Влияние состава смесей поверхностно-активных веществ на токи и потенциалы осаждения металлов и сплавов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Роль органических поверхностно-активных веществ в процессах электроосаждения металлов.

1.1.1. Влияние индивидуальных поверхностно-активных веществ на процесс электроосаждения металлов и сплавов.

1.1.2. Влияние органических поверхностно-активных веществ на электроосаждение сплавов.

1.1.3. Влияние смесей поверхностно-активных веществ на процессы электроосаждения металлов и сплавов

1.2. Некоторые прогностические концепции оценки действия ПАВ на электроосаждение металлов.

1.2.1. Влияние электронного строения органических соединений, природы металла и его заряда на адсорбцию поверхностно-активных веществ при электроосаждении металлов.

1.2.2. Привлечение принципов ЖМКО и ЛСЭ к оценке возможности адсорбции поверхностно-активных веществ и их влияния на электрохимические процессы.

Глава И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Поверхностно-активные вещества - компоненты исследованных смесей.

2.2. Электролиты осаждения металлов и бинарных сплавов

2.3. Приготовление рабочих электролитов с добавками смесей поверхностно-активных веществ.

2.4. Методика электрохимических измерений.

2.4.1. Поляризационные измерения.

2.4.2. Температурно-кинетические измерения.

2.5. Импедансные измерения.

2.6. Атомно-абсорбционные измерения.

2.7. Определение твердости и пористости гальванических покрытий.

Глава III. РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Влияние состава смесей на токи и потенциалы электроосаждения индивидуальных металлов.

3.1.1. Электроосаждение металлов в присутствии смесей на основе равных концентраций соединений одной реакционной серии.

3.1.1.1. Обоснование ожидаемой зависимости потенциалов и токов электроосаждения от полярности заместителей в молекулах компонентов смесей при равенстве их концентраций.

3.1.1.2. Экспериментальная проверка ожидаемой зависимости потенциалов и токов электроосаждения металлов от полярности заместителей в молекулах смеси соединений.

3.1.2. Электроосаждение металлов в присутствии смесей на основе соединений переменной концентрации одной реакционной серии.

3.1.2.1. Обоснование ожидаемой зависимости потенциалов и токов электроосаждения от полярности заместителей в молекулах смеси.

3.1.2.2. Экспериментальная проверка ожидаемой зависимости потенциалов и токов электроосаждения металлов от полярности заместителей в молекулах смесей соединений переменной концентрации одной реакционной серии.

3.1.2.3. Исследование взаимовлияния компонентов смеси на основе производных о-оксиазометина как функция полярности заместителей при электроосаждении металлов.

3.1.3. Электроосаждение металлов в присутствии смесей на основе соединений переменной концентрации нескольких реакционных серий.

3.1.3.1. Обоснование ожидаемой зависимости потенциалов и токов электроосаждения от полярности заместителей в молекулах смеси.

3.1.3.2. Экспериментальная проверка ожидаемой зависимости потенциалов и токов электроосаждения металлов от полярности заместителей в молекулах смесей соединений переменной концентрации нескольких реакционных серий.

3.2. Определение механизма действия смесей ПАВ одной и нескольких PC на электроосаждение металлов.

3.2.1. Механизм влияния смесей производных о-оксиазометина переменной концентрации на катодные процессы.

3.2.2. Механизм влияния смесей разных реакционных серий на катодные процессы при варьировании числа и концентрации их компонентов.

3.2.3. Определение эффективной энергии активации при электроосаждении меди.

3.3. Применение принципа ЛСЭ к электроосаждению сплавов в присутствие смесей ПАВ нескольких PC в условиях меняющихся концентраций их компонентов.

3.3.1. Электроосаждение сплава Cu-Cd и его компонентов из кислых сульфатных электролитов.

3.3.2. Электроосаждение сплава Си - Zn из электролита, ингибированного смесями ПАВ разных PC.

ВЫВОДЫ.

Одним из наиболее эффективных способов защиты конструкционных материалов является нанесение на изделие слоя другого материала, более стойкого к воздействию окружающей среды. По сравнению с другими методами (горячим распылением, термодиффузионным и др.), электрохимический способ получения покрытий имеет ряд преимуществ и поэтому наиболее распространен. Для ряда отраслей промышленности требуются покрытия, обладающие специфическими свойствами в условиях эксплуатации, что достигается использованием вместо чистых металлов сплавов на их основе.

Улучшение структуры электролитически осажденных металлов и сплавов достигается введением в электролит поверхностно-активных веществ (ПАВ). Сложность и многообразие применяемых конструкционных материалов постоянно требует расширения номенклатуры ПАВ, а также выяснения механизма их влияния на качество гальванических покрытий. Большую часть веществ, перспективных в качестве регуляторов процессов электроосаждения, составляют органические соединения адсорбционного типа.

В последнее время заметно возрос интерес к использованию смесей ПАВ синергитического действия. Однако, в основе подбора подобных композиций чаще всего лежит эмпирический подход. В этом плане особое значение приобретает создание теоретических предпосылок для их научно-обоснованного подбора. Учет влияния электронного строения компонентов на эффективность композиционной смеси удобнее проводить в рамках реакционной серии (PC) органических соединений.

Настоящая работа посвящена изучению влияния многокомпонентных смесей соединений одной и нескольких реакционных серий на параметры реакции электроосаждения. В ходе исследования теоретически и экспериментально обсуждены особенности влияния природы заместителей, оцениваемых полярными константами Гаммета в композиции ПАВ, при изменении числа и концентрации компонентов, принадлежащих как к одной, так и к разным PC, на процессы электроосаждения индивидуальных металлов и бинарных сплавов на их основе.

Проведенные исследования показали, что параметры электродного процесса (скорость электроосаждения, коэффициент торможения и изменение потенциала в присутствии изучаемых смесей) количественно связаны с суммарной полярностью заместителей в молекулах комбинированных ПАВ. Полученные экспериментальные соотношения между приведенными параметрами и суммарной полярностью всех исследованных систем хорошо коррелируются в рамках принципа линейности свободных энергий (ЛСЭ). Приведенные результаты базируются на обширном экспериментальном материале по электроосаждению никеля, меди, цинка, кадмия и железа из растворов, содержащих смеси поверхностно-активных веществ. В качестве добавок исследовали 2-5 компонентные смеси, соединения которых принадлежат к четырем реакционным сериям.

Полученные результаты подтверждают универсальность принципа линейности свободных энергий в отношении интерпретации закономерностей влияния смесей поверхностно-активных веществ не только на процессы коррозии, пассивации, наводороживания, а также и на электроосаждение металлов и сплавов.

В основу настоящей диссертации положен экспериментальный материал, выполненный при поддержке программы «Университеты России» проектов «Теоретические основы защиты металлов от коррозии композиционными ингибиторами» и «Теоретическое и экспериментальное обоснование закономерностей электроосаждения металлов в присутствии смесей поверхностно-активных веществ».

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Впервые теоретически показана возможность привлечения принципа линейности свободных энергий (ЛСЭ) к интерпретации закономерностей влияния многокомпонентных смесей поверхностно-активных веществ на ряд электрохимических параметров электроосаждения металлов.

2. Впервые на примере многокомпонентных смесей поверхностно-активных веществ, составленных из соединений четырех реакционных серий (производные о-оксиазометина, бензимидазола, пиримидобензимидазола и имидазобензимидазола) в соответствии с принципом ЛСЭ показано наличие четкой линейной зависимости логарифмов тока электроосаждения металлов (при постоянном потенциале) и потенциала металла (при постоянном токе) от полярности заместителей в соединениях смеси. Отмеченные зависимости экспериментально доказаны при исследовании электроосаждения меди, никеля, железа, цинка, кадмия в присутствии 2-5 компонентных смесей ПАВ трех типов: а. смеси ПАВ содержат соединения одной реакционной серии с постоянной равной концентрацией компонентов, б. смеси ПАВ содержат соединения одной реакционной серии с меняющимся числом соединений и их концентрацией,

6. смеси ПАВ содержат соединения нескольких реакционных серий при меняющихся числе компонентов и их концентраций. Каждому из перечисленных вариантов смесей дано теоретическое обоснование ожидаемых зависимостей потенциалов и токов электроосаждения металлов от суммарной полярности заместителей.

3. Необходимым условием привлечения принципа ЛСЭ к электроосаждению металлов в присутствии многокомпонентных смесей на основе одной и нескольких реакционных серий является обязательное постоянство суммарной концентрации всех соединений каждой реакционной серии. Оценка влияния заместителей каждого соединения одной или нескольких реакционных серий в смесях на электроосаждение металлов осуществляется величинами парциальных полярностей. Последние определяются произведением соответствующей полярной константы заместителя а в соединении на его мольную долю в смеси для данной PC. Суммарная полярность заместителей в соединениях смеси определяется по аддитивной схеме.

4. По величинам эффективных энергий активаций электроосаждения меди в присутствии многокомпонентных смесей, соединения которых принадлежат трем PC (производные бензимидазола, имидазобензимидазола и пиримидобензимидазола), установлен электрохимический контроль указанного катодного процесса. При этом значения эффективной энергии активации в соответствии с принципом ЛСЭ находятся в линейной зависимости от суммарной полярности заместителей соединений в исследуемых смесях.

5. Коэффициенты взаимовлияния J компонентов в смесях ПАВ с переменной концентрацией соединений на основе одной реакционной серии (производные о-оксиазометинов) при электроосаждении Ni, Си и Zn симбатно увеличиваются с ростом суммарной нуклеофильности заместителей в соединениях смеси.

6. Изученные многокомпонентные смеси на основе одной реакционной серии (производные о-оксиазометина) влияют на электроосаждение металлов через эффекты блокировки К© и активации КЕ, логарифмы которых являются линейными функциями суммарной полярности заместителей в молекулах смеси.

7. Установлен рост твердости и снижение пористости осаждаемых покрытий от суммарной полярности заместителей в молекулах исследуемых смесей, введенных в электролиты электроосаждения металлов.

8. Впервые получен экспериментальный материал по изучению влияния индивидуальных соединений, принадлежащих замещенным производным о-оксиазометина и смесям с переменной концентрацией компонентов разных реакционных серий, на электроосаждение бинарных сплавов Cu-Cd, Cu-Zn. В координатах уравнения Гаммета соблюдаются линейные зависимости логарифмов парциальных токов электроосаждения компонентов в сплав от суммарной полярности заместителей в молекулах смесей с удовлетворительными коэффициентами корреляции. Последнее подтверждает возможность привлечения принципа ЛСЭ не только к осаждению отдельных металлов, но и сплавов на их основе.

1. Лошкарёв Ю.М. Электроосаждение металлов в присутствии поверхностно-активных веществ. Гальванотехника и обработка поверхности. 1992.1.5-6. С.7-18

2. Давидавичюс Э.Б. Экономика и технология гальванического производства. М. МДНТП. 1986. С. 17-20

3. Лошкарёв М.А. Докл. АН. СССР. 1950. 72. С.724

4. Фрумкин А.Н. Докл. АН. СССР. 1952. 85. С.373

5. Федорович Н.В., Стенина Е.В. Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. М. 1981. 17. С.З

6. Электродные процессы в растворах органических соединений. Под ред. Б.Б. Дамаскина. М. Изд-во Московского ун-та. 1985. 310 с.

7. Крюкова А.А., Лошкарёв М.А. О природе тормозящего действия поверхностно-активных веществ на электродные процессы. Журн. физ. химии. 1956. 30. С.2236

8. Афанасьев Б.Н. Механизм электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ. Электрохимия. 1980. 16.С.296.

9. Lipkowski J., Galus Z.J. Electroanalyt Chem. 1979. 98. P.91

10. Лошкарёв Ю.М. Влияние анионов на эффективность ингибирующего действия органических добавок. Защита металлов. 1972. 8.С.163

11. Лошкарёв Ю.М. Некоторые вопросы теории и практики электроосаждения металлов и сплавов в условиях адсорбцииповерхностно-активных веществ на электроде. Электрохимия. 1977. 13. 7. С. 1020

12. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. Изд-во Наука. М. 1969. С.35-43

13. Лошкарёв М.А., Лошкарёв Ю.М. О некоторых закономерностях электрокристаллизации металлов в условиях адсорбции поверхностно-активных веществ. Укр. хим. журнал. 1977. 11. С.1148-1149

14. Гусакова О.Я., Никошева-Федорович. Двойной слой и адсорбция на твёрдых электродах. 1972. 3. Тарту. С.92-96

15. Лошкарёв М.А., Лошкарёв Ю.М., Кудина И.П. О некоторых закономерностях влияния поверхностно-активных веществ на электродные процессы. Электрохимия. 1977. 13. 5. С.715-721

16. Майрановский С.Г., Чуринина А.П. О влиянии поля электрода на константу диссоциации борной кислоты в приэлектродном слое. Электрохимия. 1970.6. 12. С.1857-1860

17. Лошкарёв Ю.М., Варгалюк В.Ф. О роли адсорбированных комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами в электродных реакциях. Двойной слой и адсорбция на твёрдых электродах. 4. Тарту. 1975. С. 158-167

18. Лошкарёв- Ю.М., Трофименко В.В., Малоок Л.И. Адсорбция а-нафтола и кинетика выделения висмута на ртути. Изв. ВУЗов сер. хим. и хим. технологии. 1976. 19. С.262

19. Григорьев Н.Б., Куприн В.П., Лошкарёв Ю.М. Адсорбционное поведение N-производных тиомочевины на олове. Электрохимия. 1977. 13. 1. С.114

20. Лошкарёв Ю.М., Григорьев Н.Б., Малая Р.В., Куприн В.П. Двойной слой и адсорбция на твёрдых электродах. Тарту. 1972. 3. С.165

21. Лошкарёв Ю.М., Варгалюк В.Ф. Современные аспекты электрохимической кинетики. Тбилиси. Мицнеереба. 1980. С. 123

22. Muller Е., Emous Н., Porfler H.-D., Lipkowsky J. J. Electroanalyt Chem. 1982. 142. P.39

23. Gai Jia-Le, Zhow Shao Min. Gaodeng Xuexiao huaxun xuebao (Фундаментальные эффекты триэтаноламина в электроосаждении металлов) Chem. J. Chin. Univ. 1994. 15. 1. C.79-84

24. Рогожников H.A. Роль адсорбции анионов при интерпретации механизма электроосаждения металлов из комплексных электролитов. Электрохимия. 1995. 31.6. С.588-593

25. Sigel Н. Metal ions in biological systems. New York. Marcell Dekker Inc. 1979. V.9. P.277

26. Кудрявцев H.T. Электролитические покрытия металлами. M. Химия. 1979. С.352

27. Кудрявцев И.Т., Цупак Т.Е., Пшилусски Я.Б. Электролитическое покрытие никелем при высоких плотностях тока. Защита металлов. 1967. 3. 4. С.447-453

28. Ohnaka N., Matsuda H. Polarographic studies on the electrode kinetics of the nickel (II) complexes with glycin and some of it's derivaties. T. Glycine Complexes. J. Electroanalyt Chem. 1975. 62. 1. P.245-257

29. Kopanika M., Polezal J. Applying of aminocompounds in polarography of inorganic compounds. IV. Polarographic behaviour of Zn, Co and Ni in glycin solutions. Collect. Gzech. Chem. Commun. 1958. 23. 1. P.50-56

30. Uchiyama H., Takamoto S. Polarography of Ni complexes with glycin. Nippon Kagaku Kaishi. 1972. 6. P. 1084-1086

31. D.W. Margerum, G.R. Cayley, P.C. Weatherfurn, C.K. Pagenkopf. Kinetiks and mechanisms of complex formation and ligand exchange. Coordination Chemistry. Ed by A.E.Martell. Washington: ACS Monograph Series. 1978. V.2. 1. P. 1-220

32. Эйхгорн Т. Неорганическая биохимия. В 2-х т. М. Mpip. 1978.Т.1. С.736

33. С.В. Иванов, П.А.Манорик, Т.И. Глушко Электровосстановление ионов никеля на твёрдом электроде из растворов, содержащих глицин. Укр. хим. журн. 1990. 56. 10. С. 1062-1068

34. С.В. Иванов, П.А. Манорик, Т.И. Глушко. Электровосстановление ионов никеля на твёрдом электроде из растворов, содержащих глицин. Укр. хим. журн. 1991. 57. 1. С.51-55

35. С.В. Иванов Механизм влияния глицина на электровосстановление ионов никеля . Укр. хим. журн. 1992. 58. 8. С.666-669

36. Franklin Thomas С., Narayanan T.S.N. Sankara. The effect of bloking additives on the electrodeposition of cadmium. J. Electrochem. Soc. 1996. 143. 9

37. Говорова Е.М., Житник В.П., Лошкарёв Ю.М. Комплексообразование ионов одновалентной меди с тиоацеталью. Укр. хим. журн. 1997. 63. 4. С.108-112

38. Житник В.П., Говорова Е.М., Лошкарёв Ю.М., Куприн А.В. Механизм влияния тиоацетали на электроосаждение меди из сернокислых растворов. Укр. хим. журн. 1997. 63. 5-6. С.48-54

39. Таран Л.А., Громаков B.C. Электроосаждение блестящих цинковых покрытий из сернокислого электролита. Защита металлов. 1982. 18. 1. С. 129

40. Таран Л.А., Клинер Т.Д. Получение блестящих никелевых покрытий в присутствии 2-окси-4,6-диметилпиримидина. Журн. прикл. химии. 1983.56.7. С.1151

41. Таран Л.А., Громаков B.C. Исследование роли некоторых замещённых оксипиримидинов в процессе электроосаждения блестящих цинковых покрытий. Электрохимия. 1988. 24. 3. С.376

42. Таран Л.А., Райманова Т.И., Каргин Ю.М. Электроосаждение никеля в присутствии 2-тио-4,6-диметилпиримидина. Электрохимия. 1989. 24. 9. С. 1255

43. Таран Л.А., Райманова Т.И. Электроосаждение никеля в присутствии некоторых азотистых гетероциклов. Защита металлов. 1990. 26. 3.C.483

44. Таран Л.А., Райманова Т.И. Электроосаждение никелевых покрытий из сульфатного электролита с добавками оксипиримидинов. Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. 1. 3-4. С.51-54

45. Житник В.П., Трофименко В.В., Проходенко О.В., Лошкарёв . Ю.М. Электроосаждение меди из сернокислого раствора вприсутствии полиэтиленгликоля. Укр.хим.журн. 1994. 60. 2. С. 175179

46. Лошкарёв Ю.М., Рысаков А.А., Варгалюк В.Ф. Электроосаждение кадмия в условиях адсорбции его иодидных комплексов. Электрохимия. 1975. 9. 11. С. 1344

47. Лошкарёв Ю.М., Иванко B.C., Зегжда Г.Д. Роль поверхностного комплексообразования ионов Си2+ с бифункциональным гетероциклическим соединением в кинетике электроосаждения меди. Укр. хим. журн. 1999. 65. 7-8. С.35-40

48. Loshkaryov Yu.M., Vargalyuk V.F. The role of surfase complexation effects in processes of metals electrodeposition. 6-th Int. Frumkin Symp. "Fundum aspects Electrochem." Moskow. aug. 21-25. 1995. Pedicat. A.N. Frumkin Cent. Abstr. Moskow. 1995. C.214

49. Полукаров Ю.М. Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. М. 1979. 15. С.З

50. Markov Thin Solid Films. 1976. 35. P. 11

51. Трофименко B.B., Житник В.П., Лошкарёв. Ю.М., Александрова Т.Т. Особенности ингибирования электролитического образования кристаллов меди полиакриламидом. Электрохимия. 1980. 16. С.1139

52. Трофименко В.В., Житник В.П., Лошкарёв Ю.М., Александрова Т.Т. Элиминирование активных центров пирографитового электрода в процессе электроосаждения меди. Электрохимия. 1981. 17. С.1644

53. Трофименко В.В., Литовка Г.Н., Лошкарёв Ю.М. Электроосаждение цинка из сульфатных растворов с добавками акриламида и акрилонитрила. Укр. хим. журн. 1978. 44. С.592

54. Коваленко B.C. Литовка Г.Н., Лукьяненко А.С., Трофименко В.В., Лошкарёв Ю.М. Образование зародышей цинка при электролизе сульфатного раствора с добавками акриламида и акрилонитрила. Укр. хим. журн. 1981. 47. С. 10

55. Трофименко В.В., Житник В.П, Коваленко B.C., Лошкарёв Ю.М., Галицкая Л.Н. Электрокристаллизация меди из сернокислых растворов с добавкой капролактама. Укр. хим. журн. 1986. 52.1. С.719

56. Bliznakov G. Fortschritte der Mineralogie. 1958. Bd 36. S.149

57. Мутафгиев Б., Тошев С. Изв. ин-та физхимии Болг. АН. 1960. 1. С.59

58. Toschev S., Gutzow I. Phys. Stat. Sol. 1967. V.21. P.683

59. Варгалюк В.Ф., Лошкарёв Ю.М., Полонский В.А. Кинетика и механизм электровосстановления ионов меди (II) в присутствии некоторых ненасыщенных органических соединений. Акриловая кислота. Электрохимия. 1985. 21. 5. С.603

60. Трофименко В.В., Лошкарёв Ю.М. Некоторые аспекты влияния добавок поверхностно-активных веществ на стадии кристаллизации при электроосаждении металлов. Электрохимия. 1994. 30. 2. С.150-156

61. Budevsky Е.В. Compr,Treatise Electrochem. N.Y. 1983. 7. P.399

62. Слижис Р.П., Юзялюнас Э.Э. Тр. АН Лит. ССР Сер. Б. 1985. 4(149). С.27

63. Юзялюнас Э.Э. Дис. канд. хим. наук. Вильнюс. Ин-т химии. 1986

64. Юзялюнас Э.Э., Камунтавиченс И.Ю., Каткутс В.А., Слижис Р.П. Тр. АН. Лит. ССР Сер. Б. 1986. 2(153). С.26

65. Слижис Р.П., Юзялюнас Э.Э. Теория и практика применения ПАВ при электрокристаллизации металлов. Тез. докл. респ. конф. Днепропетровск. 1983. С.83

66. Слижис Р.П. Тр. АН Лит. ССР Сер. Б. 1985. 4(149). С.23

67. Черненко В.И., Литовченко К.И., Удовенко Ю.Э., Крапивный Н.Т. Кулоностатический метод и релаксация гальваностатических импульсов. Электрохимия. 1974. 10. 4. С.567

68. Удовенко Ю.Э., Максюта И.М., Черненко В.И. Кулоностатическое изучение реакции электрокристаллизации серебра из хлорнокислого электролита и влияние гептилового спирта на ее кинетические параметры. Электрохимия. 1976. 12. С.884

69. Косенко И.Н., Трофименко В.В., Лошкарёв Ю.М. Стадии разряда и кристаллизации электроосаждения серебра из роданидного раствора. «Монослойное» осаждение. Электрохимия. 1991. 27. 1. С.43

70. Паутов В.Н. Двойной слой и адсорбция на твёрдых электродах. VIII. Тез. докл. всесоюзн. симпоз. Тарту. Изд-во ТГУ. 1988, С.310

71. Eichkorn G., Fisher Н. Z. Phys Chem. 1967. Bd. 53. S.29

72. Eichkorn G., Fisher H., Mache H. Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1971. Bd. 75. S.482

73. Eichkorn G., Fisher H., Mache H. Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1972. Bd. 72. S.1264

74. Gerischer H., Tischer R. Z. Electrochem. 1957. Bd. 61. S. 1159

75. Лежава Т.И., Цанова Б.В. О потенциале свежеобразованной поверхности меди. Электрохимия. 1981. 17. С.901

76. Лежава Т.И. Современные аспекты электрохимической кинетики. Матер. IV Фрумк. чтений Тбилиси. 1980. С.118

77. Косенко И.Н., Трофименко В.В., Лошкарёв Ю.М. Стадии разряда кристаллизации электроосаждения серебра из роданидного раствора в стационарных условиях. Электрохимия. 1991. 27. 6. С.726

78. Житник В.П., Буров Л.М., Говорова Е.М., Лошкарёв Ю.М. Кинетика стадий разряда и кристаллизации электроосаждения меди в присутствии тиоацетали. Укр. хим. журн. 1997. 70. 12. С.1980-1983

79. Alkire Richard С., Eliadis Elias О. The effect of various organic compound. Z. phys. chem. 1999. 208. 1-2. P. 1-15

80. Marczewska Boczkowska K., Nowak P., Socha K.P., Kaisheva M. The influence of surfactants of copper electrocrysallization. 51-st Annu SE Meet. Warsaw, 3-8 Sept. 2000. электрон, изд. Warsaw 2000. P.048-180

81. Alonso C., Salomon А.В., Gutterry A., Lope M.F., Escudero M.L. Effect of mercaptopyridines on the underpotential and overpotential deposition of copper on Pt (111). Langmuir. 1999. 15.20. C.7014-7021

82. Полукаров Ю.М. Образование дефектов кристаллической решетки в электроосажденных металлах. Итоги науки и техники сер. Электрохимия. М. ВИНИТИ. 1968. С.72

83. Козлов В.М. Изв. СО. АН СССР Сер. хим. наук. 1986. 6. С.22

84. Воленко А.П. Дис. канд. хим. наук. Вильнюс. Ин-т химии. 1986

85. Гамбург Ю.Д. Итоги науки и техники сер. Электрохимия. М. ВИНИТИ. 1989.30. С. 118

86. Полукаров Ю.М., Гамбург Ю.Д. Рентгенографическое исследование дефектов кристаллической решетки электролитических осадков меди. Электрохимия. 1966. 2. 4. С.487

87. Мамонтов Е.А., Козлов В.М., Курбатова Л.А. О механизме образования дефектов упаковки при электроосаждении меди. Электрохимия. 1977. 13. 1. С. 142

88. Козлов В.М., Трофименко В.В., Любчик О.Н., Лошкарёв Ю.М. О механизме влияния полиакриламида на тонкую структуру электролитических осадков меди. Электрохимия. 1989. 25. 9. С.1199

89. Markov I., Kaschiev О. J. Crystal. Growth. 1972. V.13-14. P.131

90. Markov I., Kaschiev O. J. Crystal. Growth. 1972. V.16. P. 170

91. Walter R. Plating and Surf. Finish. 1980. 7. P.46

92. Костяновский M.A., Плохов B.A., Флеров B.H. Электролит для электрохимического осаждения никелевых покрытий с повышенной пластичностью. Защита металлов. 1987. 2. С.324-326

93. Милушкин А.С. Производные тиосемикарбазидов как блескообразователи и ингибиторы электрокристаллизации никеля. Защита металлов. 1993. 29. 2. С.275-281

94. Милушкин А.С., Белоглазов С.М. Ингибиторы наводораживания и электрокристаллизации при меднении и никелировании. Л. Изд-воЛГУ. 1986. С.168

95. Пранцклите Р.Г., Янушкевичете Ю.А. Исследование в области электроосаждения металлов. Ин-т химии и технологии АН Лит. ССР. 1976. С.31

96. Милушкин А.С., Белоглазов С.М. Коррозия и защита металлов. Калининград. 1977. 3. С. 133

97. Лошкарёв Ю.М. Работы Днепропетровского университета в области технологии электроосаждения металлов. Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. 2. 3. С.36-39

98. Стойчев Д., Стефанов П. О формировании сульфидов при электроосаждении блестящих медных покрытий в присутствии серосодержащих блескообразователей. Электрохимия. 1994. 30. 3. С.388-391

99. Vass С., Kovacs G. The influence of additive on the morphology of copper electrodeposits. Rev. roum. chim. 1997. 42. 11. C.45-49

100. Милушкин A.C., Дундене Т.Ф. Исследование некоторых азотсодержащих органических соединений в качестве блескообразователей при меднении. Журн. прикл. химии. 2000. 73. 8. С.1301-1306

101. Прикладная химия. Под ред. Кудрявцева Н.Т. М. «Химия». 1975. С.552

102. Тютина К.М., Кудрявцев Н.Т. Итоги науки и техники. Электрохимия. 9. М. изд-во ВИНИТИ. 1977. С.188-227

103. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов. «Машиностроение». 1986. С. 112

104. Вячеславов П.М. Новые электрохимические покрытия. Лениздат 1972. С.263

105. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М. Янус-К. 1997. С.384

106. Медведев Т.И., Фурсова Н.Ю. Электроосаждение сплава Sn-Sb из разбавленного сульфатного электролита с органическими добавками. Защита металлов. 2000. 36. 4. С.425-429

107. Дёмин А.А., Бен-Али М.Н., Попов Е.Р. Особенности электроосаждения хрома и его сплавов из сернокислых электролитов. Тез. докл. VII Всерос. конф. по электрохимии. Черновцы. 10-14 октября. 1988. С.359

108. Yin К.-М. Модель потенциостатического осаждения сплавов Fe-Ni на вращающемся дисковом электроде в присутствии органической добавки. J. Electrochem. Soc. 1997. 144. 5. С. 15601566

109. Harris Thomas M., Wilson Zennifer Влияние этилендиамина на электроосаждение сплавов Ni-Fe. J. Electrochem. Soc. 1999. 146. 4. С.1461-1464

110. Filiabre С., Towarnichi L. Проточная ячейка с параллельными пластинами для изучения роли ПАВ в соосаждении полимерных частиц при электроосаждении никеля. J. Electrochem. Soc. 1999. 29. 12. С.1393-1400

111. Белиньски Е., Реммаш М., Белиньска А. Электроосаждение и коррозия сплавов Zn-Co.-Тез. докл. Междунар. конф.

112. Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности». 4-8 июня 2001. Москва. С.5

113. Бобрикова И.Г., Кукоз Ф.И., Селиванов В.Н. Некоторые закономерности электроосаждения бинарных цинкосодержащих сплавов.-Тез. докл. Междунар. конф. «Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности». Москва 4-8 июня 2001. С.9

114. Лошкарёв М.А., Бойченко Л.М., Нестеренко А.Ф. О совместном действии добавок при катодном выделении металлов. Усиление торможения электродных процессов. Укр. хим. журн. 1970. 6. С.616-621

115. Зубов М.С., Ваграмян А.Т. О совместном действии поверхностно-активных веществ на электроосаждение металлов. Электрохимия. 7. 3. 1971. С.401-403

116. Лошкарёв М.А., Нестеренко А.Ф. Количественные закономерности раздельной и совместной адсорбции бутилового спирта и этилового эфира масляной кислоты на висмутовом электроде.- Укр. хим. журн. 1978. 6. С.605-609

117. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М. Наука. 1968.

118. Омельченко В.А., Лошкарёв Ю.М., Норвилло Н.Ю., Рысаков А.А. Исследование кинетики электроосаждения меди в условияхсовместной адсорбции гексаметилентетрамина и резорцина. Защита металлов. 10. 4. 1974. С.386-390

119. Нечипорук В.В., Олийник Т.Н. О влиянии некоторых азотсодержащих ПАВ на кинетику электровосстановления цинка. Тез. докл. VII Всерос. конф. по электрохимии. 10-14 октября 1988. Черновцы. С. 195-196

120. Титова В.Н., Казаков В.А., Явич А.А., Петрова Н.В., Мазин В.А. Электровосстановление ионов цинка из цинкатных электролитов в присутствии ПАВ. Электрохимия. 1996. 32. 5. С.562-566

121. Karowasteva М., Moahn The effect of some surfactants on the cathodic and anodic polarization of zinc and on the cathodic polarization of nickel electrodes in sulphate electrolytes. Hydrometallurgy. 1993. 34. 2. C.255-261

122. Демеев Б.Б., Наурызбаев M.K. Комбинированные добавки для электролитического рафинирования меди. Новости науки Казахстана. НИИ Каз.ГУ им.Аль-Фараби. Алма-Ата. 1997. С.69-71

123. Бодневас А.И., Матулис Ю.Ю. К вопросу получения блестящих гальванопокрытий оловом. Тр. совещ. по вопр. влияния поверхностно-активных веществ на электроосаждение металлов. Вильнюс. 1957. С.143-149

124. Матулис Ю.Ю. О некоторых общих условиях при образовании блестящих гальванопокрытий. Тр. совещ. по вопр. влиянияповерхностно-активных веществ на электроосаждение металлов. Вильнюс. 1957. С.135-143

125. Солодкова JI.H., Кудрявцев В.Н. Способ определения органических добавок и эффективности их действия при электроосаждении цинка из цинкатных электролитов. Гальванотехника и обработка поверхности . 1993. 2. 2. С.46-51

126. Ремик JI.A. Электронные представления в органической химии. Ил. М. 1950

127. N. Hackerman. Bulletin of India Section Electrochemistry. 8. 9(1959)

128. E. Raub and M. Wittum. Zs. f. Electrochem. 46. 71(1940)

129. K. G. Soderberg, E.M. Baker and W.L. Pinner. Trans. Electrochem. Soc. 80. 546(1941)

130. A.G.Gray. Modern Electroplating. 311-317. John Wiley & Sons. New York. 1953

131. Clayton C.Roth and H.Leidheiser. Jr. Jour Electrochem. Soc. 100. 553 (1953)

132. Антропов JI.И. О роли потенциала нулевого заряда в необратимых электрохимических процессах. Ж. физ. химии. 25. 12. Тр. совещ. по электрохимии. Изд. АН СССР. 1953. С.380

133. Антропов Л.И. О роли потенциала нулевого заряда в кинетике электрохимических процессов и о приведенной шкале потенциалов. Тр. НИИ. Новочеркасск. 1959. 79. С.3-17

134. Антропов Л.И. Некоторые аспекты влияния добавок поверхностно-активных веществ на электроосаждение металлов. Защита металлов. 14. 4. 1978. С.387-392

135. Нечаев Е.А., Куприн В.П. Явление избирательной адсорбции органических веществ на металлах и оксидах. Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. М. 1989. 29. С.93-152

136. Нечаев Е.А., Волгина В.А. Влияние органических веществ на процесс электроосаждения цинка из кислых растворов. Электрохимия. 1978. 14. 4. С.555-560

137. Медведев Т.И., Макрушин Н.А., Фурсова Н.Ю. Электроосаждение сплава олово-сурьма из сульфатных электролитов с органическими добавками.-тез. докл. междунар. конф. «Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности». Москва. 4-8 июня 2001. С.79

138. Данилов Ф.И., Нечаев Е.А. Селективная адсорбция на межфазных границах и процессы электроосаждения металлов. Тез. докл.УН Всесоюзн. конф. по электрохимии. Черновцы. 10-14 октября 1988. С.193-194

139. Погребова И.С. Физ.-хим. действие ингибиторов коррозии. Севастополь. 1991. С.98-109

140. Aramaki К., Hagiwara М., Nishihara Н. Adsorption and corrosion inhibition effect of anions plus an organic cation on iron in 1M Hcl04 and the HSAB principle. J. Electrochem. Soc. 1987. 134. 8. P.1896-1901

141. Aramaki К., Nishihara H. Ann Univ. Ferrara Ser. V Suppl. 1985. 8. P.67-75

142. Пирсон P. Жёсткие и мягкие кислоты и основания. Успехи химии.1971. 7. С.1259-1299

143. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов О.А., Цинуадзе Г.В. Жёстко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов, изд-во Рост, ун-та. 1986. С.272

144. Москва В.В. Понятие кислоты и основания в органической химии. Соросовский образов, журн. «Химия». 1996. 12. С.38-40

145. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона I. Защита металлов. 1994. 30. 4. С.341-351

146. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона II. Защита металлов. 1995. 31. 3. С.229-238

147. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона III. Защита металлов. 1997. 33. 2. С.117-127

148. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов-на-Дону, изд-во Рост, ун-та. 1966. С.469

149. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков. М. Мир. 1965. 436 с.

150. Тафт Р.У. Разделение влияний полярного, пространственного и резонансного факторов на реакционную способность. Пространственные эффекты в органической химии. М. 1960. гл. 13. С.562

151. Гаммет JI. Основы физической и органической химии. М. Мир.1972. С.534

152. Wells P.R. Linear free Energy Relationships. London-New-York. 1968

153. Advances in linear free Energy Relationships e S.N.B. Chapman and L. Shorter. London -New-York. 1972

154. Hammet L.P. Chem Revs. 1935. V.17. P.125

155. Геренрот Ю.Е., Гендельсман JI.3., Вайсбурд JI.A., Ягупольский Л.М. Зависимость ингибирующей и выравнивающей способности диазостирилов от их строения при электрокристаллизации меди.-Электрохимия. 1972. 6. 6. С.881-883

156. Геренрот Ю.Е., Вайсбурд Л.А., Сыч Е.Д. Влияние строения карбоцианиновых красителей на выравнивающую способность при электроосаждении меди. Защита металлов. 1972. 8. 3. С.338-342

157. Геренрот Ю.Е., Вайсбурд Л.А., Дубенко С.Г., Базарова И.М., Пелькис П.С. Взаимосвязь между ингибирующей и выравнивающей способностью тиодиазолов и их строением при электрокристаллизации меди. Защита металлов. 1973. 9. 2. С.219-222

158. Геренрот Ю.Е., Вайсбурд Л.А., Дубенко С.Г., Пелькис П.С. Взаимосвязь выравнивающей способности производных гидразина и их строения при электрокристаллизации меди. Электрохимия. 1974. 10. 2. С.185-191

159. Решетников С.М. О влиянии полярных свойств заместителей на выравнивающее действие производных пиридина в электролитах никелирования. Защита металлов. 1971. 7. 1. С.49-52

160. Григорьев В.П., Гершанова И.М., Коган М.Е., Овсянникова О.Я. Привлечение констант Тафта к исследованию пассивации иконтактного обмена металлов в ингибированных средах. В кн. Исследования по термографии и коррозии. Ростов-на-Дону. 1970. С.131-135

161. Григорьев В.П., Коган М.Е. Влияние строения аминокислот на кинетику контактного осаждения меди. В кн. Исследования в области коррозии и защиты металлов. Элиста. 1971. С. 162-169

162. Кузнецов В.В., Григорьев В.П., Кучеренко С.С. Эффективность ПАВ при электроосаждении кадмия из органического электролита. Защита металлов. 14. 4. 1978. С.500-504

163. Кузнецов В.В., Григорьев В.П., Боженко Л.Г. Применение принципа линейности свободных энергий (ЛСЭ) для количественной оценки влияния растворителя на кинетику электроосаждения некоторых металлов. Электрохимия. 1980. 16. 4. С.495-501

164. Кузнецов В.В., Григорьев В.П., Фадеева О.В. Влияние строения фуральдегидов на кинетику электроосаждения меди в водно -диметилформамидном электролите. Электрохимия. 1981. 17. 12. С.1895-1902

165. Кузнецов В.В. Влияние строения органического лиганда и природы растворителя на электрохимическое выделение металлов. Докт. дис. 1987. Ростов-на-Дону.

166. Кузнецов В.В., Григорьев В.П., Фадеева О.В., Назарова З.Н. Исследование электроосаждения меди, никеля и цинка в присутствии некоторых фуральдегидов. Изв. Вузов СССР. Химия и хим. технология. 1978. 21. С. 1649

167. Экилик В.В., Григорьев В.П., Февралёва В.А. Применение корреляционного метода при изучении ингибирования коррозиижелеза в кислых спиртовых средах. Прикл. химия. 1976. 49. 9. С.2027-2029

168. Экилик В.В., Григорьев В.П., Февралёва В.А., Балакшина Е.Н. О соотношении между блокировочным и активационным механизмом действия адсорбционных ингибиторов кислотной коррозии железа. Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1979. 22. 1. С.91-95

169. Экилик В.В., Григорьев В.П., Февралёва В.А. Влияние природы металла и растворителя на чувствительность ингибиторного действия пирилиевых солей к природе заместителя при кислотной коррозии. Прикл. химия. 1980. 53. 3. С. 1072-1076

170. Григорьев В.П., Гершанова И.М., Экилик В.В. Закономерности изменения чувствительности ингибиторной защиты при варьировании условий коррозии. Прикл. химия. 1971. 44. 5. С.1037-1042

171. Kuznetsov Yu. I. Organic Inhibitors of corrosion of metalls. N.Y.L. Plenum Press. 1996. P.280

172. Экилик В.В., Февралёва В.А., Григорьев В.П. Применение неоднородной полилинейной функции для описания ингибирования кислотной коррозии металлов. Защита металлов. 1981. 17. 1. С.57-63

173. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нарежная Е.В. Привлечение принципа линейного соотношения свободных энергий к изучению защитного действия смеси ингибиторов коррозии. В сб. РГУ Ежегодник 90. Ростов-на-Дону. 1992. 2. С. 14 21

174. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нарежная Е.В. Концентрационная зависимость защитного действия смеси ингибиторов коррозии наоснове соединений единой реакционной серии. Защита металлов. 1992. 28.4. С.593-597

175. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нарежная Е.В. Температурная зависимость защитного действия смеси ингибиторов коррозии в рамках единой реакционной серии. Защита металлов. 1992. 28. 6. С.931-936

176. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нарежная Е.В., Попов Л.Д. Влияние рН среды на защитное действие смеси ингибиторов коррозии одной реакционной серии. Защита металлов. 1994. 30. 2. С.163-165

177. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нарежная Е.В. Защитные концентрации смеси ингибиторов одной реакционной серии как функция полярности заместителей и температуры среды. Защита металлов. 1994. 30. 3. С.260-263

178. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нарежная Е.В. Защитное действие смесей соединений нескольких реакционных серий. Защита металлов. 1994. 30. 5. С.542-547

179. Григорьев В.П., Нарежная Е.В., Шпанько С.П. Коэффициенты ингибиторной активности смесей на основе соединений одной реакционной серии. Защита металлов. 1993. 29. 6. С.912-919

180. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нассар А.Ф. Применение принципа линейности свободных энергий к защитному действию смеси ингибиторов с переменным соотношением компонентов. Защита металлов. 2000. 36. 4. С.371-374

181. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нассар А.Ф. Зависимость токов пассивации стали 1Х18Н9Т от полярности заместителей компонентов смеси при изменении их числа и концентрации. Защита металлов. 2000. 36. 5. С.525-528

182. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нассар А.Ф., Анисимова В.А. Закономерности изменения ингибиторных свойств смесей при варьировании числа и концентраций их компонентов нескольких реакционных рядов. Защита металлов. 2002. 38. 1. С.12-17

183. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нассар А.Ф., Анисимова В.А. Зависимость защитной концентрации смеси ингибиторов нескольких реакционных рядов от полярных свойств заместителей в их молекулах. Защита металлов. 2003. 39. 1. С. 1-5

184. Ямпольский A.M., Ильин В.А. Краткий справочник гальванотехника. Гос. науч.-техн. изд-во машиностроит. лит-ры. 1962. С.159

185. Гальванотехнические покрытия в машиностроении. Справочник в 2-х т. Под ред. Шлугера М.А. и Тока Л.Д. М. «Машиностроение». 1985. 2. С.101-105

186. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. М. Мир. 1976. С.360

187. Хавезов И., Цалёв Д. Атомно-абсорбционный анализ. JL Химия. 1983. С.144

188. Бондарь В.В. Электроосаждение двойных сплавов. Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. 1980. 16. С.ЗЗО

189. Лайнер В.И. Защитные покрытия металлов. М. Металлургия. 1974. С.128. 298. 302-317

190. Григорьев В.П., Шпанько С.П. Механизм защитного действия смеси ингибиторов кислотной коррозии. Сб. статей по материалам междун. симпозиума. София. 12-14 октября 1989. С.279

191. Новосельский И.М., Максимюк Н.И., Егоров Л.Я. Свойства двойного электрического слоя медного электрода. Анизотропия потенциала нулевого заряда монокристаллов меди и связь с анизотропией работы выхода электрона. Электрохимия. 1973. 9. 10. С.1518

192. Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия. М. Высш. шк. 1984. 259 с.

193. Лошкарев М.А., Крюкова А.А. О природе тормозящего действия поверхностно-активных веществ на электродные процессы. Журн. физ. химии. 1957. 31. 2. С.452-460

194. Григорьев В.П., Нарежная Е.В., Шпанько С.П., Анисимова В.А. Механизм защитного действия смесей ингибиторов кислотной коррозии железа. Защита металлов. 1993. 29. 3. С.465-470

195. Антропов Л.И., Макушин Е.М., Панасенко В.Ф. Ингибиторы коррозии. Киев «Техника». 1981. С. 18

196. Анисимова В.А., Осипова М.М. Особенности нуклеофильного замещения в 10-хлоралкил-2,3,4,10-тетрогидропиримидо1,2-а.бензимидозола. Мат. Междунар. научн. конф. «Органический синтез и комбинаторная химия»

197. Вол А.Е., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем. М. «Наука». 1979. т.4. С.79-96