiophenes over CoMo-based carbon and alumina catalysts // Applied Catalysis A: General.- 2001.-V. 194-195.-P. 147-157.

6. Ирисова K.H., Костромина T.C., Нефедов Б.К. Носители катализаторов гидроочистки на основе активной окиси алюминия. М.: ЦНИИТЭНефтехим.-1983.-48 с.

7. Радченко Е.Д., Нефедов Б.К., Алиев P.P. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. М.: Химия -1987.-224 с.

8. Нефедов Б.К., Радченко Е.Д., Алиев P.P. Катализаторы процессов углубленной переработки нефти. М.: Химия.-1991.-265 с.

9. Ландау М.В., Нефедов Б.К., Алексеенко Л.Н. Катализаторы на основе молибдена и вольфрама для процессов гидрообработки нефтяного сырья. М.: ЦНИИТЭНефтехим.-1985.-82 с.

10. Курганов В.М., Васейко А.И., Фенелонов В.П., Агафонов А.В., Пережигина И.Я., Осипов Л.Н. Гидроочистка нефтепродуктов на алюмоникельмолибденовом катализаторе. М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1975,- 75 с.

11. И. Высоцкий А.В., Чукин Г.Д., Коновальчиков Л.Д. 0 промотирующем и ингибирующем эффекте высококремнистых цеолитов типа ZSM в алюмоникельмолибденовых катализаторах гидрообессеривания // Кинетика и катализ.-1993.-Т.34.-№1 .-С. 112-113.

12. Ландау М.В., Вайль Ю.К., Кричко А.А., Коновальчиков Л.Д., Нефедов Б.К., Мимоткин B.C., Вязков В.А. Новое поколение катализаторов гидроочистки // Химия и технология топлив и масел.-1991.-№ 2.-С.2-4.

13. Кадыров И., Бектурдиев Г.М., Молодоженюк Т.Б., Салимов З.С., Саидахмедов Ш.М., Шарафутдинов У.Т. Физико-химические свойства отработанного цеолита катализатора на его основе // Химия и технология топлив и масел.-1999.-№3.-С.34-36.

14. Радченко Е.Д., Алиев Г.Г., Вязков В.А., Нефедов Б.К. Промышленные цеолитсодержащие катализаторы гидроочистки нефтяных фракций // Химия и технология топлив и масел.-19 .-№1.-С. 17-19.

15. Никонов В.П., Хаджиев С.Н., Каменский А.А., Савина В.М., Тарамов Х.А., Вязков В.А., Наливайко М.М. Гидриды интерметаллов как компоненты катализаторов гидрооблагораживания // Химия и технология топлив и масел.-1991.-№2.-С.5.

16. Алиев P.P., Радченко Е.Д., Вязков В.А., Левин О.В. Итоги освоения цеолитсодержащих катализаторов гидрогенизационных процессов // Химия и технология топлив и масел.-1994.-№2.-С. 3-6.

17. Агиевский Д.А., Квашонкин В.И., Задко И.И., Попов Е.А. Влияние содержания компонентов Ni-Mo в катализаторах гидроочистки на их активность и взаимодействие с алюмооксидым носителем // Кинетика и катализ.- 1984.-Т. 25.-В. 1.-С.178-183.

18. Sugioka М. New hydrodesulfurisation catalysts: noble metals supported on USY zeolite // Catalysis Today.-1996,-V.29. № 1-4.-P.255-259.

19. Технология катализаторов. / Под. ред. И.П. Мухленова. Л.: Химия,-1989.-297 с.

20. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.:Мир.-1984.-520 с.

21. Научные основы приготовления катализаторов / Под. ред. Р.А. Буянова -Новосибирск: Наука. Сиб. отд. 1978.-224 с.

22. Газимзянов Н.Р., Задко И.И., Мунд С.Л., Старцев А.Н. Упрощение технологии пропитки при получении катализаторов гидроочистки // Химия и технология топлив и масел.-1991.-№1.-С. 26.

23. Задко И.И., Ермолаев М.В., Чванова Е.С., Литвинова Е.Н. Влияние условий пропитки на свойства алюмоникельмолибденовых катализаторов гидроочистки // Нефтехимия и нефтепереработка.-1981.-№7.-С.7-9.

24. Старцев А.Н. Приготовление катализаторов гидрообессеривания методом пропитки: проблемы и перспективы // Химия и технология топлив и масел. 1991.-№1.-С.32-38.

25. Lee D.K. Hydrotreatment of an atmosphericresidual oil over the dispersed cobalt and molybdenum catalysts in a carbon expanded bed reactor // Fue 1.-1996.-V.75.-№10,- P. 11861192.

26. AC 1490873 СССР, МКИ С 01 F 7/42. Способ получения гидроксида алюминия псевдобемитной структуры/ Рудник Л.Д., Рудник Г.И., Карвовский В.Б., Горожанкин Э.В., Варламова A.M., № 4283735/02, опублик. 20.05.95

27. Берг Г.А., Хабибуллин С.Г. Каталитическое гидрооблагораживание нефтяных остатков. Л.: Химия,-1986.-192 с.

28. Курец И.З., Лурье М.А., Кузнецов В.Б. Зависимость свойств молибденсодержащих катализаторов гидроочистки от природы носителя и условий нанесения молибдена // Кинетика и катализ,- 1990.-Т.31.-№2.-С.442-430.

29. Nishijama A. Catalysts design and development for upgrading hydrocarbon fuels // Catalysis Today.-1996.-V.29.-№l -4.-P. 179-184.

30. Алиев P.P., Радченко Е.Д., Нефедов Б.К. Опыт использования цеолитсодержащих катализаторов в процессах гидроочистки нефтяных фракций // Химия и технология топлив имасел.-1983.-№4.-С. 16-19.

31. Высоцкий А.В., Чуйкова И.А., Линович В.Г. Исследование цеолитных катализаторов гидрообессеривания // Кинетика и катализ.-1977. -Т.18.-№5.- С. 1345-1347.

32. Подлесный В.Н., Задко И.И., Мунд С.Л., Насиров Р.К. Новые катализаторы для процессов гидроочистки // Химия и технология топлив и масел.-1991.- №1. С.7-10.

33. Навалихина М.Д., Крылов О.В. Гетерогенные катализаторы гидрирования // Успехи химии.-1998.-Т.67.-№7.-С. 656-687.

34. Landau М. et al. Medium- severity hydrotreating and hydrocrecking of Israel Shale Oil. 1. Novel catalysts systems // Fuel .-1996.-V.75.- №7.-P. 858-866.

35. Dubois J.I. Fujeda S. Effects of boron in Со-Мо/В-А12Оз hydrotreatment catalysts // Catalysis Today. -1996.-V.29.-№l -4.-P. 191 -195.

36. Tanaka H., Boulinguiez M., Vrinat M. Hydrodesulfurisation of thiophene and gas oil on various Co-Mo/Ti02-Al203 catalysts // Catalysis Today.-1996.-V.29,- №-4,- P.209-213.

37. Сурин С.А., Алиев P.P., Нефедов Б.К., Радченко Е.Д., Калико М.А., Миначев Х.М. Промотирующее влияние цеолита на алюмоникельмолибденовые катализаторы гидроочистки нефтепродуктов// Нефтехимия.-1981.-Т.21.-№3.-С. 385-390.

38. Никулина Л.И., Ландау М.В., Коновалъчиков Л.Д., Нефедов Б.К., Гольдштейн К.Р., Шабалина Т.Н. Влияние катализаторов на эффективность гидроочистки депарафинизированных масел // Химия и технология топлив и масел. 1991.-№2.- С.26-28.

39. Вязкое В.А. Разработка катализаторов гидрооблагораживания топливных и масляных дистиллятов. Автореферат дисс. канд. техн. наук.-1991.- 24 с.

40. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы / Под. ред. A.M. Рубинштейна. М.: Мир.-1973.-388 с.

41. Промышленные катализаторы СССР. Краткий справочник. Новосибирск: МНТК «Катализатор»,-1988.-234 с.

42. Целиди Е.И., Рябочкина O.B., Городецкий Л.М. Тестирование катализаторов гидроочистки // Химия и технология топлив и масел.-1998.-№2.-С. 45-46.

43. Гидрообессеривание остаточного нефтяного сырья./ Сб. научных трудов. М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1978.-166 с.

44. Нефедов Б.К. Проблемы дезактивации катализаторов гидрогенизационных процессов переработки нефтяного сырья // Химия и технология топлив и масел. 1991.- №2.- С. 13-19.

45. Сидельковская В.Г., Алиев Г.Г., Левин О.В. Изучение методом термогравиметрии влияния различных добавок на состояние кокса в Al-Ni-Mo катализаторах // Кинетика и катализ,-1996.-Т.37.-№6. -С. 919-922.

46. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза оксидных катализаторов. Новосибирск: Наука. Сиб. отд.-1978.-384 с.

47. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука. Сиб. отд.-1983.-264 с.

48. Элвин Б. Стайлз. Носители и нанесенные катализаторы, теория и практика / Под ред. Слинкина А.А. М.: Химия.-1991.-230 с.

49. Поезд Д.Ф., Радченко Е.Д., Панченков Г.М., Колесников И.М. Производство активной окиси алюминия носителя для алюмоплатиновых катализаторов риформинга / Тем. обзор. Сер. Переработка нефти. М.: ЦНИИТЭНефтехим. -1973.-78 с.

50. Молчанов В.В., Буянов Р.А. Механохимия катализаторов // Успехи химии.-2000,- Т.69,-№ 5,- С.

51. Буянов Р.А., Золотовский Б.П., Молчанов В.В. Механохимия в катализе // Сибирский химический журнал.- 1992.-В .2.-С.5-17.

52. Кефели Л.М., Дзисько В.А., Плясова Л.М., Рыжак И.А., Винникова Т.С. Псевдоморфизм при дегидратации гидроокисей алюминия // Журнал неорганической химии. -1966.-Т.П.-№5.-С. 1222-1224.

53. Лурье М.А., Милован Л.П., Ченец В.В., Курец И.З., Сторожева Л.Н., Шмидт Ф.К. Влияние пористой структуры А1-Со-Мо катализатора и его эффективность в процессе гидрообессеривания мазута//Журнал прикладной химии.-2001.-Т.74,-№1.-С.64-68.

54. Пат. 1419439 Англии, МКИ С 01 F 7/44, 7/32. 1975. Preparation of alumina / Schepers В., Hellinghausen H., Breun G., Hornbergen К. (Англия); Gebruder Giulini GmbH. (Англия). -№ 1419439; Заяв. 26.09.73; № 45116173; Опубл. 13.12.75.

55. Пат. 1388451 Англии, МКИ С 01 F 7/44. 1975. Process for the production of alumina / Miller A.W. Atcinson W. (США); Laporte Ind Ltd. (США). № 3864461, Заяв.29.08.72; Опубл. 4.02.75.

56. Пат. 2059946 ФРГ, МКИ С 01 F 7/02. Verfahren zur Herstellung von hockaktivem Aluminiumoxyd / Podchus E., Bayer A.G. (ФРГ). Заяв. 5.12.70; Опубл. 10.07.75.

57. Пат. 2227804 ФРГ, МКИ С 01 Р 7/04. 1974. Verfahren zur Herstellung von hockaktivem Aluminiumoxyd in Perl-form / Podchus E., Bayer A.G. (ФРГ). Заяв. 8.06.72; Опубл. 3.01.74.

58. Пат. 50-21319 Японии, МКИ В 01 J 21/04. 1975. Приготовление окиси алюминия / Оку Цуруми, Намура Кодзуфуми, Кавамата Канэо, Накадзато Кунио, Масуда Тосихико (Япония); Сумитомо Кагаку Коге К.К. (Япония) Заяв. 25.12.70; Опубл. 22.07.75.

59. Пат. 427199 США МКИ С 01 F. 1972. Получение сформованных экструзией частиц окиси алюминия / Nesby Ch.W., НиеЬЬег K.G. (Австралия); Nalco Chemical Со. (США). № 427199; Заяв. 20.03.71; Опубл. 16.08.72.

60. Пат. 48-10317 Японии, МКИ С 01 F 7/30. 1973. Получение тонкого порошка окиси алюминия / Като Кэйти, Кавада Кодзи, Ямауги Нобукадзу (Япония). № 48-10317, Заяв. 1.07.68;0публ. 2.04.73.

61. Пат. 4177251 США МКИ С 01 F 7/ 02. Production of low loose density aluma/ Bening L.L., S towel I D,E., Stares L.A. (США); Conco Inc. (США). -№ 954042; Заяв. 23.10.78; Опубл. 4.12.79.

62. Пат. 3681012 США МКИ С 01 F 7/06. Process for making alumina / Sibert F.J. (США); Nalco Chemical Co. (США). -№ 3681012; Заяв. 17.06.69; Опубл. 1.08.72.

63. Пат. 3734709 США МКИ С 01 F 7/34. Preparation of highly porous alumina / Shau G.T., Parson B.J. (США); Canadian Patents and Development Ltd. (Канада). 3743709; Заяв. 12.07.71; Опубл. 3.07.73.

64. A.C. СССР 477113, МКИ С 01 F 7/00. Способ получения р-формы окиси алюминия / Воробев. В.К., Бадаев Б.Н., Любушко Г.И., Левицкий Э.А. 477113; Заяв. 12.07.73; Опубл. 15.07.75; УДК 661.862.232; Бюл. № 26.

65. А.С. 1958844 СССР, МКИ С 01 F 7/02. Способ получения активной окиси алюминия / Вольпин Л.Ш., Яровиков Б.А., Олещук А.И., Гельмус И.Э., Зайцев В.А. (СССР). № 513004; Заяв. 20.08.73; № 1958844; Опубл. 24.05.76.

66. Пат. 1269273 Англии, МКИ С 01 F 7/36. Preparation of crystalline alumina by homogeonus precipitation / Nightigale Eugene R.Jr. (Англия); Esso Research and Engineering Co. (Англия). -№ 1269273; Заяв. 6.06.69; Опубл. 6.04.72.

67. Пат. 2109250 Франции, МКИ С 01 F 7/36. Получение сферических частиц окиси алюминия, имеющих невысокую плотность / Universal Oil Products Co. № 2109250; Заяв. 8.10.70; Опубл. 26.05.72.

68. Куклина В.И., Левицкий А.А., Плясова Л.М., Жарков В.И. О роли минерализатора в полиморфном превращении окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13. -№5. -С.1269-1274.

69. Буянов Р.А., Золотовский Б.П., Молчанов В.В. Механохимия в катализе // Сибирский химический журнал. 1992. -№2. - С.5-17.

70. Парамзин С.М., Золотовский Б.П., Буянов Р.А., Криворучко О.П. О природе рентгеноаморфных состояний гидроксидов А1 (III), полученных методом осаждения и механохимической активации // Сибирский химический журнал. 1992. №2. - С. 130-134.

71. Пат. 1250000 Франции, МКИ С 01 Е 7/00. Носитель для катализатора / Pechiney Cie de produits Chimiques et Electrone-talluryiques (Франция). Опубл. 28.11.60.

72. Пат. 1371808 Франция, МКИ С 01 F 7/36. Ультратонкий гидраргиллит, легко диспергирующийся в воде и не содержащий посторонних катионов / Produits Chmiques Pechiney Saiht-Gobain (Франция). -№ 1371808; Заяв. 14.05.63; Опубл. 3.08.64.

73. Пат. 1438497 Франция, МКИ С 01 Е. Агломераты окиси алюминия / Produits Chmiques Pechiney Saiht-Gobain (Франция). № 1438497; Заяв.31.03.65; Опубл. 4.04.66.

74. Пат. 3181282 Франция, МКИ С 01 Г. Получение тонкого порошка гидрата окиси алюминия со структурой бемита / Produits Chmiques Pechiney Saiht-Gobain (Франция). № 3181282. Заяв. 10.07.63; Опубл. 2.11.64.

75. Пат. 461831 Австралия, МКИ С 01F 7/34. Process for the production of alumina / Miller A., Atkinson V (Австралия); Laporte Ind. Ltd (США).- № 461831; Заяв. 29.09.72; № 47266/72; Опубл. 23.05.75.

76. Поезд Н.Ф., Радченко Д.Б., Поезд Д.Ф. Производство активной окиси алюминия -носителя катализаторов для гидрогенизационных процессов. / Тем. обзор. Сер. Переработка нефти. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1979. 37 с.

77. Поезд И. П., Радченко Е.Д., Колесников И.М., Поезд Д.Ф., Басманов И.П. Влияние различных способов осаждения гидроокиси алюминия на свойства активной окиси алюминия // Нефтепереработка и нефтехимия. 1976,- № 11 - С.3-4.

78. Поезд И. П., Радченко Е.Д., Шенко Е.Я., Поезд Д.Ф., Агафонов А.В., Алексеев С.Н. Влияние способа осаждения гидроокиси алюминия на пористую структуру активной окиси алюминия // Нефтепереработка и нефтехимия. 1978,- № 2. - С.11-12.

79. Силин И.Г., Балашова Т.И., Наливайко М.М., Бударина И.А. Оптимизация режима осаждения алюминатной гидроокиси алюминия непрерывным способом // Нефтепереработка и нефтехимия. 1977,- № 5. - С.7-8.

80. Дзисько В.А. Основы получения активной окиси алюминия осаждением из растворов // Кинетика и катализ 1979 - Т-20 - № 6 - С. 1526-1532.

81. Кацабашвили Я.Р., Курнова И.С., Лихобабнко B.C., Левицкий Э.А., Кузьмина Т.Н., Кухтичева В.Р., Масолова Ф.А. Влияние условий осаждения гидроокиси на механическую прочность оксида алюминия // Изв. СО АН СССР ОХН,- 1969. № 2 - С, 245-250.

82. Пат. 2083722 С1 РФ, МКИ2 6 С 25 В 1/00, 1994. Способ получения оксида алюминия . Ламберов А.А., Лиакумович А.Г., Агаджанян С.И., Вязков В.А., Левин О.В.,Б.И. 1997.-№ 19.

83. Дзисько В.А., Иванова А.С., Вишнякова Г.П. Формирование гидроокиси алюминия при старении // Кинетика и катализ 1976.- Т.7.-№ 2-С.483-490.

84. Криворучко О.П., Буянов Р.А., Федотов М.А., Плясова Л.М. О механизме формирования байерита и псевдобемита // Журнал неорганической химии. 1978.-№ 7. - С. 1798-1803.

85. Иванова А.С., Пугач М.М., Мороз Э.М., Литвак Г.С., Крюкова Г.Н., Мастихин В.М., Криворучко О.П. Влияние условий получения на физико-химические свойства гидроксидов алюминия // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - В. 10. - С. 2169-2176.

86. Петина А.П., Власова Л.И., Левинтер М.Е. Влияние условий осаждения на свойства алюминатной окиси алюминия // Нефтепереработка и нефтехимия. Межвузовский сборник. -1972.-Вып. 1,-С. 56-59.

87. Власов Е.А., Рыжак Э.А, Левицкий Э.А. Влияние кислотной обработки на дисперсность гидроокиси алюминия // Кинетика и катализ. 1972. - Т.13. - № 5. - С.1311-1314.

88. Петина А.П., Левинтер М.Е. Алюминатный и нитратный способы получения оксида алюминия // Химическая промышленность. 1975. -№ 10. - С. 52-53.

89. Шепелева М.И., Фенелонов В.Б., Шкрабина Р.А., Мороз Э.М. Влияние агрегации гидроксидов на структурно-механические свойства оксида алюминия, сформированного жидкостным методом // Кинетика и катализ. 1986. - Т.27. - № 5. - С. 1202-1207.

90. Смирнов Н.И., Волохов Ю.А., Еремин Н.И., Миронов В.Е. Скорость гидролиза алюминатных ионов. / Сб. Исследования в области неорганической технологии. Соли, окислы, кислоты. JL: Наука. 1972. - С. 251-255.

91. Волохов Ю.А., Еремин Н.И., Миронов В.Е. Скорость гидролиза ионов алюминия в хлорнокислых растворах. / Сб. Исследования в области неорганической технологии. Соли, окислы, кислоты. J1.: Наука. 1972. - С. 251-255.

92. Комаров B.C., Дубицкая И.Б. Физико-химические основы регулирования пористой структуры адсорбентов и катализаторов. Минск: Наука. 1981. - 243 с.

93. АС 1057093 СССР, Класс 12 т, 5. Способ получения адсорбентов на основе гидроксидов металлов / (авторы). Заяв. (дата); Опубл. (дата). Бюл. №

94. Комаров B.C. Структура и пористость адсорбентов и катализаторов. Минск: Наука и техника, 1988.-288 с.

95. Тарасевич И.Ю., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова Думка, 1975.-300 с.

96. Мальцев А.Н. Ультразвуковая активация гетерогенных катализаторов и гетерогенно-каталитических реакций//Журнал физической химии. 1976.-Т. 50.-№7.-С. 1641-1652.

97. Пат. 2078045 СССР, МКИ С 01 F 7/42. Способ получения порошка оксида алюминия / Ильин А.П., Краснопятов Ю.А., Назаренко О.В., № 94027478/25.

98. АС 679527 СССР, МКИ С 01 G 1/2 F1 7/02. Способ получения оксидов переходных металлов и алюминия. Р.Г. Гольцева, Е.П. Жаров, Г.И. Бабаян, Ю.М. Пирогова, № 2502647/23-26, заяв. 05.07.77.

99. Пат. 4066740 США, МКИ С 01 F В 01 J 21/04. Method for producing alumina / Опубл. 6.12.79

100. Пат. 4145316 США, МКИ В 01 J 21/04. Preparationof catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume / Опубл. 27.12.79

101. Пат. 53-35559 Япония, МКИ С 01 F 7/44 / Способы получения а-оксида алюминия / Масахиде Мохни, Есидо Утида, Есинави Савате, Хисаси Ватанабе. -1978

102. Пат. 4179411 США, МКИ B01J 21/04. Method of preparing a controlled pore volume alumina with citric acid / Опубл. 18.12.79

103. Пат. 2038301, СССР, МКИ С 01 F 7/42. Способы получения -у-окида алюминия / Рудник Л.Д., Рудник Г.И., Сычева Л.О., Карвовский В.Б., Горожанкин Э.В. № 4949223/26; Заяв. 25.06.91; Опубл. 27.06.95

104. Пат. 4320074, США, МКИ В 29 С 6/00. Частицы оксида алюминия и способы их получения (варианты) / Томас Жимански, Кеннет Р.Батчер, Дональд Дж. Римус; № 4831241/26; Заяв. 14.09.90; Опубл. 10.09.96.

105. Пат. 2384540, Франция, МКИ В 01 J 21/04. Способы получения химически активного гидроксида алюминия / Опубл. 1978.

106. Пат. 2097328, СССР, МКИ С 01 F 7/02. Способы получения активного оксида алюминия/ Кропачев В.Б., Смирнова М.А., Рачева М.А., Кладова Н.В., Ястребова Г.М.; № 96100040/25; Заявл. 05.01.96; Опубл. 27.11.97.

107. Пат. 3846540 США, МКИ С 01 F B01J 11/58. Method for converting high density low -porosity alumina into low density high porosity alumin / Опубл. 05.11.70.

108. Пат. 2081062, Франции МКИ С 01 F 7/02. Окись алюминия, стабилизированнная двуокисью кремния и способ ее получения / Тьерри Шорэн, Жорис Дорвень, Жан Люк Ле Лоаре; Опубл. 10.06.97.

109. Веселов В.В., Леванюк Т.А., Савиных В.В., Кушнеренко Т.И., Моргунова Е.Т. Выгорающая добавка (нефтяной кокс) как фактор регулирования пористой структуры катализатора // Кинетика и катализ. 1975. - Т. 16. - № 4. - С. 1002-1008.

110. Веселов В.В. Кинетика и катализаторы конверсии углеводородов. Киев: Наукова Думка. 1984.-240 с.

111. Раменко Н.П., Леванюк Т.А. катализ и катализаторы. Киев. 1972. - № 6. - С. 92-99.

112. Насиров Р.К., Талисман Е.Л., Макеева Г.Н., Мотов М.В. Использование модификаторов при получении носителей катализаторов гидроочистки нефтяных фракций // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. - №9. - С. 13-16.

113. Фиалков А.С. Формирование структуры и свойств углеграфитных материалов. М.: Наука.-1965.

114. Пат 2139026 США, МКИ С 01 F B01J 11/58. Metod of preparing catalyst / Опубл. 06.12. 38.

115. Пат. 4169874 США, МКИ С 04 В 35/10. Process for preparing shaped particles from rehydratable alumina / Опубл. 02.10.79.

116. Пат. 2078445, РФ, С 01 F 7/42 / Способ получения порошка оксида алюминия/ Ильин А.П., Краснятов Ю.А., Назаренко О.Б.; № 9427478/25; Заяв. 19.07.94; Опубл. 27.04.97.

117. Куклина В.Н., Левицкий В.А., Плясова Л.М., Жарков В.И. О роли минерализатора в полиморфном превращении окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13. - №5. - С. 1296-1274.

118. Куклина В.И., Плясова Л.М., Кефели Л.М., Левицкий Э.А. Фазовый состав и дисперсность окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 12. - № 4. - С. 1079-1080.

119. Левицкий Э.А., Гагарина В.А. О воспроизводимости дисперсной структуры окиси алюминия при высоких температурах // Кинетика катализ. 1972. - Т. 13. - №3. - С. 779-783.

120. Куклина В.Н., Плясова Л.М., Левицкий Э.А. Фазовый состав и дисперсность продуктов разложения девятиводного нитрата алюминия // Кинетика и катализ. 1973. - Т. 14. - №3. -С. 726-728.

121. Дробот Н.М., Ионе К.Г., Буянова Н.Е. Кинетика кристаллизации и свойства окиси алюминия, образующейся при термической обработке некоторых солей и гидроокиси алюминия // Кинетика и катализ. 1970.- Т.9. - №6. - С. 1537-1544.

122. Пат. 1452802 Британии, МКИ С 10 G 23/02 B01J 23/84. Desulphurisation process / Опубл. 20.10.75.

123. Ермоленко Н.Ф. Влияние окиси бора на каталитические свойства и природу поверхности окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1976. - Т. 17. - №4. - С. 946-952.

124. Пат. 2725385 ФРГ, МКИ В 01 J 37/00. Verfahren zur hersttellung eines katalysators und dessen verwendung / Опубл. 24.08.78.

125. Пат. 3879310 США, МКИ В 01 J 11/82. Surfage stabilized active alumina / Опубл. 22.04.75.

126. Пяткевич Т.С., Мардилович П.П., Коваленко Н.А., Зарецкий М.В., Карпичик Е.В. Влияние условий приготовления и термообработки на фазовый состав AI2O3 в алюмопалладиевых катализаторах // Кинетика и катализ. 1994. - Т.34. - №2. - С. 325-328.

127. Пат. 4139494 США, МКИ В 01 J 29/06. Catalist for hydrofining petroleum wax / Опубл. 13.02.79.

128. Пат. 4139493 США, МКИ В 01 J 29/06. Silica promoted catalyst and process / Опубл. 12.03.79.

129. Пат. 2027505, Франция, МКИ В 01 J 23/10 Катализатор и способ его получения / Ронг-Пуленг Шимми, Жильбер Бланшар, Тьерри Шопэн № 48317551/04; Опубл. 27.01.89.

130. Пат. 1497932 Британии МКИ С 01 F 7/46. Method for the manufacture of extruded catalyst and the use thereof / Опубл. 12.01.78

131. Пат. 4087194 США, МКИ В 23 В 51/00 Cutting tool (США) / 0публ.2.05.78

132. Пат. 4196101 США , МКИ В 01 J 21/04. Process for forming alumina pellets containing titania and process for producing hydrodesulfurization catalyst containing the pellets (США); Опубл. 1.04.80

133. Пат. 3907982 США, МКИ C01F 7/02 / Методы прокалки оксида алюминия / Calcining method for alumina (США); 0публ.23.09.75

134. Пат. 2111789, США В 01 J 21/04 /Носитель катализатора/ Прамонд Б.Корадиа, Кармин М.Додатто, Дэниель С.Шеман, Уильям X. Гердес. № 93044908/04; Заяв. 27.08.93; Опубл. 27.05.98

135. Винникова Т.С., Дзисько В.А., Кефели Л.М., Плясова Л.М. Влияние температуры прокаливания и структуры гидроокиси на величину удельной поверхности активной окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1968. - Т.9. - №6. - С. 1331-1341.

136. Кефели Л.М. Механизм образования активной окиси алюминия с большой поверхностью И Кинетика и катализ. 1968. - Т.9.- №6.- С.1331-1337.

137. Гегузин Я.Е. Физика спекания. М.: Наука. 1967. - 180 с.

138. Федоров Б.М., Данюшевский В.Я., Балашов B.JL, Беренблюм А.С. Носители для катализаторов органического синтеза. И. Пористая структура оксидов алюминия, полученных обработкой у-АЬОз // Кинетика и катализ. 1991.- Т.32.- №2. - С.447-454.

139. Квашонкин В.И., Агиевский Д.А., Пронин В.А., Колганова Л.И. Закономерности спекания и регулирования пористой структуры алюмооксидных систем // Кинетика и катализ. 1985. - Т.26. - №5. - С.1213-1219.

140. Федоров Б.М., Нехорошев В.И., Жуков И.А., Беренблюм А.С. Носители для катализаторов органического синтеза. III. Прочностные характеристики оксидов алюминия, полученных термообработкой у-АЬОз // Кинетика и катализ. 1992. - Т.ЗЗ. - №1. - С.190-196.

141. Зеленцов В.Н., Чертов В.М. К механизму гидротермального модифицирования текстуры гидрооксиси алюминия // Коллоидный журнал. 1973. - №1. - С.200-204.

142. Усов Л.В. О характере структурных превращений гидраргиллита в процессе нагревания в автоклаве // Журнал неорганической химии. 1993. - Т. 38. - №8. - С. 1279-1280.

143. Пат. 4224302 США, МКИ С 01 F 7/02. Process for producing an alumina catalyst carrier (США)/Опубл. 23.09.80.

144. Чертов B.M., Зеленцов В.И., Неймарк И.Е. Гидротермальное модифицирование текстуры гидроокиси алюминия // Доклады АН СССР. 1971. - Т. 196. - №4. - С. 885-887.

145. Шкрабина Р,А., Мороз Э.М., Левицкий Э.А. Полиморфные превращения окисей и гидроокисей алюминия // Кинетика и катализ. 1981.- Т.22.- №5.- С. 1293-1299.

146. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова Думка. 1982.- 215 с.

147. Ламберов А.А., Романова Р.Г., Лиакумович А.Г. Влияние стабилизации и финишной обработки на структурные характеристики псевдобемита, синтезированного в камере электролизера // Журнал прикладной химии. 1999. - Т. 72. - №5. - С. 772-778.

148. Пат. 2255463 ФРГ, МКИ С 01 F 7/02. Verfahren zur herstellung von aluminiumoxid mit geringer schuettdichte, hoher porositaet und grosser spezifischer oberflaeche (ФРГ) / Опубл. 25.11.76.

149. Чертов B.M., Зеленцов В.И. Гидротермальное модифицирование активной окиси алюминия. // Коллоидный журнал. 1973. - №4. - С. 805-810.

150. Ермоленко Н.Ф., Эфрос М.Д. Регулирование пористой струткры окисных адсорбентов и катализаторов. М.: Наука и техника. 1971. - 178 с.

151. Федоров Б.М., Данюшевский В.Я., Нехорошее В.И., Фиалко В.М., Бубнов Ю.Н., Беренблюм А.С., Луговский А.И. Носители для катализаторов органического синтеза // Кинетика и катализ. 1992. - Т.ЗЗ. -№2.- С.416-425.

152. Агиевский Д.А., Квашонкин В.И., Задко И.И., Осикин В.И., Чванова Е.С. Влияние нитрата алюминия на пористую структуру носителя и фазовый состав алюмоникельмолибденовых катализаторов // Кинетика и катализ. 1985. - Т.25. - №4. - С. 928-933.

153. Ламберов А.А., Лиакумович А.Г. Влияние финишной обработки на текстуру оксида алюминия при осаждении его в камере электролизера // Кинетика и катализ. 1999. - Т. 40. -№1. - С. 124-128.

154. Влаев Л.Г., Иванов И.Д., Дамянов Д.П. Влияние пептизации псевдобемита азотной кислотой на пористость и механические характеристики у-А12Оз // Кинетика и катализ. -1993. -Т.34. -№1. -С. 147-151.

155. Дзисько В.А., Винникова Т.С., Кефели Л.М., Рыжак И.А. Пористая структура и прочность окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1966. - Т.7. - №6. - С. 859-864.

156. Фролов Г.Ю. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия. 1982.-400 с.

157. Сидельковская В.Г., Левин О.В., Алиев P.P. Влияние условий термохимической активации на фазовый состав и кристалличность получаемого носителя // Кинетика и катализ. 1995. - Т. 36. - №4. - С. 607-610.

158. Шмачкова В.П., Коцаренко Н.С., Мороз Э.М., Мастихин В.М. Состав и свойства продуктов взаимодействия оксидов алюминия с сульфатсодержащими растворами // Кинетика и катализ. 1991. - Т. 32. - №1. - С. 144-150.

159. Пат. 474505 РФ, МКИ С 01 F 7/02. Способы получения гранулированной активной окиси алюминия/Р.В. Хлудов, Н.Т. Ухалов,- № 1909944/22-1; Заяв. 13.04.73; Опубл. 1975.

160. Дзисько В.А., Иванова А.С. Основные методы получения активного оксида алюминия // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1985.-№15.-Вып. 5.-С.110-119.

161. Пат. 3975509 США, МКИ С 01 F 7/02. Process for producing alpha alumina monohydrate (США) /Опубл. 17.08.76.

162. Пат. 4113661 США, МКИ В 01 J 21/04. Method for preparing a hydrodesulfurization catalyst (США) / Опубл. 12.09.78.

163. Пат. 4102821 США, МКИ В 01 J 21/04. Method for preparing an alumina as a support for a hydrotreating catalyst (США) / Опубл. 25.07.78.

164. AC 829570 СССР, МКИ G 01 F 7/02. Способ получения оксида алюминия, модифицированного окисью бора / Пинаев Г.Ф., Габалов Е.В.- № 2775183/22-02; Опубл. 1979

165. АС 474505 СССР, МКИ В 01 J 11/40. Способ производства гранулированной окиси активного алюминия / Хлудов Н.В., Ухалов Н.Т. № 1909944/22-1; Опубл. 1975.

166. Пат. 55-4691 Японии МКИ С 01 F 7/02. а оксид алюминия / Масахиде Мохри, Есидо Утида, Есинари Савабе, Хисаси Утида. Опубл. 27.03.98.

167. Лещев Н.П., Каменский А.А., Силин Н.Г., Наливайко М.М. Влияние обработки гидроксида алюминия азотной кислотой на физико-химические свойства и активность катализатора риформинга // Нефтепереработка и нефтехимия. 1985. - № 11. - С. 5-6.

168. Пат. 2064835 РФ, МПК В 01 J 29 / 08, 37 / 04. Способ получения катализатора крекинга / Елшин А.Н., Алиев P.P., Лупина М.И., Левин О.В., Вязков В.А. № 94025703; Заяв. 08.07.94; Опубл. 10.08.94.

169. Алиев P.P., Первушина М.М., Лупина М.И., Лещева Е.А. Носитель для катализаторов гидроочистки утяжеленного нефтяного сырья // Химия и технология топлив и масел. 1998. -№5.-С. 46-47.

170. Власова Е.А. Исследование гетерогенных каталитических процессов. Л.: Химия. 1978. -С. 76.

171. Пат. 4003828 США, МКИ С 10 G 29/04. Catalyst and process for removing sulfur and metal contaminants from hydrocarbon feedstocks (США). Опубл. 18.01.77.

172. Пат. 4251350 США, МКИ С 10 G 45/08. Hydrocarbon hydrotreating process (США). Опубл. 17.02.81.

173. Дамянов Д., Иванова И.В., Влаев В. Влияние условий получения псевдобемита при однопоточном его осаждении из щелочных растворов алюминатов на пористую структуру у-А1203 // Журнал прикладной химии. 1989. - Т.62. - №3. - С. 486-490.

174. Проблемы прочности гранулированных носителей и катализаторов. Сб. научных трудов. Новосибирск: Изд. Институт катализа СО АН СССР. 98 с.

175. Пат. 4102938 США, МКИ С07С 1/20. Production of hydrocarbons by thermolysis of vegetable oils (США). Опубл. 25.07.78.

176. Ирисова К.Н., Абрамкина Н. П., Смирнов В.К., Нефедов Б.К. Влияние условий синтеза на прочность и формуемость алюмокобальтмолибденовых катализаторов гидроочистки // Химия и технология топлив и масел. 1982. - №6. - С. 15-16.

177. Федоров Г.И., Кижаев Б.В., Измайлов Р.И. Исследование термостабильности у-окиси алюминия при ее модифицировании оксилами щелочноземельных металлов // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21. - №2. - С. 557.

178. Греченко А.Н., Ефремов В.Н., Боевская Е.А., Голосман Е.З., Якерсон В.И. Исследование носителя на основе окиси алюминия и алюминатов кальция // Кинетика и катализ. 1975. -Т. 24. -№5.-С. 1290-1297.

179. Якерсон В.И., Голосман Е.З. Цеолитсодержащие катализаторы // Успехи химии. 1990. -Т. 59. -№5.-С. 778-806.

180. Якерсон В.И., Голосман Е.З. Катализаторы и цементы. М.: Химия. 1992. - 257 с.

181. Пат. 2451849 ФРГ, МКИ B01J 21/04. Verfahren zur stabilisierung von als katalysatortraeger dienendem gamma-aluminiumoxid (ФРГ). Опубл. 14.09.78.

182. Пат. 4018714 США, МКИ BOIJ 21/04. Hydrodesulfurization catalyst and process for producing the same (США). Опубл. 19.04.77.

183. Пат. 2103059 РФ, МКИ В 01 J 21/04. Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов / Данилова Л.Г., Киннис М.А., Калиневич А.Ю., Довганюк В.Ф., Порублев М.А. № 96117861/04; Заяв. 05.09.96; Опубл. 27.01.98.

184. Строение и свойства адсорбентов и катализатров / Под ред. Б.Г. Линсена. М.: Мир. -1973.-653 с.

185. Кандыкин Ю.М. О механизме образования и кристаллизации гидроокиси алюминия // Коллоидный журнал. 1964. - Т.26. - №3. -С.318-322.

186. Коронцевич А.Ю., Мороз Э.М., Воробьев В.Н. Изучение особенностей структуры гидроокисей алюминия, выпускаемых различными заводами // Журнал прикладной химии. -1985. -№11. -С.29-33.

187. Агиевский Д.А., Квашонкин В.И., Пронин В.А. Строение алюмооксидных носителей. I. Электронномикроскопическое изучение пористой структуры 7-AI2O3 // Кинетика и катализ. -1987.-Т.28.-№5.-С. 1170-1177.

188. Ламберов А.А., Левин О.В., Лиакумович А.Г., Калинина И.В., Егорова С.Р. Нетрадиционный синтез ряда оксидов переходных металлов // Журнал прикладной химии. -1997. -Т.70. №5. - С. 774-784.

189. Федоров Б.М., Балашов В.Л., Беренблюм А.С. Носители для катализаторов органического синтеза. I. Исследование структуры промышленного оксида алюминия методом ртутной порометрии//Кинетика и катализ. 1990.-Т.31. - №3. - С.673-680.

190. Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. М.: Химия.-1987.-320 с.

191. Knosinger Н., Ratnasmy P. Surface models and characterization of surface sites // Catalysis revues sciences engineering. -1978. -V.17. P. 31-37.

192. Sato T. thermal decomposition of aluminum hydroxides to aluminas // Termochimica Acta .1985,- V.88.-P.69-84.

193. Уваров А.В., Антипина T.B., Тихомирова С.П. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения поверхностей некоторых модификаций окиси алюминия // Журнал физической химии. -1967. -Т.61. -№12. С. 3059-3062.

194. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. - 1976. - 542 с.

195. Ребиндер П.А., Щукин Е.Д., Марголис Л.Я. О механической прочности пористых дисперсных тел // Доклады АН СССР. 1964. - Т.154. - №3. - С. 695-700.

196. Ишимбайский специализированный химический завод катализаторов. Термоактивированный оксид алюминия. ТУ 2163-007-05766557-2000. - С. 17-18.

197. Ламберов А.А., Романова Р.Г., Левин О.В., Егорова С.Р. Влияние структурных характеристик носителя на активность катализаторов гидроочистки / Тез. докл. Российской конф. «Актуальные проблемы нефтехимии». 17-20 апреля 2001 г. - Москва. - 2001. - С. 153.

198. Lamberov А.А., Levin O.V., Egorova S.R., Gelmanov H.H., Influence of precipitation temperature on the texture of cool precipitation aluminum hydroxide / XV Intern. Conf. On Chemical Reactors. Helsinki. Finland. June 5-8. 2001. - P. 305-307.

199. Вязков В.А., Левин О.В., Олтырев Б.И., Велинский Б.И., Бердников В.М., Мельниченко А.В., Прохоров Е.М., Вьючный Ю.И. Причины роста перепада давления в реакторах гидроочистки и пути его снижения // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. - № 7. - С. 2225.

200. Заявка на патент № 023410. Способ приготовления алюмокобальтмолибденового катализатора гидрообессеривания нефтяных фракций / Левин О.В., Голубев А.Б., Власов В.Г., Логинова А.Н., Олтырев А.Г. № 023410; Заяв. 01.09.2000.лтырев А.Г.

201. В результате внедрения указанных катализаторов достигнуты следующие результаты:

202. За счёт высокой активности и стабильности катализаторов снижена средняя температура процесса в среднем на 20-30°С, что привело к сокращению энергозатрат на переработку 1 тонны сырья.

203. Благодаря высокой активности катализатора НКЮ-100 остаточное содержание серы в гидрогенизате снизилось с 0,8-1,0 до 0,2-0,4 ррш, что обеспечило качественную подготовку сырья для риформинга на катализаторе R-56 фирмы UOP.

204. Снижение скорости дезактивации катализаторов в 2 раза позволило увеличить продолжительность межрегенерационного пробега установок в среднем на 6 месяцев.

205. Высокая механическая прочность катализаторов и, как следствие, отсутствие в нём пыли и крошки снижает перепад давления по реакторному блоку на 0,1-0,2 МПа.

206. Улучшенные эксплуатационные свойства катализатора гидроочистки НКЮ-220 позволили вовлекать в переработку до 20% газойлей вторичного происхождения.

207. Общее количество катализаторов, используемых на НК НПЗ: НКЮ-220 81 тонна

208. Экономический эффект от внедрения катализаторов НКЮ-100 и НКЮ-220 составил 10 500 тыс. рублей.

209. Справка о применении катализаторов НКЮ-220 и НКЮ-100 на НК НПЗ прилагается.0206896-2000.1. НКЮ-100-40 тонн.

210. Главный технолог ОАО НК НПЗ

211. Начальник технического отдела ОАО «НК НПЗ Начальник ГКП ОАО «НК НПЗ»

212. А.А. Фёдоров Е.В. Петрухнова В.Г. Лаврентьево применении катализаторов НКЮ-220, НКЮ-100 производства НЗК на Новокуйбышевском НПЗs Показатели работы установок 1

213. X и о S Л На катализаторах предыдущей загрузки На катализаторах производства НЗКя h а. 2 Марка Температура, °С Содержа Скорость Марка Температура, °С Содержание Скорость

214. Тип у< и катализа тора Начало цикла Конец цикла ние серы в гидрогени зате, % мае. дезактивац ии, °С/мес. катализа тора Начало цикла Конец цикла серы в гидрогенизате, % мае. дезактивац ии, °С/мес.

215. Л-24-6/2-2 Диз. топливо Г0-70 350 380 0,1-0,2 2,0 НКЮ-220 330 355 0,05-0,1 0,8-1,0

216. Л-24-6/3-2 Диз. топливо Г0-70 350 380 0,1-0,2 2,0 НКЮ-220 330 355 0,05-0,1 0,8-1,0

217. Парекс Диз. топливо ГО-70 340 360 0,1-0,2 1,5 НКЮ-220 320 345 0,03-0,05 1,0

218. Л-35-11/300 Бензин АКМ 350 360 0,8-1,0 ррш 1,0 НКЮ-100 340 360 0,2-0,4 ррш 0,5

219. Л-35-8-300 Бензин АКМ 350 360 0,8-1,0 ррш 1,0 НКЮ-100 330 345 0,2-0,4 ррш 0,5

220. Л-24/300 Бензин АКМ 350 360 0,8-1,0 ррш НКЮ-100 330 345 0,2-0,4 ррш 0,5 1

221. Главный технолог ОАО НК НПЗ1. Фёдоров А.А.1. Утверждаю»нический директор 4 «К НПЗ»ее^Темченко В.С 2001 г.1. АКТо внедрении катализаторов гидроочистки на Куйбышевском нефтеперерабатывающемзаводе

222. В результате внедрения указанных катализаторов достигнуты следующие результаты:

223. За счёт высокой активности и стабильности катализаторов снижена средняя температура процесса в среднем на 20-30°С, что привело к сокращению энергозатрат на переработку 1 тонны сырья.

224. Благодаря высокой активности катализатора НКЮ-100 остаточное содержание серы в гидрогенизате снизилось с 0,8-1,0 до 0,2-0,4 ррт, что обеспечило качественную подготовку сырья для риформинга на катализаторе R-56 фирмы UOP.

225. Снижение скорости дезактивации катализаторов в 2 раза позволило увеличить продолжительность межрегенерационного пробега установок в среднем на 6 месяцев.

226. Высокая механическая прочность катализаторов и, как следствие, отсутствие в нём пыли и крошки снижает перепад давления по реакторному блоку на 0,1-0,2 МПа.

227. Улучшенные эксплуатационные свойства катализатора гидроочистки НКЮ-220 позволили вовлекать в переработку до 20% газойлей вторичного происхождения.

228. Общее количество катализаторов, используемых на К НПЗ: НКЮ-220- 120 тонн;1. НКЮ-100 -59 тонн.

229. Экономический эффект от внедрения катализаторов НКЮ-100 и НКЮ-220 составил 12 000 тыс. рублей.

230. Справка о применении катализаторов НКЮ-220 и НКЮ-100 на Куйбышевском НПЗ прилагается.

231. Главный технолог ОАО «К НПЗ» Начальник технического отдела ОАО «К НПЗ»

232. Начальник цеха №1 ОАО «К НПЗ» /

233. С.Н. Якимов '^В.А. Дудиков1. Хрулев В.Е.1391. Справкао применении катализаторов НКЮ-220, НКЮ-100 производства НЗК на Куйбышевском НПЗ

234. Тип установки Сырьё Показатели работы установок

235. На катализаторах предыдущей загрузки На катализаторах производства НЗК

236. Марка катализа тора Температура, °С Содержа ние серы в гидрогени зате, % мае. Скорость дезактивац ии, °С/мес. Марка катализа тора Температура, °С Содержание серы в гидрогенизате, % мае. Скорость дезактивац ии, °С/мес.

237. Начало цикла Конец цикла Начало цикла Конец цикла

238. Л-24-6/1 Диз. фракция ГС-168Ш 345 380 0,1-0,2 3,0 НКЮ-220 320 340 0,05-0,15 1,6

239. Л-24-6/2 Диз. фракция ГС-168Ш 345 380 0,1-0,2 3,0 НКЮ-220 325 340 0,05-0,15 1,3

240. Л-24-7/1 Диз. фракция ГС-168Ш 345 390 0,1-0,2 3,75 НКЮ-220 320 350 0,05-0,15 1,7

241. Л-24-7/2 Диз. фракция ГС-168Ш 340 375 0,1-0,2 3,0 НКЮ-220 330 350 0,05-0,15 1,6

242. JI-35-11/300-1 Бензин Г0-70 340 365 0,8-1,0 ррт 1,0 НКЮ-100 320 330 0,1-0,5 ррт 0,5

243. JI-35-11/1000 Бензин Г0-70 330 360 0,8-1,0 ррт 1,25 НКЮ-100 330 345 0,1-0,5 ррт 0,5

244. Главный технолог ОАО «Куйбышевский НПЗ»1. Якимов С.Н.