Влияние кислорода на радиационно-химические процессы в обратномицеллярных системах, содержащих ионы никеля тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

А

А

На правах рукописи Горностаева Светлана Васильевна

ВЛИЯНИЕ КИСЛОРОДА НА РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В ОБРАТНОМИЦЕЛЛЯРНЫХ СИСТЕМАХ, СОДЕРЖАЩИХ ИОНЫ НИКЕЛЯ

02.00.04 - Физическая химия 02.00.09 - Химия высоких энергий

АВТОРЕФЕРАТ

1 5 0К7

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва-2009

003479678

Работа выполнена на кафедре химии высоких энергий и радиоэкологии Института материалов современной энергетики и нанотехнологии (ИМСЭН-ИФХ) Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева и в лаборатории физико-химических основ хроматографии и хроматомасспектрометрии Института физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН).

При поддержке грантов РФФИ№№ 06-08-01014-а, 06-08-01084-а.

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор

Виктор Иванович Ермаков Официальные оппоненты: доктор химических наук

Ведущая организация: Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН), г. Черноголовка.

диссертационного совета Д. №212.204.11 в РХТУ им. Д.И. Менделеева в аудитории 443 (конференц-зал).

С диссертацией можно ознакомиться в научно-информационном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Алексей Александрович Зезин доктор химических наук, профессор Юрий Александрович Сахаровский

Защита состоится

2009 г. на заседании

Автореферат разослан: «

2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета к.х.н., доцент

Н.М. Мурашова

Актуальность темы. На современном этане интенсивного развития науки и нанотехнологии обратномицеллярные системы (ОМС) представляют немалый научный интерес, поскольку используются в качестве микрореакторов для синтеза наноразмсрных частиц металлов. Использование ОМС имеет ряд очевидных преимуществ, основным из которых является возможность контролировать размер и форму нанообъектов посредством варьирования размера и формы мицелл. Поскольку реакция восстановления и формирование наночастиц (НЧ) протекают в водном ядре мицеллы, оболочка мицеллы, образованная молекулами поверхностно-активного вещества (ПАВ), создает определенные ограничения для роста наноагрегатов, позволяя получать частицы малых размеров.

Одним из перспективных методов синтеза металлических НЧ в ОМС является радиационно-химическое восстановление ионов металлов в пуле обратных мицелл. Механизм восстановления ионов металлов под воздействием •у-излучения достаточно ясен, но радиационно-химические процессы, протекающие в обратномицеллярных системах, практически не изучены. Поэтому выявление закономерностей механизма радиолиза ОМС и изучение влияния различных факторов (кислорода, физико-химических параметров) на изменения, происходящие в обратномицеллярных системах под действием ионизирующего излучения, представляют фундаментальное значение для химической науки.

Радиационно-химическое восстановление ионов никеля в обратных мицеллах, в отличие от восстановления ионов других металлов, до настоящего времени не изучено. Общеизвестно, что получение наноразмерного никеля и нанокомпозитных материалов на его основе является актуальным и перспективным направлением современной нанотехнологии и энергетики XXI века, поскольку открывает широкие возможности для практического применения.

Целью работы являлось исследование влияния кислорода воздуха на радиационно-химические процессы, происходящие в обратномицеллярных системах, содержащих ионы никеля N¡(11).

Задачи исследования

1. Изучить влияние присутствия кислорода воздуха в момент облучения на процессы, протекающие в ОМС различного состава.

2. Установить закономерности, согласно которым протекает радиационно-химическое окисление ОМС.

3. В зависимости от присутствия кислорода воздуха в момент облучения исследовать воздействие таких физико-химических факторов, как степень гидратации, концентрация водного раствора соли N¡(11), поглощенная доза, рН на ОМС и возможные в них изменения.

4. Определить особенности пост-радиационного поведения ОМС, облученных в аэробных и анаэробных условиях.

5. Получить в ОМС наночастицы N'1, предложить оптимальные методы их идентификации и оценить возможности их практического применения.

Научная новизна. Впервые получены данные о продуктах радиационного окисления ОМС на основе АОТ и предложен механизм радиолиза молекулы АОТ. Изучено влияние степени гидратации, концентрации ионов N¡(11), аниона-катиона водного раствора соли N¡(11), дозы, рН на выход продукта окисления АОТ. Впервые радиационно-химическим методом в ОМС синтезированы НЧ N¡0 и №-Рс1. Впервые применен метод ЭПР для косвенного определения количества восстановленного никеля в обратных мицеллах.

Прастическая значимость. Предложен механизм радиационно-химического окисления ОМС. Радиационно-химическим методом в ОМС получены НЧ №, N¡0, №-Рс1. Исследование адсорбционных свойств модифицированных НЧ материалов позволило открыть возможности их практического использования.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы доложены на: V съезде по радиационным исследованиям (радиобиология, радиоэкология, радиационная безопасность) (Москва - 2006), Международной конференции молодых ученых по химической технологии «МКХТ-2006» (Москва - 2006) и «МКХТ-2007» (Москва - 2007), семинаре Лаборатории радиационной химии МГУ им. М.В. Ломоносова (Москва -2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 7 тезисов, 9 статей, из которых 3 - в ведущих рецензируемых научных журналах.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 151 страницах машинописного текста (вместе с 2 приложениями), включает 51 рисунков, 6 таблиц и 172 библиографических ссылок. Работа состоит из введения, обзора литературы, методической и экспериментальной частей, главы с обсуждением результатов, выводов, списка литературы и приложений.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение. Обоснована актуальность и новизна работы, сформулированы цель и задачи исследований.

Глава 1. Обзор литературы. В разделе 1.1 представлены основные данные об обратных мицеллах, в том числе о термодинамике и кинетике мицеллообразования. Рассмотрены особенности строения мицеллы в зависимости от введения в ее пул воды или раствора электролита. Обозначены области применения ОМС. Раздел 1.2 посвящен описанию основных методов синтеза наночастиц в ОМС, показаны преимущества и освещена практическая значимость радиационно-химического получения наночастиц в ОМС. Рассмотрены основные стадии процесса радиолиза компонентов ОМС в зависимости от присутствия кислорода воздуха. Указаны особенности и достоинства ОМС для применения в качестве стабилизаторов НЧ, а также отмечено удобство их использования для исследований различными методами. Раздел 1.3 содержит необходимые сведения по адсорбции НЧ на поверхности твердых тел и методам анализа нанокомпозитных материалов. В разделе 1.4

рассмотрены наиболее распространенные методы получения никеля. Предложен механизм радиационно-химического восстановления ионов Ni(II) в обратномицеллярных системах в' зависимости от состава водной фазы и условий облучения ОМС (анаэробные/аэробные). Собраны и проанализированы данные об оптических свойствах растворов, содержащих ионы Ni(II) и НЧ Ni.

По литературному обзору сделаны обобщающие выводы.

Глава 2. Методическая часть. Приведены сведения об использованных в работе реактивах (раздел 2.1), особенностях приготовления обратномицеллярных растворов и дозиметрической системы (соответственно, разделы 2.2 и 2.3), облучения (раздел 2.4) и методах исследования (разделы 2.52.9).

Облучение обратномицеллярных систем проводили на установке РХМ-7-20 РХТУ им. Д.И. Менделеева (источник 60Со, мощность поглощенной дозы Р ~ 0.19 Гр/с) в аэробных и анаэробных условиях. Для удаления кислорода системы помещали в специальные ячейки для барботирования и насыщали гелием в течение 40^60 мин, затем ячейки запаивали и облучали.

Спектры оптического поглощения обратномицеллярных систем регистрировали с помощью спектрофотометра СФ-2000 в УФ и видимой области (диапазон длин волн 200^1000 им). Измерения проводились в присутствии кислорода воздуха и при комнатной температуре относительно базовой ОМС 0.15М АОТ/и-октан в кварцевых кюветах, длина оптического пути кюветы </=(1.00±0.02) мм.

Фотографии и микродифрактограммы образцов наночастиц были получены методом просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) на микроскопе TECNAI-12-3R в лаборатории Всероссийского института минерального сырья (ВИМС) им. Н.М. Федоровского.

Метод газовой хроматографии применяли для изучения адсорбционных свойств сорбентов, модифицированных наночастицами Ni и NiO. Для хроматографических исследований использовали хроматограф Кристалл-2000 с

пламенно-иопизациопным детектором в лаборатории физико-химических основ хроматографии и хроматомасспектрометрии ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина РАН.

ЭПР-спектры обратномицеллярных растворов регистрировали на ЭПР-спектромстре Bruker ER 200D ERC в РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Измерения ОМС методом малоуглового рентгеновского рассеяния (МУРР) проведены в лаборатории малоуглового рассеяния ИК им. A.B. Шубникова РАН на дифрактометре АМУР-К.

В разделе 2.10 представлен метод обработки спектров оптического поглощения на форму линий по Гауссу и Лоренцу и сделан анализ ошибок эксперимента.

Глава 3. Экспериментальная часть. Включает в себя основные результаты исследований. Раздел 3.1 посвящен изучению процессов, протекающих в ОМС под действием облучения в присутствии кислорода воздуха. Раздел 3.2 содержит экспериментальные данные по облучению ОМС в отсутствии кислорода воздуха. В разделе 3.3 представлены результаты исследований ОМС методом малоуглового рентгеновского рассеяния. В разделе 3.4 приведены различия в пост-радиационном поведении ОМС, облученных в аэробных и анаэробных условиях. Раздел 3.5 включает эксперименты по исследованию адсорбционных свойств нанокомпозитных кремнеземов.

Глава 4. Обсуждение результатов. Заключительная глава с интерпретацией полученных экспериментальных данных.

В результате у-облучения ОМС АОТ/и-октан в присутствии кислорода воздуха образуется продукт радиолиза молекулы АОТ, характеризующийся появлением максимума поглощения при J.limx=263 нм (рис. 1).

Радиационно-химическое окисление молекулы АОТ предположительно идет по следующему механизму. Под воздействием /-облучения образуется радикал R* в а- или /?-положениях относительно кислорода сложноэфирной группы молекулы АОТ (рис. 2).

л, нм

Рис. 1. Спектры оптического поглощения необлученной ОМС 0.15 Л/ АОТ/и-октан (1) и облученных в присутствии кислорода ОМС 0.15М АОТ/и-октан (2), Н20/0.15М АОТ/и-октаи с ы=3 (3) и 0.1М №(ЫО3)2/Н;,О/0Л5Л/ АОТ/м-октан с ш=3 (4). /)„„,.,=13.0 кГр.

Кроме того, при облучении в присутствии кислорода воздуха формируется супероксид анион-радикал, который может атаковать молекулы АОТ в тех же положениях (схематически обозначим молекулу АОТ - ^Н, а

молекулу растворителя - ЯгН):

^Н—+Н, (1)

ИгН-- Я2Н+ + е5 , (2)

Ог + е5—02", (3)

02* + И,» -» 1*,'+ НОГ. (4) К радикалу Я/ присоединяется кислород с образованием перекисного радикала:

К1, + 01-»Н,01\ (5)

взаимодействие которого, в свою очередь, с углеводородом или АОТ, будет протекать по реакциям:

НЛ' + И^Н —И,ООН + И,,Л (6)

^ООН-^О'+ОН*, (7)

Я,О' + и12Н -> Я,ОН + И,,2*, (8)

он*+ — нго + я,/,

Н,ОН я,=0 М > К,(0)0Н.

(10)

о.

с. к,—I

молекулой кислорода

радикальных центров

молекулы ЛОТ.

Рис. 2. Атака

Ц> СИ,-(СИЛ-СН-СП!-О-С-СП-

п" „II |

(2) с К,—(СП ¡и—си—сп,—о—с—сн,

О;

Вид алкана, используемою в качестве неполярного растворителя, не оказывает существенного влияния на образование продукта окисления, а применение алкенов приводит к заметному снижению интенсивности характерной полосы (рис. 3).

Рис. 3. Спектры оптического поглощения облученных в присутствии кислорода ОМС 0.15Д/ АОТ/углеводород, где в качестве углеводорода использованы: 1 — н-гексан; 2 — гексен-1; 3 — ¡/-гексан; 4 - н-октан; 5 - и-октан; 6 — октен-1; 7 — н-нонан. /)„,„,,=13.0 кГр.

По всей видимости, б непредельных углеводородах радиационное окисление в первую очередь происходит по двойной связи, что приводит к снижению выхода продукта радиолиза АОТ.

о --

230 250 270 290 310 330 350 нм

В результате /-облучения накапливаются продукты радиолиза воды, а далее, по реакции (10) нарабатывается продукт радиолиза АОТ:

RiH + Н(ОН') -» R/ + Н2(Н30). (11)

Благодаря увеличению количества воды (степени гидратации) в пуле обратной мицеллы согласно реакциям (1-11), количество продукта радиолиза АОТ увеличивается. Присутствие и увеличение концентрации ионов Ni(II) оказывает каталитическое действие на процесс окисления, например, реакции:

Н202 ЩП) > 20Н*, (12)

и приводит к увеличению количества продукта радиолиза АОТ.

Продукт радиолиза АОТ содержит карбоксильную функциональную группу, наличие которой обуславливает эффект влияния рН. Эта группа может находиться в протонированной форме -СООН, характеризующейся полосой оптического поглощения с максимумом при >^,^=263 нм, и в алкоксильной форме СОО~, характеризующейся полосой с максимумом при >^,¡,„ 312 нм.

Рис. 4. Спектры оптического поглощения облученных в присутствии кислорода ОМС 0.1М №(Ж)3)2Ш20/0.15М АОТ/и-октан без №ОН (1); с добавлением ЫаОН в соответствии с рП=13.70 (2); рН=13.82 (3); рН=13.87 (4); рН=13.90 (5); р 11=13.92 (6); рН=13.93 (7); рН=13.94 (8); рН=13.948 (9); рН=13.95 (10); рН=14.0 (11). />^=13.0 кГр.

Изменение рН среды будет определять кислотно-основное равновесие между протежированной и алкоксильной формами, которое сопровождается наличием изобестической точки в оптических спектрах (рис. 4).

При подщелачивагши обратномицеллярной системы после облучения эффект влияния рН более значителен, чем при подщелачивании ОМС до облучения. Щелочной раствор (например, аммиак), попадая внутрь водного пула необлученной обратномицеллярной системы, повышает его рН. Однако аммиак в водном растворе радиационно нестоек и является перехватчиком практически всех продуктов радиолиза воды, а также супероксид анион-радикала, попавшего в водный пул мицеллы. Протекание этих процессов приводит к снижению выхода продукта радиолиза молекулы АОТ и рН водного пула, а, следовательно, к незначительному увеличению интенсивности характерной полосы с максимумом при^.таг=312 нм (рис. 5).

Рис. 5. Спектры оптического поглощения облученных в присутствии кислорода ОМС О.Ш №(ЫОз)2/Н2О/0Л5Д/ АОТ/г<-октан с щ=1, содержащих пары аммиака объемов: 1-20 см3; 2- 80 см3; 3-160 см3; 4-240 см3.ДЯМ1=13.0 кГр.

При попадании аммиака в облученную обратномицеллярную систему подобных реакций не происходит. Увеличение рН, как и в случае использования щелочи (рис. 4), будет приводить к интенсивному накоплению алкоксильной формы продукта радиолиза АОТ (рис. 6).

230 250 270 290 310 330 350 нм

Рис. 6. Спектры оптического поглощения облученных в присутствии кислорода ОМС 0.1М М1(Ж)3)2Л120/0.15М АОТ/и-октан с а>=1 без аммиака (1) и насыщенных после облучения аммиаком объемов: 2-80 см3; 3-160 см3; 4 -240 см3. />„„„= 13.0 кГр.

В спектрах ОМС, содержащих формиаты N¡(11), также наблюдается возрастание полосы с максимумом при Лтах-312 нм, что объясняется наработкой гидроксил-анионов, а следовательно, некоторым увеличением рН согласно реакциям:

Присутствие других анионов водного раствора соли никеля в пуле обратной мицеллы, например, таких как СП, N03", С104~, 804~, на формирование и количество продукта радиолиза АОТ влияет несущественно.

В ОМС, содержащих ионы N1(11), облученных в присутствии кислорода воздуха, методом ПЭМ идентифицированы металлические НЧ № сферической формы диаметром й < 10 нм. Мицеллярная оболочка ОМС АОТ/м-октан обладает способностью ограничивать окисление никеля. Однако основным защитным фактором, по всей видимости, является продукт радиолиза АОТ, предохраняющий водный пул от воздействия кислорода воздуха (до 2 месяцев). Через 60 суток продукт радиолиза теряет защитные свойства, увеличивается

С02" + 0г->С02+02* ,

02'~ + + НгО — Н02" + №2+ + ОН".

(13)

(14)

проникающая способность мицсллярной оболочки и НЧ N1 окисляются до наночастиц оксида никеля.

Использование широко распространенного метода спектрофотометрии для исследования ОМС, содержащих НЧ N1, является затруднительным. Согласно теории Ми и некоторым литературным данным, полоса поглощения N1° имеет максимум при 215 нм. В нашем случае эту полосу выделить практически невозможно, поскольку в области 200+400 нм поглощают компоненты ОМС и продукт радиолиза ЛОТ.

При облучении ОМС в отсутствие кислорода продукт радиолиза АОТ не образуется (отсутствует полоса с 2ИШХ=263 нм). В оптических спектрах таких систем наблюдается общее поглощение, возрастающее в область Л < 250 нм. Методом ПЭМ в этих растворах обнаружены металлические НЧ N'1 сферической формы, представляющие собой агрегаты, составленные из частиц размером (1= 1.4+2.2 нм. Средний размер НЧ N1 (I- 4+10 нм, размеры агрегатов НЧ порядка </ = 20+50 нм до 100 нм. Увеличение рН способствует образованию веретенообразных наноагрегатов с размерами до 200 нм.

Смешением двух ОМС, содержащих ионы N¡(11) и Рс1(11), впервые были получены биметаллические НЧ №-Рс1, что открывает широкие возможности для их дальнейшего практического применения.

В настоящей работе предложено и опробовано нестандартное решение косвенного определения количества восстановленной формы никеля в обратномицеллярном растворе по ЭПР-спектрам Сц(Н) в двойных ОМС. Применение этого метода основано на электрохимическом осаждении ионов Си(Н), регистрируемой ЭПР, на НЧ N1, образующихся в ОМС под действием облучения в отсутствие кислорода воздуха. Изменение концентрации Си(Н) обусловлено исключительно процессом ее восстановления металлическим никелем и пропорционально поглощенной дозе (рис. 7). Дозы Вптл~2Л кГр достаточно для восстановления всех ионов никеля в ОМС. Выход восстановленной формы никеля составляет 60%, что объясняется частичным

попаданием кислорода воздуха в процессе смешивания обратномицеллярных растворов.

Рис. 7. Зависимость изменения концентрации ионов Серо — Сад от поглощенной дозы облучения /)„ог1. Экспериментальные данные и аппроксимация кинетической кривой I порядка с характерным временем -30 мин.

ОМС, содержащие НЧ N1, полученные р-облучением в отсутствие кислорода, можно длительное время хранить в запаянных ампулах, когда исключается доступ воздуха. Как показывает анализ данных ПЭМ, стабильность таких НЧ гораздо ниже, чем НЧ, полученных облучением в присутствии кислорода, что объясняется отсутствием дополнительного защитного слоя, образованного продуктом радиационного окисления АОТ.

Исследования ОМС методом малоуглового рентгеновского рассеяния позволили не только получить числовые значения размеров обратных мицелл в зависимости от состава ОМС и условий облучения, но и выявить монодисперстность мицелл. Было установлено, что в обратномицеллярном растворе рассеивает оболочка мицеллы. «Сухие» мицеллы в два раза меньше «мокрых» мицелл, <1сух=2.2 нм < ¿.ш,ч,=4.2 нм, поскольку добавление водной части приводит к появлению водного пула и «растягиванию» мицеллы. Мицелла, содержащая ионы N¡(11), несколько больше «мокрой» мицеллы, <1ма,:р=4.2 нм > </„с„(я№=3.8 нм, так как ионы N¡(11) структурируют воду в пуле и

20

ю

о

О 0,3 0,6 0,9 1.2 1,5 1,8 2,1 Вгогл-кГр

мицелла «сжимается». В результате облучения ОМС в присутствии кислорода мицелла, содержащая никель, увеличивается, <{шоблК1=ЗЯ им < и6:, с 0=А. 1 нм, потому что, согласно реакциям (1-11), водный пул «разбухает», а оболочка мицеллы утолщается за счет образования продукта радиолиза ЛОТ. При облучении ОМС в отсутствие кислорода разрушаются гидратные оболочки иона N¡(11) и мицелла «сжимается», поэтому (1нсоГ1Л Л',=3.8 нм > а6д 6а о=Ъ А нм. Полученные методом МУРР результаты позволяют утверждать, что размеры НЧ N1 в обратномицеллярном растворе менее 4 нм.

Немодифицированные и модифицированные никельсодержащими наночастицами кремнеземы С-120, С-120/АОТ, С-120/№/АОТ и С-120Л\ЧО/ЛОТ отличаются по свойствам, что удалось обнаружить сопоставлением их адсорбционных характеристик. На основании полученных результатов предложен механизм адсорбции НЧ №, согласно которому поверхность нанокомпозитных материалов обладает более слабым специфическим взаимодействием по сравнению с немодифицированной поверхностью. Вклады специфического взаимодействия для образца, содержащего НЧ №, несколько больше, чем для образца, содержащего НЧ N¡0. Различие в свойствах, а также проведенные нами дополнительные эксперименты и вычисления, позволили обнаружить, что силохромы, модифицированные НЧ проявляют наилучшую степень разделения в отношении смесей я-алканов и пар «бензол/я-алкан».

Выводы

1. Установлено, что в результате у-облучения ОМС в присутствии кислорода воздуха образуется продукт радиолиза АОТ, спектрофотометрически характеризующийся максимумом поглощения при 1.пшх=263 нм. Предложен механизм радиационного окисления молекулы АОТ, согласно которому полученный продукт содержит карбоксильную функциональную группу.

2. Обнаружен эффект влияния рН на формирование продукта радиолиза АОТ. В кислой и нейтральной средах функциональная группа

продукта радиолиза АОТ находится в протонированной форме -COOII, характеризующейся полосой оптического поглощения с Лтаг=263 нм; в щелочной среде - в алкоксильной форме СОО, характеризующейся полосой с Л>ш*=312 нм. Кислотно-основное равновесие между протонированной и алкоксильной формами сопровождается наличием изобестической точки в оптических спектрах ОМС.

3. Изучено влияние степени гидратации, концентрации ионов N¡(11), аниона-катиона водного раствора соли Ni(II) на выход продукта радиолиза АОТ. Количество образующегося продукта прямо пропорционально степени гидратации ю и концентрации ионов Ni(II). Такие анионы водного раствора соли никеля, как СГ, N03~, СЮ4", S04", не оказывают существенного влияния на формирование продукта радиолиза АОТ. Присутствие формиат-аниона НСОО" и катиона [Ni(NH3)6]2+ приводит к подщелачиванию среды в пуле мицеллы, что сопровождается появлением максимума при Я„„,.=312 нм в спектрах оптического поглощения ОМС.

4. Впервые в обратномицеллярных системах радиационно-химическим методом синтезированы металлические наночастицы никеля. Методом ПЭМ и микродифракции установлено, что наночастицы никеля, полученные в аэробных условиях облучения более стабильны (в течение 2 месяцев), чем при облучении в отсутствие кислорода воздуха (несколько дней). Впоследствии Наночастицы никеля окисляются до наночастиц оксида никеля. Отмечено, что наночастицы никеля диаметром d = 4+10 нм в кислой и нейтральной среде образуют сферические агрегаты диаметром d = 10+50 нм, а в щелочной - веретенообразные наноагрегаты длиной до 200 нм.

5. Впервые показана принципиальная возможность применимости метода ЭПР для количественной оценки восстановленной формы никеля, полученной облучением ОМС в отсутствии кислорода воздуха, по изменению концентрации ионов Cu(II) в двойных обратномицеллярных растворах.

6. С помощью метода малоуглового рентгеновского рассеяния в зависимости от условий облучения (в присутствии/отсутствие кислорода воздуха) оценены размеры мицелл в обратномицеллярных растворах различного состава («сухие», «мокрые», содержащие ионы Ni(II)).

7. Наночастицами никеля и оксида никеля модифицированы кремнеземные сорбенты. Методом газовой хроматографии исследованы адсорбционные свойства полученных нанокомпозитных материалов.

По теме диссертации опубликованы следующие работы

1. Горностаева C.B. Об особенностях оптических спектров Со2+ в системе АОТ/гг-октан / Горностаева C.B., Танасгок Д.А., Рсвина A.A., Ермаков В.И. // Сб. тез. 1-ой Всероссийской школы-конференции «Молодые ученые новой России. Фундаментальные исследования в области химии и инновационная деятельность». - Иваново. - 2005. - С. 107.

2. Горностаева C.B. Электропроводность обратномицеллярных систем / Горностаева C.B., Танасюк Д.А., Ревина A.A., Ермаков В.И. // Сб. тез. 1-ой Всероссийской школы-конференции «Молодые ученые новой России. Фундаментальные исследования в области химии и инновационная деятельность».-Иваново.-2005.- С. 146.

3. Горностаева C.B. Основные стадии процесса радиационно-химического синтеза наночастиц серебра, полученных в обратных мицеллах / Горностаева C.B., Танасюк Д.А., Ревина A.A., Ермаков В.И. // V съезд по радиационным исследованиям (радиобиология, радиоэкология, радиационная безопасность). 20 лет с момента аварии на Чернобыльской АЭС: Сб. тез. -Москва. - 2006. - T. 1.-С. 164.

4. Танасюк Д.А. Электропроводность обратномицеллярных систем / Танасюк Д.А., Горностаева C.B., Фенин A.A., Ревина A.A., Ермаков В.И. // Исследовано в России. - 2006. - Т. 9. - №216. - С. 2058-2067.

5. Танасюк Д.А. О форме оптических спектров поглощения наночастиц серебра, полученных в обратных мицеллах радиационно-

химическим методом / Танасюк Д-А., Горностаева C.B., Ревина A.A., Ермаков В.И. // Исследовано в России. -2006. -Т. 9.-№211.-С. 2012-2017.

6. Танасюк Д.А. Обработка оптических спектров поглощения и анализ составляющих полос на форму линии по Гауссу и Лоренцу / Танасюк Д.А., Горностаева C.B.. Ермаков В.И. // Исследовано в России. — 2006. - Т. 9. -№212. С. 2018-2022.

7. Горностаева C.B. Электромагнитные свойства обратномицеллярных систем изооктан/АОТ/вода и бензол/АОТ/вода / Горностаева C.B., Танасюк Д.А., Ермаков В.И. // Сб. науч. тр. МКХТ «Успехи в химии и химической технологии». - Москва. - 2006. - T. XX. - №8. - С. 20-24.

8. Горностаева C.B. Влияние состава обратномицеллярного раствора на формирование наночастиц никеля под воздействием у-лучей f>0Co / Горностаева C.B., Фенин A.A., Ревина A.A., Ермаков В.И. И Сб. науч. тр. МКХТ «Успехи в химии и химической технологии». - Москва. - 2007. - T. XXI. -№18.-С. 100-104.

9. Tanasjuk D.A. Electric condactivity (ЕС) of reverse micellar sistems (RMS) containing solts of Pd and Ni / Tanasjuk D.A., Gornostaeva S.V., Ermakov V.l., Revina A.A. // XVI International Conference on Chemical Thermodinamics in Russia. X International Conference on The Problems of Solvation and Complex Formation in Solutions. - Suzdal. - 2007. - Vol. 2.4/S. - P. 506-507.

10. Горностаева C.B. О форме линий оптических спектров поглощения частиц серебра, полученных в обратных мицеллах под воздействием УФ-лучей / Горностаева C.B., Танасюк Д.А., Ермаков В.И., Ревина A.A. // Сб. тр. международного симпозиума «Физика и химия процессов, ориентированных на создание новых наукоемких технологий, материалов и оборудования». -Черноголовка: ИПХФ РАН. - 2007. - С. 281-285.

11. Горностаева C.B. Применение метода ВЭЖХ для изучения наночастиц никеля в мицеллярных растворах / Горностаева C.B., Волков A.A., Ревина A.A., Ларионов О.Г. // Сб. тез. Всероссийского симпозиума

«Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях (к юбилею профессора О.Г. Ларионова)». - Москва. - 2007. - С. 48.

12. Горностаева C.B. Исследование адсорбционных свойств кремнеземов, модифицированных стабильными наночастицами серебра и никеля, методом газовой хроматографии / Горностаева C.B., Коломиец Л.Н., Ревина A.A., Белякова Л.Д., Ларионов О.Г. // Сб. тез. Всероссийского симпозиума «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях (к юбилею профессора О.Г. Ларионова)». - Москва. - 2007. - С. 51.

13. Горностаева C.B. Влияние наночастиц металлов на адсорбционные свойства кремнеземсодержащих нанокомпозитов / Горностаева C.B., Ревина A.A., Белякова Л.Д., Ларионов О.Г. // Сб. тез. XI Всероссийского симпозиума «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности». - Москва. - 2007. - С. 98.

14. Горностаева C.B. Влияние состава обратномицеллярного раствора на формирование наночастиц никеля под воздействием у-лучей б0Со / Горностаева C.B., Фенин A.A., Ревина A.A., Ермаков В.И. // Химическая технология. - Москва. - 2007. - Т. 8. - №11. - С. 484-487.

15. Горностаева C.B. Синтез и свойства наноразмерных наночастиц никеля и нанокомпозитов на их основе / Горностаева C.B., Ревина A.A., Белякова Л.Д., Ларионов О.Г. // Физикохимия поверхности и защита материалов. - Москва. - 2008. - Т. 44. - №4. - С. 600-604.

16. Белякова Л. Д. Адсорбционные свойства кремнезема, модифицированного стабильными наночастицами никеля, полученными в обратных мицеллах под действием у-облучения, по данным газовой хроматографии / Белякова Л.Д., Горностаева C.B.. Павлова H.A., Ларионов О.Г., Ревина A.A., Буланова A.B. // Физикохимия поверхности и защита материалов. -Москва. -2008. -Т. 44. -№ 2. - С. 164-169.

Подписано в печать: 18.09.2009

Заказ № 2533 Тираж - 90 экз. Печать трафаретная. Типография «11-й ФОРМАТ» ИНН 7726330900 115230, Москва, Варшавское ш., 36 (499) 788-78-56 www.autorefeiat.ru

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Обратномицеллярные системы.

1.1.1. Основные положения.

1.1.2. Состояние воды в обратных мицеллах.

1.1.3. Влияние введения электролита на свойства обратномицеллярных систем.

1.1.4. Области применения обратномицеллярных систем.

1.2. Наночастицы в обратномицеллярных системах: получение, стабилизация, методы исследования.

1.2.1. Химический метод получения наночастиц.

1.2.2. Радиационно-химический метод получения наночастиц.

1.2.2.1. Влияние кислорода на механизм радиолиза компонентов обратномицеллярных систем.

1.2.3. Стабилизация наночастиц.

1.2.4. Методы исследования наночастиц.

1.3. адсорбция наночастиц на поверхности твердых тел.

1.4. Никель.

1.4.1. Получение наночастиц никеля.

1.4.2. Механизм радиационно-химического восстановления ионов N1(11) в обратномицеллярных системах.

1.4.3. Оптические свойства растворов, содержащих ионы никеля и его наночастицы.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы.

2.2. Приготовление растворов.

2.2.1. Приготовление водных растворов.

2.2.2. Приготовление обратномицеллярных растворов.

2.3. Дозиметрия.

2.4. Облучение.

2.5. Спектрофотометрия.

2.6. Просвечивающая электронная микроскопия.

2.7. Газовая хроматография.

2.8. Электронный парамагнитный резонанс.

2.9. Метод малоуглового рентгеновского рассеяния.

2.10. Обработка экспериментальных данных.

2.10.1. Обработка спектров оптического поглощения на форму линий. по Гауссу и Лоренцу.

2.10.2. Анализ ошибок эксперимента.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Облучение обратномицеллярных систем в присутствии кислорода воздуха.

3.1.1. «Сухие» и «мокрые» обратные мицеллы.

3.1.3. Влияние концентрации ионов Ni(II) и степени гидратации.

3.1.4. Влияние катиона и аниона водного раствора соли.

3.1.5. Влияние аммиака.

3.1.6. Влияние рН.

3.1.7. Влияние дозы облучения.

3.2. Облучение обратномицеллярных систем в отсутствии кислорода воздуха.

3.2.1. Влияние катиона и аниона водного раствора соли.

3.2.2. Синтез биметаллических частицNi-Pd.

3.2.3. Косвенное определение количества восстановленного никеля в обратномицеллярных системах методом электронного парамагнитного резонанса.

3.3. Исследование обратномицеллярных систем методом малоуглового рентгеновского рассеяния.

3.4. пост-радиационные изменения в обратномицеллярных системах.

3.5. Адсорбция наночастиц никеля и оксида никеля на кремнеземах.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ВЫВОДЫ

На современном этапе интенсивного развития науки и техники такое направление, как нанотехнология все чаще находит применение в различных областях: медицине и фармацевтике, электронике, атомной и военной промышленности и многих других [1-6]. Общеизвестно, что объектами нанотехнологии являются наносистемы [7, 8], которые, в свою очередь, состоят из наноразмерных частиц. Отличительной особенностью металлических наночастиц от «массивных» металлов [9-11] является их высокая реакционная способность, благодаря которой они обладают уникальным сочетанием бактерицидных [12], антивирусных [13, 14], каталитических [15], антикоррозионных [14, 16], электрических [17], магнитных, оптических [18, 19] и других свойств [15-19]. Получение материалов с такими необычными свойствами позволяет значительно увеличить возможности практического применения подобных наноматериалов [2, 20, 21].

Однако повышенная активность наночастиц отрицательно сказывается на их стабильности - приводит к непродолжительному времени их существования в растворе. Стремлением решить данную проблему объясняется растущий интерес к обратномицеллярным системам, использующимся в качестве микрореакторов для синтеза наноразмерных частиц [12-16]. Наночастицы металлов в обратномицеллярных системах получают восстановлением ионов металлов до атомов внутри пула обратных мицелл. Одним из перспективных источников восстановительных агентов для ионов металлов является ионизирующее излучение, несомненное достоинство использования которого — это возможность исключить образование побочных продуктов в процессе получения искомого продукта. Использование обратномицеллярных систем для формирования в них наночастиц имеет ряд очевидных преимуществ, основным из которых является возможность контролировать размер и форму нанообъектов посредством варьирования размера и формы самих мицелл. Кроме того, оболочка мицеллы предотвращает агрегацию наночастиц, что позволяет дольше сохранять их в растворе в дисперсном состоянии.

В настоящее время имеющихся в литературных источниках данных недостаточно для получения исчерпывающего представления о процессах, протекающих в обратномицеллярных системах под действием гамма-облучения. В этой связи изучение влияния условий облучения, а именно -кислорода воздуха, а также некоторых других факторов на изменения в обратномицеллярных системах, и выявление закономерностей процесса радиолиза столь сложной исследуемой системы имеет фундаментальное значение для химической науки. Кроме того, радиационно-химическое восстановление ионов никеля в обратных мицеллах, в отличие от восстановления ионов других металлов, ранее не было изучено. Общеизвестно, что получение наноразмерного никеля является актуальным и перспективным направлением современной нанотехнологии и энергетики XXI века, так как никель оказался одним из претендентов на создание аккумуляторов водорода и производства топливных элементов на водороде [22]. Материалы, модифицированные наноразмерными частицами никеля, широко применяются в микроэлектронике [23, 24], в качестве магнитных носителей информации [25-26], биопрепаратов [27]. Кроме того, наночастицы никеля и нанокомпозиты на их основе могут эффективно использоваться в качестве катализаторов для синтеза или селективной очистки различных органических соединений [28, 29], изготовления покрытий для проведения катализа [30-34].

Подведя итог всему вышесказанному, целью диссертационной работы явилось установление закономерностей протекания радиационно-химических процессов, происходящих в обратномицеллярных системах, содержащих ионы никеля, в зависимости от присутствия кислорода воздуха в момент действия ионизирующего излучения.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: изучить влияние присутствие кислорода воздуха в момент облучения на процессы, протекающие в обратномицеллярных системах различного состава; установить закономерности протекания механизма радиационно-химического окисления обратномицеллярных систем; в зависимости от присутствия кислорода воздуха в момент облучения изучить воздействие таких физико-химических факторов, как степень гидратации ОМС, концентрация водного раствора соли N1(11), поглощенная доза, рН, на обратномицеллярные системы и возможные в них изменения; определить особенности пост-радиационного поведения обратномицеллярных систем в зависимости от присутствия кислорода в момент облучения; получить наночастицы никеля в обратномицеллярных растворах, выбрать оптимальные методы их идентификации и оценить возможности их практического применения.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Для понимания поведения обратномицеллярных систем под воздействием ионизирующего излучения необходимо сначала рассмотреть строение и свойства подобных систем, отметить некоторые особенности внутренней структуры обратных мицелл, термодинамики мицеллообразования.

выводы

1. Установлено, что в результате у-облучения обратномицеллярных систем в присутствии кислорода воздуха образуется продукт радиолиза АОТ, спектрофотометрически характеризующийся максимумом поглощения при 1тах = 263 нм. Предложен механизм радиационного окисления молекулы АОТ, согласно которому полученный продукт содержит карбоксильную функциональную группу.

2. Обнаружен эффект влияния рН на формирование продукта радиолиза АОТ. В кислой и нейтральной среде функциональная группа продукта АОТ находится в протонированной форме -СООН, характеризующейся полосой оптического поглощения с максимумом при Атах = 263 нм; в щелочной среде — в алкоксильной форме СОО~, характеризующейся полосой с максимумом при Лтах = 312 нм. Кислотно-основное равновесие между протонированной и алкоксильной формами сопровождается наличием изобестической точки в оптических спектрах.

3. Изучено влияние степени гидратации, концентрации ионов Ni(II), аниона-катиона водного раствора соли Ni(II) на выход продукта радиолиза АОТ. Количество образующегося продукта увеличивается с увеличением степени гидратации со и концентрации ионов Ni(II). Такие анионы водного раствора соли никеля, как СГ, N03~, СЮ4~, S04~, не оказывают существенного влияния на формирование продукта радиолиза АОТ. Присутствие формиат-аниона НСОО~ и катиона [Ni(NH3)6] приводит к подщелачиванию среды в пуле мицеллы, что сопровождается появлением максимума при Kiax = 312 нм в спектрах оптического поглощения ОМС.

Впервые в обратномицеллярных системах радиационно-химическим методом синтезированы металлические наночастицы никеля. Методом ПЭМ и микродифракции установлено, что наночастицы никеля, полученные в аэробных условиях облучения более стабильны (в течение 2 месяцев), чем наночастицы, полученные облучением в отсутствие кислорода воздуха (несколько дней). Впоследствии наночастицы никеля окисляются до наночастиц оксида никеля №0. Отмечено, что наночастицы никеля диаметром й = 4-КО нм в кислой и нейтральной среде образуют сферические агрегаты диаметром й = 10-^50 нм, а в щелочной -веретенообразные наноагрегаты длиной до 200 нм. Впервые показана принципиальная возможность применимости метода ЭПР для количественной оценки восстановленной формы никеля, полученной облучением обратномицеллярной системы в отсутствии кислорода воздуха, по изменению концентрации ионов Си(П) в двойных обратномицеллярных растворах.

С помощью метода малоуглового рентгеновского рассеяния оценены размеры мицелл в обратномицеллярных растворах различного состава («сухие», «мокрые», содержащие ионы №(11)) в зависимости от условий облучения. Наночастицами никеля и оксида никеля модифицированы кремнеземные сорбенты. Методом газовой хроматографии исследованы адсорбционные свойства полученных нанокомпозитных материалов.

1. Сергеев Г.Б. Нанохимия / М.: МГУ. 2003. - 288 С.

2. Роко М. Перспективы развития нанотехнологии: Национальные программы, проблемы образования / Рос. Хим. Журн. (Ж. Рос. хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева). 2002. - Т. XLVI. - №5. - С. 90-95.

3. Андриевский P.A. Наноматериалы: концепция и современные проблемы / Рос. Хим. Журн. (Ж. Рос. хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева). 2002. - Т. XLVI. - №5. - С. 50-56.

4. Рыбалкина М. Нанотехнологии для всех. Большое в малом / М.: Nanotechnology News Network. 2005. - 444 С.

5. Fiona N. Moore. Implications of nanotechnology applications: using genetics as a lesson / Health Law Review. Vol. 10. - №3. - P. 9-15.

6. Аль-Тибби B.X. О наноразмерном эффекте при упрочнении поверхностей трения методом электроакустического напыления / Аль-Тибби В.Х., Кабиров Ю.В., Дымочкин Д.Д. // Исследовано в России. -2005.-Т. 8.-№15.-С. 150-158.

7. Помогайло А.Д. Наночастицы металлов в полимерах / Помогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. // М.: Химия. 2000. - 672 С.

8. Помогайло А.Д. Полимер-иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов / Успехи химии. 1997. - Вып. 66. - №8. -С. 750-791.

9. Ролдугин В.И. Квантоворазмерные металлические коллоидные системы / Успехи химии. 2000. - Т. 69. - Вып. 10. - С. 899-923.

10. Бухтияров В.И. Металлические наносистемы в катализе / Бухтияров В.И., Слинько М.Г. // Успехи химии. 2001. - Т. 70. - Вып. 2. - С. 167181.

11. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов / Успехи химии. — 2001. Т. 70. — №10.-С. 915-933.

12. Егорова Е.М. Получение и антимикробные свойства водных дисперсий наночастиц серебра / Егорова Е.М., Ревина A.A. Румянцев

13. Б.В. // М.: Сб. науч. трудов VI Всероссийской конференции. 2003. -С. 149-152.

14. Ревина А.А. Возможности применения нанотехнологий в производстве лакокрасочных материалов и покрытий / Ревина А.А., Егорова Е.М., Кудрявцев Б.Б. // Химическая промышленность. — 2001. №4. - С. 2832.

15. Кудрявцев Б.Б. Новое поколение биологически активных алкидных и водоэмульсионных красок / Кудрявцев Б.Б., Недачин А.Е., Данилов А.Н., Оводенко Н.И., Ревина А.А., Егорова Е.М. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - №2-3. - С.3-7.

16. Егорова Е.М. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических наночастиц в обратных мицеллах / Егорова Е.М., Ревина А.А., Ростовщикова Т.Н., Киселева О.И. // Вестн. Моск. Ун-та.- Сер.2, Химия. 2001.- Т. 42. - №5.- С. 332-338.

17. Докучаев А.Г. Изучение различных факторов на образование агрегатов серебра в обратных мицеллах под действием у-излучения / Докучаев А.Г., Мясоедова Т.Г., Ревина А.А. // ХВЭ. 1997. - Т. 31. - №5. - С. 353-356.

18. Hannaby S.A. Reference software for finding Chebyshev best-fit geometric elements / Hannaby S.A., Elligsen R., Forbes A.B. // Precision Eng. 1996. Vol. 19. -№1. - P. 28-36.

19. Tian G.Y. A miniaturised sensor for deep hole diameter measurement / Tian G.Y., Zhao Z.X., Baines R.W., Corcoran P. // Precision Eng. 1999. - Vol. 23.-№4.-P. 236-242.

20. Егорова Е.М. Оптические свойства и размеры наночастиц серебра в обратномицеллярных растворах / Егорова Е.М., Ревина А.А. // Коллоидный журн. 2002. - Т. 64. - №3. - С. 334-345.

21. Merkle R.C. NASA applications of molecular nanotechnology / Merkle R.C., Globus D., Bailey D., Han J. // J. of the British Interplanetary Sosiety.- 1998.-Vol. 51.-P. 145-152.

22. Алексеев А.В. Формирование и свойства радиационо-генерированных наночастиц серебра в обратных мицеллах / Алексеев А.В., Ревина А.А., Брянцева Н.В. // Успехи в химии и химической технологии. 2003. - Т. XVII. - № 11 (3 6). - С. 97-106.

23. Забродский А.Г. Физика микро- и нанотехнологии портативных топливных элементов // УФН. 2006. - Т. 176. - С. 444-449.

24. Hou Y. Size-controlled syntesis of nickel nanoparticles / Hou Y., Kondoh H., Ohta T. // App. Surf. Sci. 2005. - Vol. 241. - P. 218-222.

25. Никитчук С.А. Анизотропия магнитных свойств кластеров никеля / Никитчук С.А., Лоханин М.В., Проказников А.В., Рудь Н.А., Световой В.Б. // Письма в ЖТФ. 2005. - Т. 31.-Вып. 13.-С. 48-55.

26. Бухараев А.А. Сканирующая силовая микроскопия каталитических частиц никеля, полученных из углеродных нанотруб / Бухараев А.А., Куковицкий Е.Ф., Овчинников Д.В., Саинов Н.А., Нургазизов Н.И. // Физика твердого тела. 1997.-Т. 39.-№11.-С. 2065-2071.

27. Николаев Е.Н. Разработка метода очистки рекомбинантных белков с использованием наночастиц никеля / Николаев Е.Н., Лейпунский И.О., Жигач А.Н., Кусков М.Л. // Нанобиология. 2007. - Т. 2. - С. 133-140.

28. Metikos-Hukovic M. The influence of local structure of nanocrystalline Ni films on catalytic activity / Metikos-Hukovic M., Grubac Z., Radie N. // Electrochemistry communications. 2007. - Vol. 9. - P. 299-302.

29. Massard R. Strained Pd overlayers on Ni nanoparticles supported on alumina and catalytic activity for buta-l,3-diene selective hydrogénation / Massard R., Uzio D., Thomazeau C. // J. Of Catalysis. 2007. - Vol. 245. -P. 133-143.

30. Jarrah N.A. Mechanistic aspects of the formation of carbon-nanofibers on the surface of Ni foam: a new microstructured catalyst support / Jarrah N.A, Ommen J.G., Lefferts L. // J.of Catalysis. 2006. - Vol. 239. - P. 460-469.

31. Ко Ch. Surface status and size influences of nikel nanoparticles on sulfiir compound adsorption / Ко Ch., Park J.G., Park J.Ch. // App. Surface Science. 2007. - Article in press. - 10.1016/j.apsusc.2006.12.092.

32. Фурсиков П.В. Каталитические синтез и свойства углеродных нановолокон и нанотрубок / Фурсиков П.В., Тарасов Б.П. // Internal Scientific J. for Alternative Energy and Ecology. 2004. - №10(18). - P. 24-40.

33. Amoruso S. Syntesis of nickel nanoparticles and nanoparticles magnetic films by femtosecond laser ablation in vacuum / Amoruso S., Ausanio G., Lisio C. // App. Surf. Sci. 2005. - Vol. 247. - P. 71-75.

34. Alonso F. Highly selective hydrogenation of multiple carbon-carbon bonds promoted by Ni (0) nanoparticles / Alonso F., Osante I., Yus M. // Tetrahedron. 2007. - Vol. 63. - P. 93-102.

35. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ // СПб.: Химия. 1992. 280 С.

36. Сумм Б.Д. Объекты и методы в коллоидной химии в нанохимии / Сумм Б.Д., Иванова Н.И. // Успехи химии. 2000. - Т. 69. - С. 9951008.

37. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов / М.: Химия. 1982. - 400 С.

38. Гормелли Дж. Кинетические исследования мицеллообразования в поверхностно-активных веществах / Гормелли Дж., Геттинз У., Уин-Джонс Э. / под ред. Г. Ратайчака и У. Орвилл-Томаса // М.: Мир. -1994.-Т. 2.-С. 151-183.

39. Назаров В.В. Практикум и задачник по коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / Назаров В.В.,

40. Гродский А.С., Моргунов А.Ф., Шабанова Н.А., Кривощепов А.Ф., Колосов А.Ю. // М.: ИКЦ «Академкнига». 2007. - 374 С.

41. Capek I. Preparation of metal nanoparticles in water-in-oil (w/o) microemulsions / Advances in Colloid and Interface Science. -2004.-Vol. 110.-№1-2.-P. 49-74.

42. Архипов В.П. Диффузия молекул масляной фазы в микроэмульсиях на основе АОТ / Архипов В.П., Идитуллин З.Ш., Архипов Р.В., Зуева О.С., Федотов В.Д., Зуев Ю.Ф. // Коллоидный журнал. 2000. - Т. 62. -№4.-С. 456-463.

43. Разумов В.Ф. Синтез нанокристаллов галогенидов серебра в обратных мицеллах АОТ / Разумов В.Ф., Барышников Б.В., Разумова М.Б. // Журнал научной и прикладной фотографии. 1996. - Т. 41. - №2. -С.33-43.

44. Jain Т.К. Structural studies of АОТ reverse micellar aggregates by FT-IR spectroscopy / Jain Т.К., Varchney M., Maitra A.N. // J. Phys. Chem. -1989. -Vol. 93. P. 7409-7416.

45. Pileni M.P. Reverse micelles as microreactors / J. Phys. Chem. 1993. -Vol. 97.-P. 6961-6973.

46. Pileni M.P. Nanosized particles made in colloidal assemblies / Langmuir. -1997. Vol. 13. - P. 3266-3276.

47. Ермаков В.И. Исследование растворов электролитов методами электрической, магнитной релаксации и радиоспектроскопии / М.: дисс. д.х.н., МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1976. - 486 С.

48. Березин И.В. Действие ферментов в обращенных мицеллах / М.: Наука. 1985.-41 С.

49. Khmelnitsky Y.L. Enzymatic catalysis in reverse micelles. In: structure and reactivity in reverse micelles / Khmelnitsky Y.L., Kabanov A.V., Klyachko N.L., Levashov A.V., Martinek К. // M. Pileni (Ed.). Amsterdam. Elsevier.- 1989.-P. 230-261.

50. Ревина A.A. Радиационно-химический синтез наночастиц металлов / Ревина A.A., Кезиков А.Н., Алексеев A.B., Хайлова Е.Б., Володько В.В. // Нанотехника. 2005. - № 4. - С. 105-111.

51. Штыков С.Н. Люминесцентная аналитическая спектроскопия в микрогетерогенных супра- и надмолекулярных самоассоциирующих организованных средах / Штыков С.Н., Горячева И.Ю. // Оптика и спектроскопия. 1997. - Т. 83. - №4. - С. 698-703.

52. Ершов Б.Г. Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства // Рос. Хим. Журн. (Ж. Рос. хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. - Т. XLV. - №3. - С. 20-30.

53. Мелихов И.В. Тенденции развития нанохимии // Рос. Хим. Журн. (Ж. Рос. хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева). 2002. - Т. XLVI. - №5. - С. 714.

54. Хисина Н.Р. Образование гетерофазных наносистем в процессах твердофазовых превращений и реакции при изменении Р, Т, Р{Ог), Р(Н20) / Хисина Н.Р., Урусов B.C. // Вестник Отделения наук о Земле РАН. 2003. - Т. 21. — №1. - С. 1-3.

55. Суздалев И.П. Размерные эффекты и межкластерные взаимодействия в наносистемах / Суздалев И.П., Буравцев Ю.В., Максимов В.К. // Рос. Хим. Журн. (Ж. Рос. хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. - Т. 45.3. С. 66-73.

56. Bastrukov S. Resonant Response of a Metallic Nanoparticle by Collective Cyclotron Oscillations of Electrons and Ions / Bastrukov S., Lai P.Y. // Physics Letters A. 2005. - Vol. 341. - №1/4. - P. 207-211.

57. Weihua W. Synthesis and characterization of Pt-Cu bimetallic alloy nanoparticles by reverse micelles method / Weihua W., Xuelin Т., Kai C., Gengyu C. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2006. -№273.-P. 35-42.

58. Zhang J. Size tailoring of ZnS nanoparticles synthesized in reverse micelles and recovered by compressed C02 / Zhang J., Han В., Liu J., Zhang X., Yang G., Zhao H. // J. of Supercritical Fluids. 2004. - №30. - P. 89-95.

59. Song X. A method for the synthesis of spherical copper nanoparticles in the organic phase / Song X., Sun S., Zhang W., Yin Z. // J. of Colloid and Interface Science. 2004. - Vol. 273. - №2. - P. 463-469.

60. Бойцова Т.Б. Коллоидный палладий: фотохимическое получение и оптические свойства / Бойцова Т.Б., Горбунова В.В., Воронин Ю.М. // Оптический журн. 2001. -Т. 68.-№10.-С. 81-86.

61. Сухов H.JI. Радиационно-химическое восстановление ионов Ni~ в водных растворах, насыщенных окисью углерода / Сухов H.JI., Селиверстов Л.Ф., Ершов Б.Г. // ХВЭ. 2002. - Т. 36. - №5. - С. 395396.

62. Rostovshchikova T.N. New size effect in the catalysis by interacting copper nanoparticles / Rostovshchikova T.N., Smirnov V.V., Kozhevin V.M. // Applied Catalysis A: General. 2005. - №296. - P. 70-79.

63. Степанов A.JI. Формирование гидрированных наночастиц иттрия / Степанов A.JI., Боур Г., Рейнхолдт А., Крейбиг У. // Письма в ЖТФ. -2002. Т. 28. - №15. - С. 48-54.

64. Yang Н. Methanol tolerant oxygen reduction on carbon-supported Pt-Ni alloy nanoparticles / Yang H., Coutanceau Ch., Lerger J.-M. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2005. - №576. - P. 305-313.

65. Yee Ch. К. Novel one-phase synthesis of thiol-functionalized gold, palladium, and iridium nanoparticles using superhydride / Yee Ch. K., Jordan R., Ulman A., White H., King A., Rafailovich M., Sokolov J. // Langmuir.- 1999.-Vol. 15.-№10.-P. 3486-3491.

66. Hirai T. Preparation of ZnO nanoparticles in a reverse micellar system and their photoluminescence properties / Hirai Т., Asada Y. // J. of Colloid and Interface Sci. 2005. - №284. - P. 184-189.

67. Xu J. Synthesis and optical properties of silver nanoparticles stabilized by gemini surfactant / Xu J., Han X., Liu H., Ни Y. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2006. - №273. - P. 179-183.

68. Mandal M. Wet chemical method for synthesis of superparamagnetic alloyed Ni-Pd and Ni-Pt nanomagnets in micelles / Mandal M., Kundu S., Ghosh S.K., Sau Т.К., Yusuf S.M., Pal T. // J. of Colloid and Interface Science.-2003.-Vol. 265.-№1.-P. 23-28.

69. Hirai T. Immobilization of CdS nanoparticles formed in reverse micelles onto aluminosilicate supports and their photocatalytic properties / Hirai Т.,

70. Bando Y. // J. of Colloid and Interface Science. 2005. - №288. - P. 513516.

71. Lopez-Quintela M.A. Synthesis of nanomaterials in microemultions: formation mechanisms and growth control // Current Opinion in Colloid and Interface Science. 2003. - №8. - P. 137-144.

72. Рязанов M.A. О фрактальной природе коллоидных частиц / Рязанов М.А., Макаров С.А., Дудкин Б.Н., Асхабов A.M. // Исследовано в России. 2004. - Т. 7. - №19. - С. 198-202.

73. Карпов С.В. Оптические спектры коллоидов серебра с позиции физики фракталов / Карпов С.В., Басько А.Л., Попов А.К., Слабко В.В. // Коллоидный журнал. 2000. - Т. 62. - №6. - С. 773-789.

74. Mock J.J. Shape effects in plasmon resonance of individual colloidal silver nanoparticles / Mock J.J., Barbie M., Smith D.R., Schultz D.A., Schultz S. // J. of Chem. Phys. 2002. - Vol. 116. - №15. - P. 6755-6759.

75. Способ получения наноструктурных металлических частиц // Патент РФ № 2147487. Приоритет от 01.07.99.

76. Ершов Б.Г. Формирование наночастиц металлов в водных растворах: атомы, кластеры, быстропротекающие процессы нуклеации // Микросистемная техника. 2003. - №12. - С. 31-41.

77. Ершов Б.Г. Образование долгоживущих кластеров и нуклеация серебра при у-облучении водных растворов AgC104, содержащих полифосфат / Ершов Б.Г., Абхалимов Е.А., Сухов H.JI. // ХВЭ. — 2005. — Т. 39.-№2.-С. 83-87.

78. Ревина А.А. Синтез и свойства наночастиц цинка: роль и возможности радиационной химии в развитии современной нанотехнологии / А.А. Ревина, Е.В. Оксентюк, А.А. Фенин // Защита металлов. 2007. - Т. 43. -№ 6.-С. 613-618.

79. Ершов Б.Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления в водных растворах: получение и свойства / Успехи химии. — 1997. Т. 66. - №2. - С.103-116.

80. Егорова Е.М. Синтез наночастиц меди в обратных мицеллах / Егорова Е.М., Ревина A.A. // Научная сессия «МИФИ-2004». Сб. науч. трудов. -2004. Т. 9. - С. 247-248.

81. Мацура В.А. Квантово-химическое исследование диссоциации молекул Н2 на кластерах палладия / Мацура В.А., Панина Н.С., Украинцев В.Б., Шпаченко А.П., Платонов В.В., Таценко О.М., Панин А.И. // Исследовано в России. 2003. - Т. 6. - №60. - С. 703-714.

82. Спицын В.И. Радиационная химия водных растворов солей двухвалентного палладия / Спицын В.И., Баландин A.A., Барсова Л.И., Пикаев А.К. // Докл. АН СССР. 1962. - Т. 144. - №3. - С. 588-591.

83. Ревина A.A. Исследование стабильных наночастиц палладия хроматографическим и спектрофотометрическим методами / Ревина A.A., Ларионов О.Г., Кезиков А.Н., Белякова Л.Д. // Сорбционные и хроматографические процессы . 2006. — Т.6. - Вып. 2. - С. 265-272.

84. Селиверстов А.Ф. Водные растворы коллоидного рутения: радиационно-химическое получение и оптическое поглощение / Селиверстов А.Ф., Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. // Коллоидный журнал. -2002. Т. 64. - С. 858-860.

85. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей / М.: Наука. 1986. - 440 С.

86. Сараева В.В. Практикум по радиационной химии / Сараева В.В., Бугаенко JI.T., Калязин Е.П., Чикишев Ю.Г., Кабакчи С.А. М.: МГУ. - 1982.-216 С.

87. Спинке Дж. Введение в радиационную химию / Спинке Дж., Вудс Р. Пер. с англ. к.х.н. В.В. Громов // М.: Атомиздат. 1967. - 408 С.

88. Ершов Б.Г. Короткоживущие кластеры металлов в водных растворах: получение, идентификация и свойства // Известия Академии наук. Серия 2, Химия. 1999. - № 1. - С. 1 -14.

89. Petit С. Hydrated Electron in Reverse Micelles: 3. Distribution and Location of Probes Such as Ions and Hydrophilic Proteins / Petit C., Brochette P., Pileni M.P. // J. Phys. Chem. 1986. - №90. - P. 6517-6521.

90. Преч Э. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных / Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. — М.: Мир. 2006. 43 8 С.

91. Гордон А. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография / Гордон А., Форд Р. Пер. с англ. E.JT. Розенберга, С.И. Коппеля. -М.: Мир. 1976. 544 С.

92. Гордеев А.В. Наночастицы металла с гетерополианионами Р\¥ц07"з9 и P2Wi7O10~6i в качестве стабилизатора: радиационно-химическое получение и свойства / Гордеев А.В., Карташев Н.И., Ершов Б.Г. // ХВЭ. 2002. - Т. 36. - №2. - С. 102-106.

93. Климов Б.Н. Визуализация структуры пленок Ленгмюра-Блоджетт в жидкокристаллических ячейках / Климов Б.Н., Глуховской Е.Г. // Журн. техн. физики. 2002. - Т. 72. - Вып. 2. - С. 94-97.

94. Kalsin A.M. Electrostatic aggregation and formation of core-shell suprastructures in binary mixtures of charged metal nanoparticles / Kalsin A.M., Pinchuk A.O., Smoukov S.K. // Nano Letters. 2006. - Vol. 6. - №9. -P. 1896-1903.

95. Lee I.S. Ni/NiO core-shell nanoparticles for selective binding and magnetic separation of histidine-tagged proteins / Lee I.S., Lee N., Park J.,

96. Kim B.H., Yi Y.-W., Kim Т., Kim Т.К., Lee I.H., Paik S.R., Hyeon T. // J. Am. Chem. Soc. 2006. - Vol. 128. - P. 10658-10659.

97. Sakiyama K. Formation of size-selected Ni/NiO core-shell particles by pulsed laser ablation / Sakiyama K., Koga K., Seto Т., Hirasawa M., Orii T. // J. Phys. Chem. 2004. - №108. - P. 523-529.

98. Hota G. Synthesis of CdS-Ag2S core-shell/composite nanoparticles using AOT/n-heptane/water microemulsions / Hota G., Jain S., Khilar K.C. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2004. - Vol. 232. -P. 119-127.

99. Губин С.П. Наночастицы: строение, получение, свойства / Губин С.П., Юрков Г.Ю. // Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии. V Международная конференция. Кисловодск-Ставрополь: СевКавГТУ. 2005. - С. 368.

100. Нохрин А.В. Особенности методики исследований зернистой структуры нано- и микрокристаллических металлов методом атомно-силовой микроскопии / Нохрин А.В., Макаров И.М. // Микросистемная техника. 2003. - №3. - С. 19-28.

101. Головин Ю.И. Введение в нанотехнологию / М.: Машиностроение-1. 2003. - 112 С.

102. Горелик С.С., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электроно-оптический анализ / Горелик С.С., Расторгуев JI.H., Скаков Ю.А. М.: Металлургия. - 1970.

103. Shen М. Preparation of hydrophobic gold nanoparticles with safe organic solvents by microwave irradiation method / Shen M., Du Y.-K., Rong H.-L. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2005. -№257-258.-P. 439-443.

104. Киселев A.B. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Киселев A.B., Древинг В.П. М.: МГУ.- 1973.-447 С.

105. Рудняк В.Я. Автокорреляционная функция скорости наночастицы в молекулярной системе твердых сфер / Рудняк В.Я., Харламов Г.В., Белкин A.A. // Письма в ЖТХ. 2000. - Т.26. - Вып. 13.- С. 29-39.

106. Гурин B.C. Неэмперический квантово-химический расчет малых кластеров Agn, AgnOx, AgnSx и их возможная роль в фотографическом процессе // Журнал научной и прикладной хроматографии. — 1999. -Т.44. №3. - С. 53-60.

107. Еленин Г.Г. Нанотехнологии и вычислительная математика // Сб. Математическое моделирование нанотехнологических процессов инаноструктур. Труды научного семинара. — М.: МИФИ. 2001. - Вып. 1.-С. 5-29.

108. Рощина Т.М. Адсорбционные явления и поверхность // М.: Соросовский образовательный журнал. 1998. - №2. - С. 89-94.

109. Фильтровальный материал для очистки жидких и газообразных веществ // Патент РФ №13949. Приоритет от 08.02.2000.

110. Revina A.A. Nanosized copper particles in reverse micelles: synhesis, properties and catalytic activity / Revina A.A., Egorova E.M., Rostovschikova T.N., Gusev V.Y. // Abstracts of International conference «Colloids 2000». Szegel. Hungary. 2000.

111. Кезиков A.H. Синтез и исследование свойств стабильных наночастиц палладия и нанокомпозитов на их основе / Автореферат диссертации на соискание учебной степени к. х. н. — М.: Петроруш. — 2006.-21 С.

112. Сухов В.М. Исследование кинетики адсорбции наночастиц гидрозоля металла на поверхности полимера / Сухов В.М., Дементьева О.В., Карцева М.Е., Рудой В.М. // Структура и динамика молекулярных систем. 2003. - Вып. X. - Часть 3. - С. 45-48.

113. Кезиков А.Н. Сравнение сорбционной способности наночастиц серебра и палладия на пористых адсорбентах / Кезиков А.Н., Баранова Е.К., Хайлова Е.Б., Ревина А.А. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. - Т. 7. - №1. - С. 118-124.

114. Коттон Ф. Современная органическая химия. Химия переходных элементов / Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Пер. с англ. к.х.н. Варгафтик М.Н., под ред. Дяткиной М.Е. М.: Мир. - 1969. - Т. 3. - 592 С.

115. Пешкова В.М. Аналитическая химия никеля / Пешкова В.М., Савостина В.М. / М.: Наука. 1966. - 204 С.

116. Карапетьянц М.Х. Общая и неорганическая химия. Учебник для вузов. 4-е изд. / Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. М.: Химия. - 2000. -592 С.

117. Ochoa-Fernandez Е. Carbon nanofiber supported Ni catalyst: effects of nanostructure of supports and catalyst preparation / Ochoa-Fernandez E., Chen D, Yu Z., Totdal B. // Catalysis Today. 2005. - Vol. 102-103. - P. 45-49.

118. Hsieh S.H. Deposition of Fe-Ni nanoparticles on A1203 for dechlorinationof chloroform and trichloroethylene / Hsieh S.H., Horng J.J. // Applied Surface Science. 2006. - Vol. 253. - P. 1660-1665.

119. Wojcieszalc R. Study of nickel nanoparticles supported on activated carbon prepared by aqueous hydrazine reduction / Wojcieszak R., Zielinski M., Monteverdi S. // J.of Coll. And Int. Science. 2006. - Vol. 299. - P. 238-248.

120. Ayala P. Decorating carbon nanotubes with nanostructured nickel particles via chemical methods / Ayala P., Freire F.L., Gu L. // Chem. Phys. Letters. 2006. - Vol. 431. - P. 104-109.

121. Lee Р-Н. Spectroscopic characterization of Ni films on sub-10-nm silica layers: thermal metamorphosis and chemical bonding / Lee P-H., Chang Ch-Ch. // Surface Science. 2007. - Vol. 601. - P. 362-375.

122. Legrand J. Synthesis and XPS characterization of nickel boride nanoparticles / Legrand J., Taleb A., Gota S., Guittet M.-J., Petit C. // Langmuir. 2002. -Vol. 18. - P. 4131-4137.

123. Kelm M. Pulse Radiolytic Study of Ni+. Nickel-Carbon Bond Formation / Kelm M., Lilie J., Henglein A., Janata E. // J. Phys. Chem. -1974. Vol. 78. - №9. - P. 882-886.

124. Зезин А.Б. От тройных интерполиэлектролитметаллических комплексов к нанокомпозитам полимер-металл / Зезин А.Б., Рогачева В.Б., Валуева С.П., Никонорова Н.И., Зансохова М.Ф., Зезин А.А. // Российские нанотехнологии. — 2006. Т. 1. - №1-2. - С. 191-200.

125. Ершов Б.Г. Водные растворы коллоидного никеля: радиационно-химическое получение, спектры поглощения и свойства // Известия Академии наук. Серия 2, Химия. - 2000. - №10. - С. 1733-1739.

126. Saxena A. Ni-nanoparticles: an efficient green catalyst for chemo-selective oxidative coupling of thiols / Saxena A., Kumar A., Mozumbar S. // J. Mol. Catalysis. 2007. - Vol. 269. - P. 35-40.

127. Buxton G.V. Critical Review of Rate Constants for Reactions of Transients From Metal Ions and Metal Complexes in Aqueous Solution / Buxton G.V., Ross A.B., Mulazzani Q.G. // J. Phys. Chem. Reference Data. 1995. - Vol. 24. - №3. - P. 1055-1349.

128. Mie J. / Annal. Physic. 1908. - Vol. 25. - P. 377.

129. Г. Ванн де Хюлст. Рассеяние света малыми частицами / Пер. с англ. Водопьяновой Т.В. М.: Изд-во иностр. лит-ры. - 1961. - 537 С.

130. Борн М. Основы оптики / Борн М., Вольф Э. М.: Наука. - 1973. -720 С.

131. Creighton J. A. Ultraviolet Visible Absorption Spectra of the Colloidal Metallic Elements / Creighton J.A., Eadon D.G. // J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1991.-Vol. 87.-№24.-P. 3881-3891.

132. Слэтер Дж. Диэлектики, полупроводники, металлы / М.: Мир. -1969.-647С.

133. Евлюхин А.Б. Рассеяние поверхностных плазмон-поляритонов наночастицей с учетом магнитно-дипольного вклада / Евлюхин А.Б., Божевольный С.И. // Письма в ЖЭТФ. Т. 83. - Вып. 12. - С. 653-658.

134. Брауер Г. Руководство по препаративной неорганической химии / М.: Изд-во иностранной лит-ры. 1956. - 898 С.

135. Пикаев А.К. Дозиметрия в радиационной химии / М.: Наука. -1975.-312 С.

136. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Экспериментальная техника и методы / М.: Наука. 1985. -374 С.

137. Сайдов Г.В. Практическое руководство по абсорбционной молекулярной спектроскопии. Учебн. пос. / Сайдов Г.В., Свердлова О.В. Под ред. Н.Г. Бахшиева // Л.: ЛГУ. 1973.-86 С.

138. Хокс П. Электронная оптика и электронная микроскопия / М.: Мир. 1974.-320 С.

139. Lisiecki I. Copper Metallic Particles "in situ" in Reverse Micelles: Influence of Various on the Size of the Particles / Lisiecki I., Pileni M.P. // J. Phys.Chem. 1995. - Vol. 99. - P. 5077-5082.

140. Стоянова И.Г. Физические основы методов просвечивающей электронной микроскопии / Стоянова И.Г., Анаскин И.Ф. М.: Наука. - 1972.-372 С.

141. Бебрис Н.К. Синтез и исследование новых крупнопористых кремнеземных адсорбентов для хроматографии / Авторефератдиссертации на соискание учебной степени к. х. н. М.: МГУ. - 1976. -16 С.

142. Белякова Л.Д. Методическое пособие по газовой хроматографии / Белякова Л.Д., Ларионов О.Г. М.: ИФХЭ РАН. - 2005. - 28 С.

143. Блюменфельд Л.А. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии / Блюменфельд Л.А., Воеводский В.В., Семенов А.Г.- Новосибирск: СО АН СССР. 1962. - 240 С.

144. Альтшулер С. А. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп / Альтшулер С.А., Козырев Б.М. М.: Наука. - 1972. - 672 С.

145. Вертц Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР / Вертц Дж., Болтон Дж. М.: Мир. - 1975. - 548 С.

146. Иверонова В.И. Теория рассеяния рентгеновских лучей / Иверонова В.И., Ревкевич Г.П. М.: МГУ. - 1978. - 277 С.

147. Вайнштейн Б.К. Современная кристаллография / Вайнштейн Б.К., Чернов A.A., Шувалов Л.А. М.: Наука. - 1979. - Т. 1. - 84 С.

148. Страховский Г.М. Основы квантовой электроники. Учебное пособие для студентов вузов / Страховский Г.М., Успенский A.B. — М.: Высш. Школа. 1973. - 312 С.

149. Танасюк Д.А. Обработка оптических спектров поглощения и анализ составляющих полос на форму линии по Гауссу и Лоренцу / Танасюк Д.А., Горностаева C.B., Ермаков В.И. // Исследовано в России.- 2006. Т. 9. - №212. - С. 2018-2022.

150. Дерффель К. Статистика в аналитической химии / Пер. с нем. Петровой Л.Н. М.: Мир. 1994. 267 С.

151. Волкова О.С. Спектрофотометрия. Кислотно-основные равновесия. Практикум по физической химии / Волкова О.С., Кузнецова Е.В., Кириллова Л.Н. Новосибирск: НГУ. - 2005. - 42 С.

152. Беккер Г.О. Введение в фотохимию органических соединений / Л.: Химия. 1976. - 377 С.

153. Егоров-Тисменко Ю.К. Теория симметрии кристаллов / Егоров-Тисменко Ю.К., Литвинская Г.П. Учебник для высшей школы. М.: ГЕОС. - 2000. - 410 С.

154. Gutman V. Empirical parameters for donor and acceptor properties of solvents // Electrochemical Acta. 1976. - Vol. 21. - P. 661-670.

155. Киселев A.B. Газо-адсорбционная хроматография / Киселев A.B., Яшин Я.И. М.: Наука. - 1967. - 256 С.

156. Загорец П.А. О структуре сольватов Со2+ и Си2+ в растворах метилового спирта / Загорец П.А., Ермаков В.И., Грунау А.П. // Ж. Физ. химии. 1963.-№10. - С. 2155-2162.

157. Загорец П.А. О структуре гидратов в водных растворах НС1, NaCl, КС1, MgCl2, СаС12 / Загорец П.А., Ермаков В.И., Грунау А.П. // Ж. Физ. Химии. 1965. - Т. 39. - №1. - С. 9 -12.

158. Никитин А.В. Металлполимерные катализаторы в реакциях окисления и окислительного сочетания органических соединений / Автореферат диссертации на соискание учебной степени к. х. н. М.: МГУ им. М.В. Ломоносова. - 1991. - 17 С.

159. Chang G.-G. Reverse Micelles as Life-Mimicking Systems / Chang G.-G., Huang T.-M., Hung H.-Ch. // Proc. Natl. Sci. Counc. ROC(B). -2000. Vol. 24. - №3. - P. 89-100.

160. Медведовская И.И. Хроматографический анализ. Практикум / Медведовская И.И., Воронцова М.А. Омск: ОмГУ. - 2002. - 76 С.