Влияние молекулярной ассоциации на мезоморфные и физические свойства некоторых индивидуальных и смешанных нематических жидких кристаллов-производных бензилиденанилина и фенилбензоата и растворов на их основе

Волков, Виктор Владимирович

Влияние молекулярной ассоциации на мезоморфные и физические свойства некоторых индивидуальных и смешанных нематических жидких кристаллов-производных бензилиденанилина и фенилбензоата и растворов на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Волков, Виктор Владимирович АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Иваново МЕСТО ЗАЩИТЫ

2000 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.04 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Влияние молекулярной ассоциации на мезоморфные и физические свойства некоторых индивидуальных и смешанных нематических жидких кристаллов-производных бензилиденанилина и фенилбензоата и растворов на их основе»

Автореферат диссертации на тему "Влияние молекулярной ассоциации на мезоморфные и физические свойства некоторых индивидуальных и смешанных нематических жидких кристаллов-производных бензилиденанилина и фенилбензоата и растворов на их основе"

РГБ ОД

I э ДЕК 2003

На правах рукописи

ВОЛКОВ ВИКТОР ВЛАДИМИРОВИЧ

Влияние молекулярной ассоциации на мезоморфные п физические свойства некоторых индивидуальных и смешанных нематнческнх жидких кристаллов — производных бензилиденаннлина и фенилоензоата и растворов на их основе.

02.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук

Иваново - 2000 г.

Рабо та выполнена на кафедре химической технологии пластических масс и пленочных материалов Ивановского государственного химико-технологического университета

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Бурмистров В.А.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Колкер A.M. кандидат химических наук, доцент Майдаченко Г.Г.

Ведущая организация:

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова

Защита состоится 09 декабря 2000 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета К.063.11.01 по защитам кандидатских диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук при Ивановском государственном химико-технологическом университете (153460, г. Иваново, пр. Ф.Энгельса, 7)

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИГХТУ

Автореферат разослан 05 ноября 2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доцент /у~.-г .■ Егорова Е.В.

Г562.Ъ5уО Г522.22. 152 О

Общая характеристика работы

Актуальность работы. Последние десятилетия отмечены особенно широким внедрением жидкокристаллических (мезоморфных) систем в разнообразие отрасли техники и технологии, средств измерений и научных исследований. Причём наряду с традиционным применением жидких кристаллов (ЖК) в электрооптике и термоиндикации появляются новые перспективные направления использования мезогениых соединений, например в качестве модификаторов полимерных материалов и ориентированных сред для проведения химических реакций. Поиск новых направлений в химии и физике ЖК требует как всестороннего изучения мезоморфного состояния, так и создания материалов с заранее заданными параметрами. Одним из путей решения этой задачи является легирование мезогенов различного рода добавками как жидкокристаллической, так и немезогенной природы. Между тем, несмотря на достаточно большой объём проведённых на сегодняшний день исследований, до сих пор отсутствует достаточно всеобъемлющая теория, описывающая взаимосвязь между анизотропными межмолекулярными взаимодействиями и мезоморфными свойствами систем. Наименее изученной является проблема влияния разного рода ассоциативных процессов (особенно за счёт специфических взаимодействий и диполь-дипольных корреляций) на физико-химические параметры жидкокристаллических материалов.

Цель работы: [.Исследование влияния молекулярной ассоциации в слабополярных нематических жидких кристаллах - производных фенил-бензоата и бензилиденанилина и смесях на их основе на мезоморфные, объёмные и анизотропные свойства.

2. Изучение влияния над молекулярной сгруктуры и ориентациошюй упорядоченности индивидуальных и смешанных нематических растворителей - замещённых фенилбензоатов и бензилиденанилинов на термодинамические параметры растворения немезоморфных веществ различной природы, их ассоциативное состояние и степень воздействия на мезофазу.

Научная новизна. На основании комплексного изучения объёмных, оптических, диэлектрических и ориентационных свойств показано влияние диполь-диполыюй ассоциации на физико-химические характеристики слабополярных мезогенов и смесей на их основе. Впервые показано,

что ближняя диполь-дипольная корреляция молекул может приводить к эффектам существенно неаддитивного поведения в смесях мезогенов близкого строения, а также к перестройкам надмолекулярной структуры, сопровождающимися изменениями важнейших эксплуатационных характеристик. На основании газохроматографических исследований показано влияние ориентационной упорядоченности, надмолекулярной структуры и ассоциативного поведения нематических растворителей на термодинамические параметры сорбции немезогепов и термостабильность систем мезоген-немезоген. Впервые установлена возможность стабилизирующего действия протонодонорного немезогена на мезофазу нематического сложного эфира.

Практическая значимость работы заключается в том, что полученные результаты могут быть использованы при создании жидкокристаллических композиций для электрооптики и термографии, при выборе стационарных фаз в газожццкосгиой хроматографии для разделения и анализа немезоморфных веществ. Кроме того, данные и выводы о влиянии диполь-диполъной ассоциации на свойства жидкокристаллических материалов могут быть полезны дня установления закономерностей поведения таких анизотропных объектов, как полимеры и биологические системы.

Апробация работы. Материалы работы представлялись и обсуждались на Summer European liquid crystals conference, Lithuania, 1991 г.; 3 Российской конференции "Химия и применение неводных растворов", Иваново, 1993 г.; VI Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", Иваново, 1995 г.; Городской юбилейной конференции "ПЛЖК - 20 лет", Иваново, 1997 г.; I и II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии", Иваново, 1997,1999 гг.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 статей и 6 тезисов докладов на международных, российских и региональных конференциях.

Структура и объём диссертации: диссертационная работа изложена на 158 листах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения полученных результатов, выводов по работе и списка цитируемой литературы. В диссертации 33 рисунка и 16 таблиц; библиография содержит 254 наименования.

Основное содержание работы

Во введении представлено обоснование актуальности темы диссертации, сформулированы цель работы, научная новизна и практическая значимость.

Т. Литературный обзор состоит из пяти разделов. В первом и втором разделах рассмотрены общие представления о жидкокристаллическом состоянии вещества, основные закономерности влияния молекулярной структуры мезогенов на мезоморфизм и основные физико-химические параметры индивидуальных и смешанных жидких кристаллов (термостабильность, плотность, диэлектрическую анизотропию, двулучепре-ломление и ориентационную упорядоченность ). В третьем разделе проанализировано влияние немезоморфных добавок на термостабильносгь, ориентационную упорядоченность и термодинамику растворения смесей мезоген-немезоген. В четвертом и пятом разделах представлены основные свойства жидкокристаллических стационарных фаз используемых в газожидкосгной хроматографии, приведены некоторые направления использования смешанных мезоморфных композиций. На основании анализа литературных данных сформулированы конкретные задачи диссертационной работы.

ТТ. Экспериментальная часть. Представлены объекты и методы измерения физико-химических характеристик, даётся оценка погрешностей. В качестве мезогенных растворителей были выбраны нематические основания Шиффа: 4-этоксибензилиден-4'-бутиланилин (ЭББА), 4-гексил-окснбензилцден-4'-толуидин (ГОБТ) и смеси на их основе, а также диза-мещённые фенилбензоаты: 4-гексилоксифешшовый эфир 4'-гептилокси-бензойной кислоты (70-ФБ-06) и 4-гегттилоксифениловый эфир 4'-гексилоксибензойной кислоты (60-ФБ-07). В качестве немезоморфных добавок использовались алифатические углеводороды Св-тСю, протоно-донорные н-спирты (этанол, пропанол, бутанол) и уксусная кислота, жирноароматические о-, м-, п-ксилолы и этилбензол. Температуры фазовых переходов определялись методом визуальной политермии и поляризационной тсрмомикроскопии. Объёмные свойства исследовали дилатометрически. Двулучепреломлсние измфяли рефрактометрическим способом. Диэлектрическую проницаемость определяли мостовым методом в плоскопараллелыюй ячейке при ориентации образца магнит-

ным полем. Приводятся методики хроматографического эксперимента и расчёта термодинамических параметров растворения немезогенов.

Ш. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Ш.1. Фш1 псо-х11\п 1чсские свойства шущвидуальных и смешанных пс-матических растворнгелей. В первом разделе представлены результаты исследования двух нематических производных фенилбензоата, отличающихся расположением алкилоксизаместителей по отношению к сложноэфирной мостиковой группе (табл. 1). Измерены температурные зависимости плотности р1=рвд+аод-(Тг*->г-Т) (индексы N и I относятся соответственно к нематической и изотропножидкой фазам), анизотропии двулучепреломления Ап=пГ11| и диэлектрической проницаемости Аб=г)Г8х. На основании оптических данных определены величины анизотропии молекулярной поляризуемости (Ау) и степени ориентационной упорядоченности (8) с учётом локального внутреннего поля световой волны, тензор Г которого зависит от оптической (Дп) и структурной (х) анизотропии: Г=1/3(п2+2)+2/3(пц+п_1>Дпт. Сравнение параметров порядка с полученными методом ЯМР данными показало, что доя исследуемых фенилбензоатов локальное поле можно считать изотропным. Причём в случае 70-ФБ-06 параметр порядка Б не зависит от т и Г=( п 2+2)/3, в отличие от 60-ФБ-07, для которог о необходим учёт структурной анизотропии. Снижение степени ориентационной упорядоченности последнего по сравнению с его аналогом, вероятно, отражает различия в характере надмолекулярной структуры. Анализ объёмных свойств показал, что несмотря на одинаковые размеры молекул, 70-ФБ-Об обладает более плотной упаковкой по сравнению с 60-ФБ-07. При этом последний характеризуется более высоким значением скачка мольного объёма (ДУг<_>,/Ук) при фазовом переходе N->1. Различия в молекулярной упаковке, а также увеличение температурного интервала существования мезофазы для 60-ФБ-07 связаны, на наш взгляд, с различным характером ближних корреляций молекул, сопровождающихся образованием сиботактической структуры с псевдосмектическим упорядочением. Анализ диэлектрических свойств подтверждает сделанное предполо-

Таблица 1

Физико-химические параметры тематических фенилбензоатов и бен-зилиденанилинов._

Параметр 70-ФБ-06 60-ФБ-07 ЭББА ГОБТ

tc,n,°C 67.0 55.1 37.0 57.0

tn->i,°C 86.9 86.0 79.0 73.5

1,А 29.3 29.3 21.0 23.0

pN, г/CM3 0.9895 0.9866 0.9884 0.9792

Pi, г/см3 0.9863 0.9820 0.9858 0.9762

On-104, г/(см3 ipaa) 10.00 9.20 8.91 10.00

ai-104, г/(см3-град) 8.93 8.00 8.76 9.00

AVN->i/VN, % 0.32 0.47 0.26 0.31

ArtW 0.093 0.088 0.165 0.166

sw> 0.485® 0.423(6) 0.57*» 0.63«

Ay-1024, см3 22.5 25.4 29.6 27.0

3.00 2.81 2.14 2.33

Z 3, град. 61.4 ' 62.8 73.0 70.0

Asm -0.24 -0.14 -0.482 -0.430 .

8<а> 5.81 3.09 3.66 3.41

SexL<a> 5.75 3.13 3.74 3.50

(д »M>)ii 1*а) 1.83 0.82 0.92 0.99

1.96 1.08 1.37 1.49

1.32 0.31 0.44 0.18

1.19 0.41 1.00 0.79

1.15 0.30 0.508 0.346

(а) - при Т-Ты-п—5 ц)ад.; (б) - рассчитано с использованием модели изотропного внутреннего поля; (в) - рассчитано с учётом структурной анизотропии; (г) - при температуре перехода нематик-изотроп.

жение, поскольку величины средней проницаемости мезофазы (8) отличаются от экстраполированных из изотропной фазы (8 ext.), что характерно для полярных мезогенов с антипараллельной ассоциацией молекул. Для оценки такого рода корреляций были измерены молекулярные (ц) и эффективные (Цэфф.) дипольные моменты и рассчитаны величины корреляционного фактора Кирквуда: g^^/fx2 (табл. 1). Анализ резуль-

Татов показал, что как в изотропножидком расплаве, так и в мезофазе 60-ФБ-07 значения корреляционного фактора § оказались меньше единицы, что связано с преимущественной ориентацией соседних молекул данного соединения по типу "голова-к-хвосту" с взаимной компенсацией дипольных моментов. В то же время для 70-ФБ-06 значение фактора & превышает единицу, что указывает на увеличение эффективного диполь-ного момента, вероятно за счёт увеличения его перпендикулярной составляющей, с взаимопараллельной ориентацией диполей. Различный характер ассоциативного состояния приводит к увеличению оптической и диэлектрической анизотропии, а также степени ориентационной упорядоченности при переходе от 60-ФБ-07 к 70-ФБ-06.

Во втором разделе рассматриваются свойства бинарных смесей нема-тических оснований Шиффа (ЭББА и ГОБТ). Для данных мезогенов, обладающих близкими геометрическими, объёмными, оптическими и диэлектрическими характеристиками, несмотря на их небольшую полярность, обнаружена антипараллельная ассогщация молекул (табл. 1), по величинам коэффициентов Кирквуда сравнимая с цианопроизвод-ными ЖК. Исследование смесей ЭББА и ГОБТ обнаружило эффекты неидеальности для целого ряда параметров - температур просветления (рис. 1а), избыточного мольного объёма (рис. 16), диэлектрической ани-

да) - ГОБТ-ГОБГ

(I) - ЭББА-ЭББА

зотропии (рис. 1в) и двулучепрелом-ления. Такого рода неаддитивное поведение связано, как правило, с наличием межмолекулярных ассо-циатов либо за счёт диполь-дипольного, либо донорно-акцепторного взаимодействия. В системе ЭББА-ГОБТ определяющим фактором является образованием перекрёстных диполь-дипольных ассоциатов (тип III). Анализ корреляционных параметров Кирквуда показал, что в изотропножидком расплаве

(Ш)-ЭББА-ГОБТ

а)

УЕ

75.0

б)

N (60°С)

Х2(ЭББЛ) , мол. д.

' 15 (80°С)

Хг(ЭББЛ), мол. д.

0 0 0 5 10 0.0 О.Ч 1.0

Хг(ЭЬБА), мол.д. Х,(ЭББ4).мол.д.

Р/гс. 1. Концентрационные зависимости темпфатур просветления (а), избыточного мольного объёма У^Ум-С^Л+УгХ::) (б), диэлектрической анизотропии* (в) и корреляционного фактора Кирквуда* (г) в нсматической (¡|, 1) и изо-тропножидкой (Ь) фазах смесей ЭББА-ГОБТ; (*) - при Т-Тм^—9 град.

й смессй практически аддитивны (рис. 1г). В то же время для немати-. ческой фазы обнаружены заметные отклонения от аддитивных величин. Причём эти отклонения для ^ положительны, в то время как для продольной составляющей наблюдается уменьшение по сравнению с идеальным поведением, что сввдельствуег об усилении диполь-дипольных корреляций по типу "голова-к-хвосту", поскольку в случае образования перекрёстных димеров ЭББА-ГОБТ должны происходить максимальная компенсация дапольных моментов вдоль длинной моле-

0.0

-1.0

-0.7 0

кулярной оси и возрастание поперечной компоненты. Очевидно, подобные ассоциативные процессы являются причиной уплотнения молекулярной упаковки и отклонения величин анизотропии диэлектрической проницаемости и двулучепреломления от значений, рассчитанных по аддитивной схеме.

Ш.2. Растворы немезоморфиых всщесго в нематических жидких кристаллах. С целью установления закономерностей влияния ассоциативного состояния растворителя на свойства растворов немезоморфных веществ методом газожидкостной хроматографии были получены термодинамические параметры сорбции алифатических и жирноароматиче-ских углеводородов, протонодонорных спиртов и уксусной кислоты в индивидуальных (70-ФБ-06, 60-ФБ-07, ЭББА, ГОБТ) и смешанных (ЭББА+ГОБТ) стационарных фазах. Полученные данные представлены в табл. 2.

Таблица 2

Термодинамические параметры растворения немезогенов в нсмати-

ческой (14) и изотропножидкои (1) фазах Ж К-раство жтелеи.

Немсзоген со У 2 М 00 У 2 (,) кДж/мапь АНг» кДж/моль Дж/мольК Л82(1Ъ Дж/маль'К

ЭББА

СНзСООН 5.24 4.97 29.04 28.27 106.36 93.68

СЖШ 4.71 4.32 20.04 15.53 88.79' 73.65

С3Н7ОН 4.57 4.07 27.81 32.63 113.12 124.46

СЖШ 4.12 3.72 30.51 34.67 122.59 131.77

о-ксилол 1.26 1.21 24.90 32.11 91.97 110.83

м-ксшюл 0.94 0.90 21.53 37.11 79.88 122.44

п-ксилол 0.98 0.90 27.10 31.11 95.23 104.98

этилбешол 0.93 0.85 23.09 16.69 83.71 63.67

гексаи 1 0.58 — 37.30 — 114.92 —

гептан 2.99 2.43 28.58 46.30 105.66 153.64

октан 2.68 2.70 36.07 43.94 128.86 150.48

нонан 12.98 12.32 15.83 47.00 86.82 174.13

декан 10.29 9.81 28.34 61.44 123.00 215.66

ГОБТ

СНзСООН 4.81 4.65 14.44 30.81 63.26 106.17

С2Н5ОН 5.16 — 16.93 — 79.94 —

Продолжение табл. 2

С3Н7ОН 4.28 3.79 25.07 35.55 103.83 132.29

С4Н9ОН 3.35 3.22 20.65 35.06 91.54 131.69

о-ксилол 1.39 1.27 26.62 19.25 97.25 74.72

м-ксилол 1.08 1.02 23.41 18.66 85.52 70.91

П-КС11ЛОЛ 0.98 0.95 24.22 25.63 86.93 90.21

этилбензол 1.00 0.85 23.95 17.37 86.23 65.31

гексан 0.58 — 45.75 — 139.68 —

гептан 2.67 2.06 24.26 42.31 92.22 141.53

октан 2.61 2.27 37.14 50.66 131.79 168.91

нонап 12.73 11.22 16.58 47.40 87.91 174.93

декаи 10.15 9.74 26.86 58.98 117.99 209.33

60-ФБ-07

СНзСООН 2.64 2.52 27.56 25.00 92.74 75.84

С3Н7ОН 1.74 1.56 32.54 28.70 119.26 106.64

С4Н9ОН 1.73 1.50 43.96 34.55 153.67 124.92

о-кснлол 0.67 0.63 12.57 14.04 53.88 56.57

м-ксилол 0.59 0.55 11.75 14.44 50.06 55.96

п-каиюл 0.52 0.50 14.57 14.37 56.67 54.99

этилбсшол 0.46 0.44 18.03 14.71 65.24 54.59

гептан 1.17 0.78 30.98 55.59 105.26 169.59

октан 0.93 0.94 37.86 64.34 125.60 197.13

нонан 4.80 3.51 17.31 64.49 84.72 211.08

декан 2.87 3.49 26.38 73.72 108.66 239.36

70-ФБ-06

СНзСООН 2.64 2.52 32.01 25.06 105.09 75.88

С3Н7ОН 1.75 1.56 36.13 34.91 129.22 123.63

С4Н9ОН 1.72 1.51 44.22 33.05 154.48 120.67

о-кенлол 0.66 0.63 13.31 13.78 55.95 55.85

м-кенлол 0.58 0.55 11.74 13.41 49.95 53.26

П-КС11ЛОЛ 0.52 0.50 14.65 14.21 56.95 54.51

этнлбешол 0.46 0.44 16.54 14.34 60.96 53.58

гептан 1.01 0.80 25.55 50.19 88.93 154.93

октан 0.81 0.94 33.18 57.11 111.40 178.53

понан 4.80 3.51 24.85 62.42 105.61 206.74

декан 2.90 3.49 30.29 63.67 119.32 212.74

Анализ этих результатов указывает на то, что парциальные мольные энтальпии растворения, которые можно считать надёжным критерием интенсивности межмолекулярных взаимодействий немезоген-расгвори-тель, в случае алифатических углеводородов слабо зависят как от природа ЖК, так и от плотности упаковки и ориенгационной упорядоченности их молекул. Этот экспериментальный факт, а также резкое повышение у00 при увеличении размеров молекул н-алканов и большее сродство к производным фенилбензоата (табл. 2) вследствие большей длины алифатических терминальных групп, свидетельствует по-видимому о растворении углеводородов преимущественно в зонах локализации гибких терминальных заместителей.

Хроматографическое поведение ароматических сорбатов является иным и определяется в основном природой жёсткого ядра нематическо-го растворителя (табл. 2). Слабополярное ароматическое ядро оснований Шиффа является более предпочтительным по сравнению с полярным фенилбензоатом.

Закономерности растворения протонодонорных немезогенов в элек-тронодонорных тематических ЖК существенно отличаются от сорбции углеводородов (табл. 2). Так, в изотропножидкой фазе оснований Шиффа значения д ц2 достаточно близки и определяются сходством элек-тронодонорных свойств подобных по структуре производных бензили-денанилина, тогда как в нематической фазе склонность к образованию Н-связи с взаимоперпендикулярным расположением компонентов (рис. 2а) обусловлена ориентационной упорядоченностью растворителя (табл. 1). В то же время для растворов протонодоноров в тематических сложных эфирах впервые установлен факт более интенсивного взаимодей-

а)

-О-«-._©>- б) °Ч-СП,

/ ......

27° ^^

Рис. 2. Схема Н-комплексов уксусной кислоты с производными бензилидена-иилина (а) и фенилбензоата (б).

ствия ЖК-немезоген в нематической фазе по сравнению с изотропно-жидкой (табл. 2), что, очевидно, вызвано стабилизирующим действием ориентационной упорядоченности на Н-комплекс с взаимопараллельным расположением компонентов (рис. 26).

Сделанный вывод подтверждается большим сродством.уксусной кислоты к нематической фазе 60-ФБ-07, нежели к шотропножидкой (табл. 2).

Хроматографическое исследование растворов протоиодоноров в смешанных фазах ЭББА+ГОБТ указывает на аддитивное поведение дц2 в случае изотропножидкой фазы и на заметное отклонение от ад-

-АН2

50-

а)

0.0

05 1 0 0.0 0.5 1.0

Хз(ЭББА), иолд. Хг(ЭББЛ),молл.

Рис. 3. Концентрационные завиотмосга парциальной мольной энтальпии растворения протонодонорных немезогенов (цЦж/магш) в смесях ЭББЛ-ГОБТ: уксусной кислоты (-•-), этанола (-о), пропанола (Д-) и бутанола (-□-) в нематической (а) и изотропножидкой ((5) фазах.

дитивности в нематических растворах уксусной кислоты и бутанола (рис. 3). Причиной такого поведения является по-видимому заметное умень-. шение параметра порядка при смешении ЖК.

После установления основных особенностей растворения немезогенов в нематических ЖК из данных газожидкостной хроматографии были рассчитаны параметры фазовых диаграмм при бесконечном разбавлении оо , а также значения Род, полученные методом, визуальной по-

Рмп

литермии в условиях конечных концентраций (для протонодоноров представлены в табл. 3). Сопоставление этих данных позволило рассчи-

Таблица 3

Наклоны граничных линий фазовых диаграмм Рмщ (градЛюльнд.) и степень ассоциации протонодонорных немезогенов в нематических ЖК.

Немезоген -Pn -Р: -Pi -р: Nace.

ЭББА

СНзСООН 0.531 0.30 0.481 0.29 2.60

С2Н5ОН 0.567 0.45 0.492 0.41 • 3.00

С3Н7ОН 0.553 0.67 0.489 0.62 2.20

С4Н9ОН 1 0.544 0.55 0.484 0.49 1.80

ГОБТ

СНзСООН 0.393 0.11 0.330 0.10 2.05

С2Н5ОН 0.389 0.20 0.320 0.19 2.10

С3Н7ОН 0.370 0.32 0.328 0.29 1.60

С4Н9ОН 0.469 0.10 0.414 0.09 1.60

60-ФБ-07

СНзСООН 0.230 -0.15 0.220 -0.16 2.05

С3Н7ОН 0.266 0.28 0.256 0.20 1.62

С4Н9ОН 0.290 0.33 0.277 0.29 1.41

70-ФБ-06

СНзСООН 0.200 0.02 0.191 0.02 1.53

С3Н7ОН 0.259 0.29 0.248 0.26 1.57

С4Н9ОН 0.283 0.36 0.272 0.32 1.38

тать среднее значение молекул немезогена в ассоциате. В диссертации проведено изучение влияния ориентационной упорядоченности растворителя, плотности упаковки на ассоциативное состояние немезогенов и степени их воздействия на мезофазу. Впервые показано стабилизирующее действие малых концентраций добавок уксусной кислоты на нема-тическую мезофазу сложного эфира (60-ФБ-07). Анализ параметров фазовых диаграмм подтверждает выводы, сделанные ранее при исследовании термодинамики сорбции.

ИТОГИ РАБОТЫ

1. Проведено систематическое исследование мезоморфных, объёмных, оптических, диэлектрических и ориентационных свойств индивидуальных и смешанных оснований Шиффа: ЭББА, ГОБТ, а также двух ди-замещённых производных фешшбензоата 70-ФБ-06 и 60-ФБ-07.

2. На основании значений корреляционного фактора Кирквуда, рассчитанных по данным диэлектрических и оптических измерений, установлено наличие молекулярных ассоциатов за счёт диполь-дипольного взаимодействия для слабополярных алкоксипроизводных бензилиде-нанилина и фепилбензоата.

3. Показано, чгго "зеркальные" аналоги - 70-ФБ-06 и 60-ФБ-07 имеют разный характер ближней диполь-дипольной корреляции молекул с образованием параллельных (70-ФБ-06) и антипараллельных (бО-ФБ-07) ассоциатов.

4. Установлено, что различный характер ассоциативного поведения приводит к отличиям в надмолекулярной структуре производных фепилбензоата (образование сиботактических кластеров с псевдосмектиче- , ским упорядочением), плотности молекулярной упаковки и сопровождается увеличением оптической и диэлектрической анизотропии, а также ориентационной упорядоченности мезофазы 70-ФБ-06.

5. Впервые показано, что диполь-дипольная ассоциация в смесях нема-тических оснований Шиффа является причиной отклонения от аддитивного поведения температур нематико-изотропного фазового перехода, избыточного мольного объёма, анизотропии двулучепреломле-ния и диэлектрической проницаемости и ориентационной упорядочен-носта. Установлено, что подобный характер концентрационных зависимостей ряда параметров смесей ЭББА-ГОБТ связан с образованием перекрестных межмолекулярных ассоциатов.

6. На основании анализа эффективных дентальных моментов мезофазы в смесях ЭББА-ГОБТ установлено усиление диполь-дипольной корреляции л носителыю аддитивных значений, вызывающее эффекты нецдеалыюш ловедения объёмных, мезоморфных и анизотропных характеристик.

7 Методом газожидкосгаой хроматографии получены термодинамические характеристики сорбции немезогенов в жидкокристаллических стационарных фазах на основе индивидуальных и смешанных оснований Шиффа (ЭББА, ГОБТ) и дизамещённых производных фепилбензоата (60-ФБ-07 и 70-ФБ-06). Установлено, что растворение алифатических углеводородов локализовано в зонах терминальных заместителей НЖК, тогда как взаимодействие ароматический немезоген - не-матический растворитель определяется природой жёсткого ядра по-

следнего. Показано влияние свободного объёма в смесях ЭББА-ГОБТ на термодинамику сорбции.

8. Изучено влияние надмолекулярной структуры нематических растворителей на термодинамику растворения протонодонорных немезоморфных веществ. Показано, что влияние параметра порядка растворителя на прочность межмолекулярных связей с нсмезогеном определяется взаимной ориентацией компонентов в Н-комплексе. Из данных

газожидкосшой хроматографии рассчитаны коэффициенты „<» и ,

Pn Pi

характеризующие степень воздействия предельно разбавленных неме-зогенов на мезофазу. Установлено, что влияние надмолекулярной структуры растворителя на фазовые диаграммы систем НЖК-НМВ проявляется слабо в случае алифатических и ароматических углеводородов и сильно для растворов протонодоноров; неаддитивность параметров фазовых диаграмм „«> и „«> в смесях ЭББА-ГОБТ наблюдается

Pn Pi

лишь для наиболее объёмных анизотропных немезогенов - декана и бу-танола, что обусловлено ослаблением жёсткости матрицы НЖК при смешении оснований Шиффа; на примере системы 60-ФБ-07 - уксусная кислота впервые показано стабилизирующее действие протонодо-норного немезоморфного вещества на мезофазу нематического жидкого кристалла.

9. Рассчитаны наклоны граничных линий фазовых диаграмм Pn и Рг, являющиеся критериями воздействия немезогенов на мезофазу в условиях конечных концентраций, проведён расчёт среднего состава ассо-циатов немезоморфных веществ. Показано приоритетное влияние жесткости нематически упорядоченной матрицы мезогена на состояли*, немезогенов и степень их воздействия на мезофазу растворителя.

Публикации по теме диссертации

1. Alexandriysky V.V., Volkov V.V., Bumiistrov V.A. Influence of acidity on the orientational ordering of non-mesogenic molecules incorporated into nematic liquid crystals // Abstr. Summer European liquid ciystals conf. -August 19-25,1991. - Lithuania. - V. 2, G16. - p. 85.

2. Александрийский B.B., Бурмистров B.A., Волков B.B., Койфман О.И. Эффекты молекулярной ассоциации в смесях нематических основа-

пий Шиффа II Тез. докл. 3 Росс. конф. "Химия и применение неводных растворов" - Иваново. - 1993. - т. 1.-е. 73.

3. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Мезоморфные и объёмные свойства бинарных смесей 4-гексилокси-бензилиден-4'-толуидин - 4-этоксибешилиден-4'-бутиланилин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1994. - т. 37, вып. 10-12. - с. 86-90.

4. Волков В.В., Алексацприйский В.В., Бурмистров ВА, Койфман О.И. Влияние диполь-дипольной ассоциации на свойства жидкокристаллической системы 4-гексилокшбензилиден-4'-толуигщн - 4-этоксибего1Ш1ден-4'-бупшанилин // Тез. докл. VI Межд, конф. "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах"-1995. - Иваново, 9-13окг.-К-1.

5. Александрийский В.В., Новиков И.В., Завадский А.Е., Волков В.В., Бурмистров В.А. Дипольные моменты и молекулярная структура некоторых мезогенных алкилоксипроизводных фенилбензоата // Деп. в фил. НИИ1ЭХИМ, г.Черкассы. - 12.05.95. -№ 43-ХП95, - 1995.

6. Александрийский В.В., Волков В.В., Новиков И.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Показатели преломления, поляризуемость и ориента-иионные свойства некоторых нематических сложных эфиров // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1996. - т. 39, вып. 3. - с. 38-41.

7. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Оптические свойства бинарных смесей 4-гексилоксибензилиден-4'-толуидина с 4-этоксибензилиден-4'-бутиланилином // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1996. - т. 39, вып. 6. - с. 46-50.

8. Волков В.В., Александрийский В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Термодинамика растворения алифатических и ароматических неме-зогенов в нематических сложных эфирах и основаниях Шиффа // Тез. докл. I Межд. научн.-техн. конф. "Актуальные проблемы химии и хим. технологии" -15-25 сент. 1997. - Иваново. - с. 99.

9. Александрийский В.В., Новиков И.В., Волков В.В., Бурмистров В.А. Влияние молекулярной ассоциации на свойства индивидуальных и смешанных нематических жидких кристаллов // Тез. докл. гор. юбил.

конф. "ПЛЖК - 20 лет" -19 мая 1997. - Иваново. - с. 31.

10. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Диэлектрическая проницаемость бинарных смесей нематических

оснований Шиффа // Изв. вузов. Химия и хим..технология. - 1998. - т. 41,вып. 1.-е. 81-84.

11. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Влияние диполь-дипольного взаимодействия на свойства бинарных смесей нематических оснований Шиффа // Журн. физ. химии. - 1999. -т. 73, №7.-с. 1239-1243.

12. Александрийский В.В., Волков В.В., Бойцова О.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Влияние немезоморфных добавок на свойства тематических производных фенилбензоата // Тез. докл. II Межд. научн.-техн. конф. "Актуальные проблемы химии и хим. технологии" - 15 мая 1999. - Иваново. - с. 36.

13. Александрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров В.А., Койфман О.И. Параметры фазовых диаграмм бинарных систем мезоген-немезоген // Деп. ВИНИТИ. - Москва. - 02.12.99. - № 3583-В99.

14. Агександрийский В.В., Волков В.В., Бурмистров ВА., Койфман О.И. Ори-енгационная упородоченность смесей тематических оснований Шиффа // Изв. вузов. Химия и хим.технология. - 2000. - т. 43, вып. 1.-е. 3941.

Лицензия р(С10Ч$Ч сг ЮМ. 97 Подписано в печать И -Н'1 г Формат 60x841/16. Уч.-изд. л. 1. Тираж 80 экз. Заказ //"11/10/2-000 Ивановский государственный химико-технологический университет Адрес университета: 153460, г. Иваново, пр. Ф.Энгельса, 7

Ответственный за выпуск

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Волков, Виктор Владимирович

стр.

Введение 2

I. Литературный обзор 6

1.1. Строение и свойства нематической мезофазы. 6

1.2. Физико-химические свойства нематических ЖК и смесей на их основе. 11

1.2.1. Температуры фазовых переходов. 11

1.2.2. Объёмные свойства мезогенов. 17

1.2.3. Анизотропные свойства и ориентационная упорядоченность. 20

1.3. Термодинамические свойства бинарных систем мезоген-немезоген. 30

1.3.1. Влияние немезогена на термостабильность мезофазы. 30

1.3.2. Ориентационные свойства систем НЖК-НМВ. 34

1.3.3. Термодинамические параметры растворения немезогенов в НЖК-растворителях. 36

1.3.4. Статистическая термодинамика смесей НЖК-НМВ. 39

1.4. Нематические растворители как стационарные фазы в газожидкостной хроматографии. 1.4.1 Свойства жидкокристаллических стационарных фаз и их применение в хроматографии. 44

1.4.2. Физико-химические основы деления на ЖКСФ. 48

1.5. Практическое применение жидких кристаллов и систем мезоген-немезоген. 52

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 58

II. 1. Объекты исследования. 58

II.2. Определение температур фазовых переходов. 60

II.2.1. Оценка погрешности эксперимента. 61

И.З. Измерение плотности жидких кристаллов. 62

11.4. Измерение диэлектрической проницаемости мезогенов. 63

11.5. Измерение показателей преломления мезогенов. 65

11.6. Методика проведения хроматографического эксперимента. 65

11.7. Расчёт термодинамических параметров растворения немезогенов по данным хроматографического эксперимента. 68

11.8. Оценка погрешности определения термодинамических параметров растворения немезогенов. 71

III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ?з

Ш.1. Физико-химические свойства индивидуальных и смешанных нематических растворителей. 73

III. 1.1. Нематические производные фенилбензоата. 73

III. 1.1.1. Мезоморфные и объемные свойства. III. 1.1.2. Анизотропные и ориентационные свойства III. 1.2. Нематические основания Шиффа. III. 1.2.1. Температуры просветления и объёмные свойства смесей ЭББА-ГОБТ. III. 1.2.2. Двулучепреломление и ориентацион-ная упорядоченность смесей ЭББА-ГОБТ. III. 1.2.3. Анизотропия диэлектрической проницаемости и диполь-дипольная ассоциация в смесях ЭББА-ГОБТ. 98

158

Ш.2. Растворы немезоморфных веществ в нематических жидких кристаллах. 103

111.2.1. Влияние ассоциативного состояния индивидуальных и Смешанных нематических растворителей на термодинамику сорбции немезоморфных веществ. 106

111.2.1.1. Алифатические и ароматические углеводороды. 107

111.2.1.2. Протонодонорные немезогены. 113

111.2.2. Влияние ассоциативного состояния компонентов на параметры фазовых диаграмм растворов немезогенов в нематических жидких кристаллах.

IV. ИТОГИ РАБОТЫ

Введение диссертация по химии, на тему "Влияние молекулярной ассоциации на мезоморфные и физические свойства некоторых индивидуальных и смешанных нематических жидких кристаллов-производных бензилиденанилина и фенилбензоата и растворов на их основе"

Жидкокристаллическое состояние вещества было открыто более ста лет назад. Однако наиболее широкие исследованияения и свойств жидких кристаллов (ЖК) как соединений, образующих принципиально новую, мезоморфную фазу (мезофазу), были развёрнуты лишь недавно.

Жидкие кристаллы привлекают всё большее внимание специалистов в различных областях науки и техники как объекты теоретического и прикладного характера. Повышенный интерес к жидкокристаллическим материалам объясняется всё более растущей потребностью науки и промышленности в уникальных свойствах мезогенных систем. В мезоморфном состоянии, как в промежуточной фазе, обладающей высокими значениями анизотропии физических свойств и дальней ориентационной упорядоченностью, скрыты ключи к пониманию не только твёрдого и жидкого состояния вещества, но и функционирования биологических объектов, и одновременно заложены широкие возможности в отношении разнообразных областей применения. Мезогены обладают свойством перестраивать свою структуру под воздействием сравнительно слабых внешних факторов, что ведёт к изменению макроскопических физических характеристик образца. Благодаря такому сочетанию свойств жидкие кристаллы, и особенно их смеси, широко используются в радио- и оптоэлектронике, лазерной технике, термографии, спектроскопии, газожидкостной хроматографии, медицине, биологии и многих других областях.

Актуальность работы. Последние десятилетия отмечены особенно широким внедрением жидкокристаллических (мезоморфных) систем в разнообразные отрасли техники и технологии, средств измерений и научных исследований. Причём наряду с традиционным применением ЖК в электрооптике и термоиндикации появляются новые перспективные направления, такие как использование мезогенных соединений в качестве катализаторов, ориентированных сред для проведения химических реакций. Поиск новых направлений в химии и физике ЖК требует как всестороннего изучения мезоморфного состояния, так и создание материалов с заранее заданными параметрами. Одним из путей решения этой задачи является легирование мезогенов различного рода добавками как жидкокристаллической, так и немезогенной природы. Между тем, несмотря на достаточно большой объём проведённых на сегодняшний день исследований мезоморфных материалов, до сих пор отсутствует достаточно всеобъемлющая теория, описывающая взаимосвязь между анизотропными межмолекулярными взаимодействиями и мезоморфными свойствами систем.

Меньше всего изученной оказалась проблема влияния разного рода ассоциативных процессов (особенно за счёт специфических взаимодействий и диполь-дипольных корреляций) на физико-химические параметры жидкокристаллических материалов. В связи с этим целью настоящей работы являлось:

1. Исследование влияния диполь-дипольных взаимодействий в слабополярных нематических жидких кристаллах - производных фенилбензоата и бензилиденанилина и смесях на их основе на мезоморфные, объёмные и анизотропные свойства.

2. Изучение влияния надмолекулярной структуры и ориентационной упорядоченности индивидуальных и смешанных нематических растворителей - замещённых фенилбензоатов и бензилиденанилинов на термодинамические параметры растворения немезоморфных веществ различной природы, их ассоциативное состояние и степень воздействия на мезо-фазу.

Научная новизна исследований заключается в том, что на основании комплексного изучения объёмных, оптических, диэлектрических и ориен-тационных свойств показано влияние диполь-дипольной ассоциации на физико-химические характеристики слабополярных мезогенов и смесей на их основе. Впервые показано, что ближняя диполь-дипольная корреляция молекул может приводить к эффектам существенно неаддитивного поведения в смесях мезогенов близкой структуры, а также к перестройкам надмолекулярной структуры, сопровождающимся изменениями важнейших эксплуатационных характеристик.

На основании газохроматографических исследований сорбции неме-зогенов в жидкокристаллических стационарных фазах на основе индивидуальных и смешанных оснований Шиффа и производных фенилбензоата изучено влияние ориентационной упорядоченности, надмолекулярной структуры и ассоциативного поведения нематических растворителей на термодинамические параметры сорбции немезогенов и термостабильность систем мезоген - немезоген. Впервые показана возможность стабилизирующего действия протонодонорного немезогена на мезофазу нематиче-ского сложного эфира. Установлены некоторые закономерности растворения немезогенов различной природы в индивидуальных и смешанных жидкокристаллических растворителях.

Практическая значимость работы заключается в том, что полученные результаты могут быть использованы при создании жидкокристаллических композиций для электрооптики и термографии, при выборе стационарных фаз в газожидкостной хроматографии для разделения и анализа немезоморфных веществ. Кроме того, данные и выводы о влиянии диполь-дипольной ассоциации на свойства жидкокристаллических материалов могут рассматриваться как определённый вклад в развитие теоретических представлений о жидкокристаллическом состоянии вещества, а также могут быть полезны для установления закономерностей поведения таких анизотропных объектов, как полимеры и биологические системы.

Связь темы диссертации с плановыми исследованиями; работа выполнена в соответствии с планами основных научных направлений Ивановского государственного химико-технологического университета 1991-1995 гг. и 1996-2000 гг., а также в рамках грантов Санкт-Петербургского Конкурсного центра фундаментальных исследований в области естествознания по разделам — Химия: 018 "Г" 2-93-19-81 "Сольватационные процессы в анизотропных системах мономер-мономер и мономер-полимер" (1992 г.); 5

Физика: 94-5.100-4082 "Спектроскопия ЯМР жидкокристаллических систем с донорно-акцепторными взаимодействиями (1994 г.).

Апробация работы. Материалы работы были представлены на:

Summer European liquid crystals conference, Lithuania, 1991 г.;

3 Российской конференции "Химия и применение неводных растворов", Иваново, 1993 г.;

VI Международной конференции "Проблемы сольватации и комплек-сообразования в растворах", Иваново, 1995 г.;

I Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии", Иваново, 1997 г.;

Городской юбилейной конференции "ПЛЖК-20 лет", Иваново, 1997 г.;

II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии", Иваново, 1999 г.

Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

IV. ИТОГИ РАБОТЫ.

1. С целью установления влияния ассоциативных процессов слабополярных мезогенов на свойства нематических жидкокристаллических композиций проведено систематическое исследование мезоморфных, объёмных, оптических, диэлектрических и ориентационных свойств индивидуальных и смешанных оснований Шиффа - 4-этоксибензилиден-4'-бутил-анилина (ЭББА) и 4-гексилоксибензилиден-4'-толуидина (ГОБТ), а также двух дизамещённых производных фенилбензоата - 4-гексилоксифени-лового эфира 4'-гептилоксибензойной кислоты (70-ФБ-06) и 4-гептил-оксифенилового эфира 4'-гексилоксибензойной кислоты (60-ФБ-07).

3. Показано, что "зеркальные" аналоги - 70-ФБ-06 и 60-ФБ-07 имеют разный характер ближней диполь-дипольной корреляции молекул с образованием параллельных (для 70-ФБ-06) и антипараллельных (для 60-ФБ-07) ассоциатов.

4. Установлено, что различный характер ассоциативного поведения приводит к отличиям в надмолекулярной структуре производных фенилбензоата (образование сиботактических кластеров с псевдосмектическим упорядочением), плотности молекулярной упаковки и сопровождается увеличением оптической и диэлектрической анизотропии, а также ори-ентационной упорядоченности мезофазы 70-ФБ-06.

5. Впервые показано, что диполь-дипольная ассоциация в смесях нематических оснований Шиффа является причиной отклонения от аддитивного поведения температур нематико-изотропного фазового перехода, избыточного мольного объёма, анизотропии двулучепреломления и диэлектрической проницаемости, а также степени ориентационной упорядоченности. Установлено, что подобный характер концентрационных зависимостей ряда параметров смесей ЭББА-ГОБТ связан с образованием перекрёстных межмолекулярных ассоциатов.

6. На основании анализа зависимостей величин компонент эффективного дипольного момента мезофазы от состава смесей ЭББА-ГОБТ установлено усиление диполь-дипольной корреляции относительно аддитивных значений, вызывающее эффекты неидеального поведения объёмных, мезоморфных и анизотропных характеристик.

7. Методом газожидкостной хроматографии получены термодинамические характеристики сорбции немезогенов в жидкокристаллических стационарных фазах на основе индивидуальных и смешанных оснований Шиффа (ЭББА и ГОБТ) и дизамещённых производных фенилбензоата (60-ФБ-07 и 70-ФБ-06). Установлено, что растворение алифатических углеводородов локализовано в зонах терминальных заместителей НЖК, тогда как взаимодействие ароматический немезоген - нематический растворитель определяется природой жёсткого ядра последнего. Показано влияние свободного объёма в смесях ЭББА-ГОБТ на термодинамику сорбции.

8. Изучено влияние надмолекулярной структуры нематических растворителей на термодинамику растворения протонодонорных немезоморфных веществ. Показано, что влияние параметра порядка растворителя на прочность межмолекулярных связей с немезогеном определяется взаимной ориентацией компонентов в Н-комплексе.

9. Из данных газожидкостной хроматографии рассчитаны коэффициенты Рк и РГ' характеризующие степень воздействия предельно разбавленных немезогенов на мезофазу. Установлено, что: а) влияние надмолекулярной структуры растворителя на фазовые диаграммы систем НЖК-НМВ проявляется слабо в случае алифатических

132 и ароматических углеводородов и сильно для растворов протонодо-норов; б) неаддитивность параметров фазовых диаграмм р^ и в смесях

ЭББА-ГОБТ наблюдается лишь для наиболее объёмных анизотропных немезогенов - декана и бутанола, что обусловлено ослаблением жёсткости матрицы НЖК при смешении оснований Шиффа; в) на примере системы 60-ФБ-07 - уксусная кислота впервые показано стабилизирующее действие протонодонорного немезоморфного вещества на мезофазу нематического жидкого кристалла.

10. Рассчитаны наклоны граничных линий фазовых диаграмм (Зы и (З1, являющиеся критериями воздействия на мезофазу немезогенов в условиях конечных концентраций, проведён расчёт среднего состава ассоциатов немезоморфных веществ. Показано приоритетное влияние жёсткости ориентационно упорядоченной матрицы нематического мезогена на состояние немезогенов и степень их воздействия на мезофазу растворителя.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Волков, Виктор Владимирович, Иваново

1. Gray G.W. The chemistry of liquid crystals 11 Phil. Trans. R. Soc. Lond. -1983. - A309. - p. 77-92.

2. Браун Г., Уолкен Д. Жидкие кристаллы и биологические структуры. -М.: Мир, 1982.- 198 с.

3. Brown G.H., Crooker P.P. Liquid crystals a colorful state of matter // Chem. Eng. - 1983.-V. 31.-p. 24-37.4. де Жён П. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. - 400 с.

4. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука, 1978. - 368 с.

5. Raynes Е.Р. The chemistry and physics of thermotropic liquid crystals // Electroopt. and Photorefractive Mater. Proc. Int. Sci. and Techn. Erice, July 6-17.- 1986.-Berlin.-p. 80-89.

6. Жидкокристаллические полимеры. M.: Химия, 1988. - 415 с.

7. Жидкокристаллический порядок в полимерах. М.: Мир, 1981. - 352 с.

8. Finkelmann Н. Liquid crystalline side-chain polymers // Phil. Trans. R. Soc. Lond.- 1983.A309.-p. 104-114.

9. Destrade C. et al. Disc-like mesogens: a classification / Destrade C., Tinh N.H., Gasparoux H., Malthete J., Levelut A.M. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1981.-71.-p. 111-135.

10. Chandrasekhar S. Liquid crystals of disc-like molecules // Phil. Trans. R. Soc. Lond. 1983. - A309. - p. 93-103.

11. Friedel M.C. //Ann. Phys. 1922. - Bd. 18. - s. 273.

12. Priestley E.B., Wojtowicz P.J., Sheng P. Introduction to liquid crystals. -New-York.: Plenum Press, 1976. 556 p.

13. Физическая химия. Современные проблемы. Ежегодник / Под ред. Ко-лотыркина Я.М. М.: Химия, 1984. - 248 с.

14. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. -М.: Наука, 1978.-368 с.

15. Молчанов Ю.В. и др. Изучение методом ЯМР ориентационных эффектов в нематических и смектических жидких кристаллах / Молчанов Ю.В., Привалов А.Ф., Якуценко П.П., Бородин П.М. // Ядерный магнитный резонанс. 1981. - № 6. - с. 113-139.

16. Bulkin В J. Vibrational spectra of liquid crystals // Adv. Infrared and Raman Spectrosc. 1981. - V. 8. - p. 151-225.

17. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. - 344 с.

18. Соколова Е.П., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства растворов нематических жидких кристаллов // Химия и термодинамика растворов. 1977. - вып. 4. - с. 117-140.

19. Kim Y.B., Ogino К. Studies on the nematic-isotropic phase transition // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1979. - 53. - p. 307-322.

20. Bahadur B. A review on the specific volume of liquid crystals // J. Chem. Phys. et Phys.-chem. Biol. 1976. - V. 73. - p. 255-263.

21. Lohar J.M., Poshi A.V. Studies on mixed mesomorphism: Determination of latent transition temperature (LTT) by extrapolation // Proc. Indian Acad. Sci. Chem. Sci. 1993. -105, № 3. - p. 209-214.

22. Семенченко B.K., Кузнецова H.B. К термодинамике жидких кристаллов // Коллоидн. ж. 1966. - т. 28. - с. 279-283.

23. Attarod G.S., Luckhurst G.R. A molecular theory of pretransitional behaviour in smectogenic liquid crystals // Chem. Phys. Lett. 1985. - V. 117, №6.-p. 523-526.

24. Сонин A.C. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука, 1983. -320 с.

25. Diele S. Structure and intermolecular interaction in liquid crystalline mixed phases // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1993. - 97, № 10. - p. 1326-1336.

26. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Введение в физику жидких кристаллов. -М.: Наука, 1983.- 319 с.

27. Gray G.W. Molecular structure and properties of liquid crystals. London -New-York.: Acad. Press. - 1962. - 314 p.

28. Жидкие кристаллы. / Под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1979. - 328 с.

29. Ковшов Е.И., Блинов J1.M., Титов В.В. Термотропные жидкие кристаллы и их применение II Успехи химии. 1977. - т. 46, вып. 5. - с. 753.

30. Лазарева В.Т., Титов В.В., Ковшов Е.И. Получение и свойства жидкокристаллических соединений из класса 4-замещённых бензонитрилов // Журн. орг. химии. 1975. - т. 45. - с. 244-245.

31. Maier V.W., Saupe A. Eine einfache molekulare Theorie des nematischen Kristallinflussigen Zustandes // Z. Naturforsch. 1958. - Bd. 13a, № 7 - s. 561566.

32. Baran J.W. On the interaction energy between some nematogenic molecules // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1979. - 54. - p. 273-288.

33. Бурмистров В.А. Закономерности специфических взаимодействий в жидкокристаллических системах. Дисс. докт. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1992. - 338 с.

34. Пучковская Г.А., Фиалков Ю.А., Якубов А.А. Спектроскопическое исследование молекулярной структуры и Н-связей пара-замещённых бензойных кислот // V Всесоюзн. конф. "Жидкие кристаллы и их практическое применение". 1985. - т. 1.-е. 161.

35. Kolbe A., Pelzl G. Hydrogen bonding and EDA-interaction in binary systems with liquid crystalline phases // Adv. in Molec. Relax, and Interact. Process. 1982. - V. 24. - p. 251-257.

36. Лисецкий JI.H., Герасимов A.A., Антонян Т.П. Влияние процессов ди-меризации на ориентационное упорядочение п-цианзамёщенных нема-тогенов // V Всесоюзн. конф. "Жидкие кристаллы и их практическое применение". 1985. - т. 1.-е. 207.

37. Deutsch М. Orientational order determination in liquid crystals by X-ray difraction // Phys. Rev. A. 1991. - 44, № 12. - p. 8264-8270.

38. Чистяков И.Г., Чайковский B.M. Структура жидких кристаллов гомологического ряда 4-алкоксиазоксибензолов // Кристаллография. 1973. -т. 18. - с. 293-297.

39. Kraus G., Kolbe A. Correlation between gas chromatographic and infrared spectroscopic behaviour in smectic phases // J. of Chromatogr. 1978. - V. 147.-p. 17-20.

40. Petrov M., Simova P. Different textures in high and low temperature nematic phases of OOBA // V Конф. соц. стран по жидким кристаллам.1983.-т. 2.-с. 30-31.

41. Simova P., Petrov М. Depolarized raylength scattering of light in OOBA // V Конф. соц. стран по жидким кристаллам. 1983. - т. 2. - с. 32-33.

42. Luckhurst G.R., Gray G.M. The molecular physics of liquid crystals. -London.: Acad. Press. 1979. - 261 p.

43. Морачевский А.Г., Соколова Е.П. Термодинамика жидкокристаллических систем // Физическая химия. Современные проблемы. М.: Химия,1984.-с. 77-111.

44. Faber Т.Е. Theories of nematic order // Phil. Trans. R. Soc. Lond. 1983. -A309. - p. 115-126.

45. Cotter M.A. The Van-der-Waals theory of nematic liquids // Phil. Trans. R. Soc. Lond. 1983. - A309. - p. 127-144.

46. Гребёнкин М.Ю., Иващенко A.B. Жидкокристаллические материалы. -■M: Химия, 1989.-288 с.

47. Аверьянов Е.М. Стерические эффекты заместителей в мезогенах и молекулярные аспекты термотропного мезоморфизма. В 3-х ч. Красноярск. - 1988. - ч. 1 - 44 е.; ч. 2 - 42 е.; ч. 3 - 34 с.

48. Osman M.A. Molecular structure and mesomorphic properties of thermotropic liquid crystals //Z. Naturforsch. 1983. - Bd. 38A. - p. 693-697.

49. Kresse H. Dielectric behaviour of liquid crystals //Adv. Liq. Cryst. 1983. -V. 6. - p.109-172.

50. Limmer S., SchifferJ., Findeisen M. Proton NMR studies of smectic phases of three N-(4-n-alkyloxybenzylidene)-4'-alkylanilines // J. Phys. 1984. - V. 45. -p. 1149-П58.

51. Osman M.A. Molecular structure and mesomorphic properties of thermo-tropic liquid crystals: II. Terminal substituents // Z. Naturforsch. 1983. - Bd. 38A.-P. 779-787.53. де Жё В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. М.: Мир, 1982.- 152 с.

52. Phaovibul O., Pongthana-Ananta K., Tang I.M. Dilatometric properties of PAA, PPAB and their mixtures // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1980. - 62. - p. 25-32.

53. Denprayoonwong S., Limcharoen P., Phaovibul O., Tang I.M. Optical and dilatometric properties of binary mixtures of PAA and PHAB // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. -69. - p. 313-326.

54. Phaovibul O., Denprayoonwong S., Tang I.M. Fractional volume changes of binary nematic mesophase mixtures at the nematic-isotropic transition // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. - 73. - p. 71-79.

55. Phaovibul O., Chantanasmit K., Tang I.M. Optical and dilatometric properties of binary mixtures of HBT and OBT // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. -71.-p. 233-237.

56. Haller I. Thermodynamics and statistic properties of liquid crystals // Progr. Solid. State Chem. 1975. - V. 10, № 2. - p. 103-118.

57. Grasso D. A new fact dilatometric method for locating phase transitions in liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1987. - 2. - p. 557.

58. Rao N.V.S., Potukuchi D.M., Pisipati V.G.K.M. Phase transition in N-(p-n-butoxybenzylidene)-p-n-alkylanilines: density and refractive index studies // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1991. -196. - p. 71-87.

59. Leadbetter A.J., Durrant J.L., Rugman M. The density of 4-octyl-4'-cyanobiphenyl // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1987. - 34. - p. 231-235.

60. Horn R.G., Faber Т.Е. Molecular alignment in nematic liquid crystals: a comparison between the results of experiments at high pressure and predictions based on mean field theories // Proc. R. Soc. Lond. 1979. - A 368.-p. 199-223.

61. Kiefer R., Bauer G. Density studies on various smectic liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1990. - 7. - p. 815-837.

62. Maier W., Saupe A. Eine einfache molekular-statistische Theorie der nematischen kristallinflüssigen Phase. Teil I // Z. Naturforsch. 1959. - Bd. 14A, № 10. - s. 822-829.

63. Maier W., Saupe A. Eine einfache molekular-statistische Theorie der nematischen kristallinflüssigen Phase. Teil II // Z. Naturforsch. 1960. - Bd. 15A, № 4.-s. 287-292.

64. Блинов JI.M. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов. М.: Наука, 1978. - 368 с.

65. Адоменас П.В., Грожик В.А. Исследование температурной зависимости плотности жидких кристаллов гомологического ряда п-н-бутил-п'-н-алкоксиазобензола // Вестник АН БССР. 1977. - № 2. - с. 39-42.

66. Александрийский В.В. Ориентационные свойства некоторых нематиче-ских жидких кристаллов и их Н-комплексов с немезоморфными прото-нодонорными веществами. Дисс. канд. хим. наук. 02.00.04. Иваново, 1987.- 193 с.

67. Bahadur В., Chandra S. Specific volume studies of the nematic liquid crystal EBBA //J. Chem. Phys. 1986. - V. 9. - p. 5-9.

68. Bahadur В. Specific volume studies on some nematic liquid crystals I I Z. Naturforsch. 1985. - Bd. 30A. - p. 1094-1096.

69. Кодабакас Н.Б. Влияние природы мезогенных растворителей и изомерии растворённых веществ на образование и свойства жидкокристаллических растворов ароматических углеводородов CsHio. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1989. - 188 с.

70. Новиков И.В. Мезоморфизм, вязкость, плотность и строение бинарных растворов немезоморфных веществ различной природы в нематическом н-бутил-4-(4'-этоксифенилоксикарбонил)-фенилкар-бонате. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1989. - 222 с.

71. Кареев В.Ю. Синтез и мезоморфные свойства азобензолов и азомети-нов с полярными и химически активными терминальными заместителями. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1988. - 160 с.

72. Rao K.R.K., Rao J.V., Venkatacharyuly P. Specific volume studies of the liquid crystal N-(p-n-hexyloxybenzylidene)-p-n-pentylaniline // Acta Phys. Pol. 1986. - A 69, № 2. - p. 261-265.

73. Александрийский B.B., Бурмистров B.A., Койфман О.И. Плотность не-матических 4-алкокси-4'-цианодифенилов и смесей на их основе // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1988. - т.31, вып. 8.-е. 108-109.

74. Chandrasekhar S., Madhusudana N.V. Orientational order in p-azoxyanisole, p-azoxyphenetole and their mixtures in the nematic phase // J. de Phys. Colloq. 1969. - 30, № 11. - p. 4.

75. Аверьянов E.M. Структурная и оптическая анизотропия смешанных жидких кристаллов // Кристаллография. 1981. - т. 26, вып. 4. - с. 673-676.

76. Toriyama K., Dunmur D.A., Hunt S.E. Transverse dipole assotiation and negative dielectric anisotropy of nematic liquid crystals // Liquid Cryst. 1989.- 5, № 3. p. 1001-1009.

77. Kresse H. et al. Organization and desorganization of short range structures in swallow-tailed liquid crystals / Kresse H., Heinemann S., Paschke R., Weissflog W. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1993. - 97, № 10.- p. 13371342.

78. Kresse H. et al. Dielectric investigations of a binary system with strong correlation of the molecules / Kresse H., Heinemann S., Hauser A., Weissflog W. // Cryst. Res. and Technol. 1990. - 25, № 5. - p. 603-614.

79. Van Roy R., Mulder B. Demixing versus ordering in hard-rod mixtures // Phys. Rev. E. 1996. - 54, № 6. - p. 6430 - 6440.

80. Schad Hp., Osman M.A. Physical properties of nematic mixtures. II. Polar-nonpolar systems // J. Chem. Phys. 1983. - 79, № 11. - p. 5710-5717.

81. Raszewski Z. et al. // Cryst. Res. Technol. 1987. - 22, № 6. - p. 835-844.

82. Kresse H., Tschimed Sh., Demus D. Dielektrische Untersuchungen an Multikomponentsystemen // Z. Phys. Chem. 1981. - V. 262, № 4. - p. 612620.

83. Rochev V.Y. Investigation of liquid crystals by Mössbauer spectroscopy // Adv. Liq. Cryst. 1982. - V. 5. - p. 79-134.

84. Lösche A.A. NMR in liquid crystals // Ramis-79. Plen. lect. 1979. - p. 4552.

85. Schmiedel H. et al. Interpretation of proton NMR lineshape of liquid crystals / Schmiedel H., Hillner B., Grande S., Lösche A., Limmer S. // J. Magn. Reson. 1980. - 40. - p. 369-376.

86. Priestley E.B., Pershan P.S. Investigation of nematic ordering using Raman scattering // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1973. - 23. - p. 369.

87. Hatta A. Application of infrared ATR spectroscopy to liquid crystals // Bull. Chem. Soc. Jap. 1977. - 50. - p. 2522-2527.

88. Галяметдинов Ю.Г. и др. Жидкокристаллические комплексы меди с Шиффовыми основаниями / Галяметдинов Ю.Г., Овчинников И.В., Болотин Б.М., Этинген Н.Б., Иванова Г.И., Ягфарова JI.M. // Изв. АН СССР. Серия хим. 1984, № 10. - с. 2379-2381.

89. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984. - 478 с.

90. Khan A. NMR in liquid crystals and micellar solutions // Nucl. Magn. Res. -1987.-V. 16.-p. 414-453.

91. Pines A., Chang J J. Study of the isotropic-nematic-solid transition in a liquid crystal by carbon-13 proton double resonance // Phys. Rev. A. - 1974. -10. - p. 946-949.

92. Limmer S. Ordering and intramolecular mobility in the nematic phase of PAA investigated by means of NMR lineshape analysis // J. Phys. V. 41. - p. 869-879.

93. Комолкин A.B., Молчанов Ю.В. Моделирование спектров ЯМР !Н многоспиновой системы с диполь-дипольными взаимодействиями // Физ. тв. тела. 1987. - т. 29. - с. 3508-3511.

94. Leenhouts F., de Jeu W.H., Dekker A.J. Physical properties of nematic Schiff s bases // J. Phys. 1979. - V. 40. - p. 989-995.

95. Rao K.R.K., Rao J.V., Venkatacharyulu P. Magnetic susceptibility anisotropy and order parameter of N-(p-butoxybenzylidene)-butylaniline // Z. Phys. Chem. 1985. - Bd. 146. - s. 35-41.

96. Emsley J.W., Lindon J.L., Luckhurst G. Chain ordering in the nematic mesophase of 4-cyano-4'-n-pentylbiphenyl // Mol. Phys. 1975. - 30, № 6. - p. 1913-1916.

97. Limmer S. Investigations on the ordering of five p,p'-di-n-alkyloxyazoxybenzenes in their nematic phases by proton NMR // J. Physique. 1981. - V. 42. -p. 1665-1671.

98. Корзан O.A., Блинов Л.И., Горбатенко JI.A., Гребёнкин М.Ф. // Кристаллография. 1985. - т. 30, № 4. - с. 750-754.

99. Sushmita Sen, Brahma P., Roy S.K. Dielectric anisotropy, birefringence and order parameter of three liquid crystals in the nematic state // Acta Phys. Polonica. 1984. - A65, № 1. - p. 47-57.

100. Zhou X. et al. Study of self-assotiation of n-alcohols by gas-liquid chromatography / Zhou X., Wang Y., Li S., Zheng G. // Chem. J. Chin. Univ.- 1993.-14, №6.-p. 817-820.

101. Пирогов А.И. Образование, свойства и строение жидкокристаллических растворов немезоморфных веществ // Современные проблемы химии растворов; под ред. Березина Б.Д. М.: Наука, 1986. - с. 218-255.

102. Вуйцицки В., Стецки Я. Термодинамика растворов жидких кристаллов // Бюллетень Пол. акад. наук. 1974. - т. 22, № 3. - с. 241-244.

103. Molga Е., Stecki J. Thermodynamics of solution of liquid crystals // J. Chem. Thermodynamics. 1977. - V. 9. - p. 79-90.

104. Cladis P.E., Rault J., Burger J. Binary mixtures of rod-like molecules with MBBA // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1971. -13. - p. 1-8.

105. Sigaud G. et al. Effect of non-mesomorphic plate-like solutes on thermal behavior of liquid crystalline solvents / Sigaud G., Achard M.F., Hardouin F., Gasparoux H. // Chem. Phys. Lett. 1977. - 48, № 1. - p. 122-126.

106. Gidley M.A., Stubley D. Phase diagrams of some mixtures of a nematic liquid crystals + ordinary liquid // J. Chem. Thermodynamics. 1982. - V. 14.- p. 785-790.

107. Peterson H.T., Martire D.E. Thermodynamics of solution with liquid crystal solvents // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. - 25. - p. 89-103.

108. Oweimreen G.A. Thennodynamics data for non-mesomorphic solutes at infinite dilution in the nematic and isotropic phases // J. Solut. Chem. 1982. -11, №2.-p. 105-118.

109. Oweimreen G.A., Lin G.C. Thermodynamics of solution with liquid crystal solvents // J. Phys. Chem. 1979. - 83, № 16. - p. 2111-2119.

110. Samborski A., Evans G.T. Binary hard sphere, hard ellipsoid liquid crystal mixtures // J. Chem. Phys. 1994. -101, № 7. - p. 6005-6012.

111. Самарский А.П. Термодинамика и строение бинарных смесей 4-метоксибензилиден-4'-н-бутиланилина с одноатомными алифатическими спиртами. Дисс. канд. хим. наук. 02.00.04. Иваново, 1984. 152 с.

112. Croucher М. Effects of orientational order in solution thermodynamics // Т. C. S. Chem. Comm. 1975. - p. 686-687.

113. Oweimreen G.A., Martire D.E. The effect of quasispherical and chain-like solutes on the nematic to isotropic phase transition in liquid crystals // J. Chem. Phys. 1980. - 72, № 4. - p. 2500-2510.

114. Shoji K., Ishiji Т., Takeda M. Gas chromatography study on the interactions between solutes and nematic liquid crystals // Chem. Soc. of Japan. 1980. - V. 4. - p. 557-566.

115. Kresse H. et al. Stabilization and destabilization of thermotropic liquid crystalline phases by hydrogen bonding / Kresse H., Porscheid C., Szulzewski I., Frank R., Paschke R. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1993. - 97, № 10.-p. 1345-1349.

116. Пирогов А.И., Цирулёва О.Б. Образование нематической мезофазы в растворах алифатических одноатомных спиртов в п-метоксибензилиден-п'-н-бутиланилине // Деп. в ОНИИТЭХим, г. Черкассы. 05.12.85 г. - 130-хп-86. -17 с.

117. Чёрная З.А., Молочко В.А., Михайлина Н.А. Взаимодействие жидкокристаллических кислот с немезогенами // V Всесоюзн. конф. "Жидкие кристаллы и их практическое применение". 1985. - т. 1.-е. 198.

118. Бородин П.М., Игнатьев Ю.А. Исследование структуры жидких кристаллов по спектрам ЯМР внедрённых молекул // Межвуз. сб. "Жидкие кристаллы и их практическое применение". 1976. - с. 38-42.

119. Kronberg В., Bassignana I., Patterson D. Phase diagrams of liquid crystals + polymer systems // J. Amer. Chem. Soc. 1978. - 82, № 15. - p. 1714-1722.

120. Лёше А.А. и др. ЯМР-метод изучения упорядоченности в нематиче-ских жидких кристаллах / Лёше А.А., Гранде С., Бородин П.М., Игнатьев Ю.А., Молчанов Ю.А. // Вестн. ЛГУ. 1975. - № 22, вып. 4. - с. 4549.

121. Emsley J.W. Nuclear magnetic resonance of liquid crystals. Dordrecht: Reidel Publ. Com. - 1985. - 570 p.

122. Chenn B.H. Advances in liquid crystals. New-York: Acad. Press. - 1983. -268 p.

123. Khetrapal C.L., Kunwar A.C. NMR spectroscopy of molecules oriented in liquid crystalline solvents. New-York: Adv. Liq. Cryst. - 1983. - V. 6. - p. 173-242.

124. Jokisaari J., Hiltunen Y. Deiteron quadrupole coupling constants of CD4 and CD3J determined by NMR in liquid crystalline phases // J. Magn. Reson. 1984.-60, №2.-p. 307-319.

125. Seki H., Ushida Т., Shibata Y. Dichroic dyes for Guest-Host liquid crystal cells // Jap. J. Appl. Phys. 1985. - № 4. - p. L299-L301.

126. Emsley J.W., Luckhurst G.R. Solute ordering in the bis-(4,4'-cyanobiphenyloxy)alkanes // Chem. Phys. Lett. 1985. -114, № 1. - p. 19-23.

127. Brattacharyya P.K., Dailey B.P. Chemical shift anisotropy and the H-C-H bond angle of СНзОН in a nematic liquid crystal solvent // J. Chem. Phys. -1973.-59, №7.-p. 3737-3739.

128. Diehl P., Reinhold M., Tracey A. An interpretation of the anomalous results from NMR study of methanol partially oriented in nematic liquid crystalline phases // Mol. Physics. 1975. - 30, № 6. - p. 1781-1793.

129. Klunder H., Ligny C.L. Chromatographic study of the thermodynamics of solutions hydrocarbons in liquid crystal solvents // J. Solut. Chem. 1982. -11, №3. -p. 169-188.

130. Bocquet J.F., Pommier C. Liquid crystals as stationary phases in gas-liquid chromatography. III. // J. of Chromatogr. 1981. - V. 100. - p. 239-249.

131. Oweimreen G.A., Hasan M. The effect of quasispherical solutes on the nematic to isotropic transition in 7CB // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1983. -100. -p. 357-371.

132. Oweimreen G.A. Thermodynamics of solution of various non-mesomorphic solutes in the nematic and isotropic phases of 7CB // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. - 68. - p. 257-275.

133. Martire D.E. On the question of molecular flexibility in nematogenic compounds // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. - 28. - p. 63-83.

134. Chow L.C., Martire D.E. Thermodynamics of solution with liquid crystal solvents // J. Phys. Chem. 1971. - 75, № 13. - p. 2005-2015.

135. Oweimreen G.A., Al-Tawfiq A.M. Thermodynamics of solution of nonmesomorphic solutes at infinite dilution in the isotropic and nematic phases of p-cyanophenyl-p-n-alkylbenzoates // J. Chem. and Eng. Data. -1997.-42, №5.-p. 996-1003.

136. Kraus G., Seifert K., Schubert H. Solution behaviour of liquid crystal phases in capillary gas chromatography // J. of Chromatogr. 1974. - V. 100. -p. 101-116.

137. Базаров И.П., Геворкян Э.В. Статистическая теория твёрдых и жидких кристаллов. Изд. МГУ, 1983. - 260 с.

138. Cotter M.A. The Van der Waals theory of nematic liquids 11 Phil. Trans. R. Soc. Lond.- 1983.-A309.-p. 127-144.

139. Flapper S.D., Vertogen G. The equation of state for nematics revisited // J. Chem. Phys. 1981. - 75, № 7. - p. 3599-3607.

140. Singh Y. Molecular theory of liquid crystals // Phys. Rev. A: Gen. Phys. -1984. 30, №1.- p. 583-593.

141. Emsley J.W., Luckhurst G.R., Stockley C.P. A theory of orientational ordering in uniaxial liquid crystals composed of molecules with alkyl chains // Proc. R. Soc. Lond. 1982. - A381. - p. 117-138.

142. Dimarzio E.A. Statistics of orientation effects in linear polymer molecules // J. Chem. Phys. 1961. - 35, № 2. - p. 658-669.

143. Cotter M.A., Martire D.E. A quasi-chemical lattice treatment of rod-like molecules // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1969. - 7. - p. 295-323.

144. Соколова Е.П. Квазихимическое рассмотрение растворов жёстких стержнеобразных частиц // В сб. Химия и хим. термодинамика. Л.: Изд-во ЛГУ, - 1977. - вып. 4. - с. 140-158.

145. Agren G.I., Martire D.E. Lattice model for a binary mixtures of hard rods and hard cubes // J. de Physique. 1975. - V. 36. - p. 141-145.

146. Dowell F., Martire D.E. Lattice model studies of the effects of chain flexibility on the nematic-isotropic transition // J. Chem. Phys. 1978. - 69, № 6. - p. 2332-2337.

147. Peterson H.T., Martire D.E., Cotter M.A. Lattice model for a binary mixtures of hard rods of different lengths application to solute induced nematic-isotropic transition//J. Chem. Phys. 1974. - 61, № 9. - p. 3547-3555.

148. Dowell F. Semiflexible rod-like molecules solutes in rigid rod solvents // J. Chem. Phys. 1978. - 69, № 6. - p. 4012-4020.

149. Martire D.E., Dowell F. Nematic-isotropic phase equlibria in binary mixtures containing rigid rod phases // J. Chem. Phys. 1979. - 70, № 12. - p. 5914-5915.

150. Alben R. Liquid crystal phase transitions in mixtures of rod-like and platelike molecules // J. Chem. Phys. 1973. - 59, № 8. - p. 4299-4304.

151. Frenkel J. A general theory of heterophase fluctuations and pretransition phenomena // J. Chem. Phys. 1939. - 7, № 7. - p. 538-547.

152. Kelker H., Hats R. Handbook of liquid crystals. Florida-Basel: Verlag Chemie, 1980. - Ch. 9. - p. 386-412.

153. Chow L.C., Martire D.E. Thermodynamics of solution with liquid crystal solvents // J. Phys. Chem. 1969. - 73, № 4. - p. 1127-1132.

154. Bocquet J.F., Pommier C. Order parameter in nematic solutions from GLC measurements // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. - 75. - p. 39-45.

155. Kelker H. Verhalten einer optisch anisotropen shmelze als stationäre phase in der GFV // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1963. - 67, № 7. - p. 698-703.

156. Вигдергауз M.C., Вигалок P.B., Дмитриева Г.В. Хроматография в системе газ жидкий кристалл // Успехи химии. - 1981. - т. 50, вып. 5. - с. 943-972.

157. Witkiewicz Z. Liquid-crystalline stationary phases for gas chromatography //J. of Chromatogr. 1982. - V. 251. - p. 311-337.

158. Вигдергауз M.C., Петрова Е.И. Разделение органических изомеров: возможности газожидкостной хроматографии // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. - 36, № 12. - с. 3-11.

159. Questerhelt G. Separation of cis/trans isomers of 1,4-disubstituted cyclohexanes and Z/E monounsaturated fatty acid methyl esters // J. of Chromatogr. 1982. - V. 234. - p. 99-106.

160. Lester R., Hall D.R. NLC for the gas-liquid chromatographic analysis of the stereochemistry // J. of Chromatogr. 1980. - V. 190. - p. 35-41.

161. Sojäk L., Ostrovsky I. Sposob delenia a analyzy isomerov s poctem uhlikov v molekule 7 az 20 s funkönou skupinou v strede uhlikoveho retazca molekuly // Univerzita Komenskeho, Bratislava. 1992. - MKU5 G 01 N 30/00. - № 5276-89.

162. Hlozek V., Gutwillinger H. New ester phase with nematic working range for GLC // Chromatographia. 1980. -13, № 4. - p. 234-237.

163. Janini G.M., Sato R.I., Muschik G.M. High-temperature nematic liquid crystal for gas-liquid chromatography // Anal. Chem. 1980. - V. 52. - p. 2417-2420.

164. Есин М.С., Вигдергауз М.С. Применение высокотемпературных жидких кристаллов в газовой хроматографии для разделения полициклических ароматических углеводородов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. - 32, № 6. - с. 3-10.

165. Suzuki S., Hobo Т., Watabe К. Phase transition and gas-liquid chromatographic behavior of carbonyl-bis-(L-valine) isopropyl ester in amino enantiomer separation // Bunseki Kagaku. 1981. - 30, № 7. - p. 479-482.

166. Bocquet J.F., Pommier C. Liquid crystals as stationary phases in gas-liquid chromatography. IV. //J. of Chromatogr. 1981. - V. 205. - p. 251-261.

167. Bocquet J.F., Pommier C. Liquid crystals as stationary phases in gas-liquid chromatography. V. // J. of Chromatogr. 1983. - V. 261. - p. 11-32.

168. Sakagami S., Nakamizo M. Application of liquid crystals for gas-liquid chromatography // Bull. Chem. Soc. Jap. 1984. - 57, №7. - p. 1157-1158.

169. Witkiewich Z., Szulc J., Dabrowski R. Disk-like liquid crystalline stationary phase //J. of Chromatogr. 1984. - V. 315. - p. 145-159.

170. Apfel M.A. et al. Synthesis and properties of high-temperature mesomorphic polysiloxane solvents // Anal. Chem. 1985. - V. 57. - p. 651658.

171. Kraus G., Schierhorn M. Gas-chromatographic separation dimethylesters // Z. Anal. Chem. 1982. - V. 312. - p. 242-246.

172. Szulc J., Witkiewich Z. Single liquid crystalline stationary phases I I J. of Chromatogr. 1983. - V. 262. - p. 141-159.

173. Panse D.G. et al. Study of the supercooling effect on laterally substituted liquid crystalline compounds // J. of Chromatogr. 1983. - V. 264. - p. 279286.

174. Szulc J., Witkiewich Z., Liolek A. Mixed liquid crystalline stationary phases //J. of Chromatogr. 1983. - V. 262. - p. 161-174.

175. Вигалок P.B., Вигдергауз M.C. Хроматографические характеристики некоторых жидкокристаллических НФ // Изв. АН СССР. Серия хим. -1972.-с. 715-717.

176. Егорова К.В., Беляев Н.Ф., Вигдергауз М.С. МЭАБ как предпочтительная ЖК неподвижная фаза хроматографического фрагмента УСФА // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. - 28, № 6. - с. 13-17.

177. Суржикова Г.В. Влияние химии поверхности твёрдого носителя на хроматографические свойства колонок с жидкокристаллическим п,п'-метоксиэтоксиазоксибензолом //Успехи газ. хроматогр. 1992. - № 8. - с. 87-92.

178. Онучак JI.A., Суржикова Г.В., Маслова Н.Е. Влияние природы твёрдого носителя на хроматографические свойства колонок с нематическим п,п'-метоксиэтоксиазоксибензолом // Ж. физ. химии. 1994. - 68, № 1. - с. 127-132.

179. Witkiewich Z., Pietrzyk M. Structure of liquid crystal molecules and properties of liquid-crystalline stationary phases // J. of Chromatogr. 1979. -V. 177.-p. 189-200.

180. Liolek A., Witkiewich Z., Dabrowski R. Effect of lateral substituents on the properties of liquid crystal molecules as stationary phases // J. of Chromatogr. 1984. - V. 294. - p. 139-154.

181. Liolek A., Witkiewich Z., Dabrowski R. Comparison of diphenylethane derivatives with lateral substituents as liquid-crystalline stationary phases // J. of Chromatogr. 1984. - V. 299. - p. 159-173.

182. Zheng G., Zhou X., Li P. Order-disorder transformation in liquid crystals by GLC: Pap. Int. Conf. "Chem. Thermodyn. and Calorimetry", Beijing, 25 28 Aug., 1989 // Thermochim. Acta. - 1990. -169, p. 301-310.

183. Sojak L. et al. High resolution gas chromatography with liquid crystals glass capillaries. IV. // J. of Chromatogr. 1982. - V. 249. - p. 29-40.

184. Sojak L. et al. Capillary gas chromatography of n-alkynes on squalane and a liquid crystal as stationary phase // J. of Chromatogr. 1984. - V. 287. - p. 271-291.

185. Naikwadi K.R. Liquid crystals. II. // J. of Chromatogr. 1981. - V. 206. - p. 361-367.

186. Smith T.R., Wozhy M.E. Gas-chromatographic separation on underivatized steroids using a liquid crystal stationary phase // J. High Resolut. Chromatogr. Commun. 1980. - V. 3. - p. 333-336.

187. Watabe K., Hobo Т., Suzuki S. Adsorbtion behaviour of aliphatic alcohols and their esters on an electric field liquid crystal column // J. of Chromatogr. -1982.-V. 239.-p. 499-505.

188. Diehl P., Niederberger W. Oriented molecules. London: Nucl. Magn. Reson. - 1974. - V. 3. - p. 368-377.

189. Khetrapal C.L., Kunwar A.C. NMR studies of molecules oriented in thermotropic liquid crystals //Adv. Magn. Reson. 1977. - V. 9. - p. 301-422.

190. Безруков О.Ф., Молчанов Ю.В. ЯМР-спектроскопия термотропных жидких кристаллов //В сб. Физ. методы иссл. тв. тела. Свердловск. -1979, №3.-с. 86-97.

191. Matsumoto S. Effect of liquid crystal classes on the improvement of dynamic scattering by electron-donor-acceptor dopants // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1981. 71, JMb 3-4. - p. 259-268.

192. Горина И.И. Очистка и стабилизация жидких кристаллов для практического использования // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1983. - т. 28, №2.-с. 103-108.

193. Адоменас П.В. Современные тенденции в химии нематических жидких кристаллов // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1983. - т. 28, № 2. - с. 99103.

194. Титов В.В., Иващенко А.В. Красители в жидкокристаллических материалах // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1983. - т. 28, № 2. - с. 176187.

195. Gognard J., Hi en Phan Т. The use of dyes in Guest-Host Displays // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. - 68. - p. 207-229.

196. Марихин B.A., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. Л.: Химия, 1977. - 238 с.

197. Грасси Н., Скотт Д. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир, 1988.- 246 с.

198. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972. - 544 с.

199. Химические реакции полимеров / Под ред. Е. Феттеса. М.: Мир, 1967.-т. 1.-503 е.,т. 2.-536 с.

200. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977. - 304 с.

201. Химические реактивы и высокочистые химические вещества: каталог / Медведская Б.Д. и др. 2-е изд. - М.: Химия, 1983. - 704 с.

202. Demus D., Demus Н., Zaschke Н. Flussige Kristalle in Tabellen. Leipzig: Deutscher Verlag fur Grundstoffindustrie, - 1974. - 356 s.

203. Чарыков A.K. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия, 1984. - 166 с.

204. Тростина В.А. Исследование мезоморфизма растворов алифатических одноатомных спиртов в нематических жидких кристаллах: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1981. - 176 с.

205. Эме Ф. Диэлектрические измерения для количественного анализа и определения химической структуры. М.: Химия, 1967. - 223 с.

206. Руководство по газовой хроматографии. М.: Мир, - 1988. - т. 1. - 480 е., т. 2. - 509 с.

207. Ногаре С.Д., Джувет P.C. Газо-жидкостная хроматография. Д.: Недра, 1966.-472 с.

208. Ветрова З.П. Изучение методами ГЖХ свойств плёнок ЖК, нанесённых на поверхность адсорбентов // Коллоидн. ж. 1984. - т. 46. - № 2. - с. 332-335.

209. Marciniak W., Witkiewicz Z. Phase transition 4-cyano-4'-n-alcoxyformyloxyazobenzenes on silanized supports // J. of Chromatogr. -1985.-V. 324. -p. 309-317.

210. Лурье A.A. Сорбенты и хроматографические носители. М.: Химия, 1972.- 320 с.

211. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Курс газовой хроматографии. М.: Химия, 1974.- 375 с.

212. Справочник химика. М.-Л.: Химия, 1966.

213. Морачевский А.Г. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов / А.Г. Морачевский, H.A. Смирнова, И.М. Балашова, И.Б. Пу-кинский. Л.: Химия, - 1982, - 240 с.

214. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982.- 592 с.

215. Маркузин Н.П. Вторые вириальные коэффициенты органических соединений и их смесей // В сб. Химия и термодинамика растворов. № 2. -Л.: Изд-во ЛГУ, с. 212-238.

216. Физическая химия / Годнев И.Н., Краснов К.С., Воробьев Н.К. и др. -М.: Высшая школа, 1982. 687 с.

217. Вигдергауз М.С., Вигалок Р.В., Дмитриева Г.В. Хроматография в системе газ жидкий кристалл // Успехи химии. - 1981. т. 50 - с. 943-972.

218. Shashkov A.G., Zhuk I.P., Karolik V.A. Calculation of some thermodynamic properties of liquid crystal compounds // BSSR Acad. Sci. -1979.-p. 485-490.

219. Martire D.E., Oweimreen G.A., Agren G.I. // J. Chem. Phys. 1976. - 64. -p. 1456.

220. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. - 571 с.

221. Береснев Л.А., Блинов Л.М. Сегнетоэлектрические жидкие кристаллы: молекулярные аспекты // Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1983. - т. 28, №2.-с. 29-35.

222. Adams J.M., Morsi S.E. The crystal structure of phenylbenzoates // Acta crystallogr. 1976. - Bd. 32, № 5. - p. 1345-1347.

223. Готра З.Ю., Курик M.B., Микитюк З.М. Структура жидких кристаллов. Киев: Наукова думка, 1989. - 112 с.

224. Аверьянов Е.М., Шабанов В.Ф. Структурная и оптическая анизотропия нематических жидких кристаллов // Кристаллография. 1978. - т. 23, вып. 2. - с. 320-325.

225. Александрийский В.В., Новиков И.В., Бурмистров В.А., Крестов А.Г. Двулучепреломление и ориентационная упорядоченность жидкокристаллических алкоксипроизводных фенилбензоата // Журн. физ. химии. -1994. -68, № 11.-с. 2076-2079.

226. Аверьянов Е.М., Александров К.С., Шабанов В.Ф. Изменение анизотропии внутреннего поля при фазовом переходе и точное определение параметра порядка оптическими методами // Докл. АН СССР. 1978. - т. 242, №1, с. 84-86.

227. Аверьянов Е.М., Шабанов В.Ф. Анизотропия внутреннего поля в нематических жидких кристаллах // Кристаллография. 1978. - т. 23, вып. 6.-с. 1232-1238.

228. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л: Химия, 1968. 248 с.

229. Dunmur D.A. et al. The dielectric and optical properties of the homologous series of cyano-alkylbiphenyl liquid crystals / Dunmur D.A., Manterfield M.R., Miller W.H., Dunleavy J.K. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1978.-45, № l.-p. 127-144.

230. Александрийский B.B., Новиков И.В., Бурмистров B.A., Крестов А.Г. Термостабильность и двулучепреломление бинарных жидкокристаллических систем 4-гексилокси-4'-цианобифенил п-нитроанилин // Деп. в ОНИИТЭХим, г. Черкассы. - 1994, № 5. - 20-хп94

231. Dunmur D.A., Toriyama К. Light scattering and dielectric studies of molecular assotiation in mesogenic solutions// Liquid Crystals. 1986. - 1, № 2.-p. 169-180.

232. Blumstein A., Patel L. Molecular arrangement in mesophases of some p-n-alkoxybenzoic acids // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1977. - 48. - p. 151-164.

233. Вукс М.Ф. Электрические и оптические свойства молекул и конденсированных сред. JI: Изд. ЛГУ. - 1984. - 334 с.

234. Беляев В.В., Гребёнкин М.Ф. Вращательная вязкость смесей нематиче-ских жидких кристаллов // Кристаллография. 1984. - т. 29, № 4. - с. 815816.

235. Беляев В.В., Гребёнкин М.Ф., Петров В.Ф. Молекулярная упаковка нематических жидких кристаллов. II. Смеси сильно- и слабополярных веществ // Журн. физ. химии. 1990. - т. 64, № 4 - с. 963-968.

236. Береснев Г.А., Гребёнкин М.Ф. Константы упругости жидкокристаллических смесей // Кристаллография, 1983. т. 28, № 5. - с. 998-1002.

237. Бурмистров В.А., Александрийский В.В., Койфман О.И. Ориентаци-онные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент жидкий кристалл. I. Нематические азометины // Журн. физ. химии. - 1988. - т. 62, №4. - с. 967-971.155

238. Burmistrov V.A., Alexandriysky V.V., Koifman O.I. Influense of the molecular structure of a nematic solvent on hydrogen bonding with non-mesomorphic proton donors // Liquid Cryst. 1995. - 18, № 4. - p. 657-664.

239. Burmistrov V.A., Alexandriysky V.V., Koifman O.I. Orientational effects of hydrogen bonding in liquid-crystalline solutions containing Shiff bases // Liquid Cryst. 1992. - 12, № 3. - p. 403-415.