Влияние размеров частиц на оптические свойства и радиационную стойкость люминофоров и пигментов светоотражающих покрытий тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I

ВЛИЯНИЕ РАЗМЕРОВ ЧАСТИЦ НА ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛЮМИНОФОРОВ И ПИГМЕНТОВ СВЕТООТРАЖАЮЩИХ ПОКРЫТИЙ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Влияние размеров частиц на оптические свойства исходных порошков.

1.1.1. Белые пигменты.

1.1.2. Катодолюминофоры.

1.1.3.Фото люминофоры.

1.1.4. Электролюминофоры.

1.1.5. Рентгенолюминофоры.

1.2. Радиационная стойкость и ее зависимость от размеров частиц порошков.

1.2.1. Рентгенолюминофоры.

1,2.2.Электролюминофоры.

1.2.3. Катодолюминофоры.

1.2.4. Белые пигменты.

Постановка задачи исследования.

ГЛАВА II МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1.Экспериментальная установка.

2.2. Методика расчёта спектров диффузного отражения

2.3. Методика расчета спектров люминесценции.

2.4. Объекты исследования, методы и контроль разделения порошков на фракции и условия облучения образцов.

2.4.1. Объекты исследования.

2.4.2. Методы разделения порошков на фракции.

2.4.3. Условия облучения образцов.

Выводы по второй главе.

ГЛАВА III

ЗАВИСИМОСТЬ СПЕКТРОВ ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ И СПЕКТРОВ КАТОДОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ЛЮМИНОФОРОВ И ПИГМЕНТОВ СВЕТООТРАЖАЮЩИХ ПОКРЫТИЙ ОТ РАЗМЕРОВ ЧАСТИЦ

3.1. Синий люминофор.

3.2. Красный люминофор.

3.3. Зеленый люминофор.

3.4. Пигмент ТЮ2.

3.5. Обсуждение результатов.

3.5.1 .Като до люминесценция.

3.5.2. Диффузное отражение порошковых систем.

Модель рассеяния света.

Выводы по третьей главе.

ГЛАВА IV

ЗАВИСИМОСТЬ РАДИАЦИОННОЙ СТОЙКОСТИ ЛЮМИНОФОРОВ И ПИГМЕНТОВ СВЕТООТРАЖАЮЩИХ ПОКРЫТИЙ ОТ РАЗМЕРОВ

ЧАСТИЦ

Актуальность темы. В процессе эксплуатации открытые поверхности приборов и устройств попадают под естественное фоновое электромагнитное излучение и солнечного света. Поверхность твердых тел является дефектом кристаллической структуры, и ее величина может быть мерой радиационной стойкости. При увеличении удельной поверхности (Syd) возрастает концентрация вакансий и междоузельных атомов, которые в исходном состоянии являются центрами сорбции газов, а в случае действия излучений допороговых энергий - потенциальными центрами окраски. С другой стороны, поверхность является стоком для дислокаций и при больших дозах облучения, при больших концентрациях радиационных дефектов увеличение Sy() может привести к ощутимому уменьшению концентрации дефектов.

Ряд устройств лазерной, атомной и космической техники находятся в жестких условиях и подвергаются интенсивному электромагнитному излучению, на которые накладываются потоки электронов, протонов и у-квантов. Длительность работы таких устройств существенно зависит от состава материалов, защитных свойств, интенсивности, вида и дозы излучения, а также от условий окружающей среды: температуры, давления газов.

Поэтому, если для современной техники основными ориентирами являются качество и надежность, то для радиационного материаловедения на первое место выступают вопросы защиты от излучений и заданный ресурс работы. Основную проблему при этом можно сформулировать следующим образом: разработка и получение материалов и покрытий, обеспечивающих заданный уровень исходных свойств, достаточную степень защиты при случайном дрейфе параметров внешней среды и низкий темп деградации свойств под влиянием того или иного вида излучения.

Как бы ни расширялось сейчас по масштабам производство телевизионной продукции, главенствующую роль еще долго будут играть электронно-лучевые трубки (ЭЛТ), способные отображать пейзаж, людей и предметы в цветах, близких к естественному. Несмотря на то, что ЭЛТ для цветного телевидения доведены до чрезвычайно высокой степени совершенства, увеличение яркости люминофорного покрытия возможно в результате улучшения технологических свойств люминофоров, а именно такой характеристики как дисперсность порошков.

Известно, что исходные значения коэффициента диффузного отражения (р) и интенсивности полос катодолюминесценции (KJI) материалов и покрытий зависят от размеров частиц (г). Влияние размеров частиц на оптические свойства исходных порошков изучено достаточно хорошо. Люминофоры и пигменты в процессе работы подвергаются воздействию различных видов ионизирующих излучений. Поэтому недостаточно знать, как влияют размеры частиц на их исходные оптические свойства. Необходимо также изучение влияния размеров частиц на радиационную стойкость - стабильность оптических свойств при облучении. Влияние размеров частиц порошков на радиационную стойкость практически не исследовалось.

Цель работы: повышение радиационной стойкости люминофоров и пигментов отражающих покрытий путем варьирования размерами частиц. Для этого необходимо:

- получить фракции порошков методами седиментации и растиранием;

- исследовать исходные спектры KJI и диффузного отражения (р^) порошков, облучить и рассчитать разностные спектры диффузного отражения (Др>,) и относительное изменение интенсивности полос KJI (///0);

- провести анализ зависимостей Др^ и 1/10 от размеров частиц, определить оптимальный диапазон размеров по радиационной стойкости и исходным оптическим свойствам.

Научная новизна. При решении поставленных задач получены следующие новые результаты:

1. Установлено, что зависимость изменений коэффициента диффузного отражения и интенсивности полос катодолюминесценции промышленных люминофоров трех цветов свечения и пигмента ТЮ2 в исходном состоянии и после облучения электронами от размеров частиц порошка в диапазоне 1-15 мкм, может быть возрастающей, падающей или изменяться с экстремумом.

2. Предложены следующие объяснения полученным результатам. Уменьшение диффузного отражения с увеличением размеров частиц объясняется технологическими условиями приготовления образцов. Увеличение диффузного отражения с увеличением размеров частиц объясняется геометрическими факторами рассматриваемой порошковой системы. Увеличение интенсивности катодо люминесценции с увеличением размеров частиц можно объяснить эффектом миграции электронных возбуждений на поверхность зерна и их безызлучательной гибели в этих областях. Падение интенсивности с увеличением размера частиц объясняется соотношением пробег электрона-размер частицы. Уменьшение радиационной стойкости с уменьшением размеров частиц объясняется повышением роли приповерхностного слоя, в котором создаются центры окраски.

3. Предложены практические рекомендации по получению люминофоров и пигментов с оптимальными размерами частиц, которые состоят в отборе порошков по размерам с наилучшими исходными оптическими свойствами и высокой радиационной стойкостью. Оптимальные размеры частиц соответствуют диапазону: для люминофоров - 8-13, для пигмента ТЮ2 - 2-4 мкм. В области наибольшего отражения и наибольшей интенсивности свечения исходных порошков наблюдается и наибольшая радиационная стойкость. Реализация этих рекомендаций позволит увеличить до 14 % исходные оптические свойства, до 12 % повысить радиационную стойкость люминофоров и пигмента.

4. Обнаружена периодическая структура полос поглощения в спектрах диффузного отражения легированного серебром сульфида цинка. Поглощение обусловлено искажением кристаллической решетки ионами серебра и появлением дополнительного механизма поглощения электромагнитного излучения на центрах поглощения, формирующих каналы диссипации энергии.

Практическая ценность работы заключается в том, что результаты выполненных исследований позволяют путем отбора по размерам получать порошки с наилучшими исходными оптическими свойствами и высокой радиационной стойкостью.

Полученные экспериментальные и расчетные результаты могут быть использованы в производстве люминофоров для кинескопов цветных телевизоров и пигментов терморегулирующих отражающих покрытий космических аппаратов.

Результаты работы позволяют увеличить долговечность люминофоров, пигментов и соответственно экранов кинескопов и терморегулирующих покрытий на их основе, при этом сохраняя или повышая начальную интенсивность полос KJI и исходные значения коэффициента диффузного отражения.

Научные положения, выносимые на защиту:

1. Обнаруженный размерный радиационный эффект, заключающийся во влиянии размеров частиц на радиационную стойкость люминофоров и пигментов. В результате отклонения от размеров частиц неразделенного порошка люминофоров синего и красного цветов свечения и пигмента ТЮ2 получены порошки с более высоким коэффициентом диффузного отражения и интенсивностью полос катодолюминесценции в исходном состоянии и с повышенной стабильностью к действию электронов.

2. Установленная корреляция зависимостей коэффициента диффузного отражения и интенсивности полос катодолюминесценции до и после облучения электронами от размеров частиц порошков промышленных люминофоров трех цветов свечения и пигмента ТЮ2 в диапазоне 1-15 мкм, что позволяет прогнозировать стойкость порошков белых пигментов и люминофоров к действию излучения по начальным значениям р и 10.

3. Модель рассеяния света кристаллитами сферической формы, объясняющая увеличение диффузного отражения с увеличением размеров частиц.

4. Обнаруженная периодическая структура полос поглощения в спектрах диффузного отражения легированного серебром сульфида цинка.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были доложены и обсуждены на: 1-ом Всероссийском симпозиуме по твердотельным детекторам ионизирующих излучений-ТТД-97 (г. Екатеринбург, 1997), The second Russian-Korean international symposium on science and technology (Tomsk, 1998), 5-ой Областной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Современные техника и технологии" (г. Томск, 1999), 5-ой Всероссийской научно-технической конференции "Перспективные материалы, технологии, конструкции" (г. Красноярск, 1999), V Russian-Chinese International Symposium "Advanced Materials and Processes" (Baikalsk, 1999), 10th International Conference on Radiation Physics and Chemistry of Inorganic Materials-RPC-10 (Tomsk, 1999), 6-ой Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Современные техника и технологии" (г. Томск, 2000), 6-ой Всероссийской научно-технической конференции "Перспективные материалы, технологии, конструкции" (г. Красноярск, 2000), Международной научно-технической конференции "Электромеханические преобразователи энергии" (г. Томск, 2001).

Публикации: Материалы диссертации представлены 15 печатными работами: 4 статьи, 2 патента, 9 тезисов.

Объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав и заключения, содержит 120 страниц машинописного текста, иллюстрируется 51 рисунком, 6 таблицами. Список цитированной литературы включает 131 работу отечественных и зарубежных авторов.

Выводы по четвертой главе

1. Исследована зависимость спектров диффузного отражения и интенсивности полос катодолюминесценции люминофоров от размеров частиц при облучении электронами.

2. Исследована зависимость спектров диффузного отражения пигмента ТЮ2 от размеров частиц при облучении электронами.

3. Обнаружено существование корреляции изменений интенсивности полос катодолюминесценции до и после облучения для синего и зеленого люминофоров. Установлено, что для красного и зеленого люминофоров и пигмента ТЮ2 в области наибольшего отражения исходных порошков наблюдается и наибольшая радиационная стойкость. Оптимальный

102 диапазон размеров частиц соответствует для люминофоров 8-13 мкм, для пигмента ТЮ2 - 2-4 мкм.

4. Установлено, что зависимость интенсивности полос катодолюминесценции от размеров частиц изменяется по кривой с максимумом (для синего и зеленого люминофоров), а величина изменений диффузного отражения в максимумах полос поглощения - с минимумом (для синего, зеленого люминофоров и пигмента ТЮ2). Для красного люминофора с увеличением среднего размера частиц наведенное поглощение всех полос уменьшается, а относительное изменение интенсивности полос катодолюминесценции - увеличивается. Увеличение Ар с уменьшением размеров частиц объясняется дефектами, появляющихся при образовании новой поверхности, которые в исходном состоянии являются центрами сорбции газов, а в случае действия излучений допороговых энергий - потенциальными центрами окраски. С другой стороны при увеличении удельной поверхности уменьшается концентрация дефектов, за счет их стока по дислокациям к поверхности кристаллита, где происходит гашение энергии электронных возбуждений.

5. Получена зависимость оптической деградации порошков ZnS:Ag,Cl и Y202S:Eu при облучении электронами от среднеквадратического отклонения размеров частиц от среднего значения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе разработаны теоретические модели и выполнен комплекс экспериментальных исследований оптических характеристик порошков люминофоров и пигмента ТЮ2. На основании выполненных исследований можно сделать заключение:

1. Обнаружен размерный радиационный эффект, заключающийся во влиянии размеров частиц на изменение оптических свойств порошковых полупроводниковых материалов при облучении электронами. Показано, что в результате отклонения от размеров частиц неразделенного порошка люминофоров синего и красного цветов свечения и пигмента ТЮ2 можно получить порошки с более высоким коэффициентом диффузного отражения и интенсивностью полос катодолюминесценции в исходном состоянии и с повышенной стабильностью этих свойств к действию электронов. Оптимальный диапазон размеров частиц соответствует для люминофоров 7-13 мкм, для пигмента ТЮ2 - 2-4 мкм. Для люминофора зеленого цвета свечения такого улучшения оптических свойств с изменением размеров частиц не получено.

2. Установлена корреляция зависимости оптических свойств порошков до и после облучения от размеров частиц, что позволяет прогнозировать стойкость порошков белых пигментов и люминофоров к действию излучения по начальным значениям р и 10. Полученный эффект представлен в таблице. Для /0 и 1/10 приведены максимальные значения, полученные при варьировании размерами частиц по сравнению с исходными, неразделенными порошками, изготавливаемыми отечественной промышленностью. Для Ар приведены минимальные значения при облучении: для люминофоров в области полосы поглощения, соответствующей основной полосе излучения; для пигмента ТЮ2 для максимума полосы поглощения Х=440-480 нм.

1.Власова М.В., Каказей Н.Г. Электронный парамагнитный резонанс в механически разрушенных твердых телах. - Киев: Наукова Думка, 1979. - 198с.

2. Розенберг Г.В. Физические основы спектроскопии светорассеивающих веществ. // Успехи физ.наук. 1967. - Т.91. - Вып.4. - С.569-608.

3. Розенберг Г.В., Самсонов Ю.Б. Влияние дисперсности на отражательную способность толстого слоя диспергированного вещества. // Оптика и спектроскопия. 1964. - Т. 17. - Вып. 6. - С.927-933.

4. Ф.Блатт. Физика электронной проводимости в твердых телах. М: Мир, 1971.-366с.5 .В .С.Войценя, С.К.Гужова, В.И.Титов. Воздействие низкотемпературной плазмы и электромагнитного излучения на материалы. -М: Энергия, 1991.-223с.

5. Гуревич М.М., Ицко Э.Ф., Середенко М.М. Оптические свойства лакокрасочных покрытий. JL: Химия, 1984. - 120с.

6. Теплообмен и тепловой режим космических аппаратов. // Под ред. Дж. Лукаса. М.: Мир, 1974. - 544с.

7. Москвин А.В. Катод о люминесценция. 4.2. Катодолюминофоры и экраны. М.-Л.: ГИТТЛ, 1949. - 345с.

8. Hopkinson R.G. An examination of cathode-ray-tube screen characteristics./ / J. Inst. El. Eng. 1946. - V. 93. - №5. - P. 779-794.

9. Ксенофонтова M.A., Большухин В.А., Лобанова Г.Г., Кручнова О. А., Тетерюкова В .Г. Люминофоры белого цвета свечения для экранов дисплейных ЭЛЛ. // 6 Всесоюзное совещание "Физика, химия и технология люминофоров". Тезисы докладов. 4.1, 1989, С. 101.

10. Морозова А.В. Зависимость световой отдачи от величины зерна и плотности слоя фосфора на экране. // Техника телевидения. 1953. - Вып.8. -С.27-32.

11. Trond S.S., Martin J.S., Snanavage J.P., Smith A.L. Properties of some selected europium-activated red phosphors // J. Electrochem. Soc. 1969. -V. 116.-№7.-P. 1047-1050.

12. Бунин A.M., Сурова В.В. Зарубежные промышленные катодолюминофоры и рынок телевизионной продукции с ними в 1974 году. // Ставрополь: ВНИИ Люминофоров. 1975. - 50с.

13. Мироненко В.М., Подлужный В.В.Современное состояние и перспективы разработки люминофоров для цветного телевидения и цветных дисплеев. // Физика, химия и технология люминофоров. 1990. - Вып. 38. - С. 7-20.

14. Gergely Gy., Adam J., Bauer Gy.T. Excitation spectra of ZnS phosphors. Part II: experimental results. // J. Phys. Chem. Solids. 1963. — V.24. -№5. - P.687-691.

15. Kuboniwa S., Hoshina Т., Kanamaru M. Effects of comminution on the luminescence of phosphors. // J. Electrochem. Soc. 1973. - V.120. - №12. -P.1734-1741.

16. Ту re ль Б.М. Люминофоры для электровакуумной промышленности. М.: Энергия, 1967.-345с.

17. Donofrio R.L., Rehkopf Charles Н. Process of forming cathode ray tube screens to utilize the luminous efficiency of phosphor material. // Патент США № 3697301.

18. Марковский Л.Я., Пекерман Ф.М., Петошина Л.М. Люминофоры. М.-Л.:Химия, 1977. - 368с.

19. Lenard P., Klatt V. Uber die vernichtung der phosporeszenzfahigkeit durch druck.//Ann. d. Phys. 1903.-B. 12. -P. 439-441.

20. Левшин В.Л., Рыжиков Б.Д. О причинах падения яркости люминесценции при механическом раздроблении цинксульфидных фосфоров. // Оптика и спектроскопия. 1962.- Т. 12. - Вып.З. - С. 400-406.

21. Bodo Z., Hangos J. Optics of powder materials. // Acta. Phys. Hungar. -1955. V. 5. - №3. - P. 295-304.

22. Oldham M.S., Kunert W. The effect of the particle on the intensity of fluorescence of a phosphor. // J. Opt. Soc. Amer. 1941. - V. 31. - P. 102-104.

23. Левшин В.Л., Рыжиков Б.Д. Зависимость выхода и других оптических свойств цинксульфидных фосфоров от размеров кристаллов, неподвергавшихся раздроблению. // Оптика и спектроскопия. 1961. - Т. 10. -Вып.4. - С. 505-511.

24. Frey F. Uber die druckzerstorung des ZnS-Cu-phosphors durch mahlen und ihre folgeerscheinungen // Ann. d. Phys. 1948. -B. 2. - P. 147-158.

25. Лев шин В.Л., Вейц И.В. Изменение оптических свойств ZnS:Cu, ZnS:Mn и (Zn,Cd)S:Mn-фocфopoв при их механическом раздроблении. // ЖЭТФ,- 1950.-Т. 20.-Вып.5.-С. 441-420.

26. Левшин В.Л., Рыжиков Б.Д. Влияние размеров натуральных и раздробленных кристаллов на люминесценцию цинксульфидных фосфоров. // Изв. АН СССР. Сер.физ. 1961. - Т. 25.-№3.-С. 362-363.

27. Broser I., Reichardt N.Uber den einflub der durch druchzerstorung erzeugten gitter-fehlstellen auf die lumineszenz von ZnS-phosphoren.// Zeits. fur Phys. 1953. -B. 134.-P. 222-244.

28. Клемент Ф.Д., Гиндина P.И. О природе влияния механического раздробления на свойства некоторых кристаллофосфоров. // Труды Института физики и астрономии АН Эст.ССР. 1956. - № 4. - С. 3-25.

29. Леонов Ю.С. Влияние измельчения на люминесцентные свойства вольфраматных люминофоров. // Оптика и спектроскопия. 1962. - Т. 12. -Вып. 2. - С. 265-270.

30. Meier H.Uber die druckzerstorung der kristallphosphore.// Zeits. fur Electrochem. 1956,-B. 60.-P. 1007-1014.

31. Kremheller A., Faria S., Levine A.K. Study of ball milling and the determination of lattice chloride in zinc sulfide. // J. Electrochem. Soc. 1960. - V. 107.-P. 753-758.

32. Нилендер Р.А., Трошенский Д.П. Усовершенствование люминофоров для источников света. // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1961. - Т. 25. -Вып. 3. -С.435-439.

33. Butler К.Н., Homer Н.Н. Improvements in fluorescent lamp efficiency from particle size control of phosphors // 111. Engineering. 1960. - V 55. - № 7. - P. 396-404.

34. Александров JI.H., Мордюк B.C., Мордюк Г.П. Рентгеноструктурное исследование плотности дислокаций в кристаллофосфорах // "Ученые записки" Мордовского госуниверситета. 1963.- № 15(4 1).-С. 20-28.

35. Скреблюков А.Е. Влияние размола на люминесцентные свойства галофосфатов кальция. // Сборник Всесоюзного научно-исследовательского института источников света. 1968. - Вып.З. - С. 77-89.

36. Биркле Г.В., Гаврилов Ф.Ф. Влияние режима и степени измельчения на фотолюминесценцию кристаллов ZnS. // Изв. вузов. Физика. -1984. -Т.27. №5. - С.10-14.

37. Иванов А.П., Предко К.Г. Оптика люминесцентного экрана. -Минск: Наука и техника, 1984. 271с.

38. Прикладная электролюминесценция. Под ред. Фока М.В. М: "Советское радио", 1974,-416с.

39. Лапин А.П., Бляхман Э.А. Влияние измельчения на яркость электролюминофоров. // Сб. науч. Трудов ВНИИ Люминофоров. 1977. -Вып.16. - С.101-103.

40. Lehmann W. Particle size and efficiency of electroluminescent zinc sulfide phosphors. // J. Electrochem. Soc. 1958. - V. 105. - P. 585-588.

41. Lehmann W. Voltage dependence and particle size distribution of electroluminescent phoshors.// Journal of Electrochemical Society. 1960. - V.107.- №1. P.20-23.

42. Пекерман Ф.М., Петошина Л.Н. Исследование светоотдачи электролюминесцентных конденсаторов. // Оптика и спектроскопия. 1964. -Т. 16.-Вып.З.-С. 496-500.

43. Петошина JT.H., Пекерман Ф.М. Исследование светоотдачи электролюминесцентных конденсаторов. // Химия и технология люминофоров. 1964. - Вып.51. - С.66-74.

44. Верещагин И.К. Влияние размеров кристаллов на энергетический выход электролюминесценции. // Оптика и спектроскопия. 1966. - Т. 21. -Вып. 2.-С. 204-210.

45. Чукова Ю.П. Светоотдача порошковых электролюминофоров и ее зависимость от гранулометрического состава // Оптика и спектроскопия. -1967. Т. 22. - Вып. 3. - С. 450-455.

46. Lehmann W. The efficiency of electroluminescence // 111. Engineering. -1956.-V. 51.-P. 684-688.

47. Goldberg P. Particle size effects and the distribution of electroluminescent zinc sulfide phosphors. // J. Electrochem. Soc. 1959. - V. 106. - P. 34-38.

48. Пекерман Ф.М., Петошина Л.Н. О возможности использования электролюминесцентных конденсаторов при низких напряжениях возбуждающего поля. // Светотехника. 1967. - № 6. - С. 8-10.

49. Довженко И.В., Орлов И.Н., Сощин Н.П. Некоторые характеристики электролюминесцентных конденсаторов с отлитыми рабочими слоями. // Светотехника. 1968. - № 6. - С. 13-17.

50. Стауэр Э.В., Розенблат М.Г. Влияние раздробления на оптические и электрические свойства некоторых ZnS-электролюминофоров.// Оптика и спектроскопия. 1959. - Т.7. - Вып. 4. - С, 570-574.

51. Стауэр Э.В., Мордань В.И. Об изменении фото- и электролюминесценции фосфоров ZnS-Cu при раздроблении. // Изв. АН СССР. Сер.физич. 1966. - №9. - С.1514-1516.

52. Sodom к a L. Some resalts on the influence of ball milling on the electroluminescence of zink sulphide powders.// Acta physical polon. 1964. - V.26. - №3-4. - P.809-814.

53. Sodomka L., Dvorak L., Kupka Z. Influence of milling of electroluminescent powders ZnS-Cu on their integral and spectral intensity of radiation. // Czechoslovak Journal of Physics. 1972. - V.B22. - №7. - P.589-598.

54. Алукер В.Э., Гринберг М.Г., Нестерова C.H., Нечаев А.Ф. Влияние размеров зерен на выход ренттгенолюминесценции KCI-TI. // Изв. АН Лат. ССР. Серия физ. и техн. наук. 1986. - № 5. - С.23-25.

55. Wozny A. Effect of crushing on surface thermoluminescence yield of LiF and CaF2. // Acta physica polonica. 1970. - V.A38. - №1. - P.l 19-121.

56. Wallick G.C. Size effects in the luminescence of zink sulfide phosphors. Phys. Rev. - 1951. - V.84. - №2. - P.375 (Lett.).

57. Rao R.P., Rao D.R. Effect of grain size on TL yield of polycrystalline BaS:Bi phosphors. // Solid State Communications. 1979. - V.30. -№6. -P.315-317.

58. Joshi N.G., Dhoble S.J., Moharil S.V., Garg Q.N. Effect of particle size on gamma ray induced decomposition in KI-KN03 crystals // Radiation Physics and Chemistry. 1994. - V. 44.-№3.-P. 317-322.

59. Dhoble S.J., Sahare P.D., Moharil S.V. Thermoluminescence and colour centers in KI: particle size effect. // J. Phys.: Condens. Matter. 1991. - V. 3 -№9.-P. 1189-1195.

60. Shinde S.S., Lakshmanan A.R., Bhatt B.C., Bhatt R.C. Photo transfer thermoluminescence in CaS04:Dy-grain size dependence. // Nucl. Instrum. and Meth. Phys. Res. 1988. - V. B31. - № 4. - P. 592-596.

61. Deshmukh B.T., Ghiya B.H., Pode R. В. Study of the particle size effect on the thermoluminescence of KG. // Phys. Status. Solidi. 1986. - B.133. -№ 2. - К 125-K 128.

62. Roberts S. Aging characteristics of electroluminescent phosphors.//J. Appl. Phys. 1957. - V. 28. - №2. - P. 262-265.

63. Thornton W.A. Electroluminescence maintenance//J. Electrochem. Soc.-1960.-V. 107.-№ 11.-P. 895-907.

64. Казанкин О.Н. и др. Электролюминесценция твердых тел. Киев: Наукова думка, 1971. - 226 с.

65. Пекерман Ф.М., Козлова Н.А., Петошина JI.H., Казанкин О.Н. Исследование стабильности электро люминофоров. // Химия и технология люминофоров. 1964. - Вып.51. - С.40-44.

66. Кельнер Л.С., Львовская М.Д., Рутштейн Т.Г., Саминский Л.А. Исследование процесса размола люминофора К-35. // Электронная техника. Сер.4. 1972. - Вып.5. - С.30-35.

67. Hanle W., Rau К.Н. Lichtausbeuten und zerstorung von leuchtstoffen bei elektronen-und lonenstob. // Z. Phys. 1952. - B.133. - №1-2. - P.297-308.

68. Pfahnl A. Propeties of fast-decay cathode-ray tube phosphors. // Bell. Sistem. Technol. 1963. - V.42. - №1. - P. 181-201.

69. Князатов E.H., Шерстнев Л.Г. Изменение яркостных и вторично-эмиссионных свойств экранов на основе белой телевизионной смеси в процессе срока службы. В кн.: Электронная техника. Серия 4. Вып. 3. М.: изд. ЦНИИЭлектроника, 1968. С. 204-213.

70. Scharmann A., Grasser R. In: International Lumineszenz Symposium uber die Physik und Chemia der Szintillatoren. Munchen, Verlag Karl Thiemig K.G., 1966.-S. 209.

71. Бланк Ю.С., Завьялова Т. А., Румянцева Т.Я. Стойкость черно-белых сульфидных катодолюминофоров к электронной бомбардировке. В кн.: Электронная техника. Серия 4. Вып.З. М.: изд. ЦНИИЭлектроника, 1968. С. 177-183.

72. Гугель Б.М. Эксплуатационная стойкость катодолюминофоров на основе сульфидов цинка-кадмия. В кн.: Сборник научных трудов ВНИИЛ. -1971.-Вып. 5.-С. 52-61.

73. Неорганические люминофоры. Л.: Химия, 1975. 192с.

74. Гугель Б.М. Люминофоры для электровакуумной промышленности. М.: Энергия, 1967.-345с.

75. Бунин A.M., Мирохина Л.Л., Соколовская Е.И. Основные направления зарубежных разработок 80-х годов в области люминофоров. //

76. Исследования, производство люминофоров и изделий с ними на мировом рынке. ВНИИЛюминофоров. 1991. - Вып. 40. - С. 3.

77. Swart Н.С., Sebastian J.S., Trottier Т.A., Jones S.L., Holloway Р.Н. Degradation of zink sulfide phosphors under electron bombardment. // J. Vac. Sci. and Technol. A. 1996 - V. 14. - № 3. - Pt.2. - P. 1697-1703.

78. Зорина Л.Н., Солдатов В.И., Сощин Н.П. Катодолюминофоры на основе оксисульфидов редкоземельных элементов, активированных празеодимом // Электронная техника. Сер.6. Материалы. 1974. - Вып. 10. - С. 24-29.

79. Михайлов М.М., Кузнецов Н.Я., Рябчикова Л.Е. Влияние размеров зерен и удельной поверхности на оптические свойства порошков Zr02. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1988. - Т. 24. - № 7. - С. 11361140.

80. Агафонцев В.Ф. Деградация оптических свойств пигментов оксида и ортотитаната цинка и изготовленных на их основе терморегулирующих покрытий космических аппаратов при облучении протонами: Автореферат дис. . канд. физ.-мат.наук. М., 1984. - 27с.

81. Косицын Л.Г., Михайлов М.М., Кузнецов Н.Я., Дворецкий М. И. Установка для исследования спектров диффузного отражения и люминесценции твердых тел в вакууме. // ПТЭ. 1985. - № 4. - С. 176-180.

82. Салтыков С.А. Введение в стереометрическую металлографию. // Ереван: АН Арм.ССР, 1950, 260с.

83. Фигуровский Н.А. Седиментационный анализ. // М. Л.: Изд. АН СССР, 1948,-332с.

84. Михайлов М.М., Владимиров В.М., Власов В.А. О размерном эффекте в радиационном материаловедении. // Изв. Томского Политехнического Университета. 2000. - Т. 303. - Вып.2. - С.191-225.

85. Mikhailov М.М., Vlasov V.A., Vladimirov V.M. Optical properties of ZnS powders and luminophores irradiated by electrons. // The second Russian-Korean international symposium on science and technology (KORUS-98). -Tomsk. 1998.-P.73.

86. Михайлов М.М., Владимиров В.М., Власов В.А. Оптические свойства ZnS и ZnS:Ag и их изменение при облучении электронами. // Физика и химия обработки материалов. 1999. - №5. - С.13-17.

87. Михайлов М.М., Владимиров В.М., Власов В.А. Влияние гранулометрического состава на оптические свойства порошков на основе ZnS. // Изв. Вузов. Физика. 1999. - №7. С.92-95.

88. Гурвич A.M. Развитие представлений о химической природе центров свечения цинк-сульфидных люминофоров. // Успехи химии. 1966. - Т.35. -Вып.8. - С.1495-1526.

89. Гавриленко В.И., Грехов A.M., Карбутяк Д.В., Литовченко В. Г. // Оптические свойства полупроводников. Справочник. -Киев: Наукова думка, 1987. 607с.

90. Высокотемпературная электроника твердого тела. Под ред. Д.И.Вайсбурда.- Новосибирск: Наука, 1982. 225с.

91. Тимофеев Ю.П., Фок М.В. Кинетика рекомбинационного взаимодействия примесных центров в кристаллофосфорах. // В сб. Тр. ФИАН. М.:Наука, 1980. Т.117. - С. 3-37.

92. Приходько В.В, Китаев Г.А., Сощин Н.П., Чайко B.C. Барьерные катодолюминофоры для экранов электроннолучевых приборов. // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1974. - Т.38. - №6. - С. 1178-1182.

93. Балодис Ю.Н. Катодолюминофоры на основе соединений редкоземельных элементов. // В сб. "Неорганические люминофоры прикладного назначения. Катодолюминофоры." JI. - 1972. - С. 4-51.

94. Михайлов М.М., Власов В.А. О размерном эффекте оптических свойств порошков ТЮ2. // Изв. вузов. Физика. 1998. - Вып. 12. - С.52-57.

95. Михайлов М.М., Владимиров В.М., Власов В.А. Пигмент на основе диоксида титана для светоотражающих покрытий. // Патент №2158282.

96. Михайлов М.М., Дворецкий М.И. Кинетика накопления центров окраски в рутиле при облучении электронами. // Изв. Вузов. Физика. 1983. -№7. - С.30-34.

97. Радченко В.Н. Запасенная энергия в щелочногалоидных кристаллах при облучении ультрамягкими рентгеновскими лучами: Автореферат кандидатской диссертации. Тарту. - 1978.

98. Эланго М.А., Жураковский А.П., Радченко В.Н. Проявление передачи энергии из объема диэлектрика на поверхность при облучении. // ФТТ. 1977. - Т.19. - С.3693-3695.

99. Анненков Ю.М. Физические основы высокотемпературного электронно-лучевого модифицирования керамических структур. // Изв. Вузов. Физика. 1996. -№11.-С. 176-191.

100. Гегузин Я. Е. Диффузионная зона. -М.: Наука, 1979. -343с.

101. Бонч-Бруевич B.JI., Калашников С.Г. Физика полупроводников. -М.: Наука, 1977.-672с.

102. Шамовский Л.М., Родионова Л.М., Сидеренко Г.А., Жванко Ю.'Н. Рентгенографическое исследование кристаллов. // ДАН СССР. 1954. - Т.99. - №2. - С.381.

103. Гурвич A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров. -М.: Высшая школа, 1982. 376с.

104. Mikhailov М.М., Vladimirov V.M., Vlasov V.A. Effect of luminophore grain size on stability against action of electrons. // V Russian-Chinese International Symposium "Advanced Materials and processes", Baikalsk. 1999. -P.149-150.

105. Михайлов M.M., Владимиров B.M., Власов В.А. О размерных радиационных дефектах. // Материалы 10-ой международной конференции по радиационной физике и химии неорганических материалов (РФХ-10). Томск. - 1999. - С.247-250.

106. Власов В.А. Влияние размеров частиц на оптические свойства и радиационную стойкость люминофоров и пигментов. // Материалы международной научно-технической конференции "Электромеханические преобразователи энергии". Томск. - 2001. - С. 121.

107. Морозова Н.Н., Кузнецов В.А. Сульфид цинка. Получение и оптические свойства. М.: Наука, 1987. - 200с.

108. Власова М.В., Горбачук С.П., Каказей Н.Г. Инициирование F-центров сильным всесторонним сжатием поликристаллического MgO. // Изв. Ан СССР. Неорганические материалы. 1983. - Т. 19. -№7. - С.1213-1215.

109. Walters С.К., Estle T.L. Paramagnetic resonans of defects introduced near the surface of solid by mechanical damage. // J. Appl. Phys. 1961. - Y.32. -№10. -P.1854-1857.

110. Воробьев А.А. Центры окраски в щелочно-галоидных кристаллах-Томск: Изд. ТГУ, 1968. 388с.

111. Чесноков Б.В. К вопросу о спектральном поглощении веществ, окрашенных трехвалентным титаном. // Изв. Вузов. Геология и разведка. -1959. -№7. С.70-75.

112. Cronemeyer D.C. Infrared absorption of reduced rutile Ti02 single crystals. // Phys. Rev. 1959. - V.l 13. - №5. - P. 1222-1226.

113. Greener E.M., Barons F.J., Hirthe W.M. Electrical conductivity of single and polycrystalline non-stoichiometric rutile in the range 600°C to 1400°C. // J. Amer. Geram. 1965. - V.48. - №12. -P.623-627.

114. Богомолов B.H., Мирлин Д.Н., Решина И.И. Поглощение света поляронами в кристаллах рутила (ТЮ2). // Труды IX Междунар. конф. по физике полупроводников. JI.: Наука, 1969, - Т. 1. - С. 165-172.118

115. Михайлов М.М., Дворецкий М.И. Изменение спектральной отражательной способности и интегрального коэффициента поглощения порошков ТЮ2 под действием излучения, имитирующего солнечное. // Гелиотехника. 1981. №3. - С.31-34.

116. Вавилов B.C., Кив А.Е., Ниязова О.Р. Механизмы образования и миграции дефектов в полупроводниках. М.: Наука. - 1981. - 368с.

117. Стародубцев С.В., Ниязова О.Р., Канеев М.А. -ФТТ.- 1967. Т.9. - С.872-875.

118. Стародубцев С.В., Ниязова О.Р., Канеев М.А., Койфман А. И. В кн.: Радиационные эффекты в твердых телах и жидкостях. -Ташкент: Изд.АН Уз. СССР. - 1967. - С.43,57.

119. Канеев М.А., Ниязова О. Р., Ниязов Х.Р. В кн.: Радиационно-стимулированные процессы в твердых телах. - Ташкент: Фан. - 1969. - С.63.

120. Маннанова Х.Х., Ниязова О.Р., Ниязов Х.Р. В кн.: Радиационно-стимулированные процессы в твердых телах. - Ташкент: Фан. -1969.-С.41.

121. Михайлов М.М., Владимиров В.М., Власов В.А. Способ получения пигмента на основе оксисульфида иттрия. // Патент №2167182.1. НА ИЗОБРЕТЕНИЕ2158282

122. Российским агентством по патентам и товарным знакам на основании Патентного закона Российской Федерации, введенного в действие 14 октября 1992 года, выдан настоящий патент на изобретение

123. ПИГМЕНТ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА ТИТАНА ДЛЯ СВЕТООТРАЖАЮЩИХ ПОКРЫТИЙ

124. Пате нтообл адате, i ь(л и):

125. ЯЛомский полтмхня1ески4 университет ,по заявке № 98114044, дата поступления: 10.07.1998 Приоритет от 10.07.1998 Автор(ы) изобретения:

126. Владимиров (Валерий (Михайлова, Михайлов (Михаил : Михайлова, (Власов (Виталий оАштолъеви1

127. Патент действует на всей территории Российской Федерации в течение 20 лет с 10 июля 1998 г. при условии своевременной уплаты пошлины за поддержание патента в силе

128. Зарегистрирован и Государственном реестре изобретений Российской Федерацииг. Москва, 27 октября 2000 г.