Влияние природы растворителя на кинетику образования комплексов тетраазапорфиринов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ИВАНОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ XII Л\ IIКО-ТЕХ НО ЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи

ПЕТРОВ Олег Александрович

УДК 547.979.733

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ

НА КИНЕТИКУ ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ ТЕТРААЗАПОРФИРИНОВ

02.00.03 — Органическая химия 02.00.04 — Физическая химия

Автореферат на соискание ученой степени кандидата химических наук

Иваново 1992

Работа" выполнена' на кафедре" органической'"химии Ивановского ордена Трудового Красного Знамени химико-технологического института. Научный руководитель—

Академик Академии естественных наук, доктор химических наук, профессор Березин Б. Д.

Официальные оппонент ы:

доктор химических наук, профессор Баев А. К., кандидат химических наук, доцент Макаров-Землпнский Я. Я.

Ведущая организация—

Институт химии неводных растворов РАН. Защита состоится 27 апреля 1992 г. на заседании специализированного совета К 063.11.01 при Ивановском ордена Трудового Красного Знамени химико-технологическом институте. Адрес: 153460, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского химико-технологического института.

Автореферат разослан 26 марта 1992 г.

Ученый секретарь ^ ^У/ //у С/ ^

специализированного совета /

кандидат химических наук, ПЕТРОВА Р А. доцент

Общая характеристика работы.

Актуальность и цель работы.

Выполненные в последние десятилетия работы, посвященные изучению координационных свойств порфиринов, подтверждают сложность и многообразие факторов, оказывающих влияние не процесс комплек-сообрэзования с порфиринши в растворах.

Необычность структуры пор$ириновнх молекул приводит к очень сложным механизмам их взаимодействия с окружающей средой - с растворителями и растворенными в них веществами.

Поскольку природные металлопорфйршга, как биологически активные соединения, функционируют в сложном многокомпонентном окружении, важнейшей составляющей которых является вода, го несомненный интерес для координационной химии представляет изучение .реакции комплексообразования хорошо растворимого в воде аналога порфирина с солями за - металлов.

Эти данные кроме того необходимы для дальнейшего развития теоретических представлений о Механизме реакций образования комплексов порфиринов, в также для нахождения оптимельных условий их синтеза» .

Целью данной работы явилось: более подробное рассмотрение влияния кислотности среды в природы органических растворителей на «йнетику и механизм образования цинкового комплекса окта(п-суль-фофенил)тетраазвпорфина в водной среде, исследование влияния солевого фона в некоторых биологически активных добавок на процесс координации окта(п-сульфофекйл)тетравэапорфина с впететом цинка, в также получение ряда водорастворимых комплексов, структурны* аналогов природных порфиррнов.

Научная новизне работы.

Впервые изучена кинетика образования комплекса 2п (П) о новым водорастворимым порфирином - калиевой соль» окта(п-сульфо-• фенил)тетравзвпорфина при различных 1Й-средн, в также в водно--оргенических растворителях. Предложена схеме механизма реекпии образования 2пТАП (с6н4зо^)8.

. Исследрвано влияние хелатирующих добавок на процесс образования \гиннового- комплекса. окта(п—сзр!ьфо$енил)Фетрй8запорфина. \'.

Показано влияние солевого фона на кинетику и механизм образования гпТЖ^н^о^рд в водном растворе.

Впервые получены комплексы окта (п-сульфс*} .ен ил)тетраазапорфи- . на с ионами sr2+, Mg2+, ni2+, cd2+i c\i + .

Практическое значение работы.

Полученные в работе экспериментальные данные и сделанные не их основе выводы являются весомым вкладом в развитие теории координационной химии:порфиринов в водных растворах.

Результаты работы дают новые дополнительные сведения о строении молекул тетраазапорфиринов.

Данные по влиянию природы растворителя на кинетические параметры комплексообразовзния тетрааяапор^ина в водно-органических . средах могут быть исрользованы при выборе оптимальных условий синтеза металлокомплексов.

Впервые синтезированные металлокомплексы окта(п-сулъфофенил)-тетраазапорфинв могут- найти широкое применение в качестве полупроводников, катализаторов биохимических процессов и т.д.

Необычно высокая комгшексообраэующая способность окта(п-суль~

фофенил)тетраазапорфина практически сз всеми ионами переходных

металлов явилась основой .для разработки метода количественного

2 +

анализа ряда ионов, в том числе ионов % »входящих в состав хлорофилла. Метод защищен авторским свидетельством.

Способность окта(п-сульфофенил)тетраазапорфина образовывать ^.....

металлокомплексы с инертными салями металлов, например ,

позволяет рекомендовать его к использованию в химии радионуклеи-дов для связывания и удаления радиоактивного стронция.

• Апробация работы.

Отдельные результаты работы докладывались и обсуждались на: У Всесоюзном совещании по проблемам сольватации и комплексооб-разования в растворах (Иваново, 1991)7 Все союзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений (Черноголовка, 1991), научно-технических конЗереншшх Ивановского химико-технологического, институте (1990, 1991, 1992 г.Г.).

Публикации. ,

По теме диссертации опубликовано 2 статьи, 2 тезисов докладов Всесоюзных конференций и получено положительное решение по заявке на изобретение. (

- 3 -

Структура и объем диссертации.

Диссертационная работа состоит из четырех разделов: введения,-литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов и итоговых выводов. Работа изложена на 107 страницах, содержит 21 таблицу, 28 рисунков. Список литературы включает ' 161 наименование.

Основное содержание диссертации.

П. Литературный обзор.

В первой главе обобщены литературные денные, посвященные методам синтеза и физико-химическим свойствам тетраазапорфиринов -и их комплексов. ; \

Показано, что азазаметцение оказывает существенное влияние на структуру и спектральные характеристики порфиринов. Рассмотрены реакции электрофильного замещения как источник получения водорастворимых сульфопроизводкых порфириков.

Вторая глава посвящена вопросам влияния природы растворителя • на состояние и комплексообразукгцие свойства порфиринов. Приводится механизм образования металлокомплексов в растворе. Показано, что на процесс образования металлокомплексов в бинарных средах оказывает влияние состав сольватной оболочки, соли-реагента, а также сольватирующая способность бинарной смеси. Обобщены работы, посвященные влиянии хелатирующих добавок на кинетику и механизм образования металлокомплексов порфиринов. Показано, что кинетические параметры реакции номплексообразования во многом зависят от стерического фактора и реакционной способности различных форм сольватокомплексов, образующихся в растворе.

-э

Ш. Экспериментальная честь и обсуждение результатов.

Данный раздел состоит из 3-8 глав. В главе 3 описан синтез, очистка и спектральные характеристики окта(п-сульфофенил)тетра- . езапорфина по известной методике. .

В главе 4 приводятся методики очистки впетатов металлов, органических растворителей и добавок, используемых в денной работе, а-также приводится методика кинетических, потенциометрическпх измерений и расчет кинетических параметров.

Глава 5. Комплексообразование окта(п-сульфофенил)~ тетраазапорфина о впетатом пинка в воде при различной кислотности среды и в водно-органических растворителях.

Изучено комплексообразование ^ТАП(с6н4БК+)8 (рис, I) в воде в интервале рН от 3 до 7,5 и в' воде с добавками органических растворителей; пиридин (Ру), уксусная кислота (НАс), диметил-формамвд (дал), этанол ( Е10н), диметилсульфоксяд (ДОСО), внето-нитрил (АН), гексаметилфосфортриамиц (ГМФТА).

Предварительными опытами было установлено, что в интервале рабочих концентраций (1+5). К"6 моль/л Н2ТАП(с6н4БОзК+)е находится в молекулярно

• дисперсной форме. Калиевая соль окта-

(п-сульфофенил)тетрааза-порфина в водной среде полностью диссоциирова-

--------не по группам -

-Исследование состояния Н2ТАП(с6К450р8 и гпАо2 в водных растворах при различных вначениях рН позволило нам определить оптимальные граниш кислотности среды для изучения кинетики комплексообрааования.

Ацетат пинка в этих условиях находится в виде аквакомплексов [2п(^,о)Л2+ и [гп(он)(^о)Л_ '

Комшгексообраэовение Н2ТАТГ(с6н4зорв а ацетатом пинка в воде в интервале рН = 3+6 идет в соответствии с уравнением:.

Н^ГАП (с6н480з)е3о1у + |2н(}^о)^2+-»гпТАП (сбн4зрз>е + ¿5.1)

* 2 н2о1тг

Во всем интервале изученных значений рН, е также в водно-органических средах реекпия имеет первый порядок по порфирину (рис. 2), реализуется кинетическое уравнение (5.2),

А с;

Рио. I.

¿г

£эф

°нп 2

"Н П 2

(5.2)

где Н2П = Н2ТАП(с6н4зОз)0. и нулевой порядок по соли-реагенту (рис. 3).

(л Сп/С

0,7

0,5

0,3 0;1 О

3,2

2,6 2,0

«С

X з 5 мин

О 3,2 3,5 3,8 С,

Рис. 3. Зависимость а

2пАс.

Рис.2.- Зависимость 1п С0/С = в ) для образования гпТАЩсбн4зс>з)8 в 1^0 При рН = 6 (298 К).

Таким образом, комплексообразование йпТАП (сбн430рд отвечает мономояекулярному элементарному акту, для которого можно предположить следующую схему механизма реакции:

----ддя Ревкции образования гпТАПСс^н^орд в Н20 при рН я б.

%ТАПСн>в 301т + [гп(^о)б]2+

(ПК)

(ПК)

я= -©-бо; кг » Кз

Уменьшение кислотности среды в интервале рН от 3 до 7,5 существенно ускоряет процесс образования гпТАГЦс^н^зо' )0 (табл. I).

Таблица I

Кинетические параметры реакции образования 2аТАП(С6Н^ эо3 )0 в воде при различных значениях рН. (СН2Ш (СбН4зо-К+ >8 - 1.05'Ю"5 моль/л; С0 = 3,75'Ю"4 моль/л) .

гпАс2

■ РН к298 -га3, с-1 Еа- кДж/моль дэ^, Дж/(моль«К)

Эф

3,0 0,054 * 50 * 7 -167 * 22

3,5 0,065 * 54 * 7 -152 .* 24

4.0 0,084 * .47 * 5 -172 * 19

4,5 0,22± 0,01 38 * 4 -195 * 19

5,0 0,40* 0,01 38 * 5 -189 * ТВ

5,5 0,731 0,02 32 * 3 -205 * 14

6,0 2,16* 0,09 ' 7 * I ■ -280 * 14

6,5 2,41- 0,11 6 * I ' -282 * 17

7,0 3,41* 0,09 5 * I -284 * 17

7,5 3,74* 0,09 5 * I. -284 * 12,

-Рассчитано по.уравнению.Аррениуса,

Мы склонны считать, что это связано с изменением поляриза ; пии н-н связей координационного центра.порфирина при различных значениях {Л среда.

При рН > 6 происходит увеличение поляризации и-к связей координационного центра, вплоть до полной их ионизации, т.е. реализуется делокализованная модель реакционного центра

н2тап (с6н4зо-)8.

Увеличение кислотности среды ведет, по-видимому, к реализации модели тетраазвпорфина с локализованными н-к связями, что затрудняет удаление двух-протонов реакционного центра в кислых' водных средах.

' Дальнейшее увеличение основности среды (рН > 6) и связанное с этим дальнейшее увеличение скорости комплексообразования может быть объяснено также каталитическим влиянием 01Г , которое приводит к образованию г ид рок с ос одьва т ов пинка

Комплексообрззование Н^ТАП(с6н48Ор0 с аиетатом цинка в водно-органических средах происходит в соответствии с уравнением:

[М(3 «лт),^] + Н2Ч(301т)р-.

+ 2ПХ(Зо1т)г + (п-т+р-ч-2г) • Зо1г

■ШЦвЛг) +

(5.3)

Из экспериментальных данных (табл. 2) видно, что пиридин сильно катализирует реакцию (5.3), а уксусная кислота ее инги-бирует. Аналогичная картина наблюдается и при более высоких добавках Ру и НАс в водный раствор.

Добавки пиридина, вероятно, увеличивают степень делокэлиэа-пии двух внутрипиклических протонов и существенно облегчают реакция (5.3), а добавки уксусной кислоты подавляют ионизацию 1Т-н связей и способствуют реализации локализованной модели реакционного центра молекулы ^ТАЩс^зорд.

Таблица 2

Кинетические параметры образования комплекса 2п (П) о октэ(п-сульфофенил)тетрааэапорфином в присутствии 0,05 моль/л Ру, НАс, ДОФА, ДЛСО, Е-СОН' , АН, ТМФТА (СН2ТАП(с6н4зо;к+)8 = с1'0 * 1.6ЫСГ6 ммь/л;

гпАс,

я 4,28'ДГ4 моль.А )

Добавка рое « т

органического К~|°»10 (С-1

растворителя

Е0

•дБ

кДж/моль ,Дж/(моль-К)

Ру 5,91 + 0,14 3 + I -288 + 20

НАс 2,88 + 0,09 * 66 + 4 -119 + 12

ЛМ5А 1,15 + 0,04 27 + 3 -218 + 9

дао 2,41 + 0,09 15 + 2 -253 + 7

ЕШТ 1,54 + 0,07 27 + 3 -217 + II

АН 1,30 + 0,07 39 + 4 -177 + 12

■датА 0,82 0,03 43 + 3 -168 + 9 •

Для этих условий приведены значения ь «Юэ.

Несмотря на высокие электронодонорные свойства ГМФТА, введение его в водный раствор ингибирует реакцию (5.3), что может быть обусловлено прежде всего стерическими помехами сольватной оболочки гп2+ , а также стабилизирующим действием ГМ5ТА

(0,05 моль/л) на.структуру воды как растворителя.

Неоднозначным является влияние добавок ДМСО. Небольшие добавки (0,05 моль/л) не влияют на скорость комплексообразования, что связано, по-видимому, с действием двух противоположнона-правленных факторов.

С одной стороны ДМСО может способствовать увеличению дело-кализагаи двух в'нутрициклических протонов Н2ТАП (с^БОрд. С другой стороны, он может оказывать стабилизирующее влияние на структуру воды.

Добавки ДМСО в количестве более 30$ уже катализируют процесс образования 2п ТАП (сбН4зорв.

• Ускоряющее дей-ствие добавок ДМСО макет быть связано с образованием Н-ассоциатов комплексов Д<1С0 - Н20, которые вызывают разрушение структуры жидкой воды, е также; вероятно, с образованием более реакпионноспособных сольватокомплексов.

Ингибирующее влияние добавок Е-ьсет , АН и ДИ5А- в количестве-0,05 моль/л связано в основном с их стабилизирующим действием на структуру воды.

Глава 6. Влияние электролитов на кинетику образрваная

, Ъъ ТАЛ (с6н4зор8 вводе.

В данной главе изучена кинетика образования т ТАП (С£Н^о^^-

в водном растворе с добавками етаАо и кгго3.

0кта(п-оульфофенил)тетраазапорфин в водной среде в присутствии ацетата натрия вступает в реакцию в соответствии с уравнением (5.3).

Образование гпТАП (с6н4зр^)8 в водной среде с добавками НеАо и кко3 также отвечает мономолекулярному механизму (глава 5.).

Нами было установлено, что добавки электролитов оказывают существенное влияние на константу скорости комплексообразования и на активационные параметры реакции 5.3 (табл.3).

Предполагается, что введение апетата натрия (координирующий фон) в водный раствор приводит к изменению структуры координационной сферы соли-реагента гпк^ , в результате чего происходит смещение равновесия между отдельными фордами соли ^п(Ас)и(^о)п_т] (например: тетраэдр ««'октаэдр).

По-видимому,-введение больших количеств Ас" в водный раствор способствует образованию только тетраэдрических комплексов

типа 2пАо'

которые обладая минимальной кинетической актив-

ностью, ингибируют реакцию координации 5.3.

Введение не координирующего фона ( кно^) в водный раствор •приводит к существенному увеличению энергетических затрат на образование переходного состояния, за счет снижения эффекта его сольватации. Вероятно, юго3 существенно уменьшая сольва-тирующую способность чистой воды ингибирует процесс образования гпТАП (с^БОрд.

Таблица 3

Кинетические параметры образования комплекса окта(п-сульфофенил)тетрапзапорфином в воде с ацетата натрия и нитрата калия (СН2ТЩс6Н = 1,25«Ю-5 моль/л;

' гпАСд

г-а (П) с

добавками

6Н4303К =4,5-10 моль/л)

Добавки С-105, моль/л и298 тп3 эф ,10 • с-1 кДж/моль Дй/моль'К

1,25 1,28*0,04 31±3 -19%±9

н 14 12,5 I,09^0,02 18±2 -248±10

н о, т н 125 1,04±0,05 19±2 -244±12

й га •Ч. м 1250 1,04±0,03 17±2 -252±Ю

12500 0,76±0,01 32±2 -203-9

125000 0,08^0,002 40*4 -193±14

Нитрат . калия 1,25 12,5 125 •1250 2,15±0,09 1,54±0,05 . 0,92±0,01 0,55*0,04 3±1 11—1 30±3 44±5. -293±19 -270±19 -210-Т1 -167±21

Глава 7. Влияние хелатирующих добавок на кинетику

образования комплекса пинка окта(п-сульфо-. фенил)тетрэазапорфина в водном растворе.

Нами изучена кинетика к'омплексообразования окта(п-сульфо-фенил)тетраазапорфина с ионом 2и3+ , который относится к числу ванных биометаллов, в водном растворе с -добавками глицина и цитрата калия.

Образование гпТЛП^Н^ор в водном растворе с добавками глшпша и питрг-та калия происходит в соответствии с уравнением 5.3 и отвечает мономолекулярному механизму, рассмотренному в главе 5.

Влияние глипина. Показательно, что уже небольшая добавка глипина в водный раствор в количестве 5-Ю""6 моль/л уменьшает константу скорости комплексообразования в 2 раза, по сравнению с к0ф в чистой воде (рН = 6) и увеличивает Е0 в 9 раз (табл. 4).

По-видимому, действие глицина в данном случае сводится в основном к стабилизации структуры воды, в результате чего эк-тиваиионные параметры реакции образования гпТАП (С^Н^Борд существенно изменяются.

Дальнейшее увеличение концентрации глицина в водном растворе вплоть до 25000•ТО-® моль/л не влияет на процесс координации Н2ТАП (с6н430з)в с гпаоз.

Таблица 4

Кинетические параметры образования комгиекса ¡5п (П) с окте(п-сульфо$енил)тетраазапорфином в воде с добавквми глицина (С§оТДП (С6н4зо-К+)й = 1,25; КГ6 моль/л;_

гпАс^

= 4,5'Ю"4 моль/л)

рН => 6,0

V 105 • моль/л к||8.ю3, с"1 кДж/моль Дж/моль-К

0 2,44*0,06 4*1 -288*21

5 1,00*0,02 37*2 -187*8

250 0,81*0,03 39*2 -181*7

20000 ' 0,94*0,01 41*2 -174*9

25000 1,02*0,01 36*1 -191*8

Рассчетные данные показали, что по мере увеличения концентрации глицина в водном растворе происходит изменение сольватной оболочки [гг>(^о)б]2+ . в результате чего увеличивается концентрация сольватокомплекса типа

Не основании полученных экспериментальных данных можно предположить их одинаковую реакционную способность в процессе образования йпТАП (с^БОрд.

По-видимому, СНдСОСГ и -СН2-СОО- в глицине координационно эквивалентны, точно также как координационно эквивалентны во внутренней сфере молекулы Н^ и Ш?2 -группы глицина.

Концентрация Ггпо^С^оэЛ и ГгпСоиЛ2- вводном растворе мала. I- -»

Влияние цитрата калия.

Цитрат калия ведет себя иначе, чем глицин. Экспериментальные данные'показали наличие .зависимости активапионных параметров реакции образования комплекса гп (П) с окта(п-сульфофенил)-тетреазапорфином от количества введенного цитрата калия в водный раствор (табл. 5).

Таблица 5

Кинетические параметры образования комплекса 2п (П) с

октаСп-суль^офеншОтетраазапорфином в воде о добавками

цитрата калия (С^ ТАП. (С н 30-к+) = 1,25-Ю"6 моль/л;

п § 6 4 3 8

С0 = 4,5'Ю~4 моль/л )

2ПА02 {Й = 9,35

моль/л с"1 кД;к/моль Дк/мол^-К

О 2,4420,06 4±1 -288*21

50 1,66 * 1С£1 -274*7

250 0,44 * 12±1 -278*10

*

Рассчитано по уравнению Аррениусв.

Показательно, что добавки цитрата калия в водный раствор ингибиругат процесс образования гпТАЩс^ЭОрд .

Вероятно, замедление .реакции образования цинкового комплекса окт8,(п-сульфофенил)тетраазапорфина в водной среде является следствием возникновения в реагирующей системе стеричес-ких помех, создаваемых объемными молекулами KjHCi.tr . входящими во внутреннюю сольватную оболочку 2п2+.

Расчетные данные показали, что по мере увеличения концентрации K3HCi.tr в НгО уменьшается концентрация ^гпО^о)^ и увеличивается концентрация сольватов типа |гпш±£гСя>оу' я [гп(нс«г)^] . . обладающих меньшей реакционной способностью в отличие от ряСг^

12+ I +

Не исключается возможность воздействия к^НСИ-Сг на структуру воды, как растворителя.

Глава 8. Комплексы окта(п-сульфофенил)тетраазапорфина с другими переходными металлами.

Высокая комплексообразующая способность октв(п-сульфофенил)-тетраазапорфина с епетатами металлов в воде позволила нам впервые получить ряд комплексов МТАП(с6н^80^)в в сравнительно мягких условиях.

Основные характеристики ЭСП МТАП(СбЯ450р8 приведены в таблице 6. Типичная кертинз спектральных изменений в ходе ксмплексообрэзованвя представлена на рисунке 4.

Таблица 6

Характеристики алектронных спектров поглощения

МТЛП (с6я4зор0 вводе.

Комплекс

Полосы поглощения

П

Лш.

щ

.2 +

с а.'

2+

Зг2 +

и2+

Я., нм Х&б А, нм 1к€ X, нм 1*6

Б35 4,66 582 4,05 367 4,78

634 4,73 580 4,10 364 4,88

637 4,77 583 ,4,12 368 4,90

634 4,34 582 3,70 363 4,32

626 4,48 574 3,83 354 4,47

368 601.637 661 А.,нм

Рис. 4. Изменение ЭСП Н2ТАП-(СбН4зо5)8 в присутствии 5тАс2 в воде при 358 К.

Способность сульфированного октефенилтетраазапорфина достаточно легко образовывать комплексы в воде даже с инертными солями металлов ( Эг2 + ) позволила нам рекомендовать Н2ТАП (с^н^орд к использованию в качестве реагента для количественного определения ионов в растворах спектро-

фотометрическим методом.

Основные выводы»

1. Изучена реантя комплексообрааования окта(п-сульфофенил)-тетраазапорфина с апетатом цинка в водном растворе.

2. Установлена высокая комшшкоообразугащая способность окта-(п-сульфофенил)тетрвазапорфвна в воде с ионами 3<1 -металлов, что позволяет использовать порфирин в качестве комплексона .для количественного определения содержания ионов металлов

в воде, а также их связывания в кинетически и терлодинами-чески устойчивые кгашлексы.

3. Обосновано предположение, что в определенных условиях окта-(п-сульфофенил)тетрэазапорфяк из состояния с локализованными н - я связями реакционного центра переходит в0состоянив с делокализованными N - ггсвязши.

Предполагается, что увеличение кислотности среды ведет к реализации модели окта{п-сульфофенил)тетраазапорфина с локализованными 1Т - н связями и уменьшению скорости реакции комплвкоообразования, и наоборот, реализация делокйлизован-ной структуры порфирина при увеличении основнооти среды ведет к резкому'увеличению скорости реакции.

4. Изучение комплексообразованяя окта(п-сульфофения)тетраеза-порфина в водно-органических средах позволяет предполагать, что введение добавок органических растворителей оказывает влияние на состояние и"^ координационного центра порфи-

. рина, приводит к образованию смешанных сольввтокомплексов, , обладающих, по-видимому, различной реакционной способностью в реакции.координации» к изменению структуры воды и возникновению стерических затруднений при взаимодействии соли-ре-егента с порфирином.

5. Установлено катализирующее влияние пиридина и ингибирую-щее влияние уксусной кислота, гексаметилфосфортриамида, апетонитрилв и этанола на скорость комплексообразования.

6. Изучено влияние инертного и комплексообразугощего солевого Фона (NeAc , KN03 , глипин, цитрат калия) на кинетику комплекс ообразования zn -окта(п-сульфофенил)тетраазапорфин8. Установлено, что введение нитрата калия и больших количеств ацетата натрия в водный раствор приводит к уменьшению скорости комплексообразования, .

Показано, что добавки глипина на скорость комплексообразования окта(п-сульфофенил)тетраазапорфина практически не влияют, 8 добавки цитрата калия ингибируют этот процесс.

7. Установлено, что окта(п-сульфофенил)тетраазапорфин может быть использован в качестве реагента для количественного определения ионов Mg2+ в водных растворах. Метод защищен автор^ ским всвидетельством.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих печатных работах:

1. Березин Б.Д., Петров O.A., Хелевина О.Г. Ксхлплексообразо-вание ацетата гинкв о новым водорастворимым порфирином -

- окт8(п~сульфофенил)тетраазапорфином. в водно-органических растворителях // Журн. коорц. химии, 1991. Т. 17, № 8. -С'. II24-II29.

2. Петров O.A., Хелевина О.Г., Березан Б.Д. Каталитическое действие ионов гидроксил8 на реакцию комплексообразования окта(п-сульфофеШ5л)тетрзазапорфина с еготатом пинка // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1991. T« 34, вып. 5.

С. 25-28.

3. Петров O.A., Хелевина О.Г., Березин Б.Д. Влияние природы растворителя на комплексообразование окта(п-сульфофенил)-тетраазапор?.ина с ацетатом цинка //-Тез. докл. У Всесоюз. совещ. " Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах". Иваново: 1991. С. 127.

4. Чижова H.B., Хелевина О.Г., Петров O.A., Березин Б.Д. Синтез сульфопроизводннх тетраазапорЛиринов // Тез. докл. У Всесоюзн. конф, по химии азотсодержащих гетероциклических соединения. Черноголовка: 1991. С. 245.

5. Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Петров O.A., Березин Б.Д. Окта^енилтетраазапорЪин в качестве реагента для количественного определения ионов Mg2+ в водных растворах // Положительное решение по заявке й 4802095-/04(029766) от 21.09.90 г.

Ответственный исполнитель

Подписано к печати 17.03.92. Формат бумагу 60x84 1/16. Пвч. я.1,0. Усл.п.л. 0,33. Тира* 100 якзь Заказ 896/р.

■а........I и .... I .. I I , ■ ■ ., I »^ ' к,' и , V

Типограф» У УЗ, 153025, г. Иваново, уя. Ердака, 4Т