Влияние катионов переходных металлов на электродные процессы в области высоких анодных потенциалов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Д!йТР0ШР0ВС1МИ ОРДЕЖ ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ

государственный жзерситйг теши зт-тт

ЕОССОШНЕНИЯ УКРШЫ С РОССИИ

'На права! рукописи

• ЕУРАВЛЕВА АЛЕНА ВЛАДИМИРОВНА

УДК 541.138.2

вдаш мтионов пщвдных »¿еталлов н4

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ В ОБЛАСТИ ШООШШ

тщх шшцшов

02.00.СБ - ЭЛЕКТРОХИМИЯ

. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соисканкэ учзноа степени кандидата химических наук

Днепропетровск - 1992

Работа выполнена на кафедре фйической химйк й электрохимии Лнеиропэтровского ордене Трудового Красного Знамени государственного университета шеци 300-летин Ьоссоединенкя Украины с Россией

Научной рухсводитель - кавдидат химических науч, доцент KOBTVH В.Н.

Официальные оппоненты - доктор химических наук,"

профессор Федоров D.B.

кандидат' химических пау*'» ст. науч.' сотрудник СНЕЖНО Л.А.

Ведущая организация - Всесоюзный Научно-исследовательский Трубный институт, г.Днепропетровск

Защита состоится " Sf" t У5?. г. в ¿3 часов

нч заседании специализированного Совета К 053.24.0Í по' присуждению ученой степени кандидата химических н' ук Днепропетровского государственного университета пс адресу:

320625, ГСП, Днепропетровск -10, п^). Гагарине, 72, химический фа-' нультет, корп.16, зуд.106. '■}

С диссертацией можно ознакомиться а научной библиотеке Днепропетровского госунивэрсигета.

Автореферат разослан " -f У " 1992 г.

Ученый секретарь специализированного Совета

<

: ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

. | Актуальность темы. Исследование электрохимических щэцесесь.

---Наротекавдих при высоких анодных потенциалах, становится все Оолез важной и актуальной проблемой в связи с тем, что в этой сСлаглд поляризации "¡осущестяляэтся ряд технологических процессов, дальнейшее совершенствование которых связано с изучением .ашетики и механизма электродных реакций. Эти реакции, как правило, протекают по сложному мэганизму, включающему ряд последовательных, и параллельных стадий с образованием промежуточных продуктов.

. Пгведение промежуточных продуктов, их адсорбция и реакционные способность оказывают решающее влияние на кинетику I! направленность суммарного процесса. Значительное влияние на кинетику анодных реакций оказывают также катионы некоторые •»металлов. Изучение этого влияния может сыть важным источником информации о кинетических закономерностях процесса и особенностям адсорбционных явлений. '

Изучением влияния катионов на анодные реакции в области ¡высоких поляризаций загимались многие ученые, среди которых прежде всего ¿лэдует отметить Т.Эрдвй-Груза и А.Н.Фрумкиш. Исследования проводились в основном на благородных мота чл 1.x (платине, золото, палладий) и о влиянии катионов судили по изменению кинетических закономерностей реакции выделении кислорода (Г'ВК). При этом основное внимание уделялось 1'лтионам щелочных и щелочно-земельных металлов.

В настоящей работе изучение влияния катионов на анодные процессы в области потенциалов ШС проводилось на растворимых электродах - никеле, меди, цинке и других, что составляет новизну и научный интерес дня прикладной и теоретической электрохимии.

Работа выполнена в соответствии с госбюджетной темой *57-86 (й ГР О! .36.0018172) "Развитие' теории влияния ПАВ'на процессы электроосавдения и анодного растворения металлов. Разработка новых технологий гальванотехники", включенной в координационные планы проблемных Советов АН СССР и АН УССР по электрошши (19861990).

Цель работы. Изучение механизма ингибирующего действии катионов на реакцию перехода металла, в раствор и реакцию выделения кислорода. Выяснение причин адсорбции катионов на окисленной поверхности электрода. Исследование природы и свойств

"ОЕерхностннх состояний, которые" образуются в результата совместной одсорощш катионов и промежуточных продуктов РВК в виде иск-радикалов кислорода.

Научная новизна. В настоящей работе впервые проведен« поело давания влияния катионов на растворимом никелевом аноде, что позволило одновременно изучить влияние катионом как на реакцию перехода металла в раствор, тек и на реакция; выделения кислорода. Чпервые обнаружечы и идентифицированы промежуточные продукты РБК з гадо ОН-радакалов и переклеи водорода и установлена их роль и непосредственное участие в реакции перехода металла в раствор. Показано, что в результате совместной адсорбции катионов и ион-радикалов кислорода образуются такие поверхностные состояния, которые могут стимулировать или тормозить анодные реакции.

Практическое значение. Проведенные исследования имеют гтрзвдо всего теоретическое значение, вносят определенный вклад в теорию электродных процессов в области потенциалов РВК. Получе!шые данные могут быть использованы в технологии электрохимической обработки металлов, при выборе материала анода и режимов электролиза в технологии электросинтеза органических веществ, в технологии получения персульфатов. Добавки катионов Гй£+ 1Ч4 могут быть использовали в качестве ингибиторов коррозжи никеля и его сплавов в сильных окислительных средах.

Апробация результатов работы. Результаты исследований доложены на VI Всесоюзном симпозиуме по электрохимии (г.Тарту, 1933).

Публикации. Основной материал диссертации опубликован в 5 статьях и тезисах докладов на научных конференциях.

Объем и стуктура. Диссертация изложена на 125 страницах иэшинописного текста, включает 4 таблицы, 31 рисунок и состоит из введения, пяти разделов, заключения, выводов и списка использованной литературы. Библиография вклтает 98 наименований.

Методика исследований. Исследования проводились на никелевом (марка НО) и платиновом электродах в растворах серной кислоты (;та.!Шфик0Ш1я "004") и с добавками сернокислых солей катионов (квалификация "И" ) с использованием известных и несколько усовершенствованных методов поляризационных измерений, методов фгряягевгкогв импеданса и кривых спада потенциала, спектральных vt'îoffJB гярдпяэ и истод» мзделировэния и пясчегч на ЭВМ.

ВЛИЯНИЕ КАТИОНОВ МЕТАЛЛОВ НА МОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ В ОБЛАСТИ ВЫСОКИХ ПОТЕНЦИАЛОВ

Исследования влияния катионов на анодшэ процесса в области потенциалов РВН проводилось на никеле, меда, цинке и других металлах, однако основное внимание было удьлено ш_.:елввому электроду, так как анодные процессы на никеле наиболее хорош изучены, а вольтамперные характеристики этих процессов могут быть получены с высокой степенью воспроизводимости.

Нами обнаружено, что катионы некоторых металлов оказывают значительное влияние на ход 1,Е-кривых анодного растворенпл никеля в транспассивной области. Так, введение в раствор серной

кислоты катионов Рй2*, Со2+, Т1+, Се3+ и других приводит н резкому торможению скорости анодного процесса в области потенциалов 1,7-1,9 В (область вторичной пассивации). На рис.1

показано ингибирущее действие катионов Со2+ в зависимости от концентрации их в растворе. Аналогичные данные получены для

катионов Рй2+, VI"1", Т13+, Се3+.

1,.

МА/СМ2 12

" е

4

Г,45 1,55 1,65 1,75 Е, В Кис.1. Вольтамперные кривые для N1 в 0.5М (1) и

о досавксй катионов (моль/.п) : (¿Ыо^; ;3)• 5■ 1 и ; ЫЫО (й)-б-(О1-; (6ЫО '

Если степень торможения анодного процесса или внгиоирующев действие катионов (G) выразить количественно через отношение токов г^и Е = const

О =

1o_1J М

где 10 - плотность тока в »истом растворе Н2304, ■ - в растворе с добавкой катионов,

ю найденная нами зависимость 0 от СКа1; имеет линейный

характер. На основании сопоставления рассчитанных таким образом значений степени ингибирования анодного процесса (рис.2) лсспедовашше нами катионы по эффективности ингибирования можно

&1 1

0,8; 0,6 0,4 .;

С" ' ' ; 0,2

г: • •• - ' /-' ' " 3" "2 V' ■■■■

^висшость-.-.сгйдани ¡датфированкя-'.-ан'Зянпго \растворв~ • > v-.¿фя никеда кятцаиаш^рт-.-дагури^ма^И' квшентраште."'. » '1-угf."1 к ,*.!.>!■'.•-.-г ■■■ ■■-. "

расположить в ряд:

Рй2+ > Т1+ > > (^2+ > Св3+

В такой же последовательности располагаются катионы гго значениям Яе1-0х потенциалов, где Ох-фэрма представляет собой соединения (оксиды) высаей степени окисления металла.

Катионы Те2+, ?е3+, Си2+ стимулируют аноданй процесс в этой же области поляризации.

Таким образом, все катионы металлов по характеру их влияния на анодные процессы на никеле в транспассивной области можно разделить на три основные группы:

а) ингибирущие анодный процесс в области вторичной

пассивации - это катионы переходных металлов 0о2+, Т1+,

Т134, Се34" и другие;

б) стимулирукщие анодный процесс - катализаторы разложения

переклеи водорода Те3*, Си2+ или образущие пероксикомплексы, например, Т14+;

9) не оказывающие заметного влияния на анодные процессы -это в основном катионы щелочных и шелочно-земельных металлов.

На основашш анализа полученных данных можно высказать предположение о причинах ингкбирушего действия катионов. В любом случае это действие связано с актом вхождения катионов в плотную часть двойного электрического слоя с последующей адсорбцией или электрохимическим окислением их с образованием поверхностных оксидов.

Предположения об адсорбции катионов в области высоких анодных Потенциалов неоднократно высказывались в работах А.Н.Фрумкина, М.Я.йюшина, Л.А.Миркинда и Других авторов.

Ввзкной особенностью влияния катионов на пноднне процессы на никеле в трэнспассданой области является то, что все они независимо от их природа адсорбируются в очень узкой области потенциалов - 1,7- 1,9В. Псз мнвйи» ряйз авторов в-этой области потенциалов на окисленной _ поверхности никеля хемосорбируется дорекись водорода «ии другие нон-радикз.те кислорода. Адсорбция катионов п. условиях хедюсорбши яоя-ряЛякэлее кислорэдв. которые являйте» про«езхуг»чным иррдяпш.. РВк. маю?* 'ттри^йте к .образованию п'М'Ъряы^гт .оосгзячнй . » зтяенгюстъ ч?т

- б -

которых может происходить торможение или стимулирование анодных процессов.

Таким образом, ответ на вопрос о механизме шгибирувдвго действия катионов на анодные процессы на никелевом электроде в области высоких потенциалов тесно связан правде всего с изучением закономерностей образования, хемосорбции ' и : реакционной способности промежуточных частиц РВК. , ' ".

ОБРАЗОВАНИЕ, АДСОРБЦИЯ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ..

ПРОШЭТО'-ШХ . ЧАСТИЦ РВК.. НА НИКЕЛЕ

Согласно современным представлениям, РВК ■ протекает по стадийному механизму с образовавшем в качестве промежуточных частиц не менее трех типов радикала!.: ОН-радикалогз, ион-радикалов

йаслорода (0~, о^) и перекиси водорода или Н09-радикалов. В

большинстве, работ по изучению механизма реакции выделения кислорода образование ОН-радикалов рассматривается как первичная стадия реакции окмслеша молекул вода :

.' ■ • к ,J «—-о ОН' + Н+ + е,"

которая чаще всего является • скоростьопределяодей ' стадией суммарного процесса. Поскольку ОН-радикалы обладают., ¡'высокой реакционной . способностьр, то. они,..могут-, иршимать'1' участие . в реакциях образования и превращения поверхностных';оксидов. 'Такое участие ОН-радакалов в, реакциях'^йревршцения поверхностных оксидов на, . никелевом-электроде-. .-проявляется • в. .. особой-.- характере'; нестационарных процессов.- ■ .. -,.,.. ., -■.":.'■.; ..-.-

.. ..; Д.рбльсга-^отывдадав.^ Еа,=,.1л^>Т- В ири. ступенчатом• измене- •• .ши:.^потенциала ,'наблюдается -..возрастание . тока;- во. времени до-установления • ¿тгодионарного . состояния,, Такое.г "ка.талгшческое"': ,воз_растшше... годе« , .ыркбт . оыть,--объяснено, .'лишь .на-' основе. представлений,' об адсорбции и учдсотщ.;. ОН-радокалов - в реакции перехода . металла., д. раствор.. Мат&^т^еекий.-.'энализ кинетических характеристик переходных. процессов на -никеле в сернокислых

- т -

растворах в рамках теории хемосорбщго промежуточных частиц РВК позволил сделать вывод о непосредственном участии ОН-радакалов в реакциях превращения поверхностных оксидов. Этот вывод подтвержден прямым методом обнаружения ОН-радикалов с использованием в качестве "ловушек" радикалов М-окпси пиридина.

Другой наиболее вероятной частицей, которая образуется как промежуточный продукт в реакции окисления молекул вода с выделением кислорода, может Сыть перекись водорода. Однако экспериментально обнаружить перекись водорода как промежуточную частицу 1ВК, например, на платине, до сих пор не удалось. На никелевом электроде образование перекиси водорода отмечено в области потенциалов Еа > 1,7В. О нал'пги Ш^02)адс судили по

величине потенциала задержки (Т.,{) на криетх спада потенциала,

который соответствует 1,74-1,76В. Близость этого потенциала к термодинамически рассчитанному для реакции

Н20 Н202 + 2Н4 2е. Ер = 1,76В,

явилось основанием для предположения, что потенциал задержки связан с реакцией образования перекиси водорода, которая находится в адсорбированном состоянии на поверхности электрода. Установлено, что длительность задержки потенциала (г), которая определяется количеством хемосорбированной перекиси, находится в экстремальной зависимости от величины потенциала электрода с максимумом при Еа =1,9В.

Для прямого обнаружения перокскяа нпми была разработана

следующая методика. Известно, что катиопн Т14+ образует о

перекисью водорода скрашенный комплекс Ш(Н202).]2+ с

мзкеимальйой д'иной поглощения -410 т ■ Комплекс, хорошо

растворяется в водвдх растэорах, устойчив й имеет характерную окраску, что ' делает возможна« его опредебете оптическими методами. В наших винтах перекинь иодерод? дар*» д? ляля по спектрам погловенкя кадлсад:?!снятая в диапазоне X 350-450 ям на "БГЯЩЦ 4-40". Электролиз крврояи/ой -#8

- а -

1

I

0,5

0,0

, " 1,4 1,6 1,6 2,0 Е, В

Рис.3. Количество образовавшейся перекиси водорода, рассчитанное по количеству образовавшегося комплекса

!Т1 (%,02) )?л (1) и по длительности задержки (т) на

ЕД-кривых спада потенциала Д2).

никелевом аноде в растворе 0,5М Я^Од с добавкой катионов И4' в

виде сернокислой сода в области потенциалов от 1,3 до 2,0 В через каждые 0,1В. Время электролиза составляло 25 мин для каждого заданного потенциала.. На ри'с.з представлены кривые зависимости количества образовавшейся перекиси водорода . от" потенциала электрода. Из рисунка видно, что пероксвд образуется на никеле в довольно широкой области потенциалов. При этом он находится на поверхности в разных состояниях: до потенциала примерно•1,7В - в состоянии ■ физической адсорбции - за . счет ■ кудоновских сил взаимодействия";'при .К 1,7 В - Б- состоянии- прочной хемосороции, котороз возникает ь результате частичного или полного переноса заряда между частицами адсороата и поверхности адсорбента. Потенциал "1,7В как Оы разделяет область'активного рцстворения никеля и область пассивации этого процесса в связи с хемосорбцией перекиси водорода. Такой переход перекиси водорода, из одной формы адсорбции к другой связан с изменением составз и • свойств

поверхностного оксида. В работах Сеттера сыло показано, что в начальной стадии активации анодного растворения никеля после области пассивного состояния состав поверхностного оксида соотвествует с преобладанием оксида низией степей".

окисления металла. Здесь возможна хемосорбция ОН-радикалов, например, по реакции

е

N10 + (ОН*) *—* Ш10(СН)3

с образованием поверхностного комплекса, который способен к электрохимической десорбции с переходом металла в раствор.

С увеличением потенцивла поверхностный оксид насыщается шолородом и у«э лри потенциале 1,7В его состав отвечает формуле N10| цд, то есть преобладает оксид высшей степени окисления

металла типа М102. Такой оксид обладает акцепторными свойствам к

электрону и в связи с этим становится возможной хемосорбция ¡^СЬ, е

Н102 ; —. ГКЮСНО^) 3

с образованием хемосорбированного НС^-радикала. Этот рвдикал в связи с нескомпенсированными валентными связями обладает сильными окислительными свойствами и может играть роль центров адс-рощгл, например, для катионов переходных металлов или молекул органических веществ.

Таким образом, хемосорбция ОН-радикалов происходит при купили частиц-доноров электронов на поверхности анода. Для никеля, например, такими частицами могут бить катионы металла

N1 в узлах кристаллической структуры поверхностного оксида. В результате хемоссрбции радикалы переходят в поверхностные оксиды и теряют свою реакционную способность по отношению к молекулам или частицам органических и неорганических соединений.Хемосорбция перекиси, наоборот, возможна лишь на поверхности, лдэ имеются частицы или состояния, обладающие акцепторными свойствами к электрону. При этом' в результате хемосорбция Н90., образуется ГО2-

радикал, обладающий вьсоксй реакционной способностью. Теперь уже Н02-рзди«алн сами будут действовать как акцепторы электронов и

тагам образом создаются условия для'адсорбции и окисления других веществ не поверхности электрода.

3. НЕКОТОгаЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ АДСОРБЦИИ И ОКИСЛЕНИЯ КАТИОНОВ В ОБЛАСТИ ХЕМОСОРБЩИ Н90? НА К1-ЭЛЕКТР0ДЕ

Кг-: Онло «оказано выше, хемосорбированную перекись водорода можно обнаружить по ьадерхкэ на Е,I-кривых спада потенциала после выключения поляризующего тока. Если частицы хемосорбированной перекиси .водорода действительно создают условия для адсорбции катионов или молекул органических веществ, то есть являются центрами адсорбции, то это можно проверить го изменению характеристик кривых спада потенциала. Проведенные экспериментальные исследования показали, что длительность задержки спада потенциала т: на ЕД-кривпх после выключения тока действительно зависит от концентрации катионов в растворе (рис.4). При этом потенциал задержки Ет в растворах с добавкой

Рис.*. Е.Ъ-крщаде спада дарешйала N1-электрода в

' Ь, я.£50, 11) с добавками кегвбпор Рй^ (2) и

С'-'- (шяь/лу. (3)- 1 (Г'-';

катионов Со2*", Т13+, Се3+ остается тем же, что и в растворе чистой кислоты и равен 1,74-1,76В. Следовательно, введение в раствор этих катионов приводит к стабилизации хемосорбированной перекиси водорода на поверхности никеля, что и вызывает увеличение времен«, за которое происходит ее восстановите после выключения поляризующего тока. Под термином "стабилизация перекиси" мы понимаем следующее. В области потенциалов Е > 1,7В хемосорбированная перекись может удаляться с поверхности электрода по механизму реакции электрохимической дасорбьдш, например, по схеме

Н102 +. НОд + 2Н+ » Ш0(н0£)1н20 — Щ02 + 02 +ЗН+ + 2е

В этом случав количество хемосорбированной перекиси на поверхности электрода будет определяться соотношением скоростей хемосорбции и электрохимической десорбции. В результате взаимодействия катионов металлов с НО^-радикалами происходит

образование поверхностного комплекса типа [ШСИЖМКа!.] и в связи

с этим возникают затруднешш для реакции электрохимической десорбции }Ю2-радикалов. Если скорость хемосорбции остается

постоянной, то это приведет к некоторому увеличении коиичества хемосорбированной перешей на поверхности электрода. С этим связано ингибирущеэ действие катионов не только на реакцию перехода металла в раствор, но и на РВК. Увеличение степеш! заполнения .поверхности электрода хемосорбированной перекисью водорода в растворах' с добавками катионов зависит от их концентрации. Эта зависимость в координатах в от ^ СКа1; имеет

линейный характер и, .таким образом, отбывается логарифг.шческой изотермой теыкинского типа. Об увеличении заполнения поверхности "комплексом, ПЛО(ЙО.;)Ка1;) .'свидетельствуют также импедансныэ

измерения. С "увеличением- концентрации катионов в растворе адсорбционная емкость -закономерно возрастает. ■

Ход кривых зависимости 6 от Е электрода в растворах с добавкой катионов аналогичен ходу кригых н чистом растворе' Серной кислоты с полним совпадением максимума этих кривых при потенциале

1,9В (рис.5). Все это является доказательством того, что катионы адсорбируются на пероксокомплексе металла и их адсорбционное поведение полностью определяется закономерностями хемосорбцин перекиси водорода на никелевом электроде.

Т, с

4

Л 1 (я 3 ' \ ¡кД

к»

1,8 1,9 2,0 2,1 . Е, В

Рис.5. Зависимость длительности задержки т от величины анодной поляризации никеля в 0,5М ^БО^ (1) и с

добавками Со2+ (моль/л): (2)- 10~3; (3)- ю~2;

<4)~ Ш"1

В случае добавок катионов Рс12+ и Т1+ ЕД-кривые спада" потенциала имеют другой взд (рис.4, кривая 2). Потенциал задеркки

в растворе с добавкой Рй24 смешается и составляет примерно 1,30В. Сопоставление величины потенциале задержки . с равновесным ¡ютенциалом дйя ре акаю?

#10 ^ НоО раог V 2Й+ V 2е,

К - 1.2®

позволяет заключить, что задержка спада потенциала в данном случае соответствует восстановлению РйС^. который образовался в

результата окисления катионов Pd2+ хемосорбированной порекисыо водерода. Полярографические исследования, на платине в 0,5 м

растворе серной кисло л показали, что катионы РсГ+ и 1М' окисляются в области потенциалов Е'% с образованием оксидо*1 высшей степени окисления металла.

Различие в том, что одни катионы образуют с хемосорбированной перекисью водорода поверхкостний комплекс, а

другие (М2''. Tlf) окисляются с образовавшем поверхностных оксидов, находит свое объяснение в известных представлениях и частичном или полном переносе заряда в процессе хемосороцип между частцами адсорбата и адсорбентом.

О реакционней способности хемоссрзировшшой перекиси водорода свидетельствуют также проведенные исследования реакции окисления фурфурола на никелевом электроде. Установлено, что фурфурол окисляется в области потенциалов Е > 1,7В и что ток реакции окисления фурфурела находится в линейной зависимости от потенциала электрода. Эта закономергость оылз подтверждена различными но зависимыми методами, например, хроматографическим методом определения содержания фурфурола в растворе. Линейный характер зависимости 1QK = 1(E) свидетельствует о том, что

фурфурол на никелевом электроде в указанной области потенциалов окисляется по механизму гетерогенной химической реакции в результате взаимодействия с хемосорбированной перекисью водорода.

ВЫВОДЫ

'11 Проведены "исследования-"' электродных' процессов на • шгкел&вем аноде ■ в .области, високих потенциалов с цело» выяснения ■'механизма иигибируицего-• действия катионов некоторых металлов

(Рй2+, Со2+, Т1+, Се3+, Т13+, НИ^ и других-)' на ре'акцию перехода металла в раствор и реакцию выделения кислорода.

Показано, что указанные вшие катионы металлов адсорбируются

на никелевом аноде в области потенциалов 1,7-1,9В и в результате происходит значительное торможение реакции перехода металла в раствор и увеличение перенапряжения реакции выделения кислорода.

2. Отличительная особенность адсорбции катионов состоит в том, что она происходит в условиях хемосорбции промежуточных частиц РВК. На основании анализа экспериментальных данных, полученных с применением метода спада потенциала, ступенчатого изменения потенциала, метода фарадеевского импеданса и также химичеешх методов обнаружены и идентифицированы промежуточные частицы РВК в виде он-радикалов и перекиси водорода. Определены области их адсорбции и непосредственного участия в анодных процессах.•

3. Установлены две формы адсорбции перекиси водорода на никелевом электроде в области высоких поляризаций. В области потенциалов 1,3-1,7В перекись водорода находится в состоянии физической адсорбции, а в области потенциалов >1,7В - в

состоянии прочной хемосорбции с образованием НО^-радикала или перекисного соединения металла.

Хемосорбироваяная перекись зодорода принимает непосредственное участие в реакциях окисления, например, катиона

фурфурола и других, которые протекают по механизму гетерогенной химической реакции.

4. Влияние катионов на кинетику и направленность анодных процессов связано с образованием поверхностных состояний с участием промежуточных частиц РВК.

Основное содержание работы опубликовано:

1. Фадеева A.B. Ингибирующее действие катиона Со2+ на анодные процессы в области высоких поляризаций // Тез. докл. II Украинской Республиканской конференции молодых ученых. - Киев, <?;:ч. - 0.26-?7.

v';2. Ковтун В. Я., Фадеева A.B., Лошкарев D.M. Влияние кати.,).;, ).а электродные процессы в области высоких потенциалов // Эл"кг-рохимня.- М.: ВИНИТИ, ISP9.- 9с.- Деп. 11.05.1969.- » 3031- Bcv.

3. Kobj^th В, Н., Лошкареь Ю.М., )Цуравель В.П., Фадеева A.b. Ктштика анодного растворзиия металлов в растнорах с дог'авкч'чм органических веществ в области высоких поляризаций // Т=з. докл. 1.У Украинской республиканской конференции по электрохимии,- Ккеь: Лаукова думка, 1954.- С.£4-65.

■1. Ковтун В.Н., Фадеева A.B., Лошкарев Ю.М. Образование!, хемосорбцйя и химическая активность перекисного радикала на №...<;-левом электроде // Сборник докл. У1-го Всесоюзного симпозиума ло электрохимии,- Тарту: Изд-во ТГУ, 1988,- С.166-168.

5. Ковтун В,Н., Фадеева-Журавлева A.B., Яоткэрев D.I.!, Про:.;, жуточше хемоаорбированные частицы кислорода и их участие в реакциях окисления на электроде // Тез. докл. У-П Украинской р<:-спуо -ливанской конференции по электрохимии,- Умгород, 1990.- C.3S,