Влияние свойств поверхности благородных металлов (Pt, Rh, Jr) и их сплавов (Pt-Rh, Pt-Jr) на кинетику и селективность анодного образования пероксодисульфата аммония тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Страница

ВВВДЕНИЕ.

ШВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Влияние физико-химических свойств поверхности электродов на их электрокаталитическую активность.

1.2. Состояние поверхности РЬ , Rh ,% при высоких анодных потенциалах.

1.2.1. Структура и свойства аноднообразо-ванных оксидных покрытий на благородных металлах.

1.2.2. Адсорбция компонентов электролита на благородных металлах при высоких анодных потенциалах.

1.3. Активность и селективность различных электродов в процессе образования пероксодисуль-фат-иона. Влияние промотирующих добавок на этот процесс.

1.4. Электрохимическое поведение сплавов благородных металлов.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ СВОЙСТВ ПОВЕРХНОСТИ Pt , Rh , % НА СЕЛЕКТИВНОСТЬ И КИНЕТИКУ ОБРАЗОВАНИЯ ПЕРОК-СОДИСУЛШАТА АММОНИЯ.

3.1. Селективность и кинетика анодных процессов на Pt , Rh в растворах сульфата аммония при высоких анодных потенциалах.

3.2. Состав и свойства поверхностных оксидных покрытий на Pt , Rh и % в процессе электроокислительного синтеза пероксодисульфата аммония.

3.3. Радиоизотопные исследования адсорбции сульфат-ионов на П ,Rh Л в области высоких анодных потенциалов.

3.4. Исследование состава и свойств аноднообразован-ных поверхностных слоев на Pi , Rh , Cfo методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. ПО

3.5. Влияние промотирующих добавок на электрокаталитическую активность Pi , Rh , и свойства хемосорбционных слоев на этих электродах.

ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ СПЛАВОВ Pt-Rh И Pt-fo В ОБЛАСТИ ВЫСОКИХ АНОДНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ.

4.1. Селективность и кинетика образования пероксодисульфата аммония на сплавах Pt-Rh , Pi-%

4.2. Исследование состава поверхности сплавов благородных металлов методами Оже-электронной и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

4.3. Особенности свойств поверхностных оксидных слоев Pi-Rh и Pt-% сплавов.

4.4. Исследование свойств адсорбированных сульфатных частиц на Pi-Rh и сплавах методами радиоактивных индикаторов и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

Для осуществления процессов электросинтеза при высоких потенциалах (получение надсерной кислоты и персульфатов, перхлоратов, перборатов и ряда органических соединений) в настоящее время используется исключительно платиновый анод, благодаря его высокой селективности и коррозионной устойчивости. Эяектроката-литическая активность других электродных материалов в анодной области исследована недостаточно. Особенно это относится к сплавам, область изучения которых до сих пор ограничена диапазоном катодных и низких анодных потенциалов. Между тем, поиск дешевых и эффективных анодных материалов, взамен дефицитной платины, или создание на ее основе более активных электрокатализаторов является актуальной задачей, с решением которой связаны пути интенсификации существующих производств. Не менее важна и значима другая сторона этой проблемы - выявление причин различной электрокаталитической активности и селективности анодных материалов, применяемых в процессах окислительного синтеза.

Особенность анодных реакций состоит в том, что на поверхности электродов в процессе поляризации формируются фазовые и хемосорбционные слои кислорода, катионов, анионов и продуктов их разряда. Химическая природа материала электрода, его электронная структура оказывают решающее влияние на состав и свойства образующихся поверхностных соединений, на которых и с участием которых протекают электрохимические реакции.

Основной целью данной работы явилось исследование электрохимического поведения РЬ, Rh , % и сплавов Pt-Rh , РЬ~% в промышленно важной реакции анодного синтеза пероксодисульфата аммония и выявление взаимосвязи электрокаталитических характеристик электродов со свойствами их анодносформированной поверхности.

Научная новизна полученных результатов заключается в том, что впервые проведено исследование кинетики, селективности, механизма образования пероксодисульфата аммония на ряде благородных металлов и их сплавов, с одной стороны, и всестороннее изучение состояния их анодносформированной поверхности в этих условиях, с другой. С помощью комплекса современных методов: импульсной потенциодинамики, радиоактивных индикаторов, рентгеновской фотоэлектронной и Оже-спектроскопии исследованы состав и свойства хемосорбционных слоев кислорода, сульфатных частиц и катионов аммония на металлах и сплавах, установлено распределение компонентов сплавов Pt-Rh и РЬ~% в поверхностных слоях электродов. Исследованы возможности повышения эффективности процесса введением в раствор различных промоторов, прямыми методами изучено их влияние на состав и свойства поверхностных хемосорбционных пленок. Следует отметить, что электрохимическое поведение сплавов Pb-Rh и РЬ-% при высоких потенциалах ранее не изучалось и весь комплекс данных для этих электродов получен нами впервые.

Практическая и научная ценность работы состоит в том, что установлены основные факторы, определяющие активность анодов в процессе синтеза пероксодисульфата аммония. Показано, что решающим из них является прочность связи с поверхностью адсорбированных сульфатных частиц и существует прямая корреляция между эитм параметром и эффективностью образования -ионов.

Показана возможность существенного повышения эффективности синтеза 0g~ на исследованных электродах введением в раствор промотирующих добавок, установлено, что их действие связано с изменением количества и прочности связи с поверхностью хемосор-бированных сульфатных частиц и кислорода.

При исследовании электрохимического поведения сплавов Pt-Rh и РЬ'% обнаружено неаддитивное влияние компонентов на их электрохимические характеристики и свойства поверхностных пленок. Показано, что сплавы с малым содержанием Rh или Чъ (до 10 вес.96) обладают более высокой электрокаталитической активностью и селективностью в реакции образования пероксодисульфата по сравнению с чистой платиной. Определен оптимальный состав электродов для этого процесса (3-5 Bec.^Rh или % ) и установлены основные причины их повышенной активности. В результате всестороннего исследования анодносформированной поверхности низколегированных сплавов показано, что она обладает особым комплексом электрофизических и адсорбционных свойств. При этом, максимумы электрохимической активности сплавов по отношению к синтезу пероксодисульфата четко соответствуют экстремумам некоторых физико-химических характеристик их поверхности и связаны с изменением полупроводниковых свойств поверхностных оксидов платины при легировании их малыми добавками родия или иридия.

На основе полученных результатов рекомендовано использование сплавов Pt-Rh и Pt-% с малым содержанием второго компонента в качестве электродного материала для синтеза пероксодисульфата аммония. Осуществлены опытно-промышленные испытания анодов из низколегированных сплавов Pt-Rh , РЬ~% на Шост-кинском заводе химических реактивов, получены положительные результаты.

Структура диссертации: диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов и списка цитируемой литерату

ВЫВОДЫ.

1. Исследованы кинетика, механизм и селективность процесса анодного электроокислительного синтеза пероксодисульфата аммония на РЬ , R h и сплавах: Pt-Rh , РЬ~%

Комплексом методов (радиоактивных индикаторов, рентгеновской фотоэлектронной и Оже-спектроскопии, импульсной потенциоди-намики, импеданса) исследованы состав и свойства анодносформи-рованных поверхностных слоев и выявлена взаимосвязь активности и селективности электродов-катализаторов со свойствами адсорбированных сульфатных частиц и кислорода.

2. Впервые исследовано электрохимическое поведение сплавов Pi-Rh и Pi-tii/ в области высоких анодных потенциалов. Установлено, что сплавы с малым содержанием Rh или tft, (до 10 вес.%) обладают более высокой электрокаталитической активностью и селективностью по отношению к синтезу пероксодисульфата аммония, чем РЬ . Активность сплавов проходит через максимум при содержании в их составе 3-5 вес.% Rh или ^v (выход по току пероксодисульфата аммония равен 90%, в присутствии промотирующих добавок - 95% , скорость синтеза в 2-3 раза выше, чем на Pt ). Предложено промышленное использование этих сплавов в качестве анодов для синтеза пероксодисульфата аммония.

3. Показано, что существует прямая связь между активностью и селективностью твердых электродов-катализаторов по отношению к реакции синтеза пероксодисульфата аммония, с одной стороны, с энергией (прочностью) адсорбции реагирующих сульфатных частиц с их поверхностью, с другой. Установлено, что одной из основных причин низкой селективности Rh и % относительно синтеза является высокая прочность связи сульфатных частиц с их поверхностью.

4. Установлено, что максимальная электрокаталитическая активность'сплавов с малым содержанием Rh или % обусловлена особым комплексом физико-химических свойств их поверхности: минимальной энергией адсорбции сульфатных частиц, максимальной прочностью связи оксидных пленок, наибольшей величиной двойно-слойной емкости и максимальным количеством адсорбированных катионов, что связано с изменением электронных свойств поверхности Pt при легировании ее малыми добавками Rh или С/г

5. Показано, что сплавы Pt-Rh и Pi-% с высоким содержанием второго компонента по селективности и кинетике реакций синтеза пероксодисульфата и выделения кислорода занимают промежуточное положение между чистыми металлами, однако, проявляют большую близость к Pt , чем следует из предположения аддитивного вклада компонентов в их свойства. Установлено, что причина этого заключается в преобладающем влиянии платиновой компоненты на состав и энергию адсорбции поверхностных оксидных пленок и на прочность связи с поверхностью адсорбированных сульфатных частиц.

6. Исследована возможность повышения эффективности процесса синтеза пероксодисульфата аммония на РЬ , Rh ,Уь введением в раствор промотирующих добавок. Установлено, что степень их влияния на кинетику анодных реакций определяется природой металла электрода: на РЬ повышение селективности процесса достигается за счет преимущественного торможения выделения кислорода (в 4 раза), тогда как на Rh и С/t/ - за счет преимущественного увеличения скорости образования ~ раза).

7. Установлено, что промотирующие добавки модифицируют поверхность электродов. Впервые прямыми методами показано, что действие промоторов непосредственно связано с уменьшением энергии адсорбции сульфата на поверхности металлов.

Ингибирование выделения 0£ в присутствии промоторов на РЬ , Rh , % обусловлено не только уменьшением количества хемо-сорбированного кислорода, участвующего в этом процессе, но и повышением прочности его связи с поверхностью.

8. Показано, что можно влиять на эффективность работы электрокатализаторов путем регулирования адсорбционных свойств их поверхности как за счет изменения состава твердой фазы электродов, так и за счет промотирования поверхности подходящим ад-сорбатом со стороны раствора.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Проведенное в данной работе сравнительное исследование ряда электрокатализаторов из благородных металлов и их сплавов позволяет определить характер влияния свойств анодносформированной поверхности электродов на их активность в процессах анодного синтеза.

Установлено, что существует прямая связь между активностью и селективностью твердых электродов-катализаторов по отношению к реакции образования пероксодисульфата аммония, с одной стороны, с энергией (прочностью) адсорбции реагирующих сульфатных частиц с их поверхностью, с другой. Одной из основных причин низкой селективности Rh и % по отношению к синтезу ПДСА является высокая прочность связи сульфата с поверхностью окисленных металлов. На сплавах с малым содержанием Rh или С/г- , характеризующихся наибольшей скоростью и селективностью образования из всех исследованных электродов, энергия адсорбции сульфата имеет, напротив, минимальное и, по-видимому, оптимальное значение для данной реакции. Увеличение содержания второго компонента в сплавах сопровождается повышением прочности связи сульфатных частиц с поверхностью и симбатно этому происходит уменьшение эффективности этих катализаторов по отношению к синтезу

Установленн ая взаимосвязь электрокаталитической активности анодов с энергией адсорбции сульфата на их поверхности открывает возможность влиять на эффективность работы электрокатализаторов путем регулирования адсорбционных харктеристик поверхности как при помощи изменения состава самой металлической фазы (использование сплавов), так и за счет изменения реакционной среды путем введения в нее подходящих адсорбатов.

При легировании Pt небольшими добавками Rh или Cfe прочность связи сульфата с поверхностью уменьшается. На это однозначно указывают впервые проведенные методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии исследования изменения электронного состояния сульфатных частиц при их адсорбции на различных металлах и сплавах, а также данные радиометрических измерений скорости обмена адсорбированных частиц. Повышение селективности синтеза ПДСА на чистых металлах в присутствии промотирующих добавок, адсорбированных на поверхности из раствора, также обусловлено снижением энергии адсорбции сульфатных частиц. При этом впервые установлено, что степень влияния промотирующих добавок на адсорбционные свойства поверхности и, соответственно, степень изменения ими скоростей анодных реакций непосредственно зависят от природы электрода. Сравнение ряда металлов и сплавов показало, что в наибольшей мере влияние промоторов на энергию адсорбции проявляется в случае электрокатализаторов, обладающих повышенной прочностью связи сульфатных частиц с поверхностью (Rh , Cft/ , высоколегированные сплавы) и симбатно этому в наибольшей степени на этих электродах возрастают скорость и селективность анодного синтеза Таким образом, в работе прямыми методами показано, что одной из основных причин низкой селективности электрода-катализатора может быть высокая энергия (прочность) связи реагирующих частиц с поверхностью, и что действие промоторов, вводимых как в раствор, так и в твердую фазу, непосредственно связано с уменьшением прочности этой связи.

От прочности связи частиц с поверхностью зависит также способность сульфат-ионов участвовать в процессе образования молекулярного кислорода, конкурирующем реакции синтеза $z0g2~ на исследованных металлах и сплавах. Высокая энергия адсорбции сульфатионов на Rh и % исключает эти частицы из участия в образовании О2» С другой стороны, на низколегированных: сплавах минимальная по сравнению с чистыми металлами, энергия адсорбции сульфата также оказывается неблагоприятной для его участия в этом процессе и оно значительно меньше, чем на Pt . Это повышает поверхностную концентрацию сульфатных частиц, участвующих в основной реакции синтеза » что приводит к возрастанию ее скорости на этих электродах.

Различие адсорбционных свойств исследованных металлов и их сплавов относительно сульфатных частиц и различная активность этих электродов в реакциях синтеза $2р%~ и выДеления кислорода определяются в значительной мере свойствами их анодносформированных поверхностных оксидных покрытий. Присутствующие на Rh и % гораздо более слабо связанные с поверхностью, чем на Pt , формы хемосорбированного кислорода обеспечивают высокие скорости выделения Og на этих металлах. Вместе с тем, резкое упрочнение с повышением потенциала основной массы оксидного покрытия на этих электродах приводит к значительному повышению энергии адп сорбции сульфатных частиц, что тормозит скорость синтеза $z0g~ и приводит к низкой селективности этой реакции на Rh и % . На Pi напротив, .с повышением потенциала упрочняется форма хемосорбиро-ванного кислорода, участвующая в выделении 0^, что ингибирует этот процесс и способствует достижению высокого выхода по току ДДСА.

На важность такого фактора, как энергия адсорбции хемосор-бированного кислорода в кинетике анодных процессов указывает существенное влияние на нее промоторов, вводимых как в твердую фазу электрода, так и в. раствор. Повышение прочности связи оксидных пленок, происходящее как на низколегированных сплавах

Pi - R h ,Ph'% , так и при адсорбции на Pi добавок фторида и роданида аммония, тиомочевины или продуктов их разряда приводит к меньшей поляризуемости поверхностного оксида, улучшению его проводящих свойств и уменьшению энергии адсорбции сульфата на поверхности электрода, что веддт к ускорению анодного синтеза $20gK В случае Rh и % адсорбция поверхностноактивных промоторов ослабляет прочность связи основной массы оксидного слоя, что значительно понижает энергию адсорбции сульфата на их поверхности.

Важен также впервые установленный нами факт, что торможение выделения на благородных металлах в присутствии промотирую-щих добавок связано с существенным повышением энергии адсорбции форм хемосорбированного кислорода, участвующих в этом процессе, тогда как ранее большинство исследователей связывало ингибирова-ние этой реакции только с уменьшением количества хемосорбированного кислорода на поверхности электродов.

Сопоставление состава анодносформированных поверхностных слоев на благородных металлах и их сплавах указывает также на значительную роль катионов аммония в уменьшении энергии адсорбции сульфата на поверхности электродов. Увеличение количества адсорбированных МНц -ионов при переходе от Rh , Уъ к высоколегированным сплавам, Pi и далее к сплавам с малым содержанием второго компонента точно соответствует ослаблению в этой же последовательности прочности связи с поверхностью сульфатных частиц. Сравнение профилей распределения компонентов по толщине поверхностного слоя позволяет предположить модель его строения, согласно которой МЙц -ионы на Pt и сплавах адсорбируются непосредственно на оксидной пленке электродов, адсорбция сульфата происходит уже поверх катионного слоя, что уменьшает степень переноса заряда с частиц на электрод, понижает энергию их адсорбции и повышает концентрацию слабосвязанных ионов в приэлектрод-ном пространстве.

Максимальная активность и селективность низколегированных сплавов в процессе синтеза ЦЦСА связана, таким образом, с аномальными физико-химическими свойствами их поверхности: минимальной энергией адсорбции сульфатных частиц, максимальной прочностью связи оксидных пленок, наибольшей величиной двойнослойной емкости и максимальным количеством адсорбированных катионов. Отмеченные особенности обусловлены, по-видимому, резким изменением электронных свойств поверхности Pt при легировании ее малыми добавками Rh или Уъ .

Высокая электрокаталитическая активность и селективность сплавов с малым содержанием Rh или tfi/ , а также высокая коррозионная стойкость этих анодов позволяют рекомендовать их использование в качестве анодного материала для промышленного синтеза пероксодисульфата аммония. Опытно-промышленные испытания анодов из низколегированных сплавов в процессе синтеза пероксодисульфата аммония на Шосткинском заводе химических реактивов дали положительные результаты и показали более эффективную работу этих электродов, по сравнению с чистой Pt .

1. Колотыркин Я.М. Прогресс в теоретической и прикладной электрохимии. - Журнал Всесоюзного химич. о-ва им.Д.И.Менделеева, 1982, т.27, №2, с.100-104.

2. Якименко Л.М. Электродные материалы в прикладной электрохимии. М.:Химия, 1977. - 264 с.3. $иошин М.Я. Успехи в области электросинтеза неорганических соединений. М.:Химия, 1974. -213 с.

3. Pletcher D. Industrial Electrochemistry. London - Hew York.: Chapman and Hall, 1982. - 320 p.

4. Barendreght E. Electrocatalysis and Electrochemical Engineering. Extended Abstracts I.S.E. 34-th Meeting. Erlangen, Germany, 1983, p.IY-3.

5. Srinivasan S., Wroblova H., Bockris J.O'M. Electrocatalysis. Advances in Catalysis, 1967, v.17, p.351-418.

6. Конвей Б.Е. Исследования последних лет в области кинетики электродных процессов. В кн.: Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.:Химия, 1982, с.156-177.

7. Кита X. Электрокатализ d~ и зр -металлами. В кн.: Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.:Химия, 1982, с.85-107.

8. Кун А.Т. Обзор проблем в области электрокатализа. В кн.: Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.: Химия, 1982, с.108-155.

9. Ю.Багоцкий B.C. Основные проблемы электрокатализа. В кн.: Проблемы электрокатализа. М.:Наука, 1980, с.5-23.

10. Яковлева А.А., Шуб Д.М. Злектрокаталитические явления в неорганических системах при высоких анодных потенциалах.

11. В кн.: Проблемы электрокатализа. М.:Наука, 1980, с.197-233.

12. Веселовский В.И., Раков А.А., Касаткин Э.В., Яковлева А.А. Механизм процессов электрохимического синтеза при высоких кислородных потенциалах. В кн.:Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии. М.:Наука, 1972, с.132-169.

13. Bond G.G. Catalysis by Metalls. London - New York.: Acad. Press, 1962. - 519 p.

14. Бальхаузен К. Введение в теорию поля лигандов. М.:Мир, 1964. -360 с.

15. Крылов О.В., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.:Химия, 1981. -288 с.

16. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. -М.:Мир, 1980. -488 с.

17. Сокольский Д.В., Друзь В.А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.:Высшая школа, 1981. -215 с.

18. Дауден Д.А. Модели твердых катализаторов с точки зрения теории кристаллического поля и теории поля лигандов. В кн.: Основы предвидения каталитического действия. Труды 1У Международного конгресса по катализу. М.:Наука, 1970, т.1,с.39-61.

19. Киселев В.3>., Крылов О.В. Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках и диэлектриках. М.:Наука, 1979. -234 с.

20. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.:Наука, 1978. -255 с.

21. Металловедение платиновых металлов./ Под ред. Савицкого Е.М.■

22. М.:Металлургия, 1975. -423 с.

23. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. М.:Мир, 1978. -280 с.

24. Johnson 0. Classification of Metal Catalysts Based on Surface d-Electrons. J. Catalysis, 1973, v.28, No.3, p.503-505.

25. Карлсон Т. Фото-электронная и Оже-спектроскопия. Л.:Маши-ностроение, 1981. -430 с.

26. Delgass W.N., Hughes T.R., Fadley C.S. X-Ray Photoelectron Spectroscopy: A Tool for Reseach in Catalysis. -Catalysis Rev., 1970, v.4, No.2, p.179-220.

27. Contour J.В., Mousier G., Hoogewys M. X-Ray Photoelectron Spectroscopy and Electron Microscopy of Pt-Rh Gauses, Used for Catalytic Oxidation of Ammonia. J. Catalysis, 1977, v.48, No.I, p.217-228.

28. Kim K.S., Winograd N. X-Ray Photoelectron Spectroscopic Studies of Nickel-Oxygen Surfaces Using Oxygen and Argon Ion-Bombardment. Surface Sci., 1974, v.43, No.2,p.625-643.

29. Gadzuk J.W. Angle-Resolved Photoelectron Emission from Cristal-Field Split d-Shells of Adsorbed Atoms. Phys.

30. Rev., 1975, v.12, B, No.12, p.5608-5614.

31. Городецкий В.В., Зорин П.Н., Печерский М.М., Буссе-Мачукас В.Б., Кубасов В.А., Томашпольский Ю.Я. Оже-спектроскопичес-кие исследования состава поверхности ОРТА в условиях хлорного электролиза. Электрохимия, 198I, т.17, в.1, с.79-83.

32. Акимов А.Г., Дагуров В.Г. Исследования состава анодной окисной пленки на сплаве титан-алюминий. Электрохимия, 198I, т.17, в.4, с.518-522.

33. Gniewek J., Pezy J., Baker B.G., Bockris J.O'M. The Effect of Noble Metal Additions upon the Corrosion of Copper: An Auger-Spectroscopic Study. J. Electrochem. Soc., 1978, v.I25, No.I, p.17-23.

34. Hammond J.S., Winograd N. XPS Spectroscopic Study of Poten-tiostatic and Galvanostatic Oxidation of Pt Electrodes in H2S04 and HCIO^. J.Electroanalyt.Chem., 1977, v.71,1. No.I, p.55-69.

35. Kim K.S., Winograg N., Davis R.E. Electron Spectroscopy of Platinum-Oxygen Surfaces and Application to Electrochemical Studies. J.Am.Chem.Soc., 1971» v.93, No.23, p.6296-6297.

36. Петрий O.A., Пшеничников А.Г. Роль хемосорбции в электрокаталитических процессах. В кн.:Проблемы электрокатализа. М.: Наука, 1980, с.41-75.

37. Васильев Ю.Б., Багоцкий B.C. Промежуточные хемосорбированные частицы в электрокатализе. Усеяи химии, 1975, т.44, №11, с.1942-1955.

38. Сокольский Д.В., Закумбаева Г.Д. Адсорбция и катализ на металлах У111 группы в растворах. Алма-Ата:Наука, 1973. -280с.

39. Миркинд JI.A., Тюрин Ю.М. Особенности электроокисления органических соединений при высоких потенциалах. В кн.:Электросинтез и механизм органических реакций. М.:Наука, 1973,с.181-250.

40. Колотыркин Я.М., Медведева А.А. Специфическая адсорбция ионов йода на серебре. Докл. АН СССР, 1961, т.140, №1, с,168-171.

41. Касаткин Э.В., Миллер Н.Б., Потапова Г.Ф., Тюрикова О.Г. Закономерности адсорбции различных ионов на платине при высокихпотенциалах в условиях получения перфосфата и персульфата.

42. В сб.:Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Тарту: Тартусский ун-т, 1981, т.4, с.156-159.

43. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. Успехи химии, 1962, т.31, с.322-333.

44. Колотыркин Я.М. Современное состояние электрохимической теории коррозии металлов. Журнал Всесоюзного химич. о-ваим.Д.И.Менделеева, 1975, т.20, №1, с.59-70.

45. Колотыркин Я.М., Городецкий В.В., Букин А.П., Лосев В.В. Влияние ионов йода на процесс ионизации висмута. Докл. АН СССР, 1975, т.225, №4, с.858-861.

46. Gorodetski V.V., Rusavin S.I., Bukin A.P., Losev V.V., Kolotyrkin Ya.M. Adsorption of I~- Ions and Their Effect on Anodic Dissolution of Vismuth. Proceedings of the Second Japan-USSR Corrosion Seminar, October 23-26, 1979, Tokyo, Japan, p.224-225.

47. Яковлева А.А., Кайдалова C.H., Скуратник Я.В., Веселовский В.И. Адсорбция ацетата на гладкой платине при высоких потенциалах. Электрохимия, 1972, т.8, в.12, с.1799-1802.

48. Яковлева А.А., Байрамов Р.К., Кирганова Е.В. Изучение адсорбции катиона цезия на платине при высоких анодных потенциалах. Электрохимия, 1976, т.12, №8, с.1317-1320.

49. Яковлева А.А., Алфимов В.И., Веселовский В.И. Адсорбция фосфатов из кислых и щелочных растворов на гладкой платине при высоких анодных потенциалах. Электрохимия, 1972, т.8, в. 10, с.I5I0-I5I3.

50. Поспелова Н.В., Раков А.А., Веселовский В.И. Изучение состояния поверхности платинового и родиевого электродов в серной кислоте при высоких анодных потенциалах методом радиоактивных индикаторов. Электрохимия, 1969, т.5, в.II, с.1318

51. Веселовский В.И. Роль каталитических факторов в электрохимических реакциях. В кн.:Гетерогенный катализ в химической промышленности. М. :Госхимиздат, 1955, с.194-203.

52. Веселовский В.И. Механизм электрохимического окисления.

53. В кн.: Труды четвертого совещания по электрохимии. М.: Издательство АН СССР, 1959, с.241-251.

54. Веселовский В.И., Раков А.А., Яковлева А.А. Процессы окислительного электрохимического синтеза при высоких анодных потенциалах в водных растворах. Журнал Всесоюзного химич. о-ва им.Д.И.Менделеева, 197I, т.16, №6, с.621-627.

55. Kasatkin E.V., Rakov А.А.» Kinetics and Mechanism of Low-Temperature Electrochemical Oxidation at High Anode Potentials. Electrochem. Acta, 1965, v.10, No.2, p.131-140.

56. Яковлева А.А., Веселовский В.И . Особенности состояния поверхности платинового электрода в концентрированных кислых растворах при высоких анодных потенциалах. Электрохимия, 197I, т.7, в.5, с.683-689,

57. Тюрин Ю.М. Исследование хемосорбции кислорода, ионов и органических веществ на металлах платиновой группы при высоких положительных потенциалах. Докторская диссертация, 1978, Москва. - 492 с.

58. Тюрин Ю.М., Володин Г.Ф., Смирнова JI.A., Батталова Ю.В. Влияние состава раствора на свойства окисных пленок, образующихся на платиновом аноде при высоких положительных положительных потенциалах. Электрохимия, 1973, т.9, в.4, с.532-536.

59. Володин Г.Ф., Тюрин Ю.М. Состояние поверхности гладкого платинового анода при длительном окислении в серной кислоте. -©яектрохимия, 1971, т.7, в.2, с.233-237.

60. Батталова Ю.В., Смирнова Л.А., Володин Г.Ф., Тюрин Ю.М. Условия дифференциации и кинетика восстановления различных форм окислов, образующихся на платиновом аноде при Е > 1,5 В (по о.в.э.). Электрохимия, т.II, в.8, с.1276-1279.

61. Ханова Л.А., Касаткин Э.В., Веселовский В.И. Изучение хемосорбированного кислорода на платине при высоких потенциалах потенциодинамическим методом. Электрохимия, 1972, т.8, в.З, с.451-455.

62. Ханова Л.А., Касаткин Э.В., Веселовский В.И. Изучение реакционной способности хемосорбированного на платине кислородатос помощью изотопа 0 . Электрохимия, 1973, т.9, в.4, с.562-565.

63. Хрущева Е.И., Шумилова Н.А., Тарасевич М.Р. Исследование адсорбции кислорода на родии методом треугольных и трапецеидальных импульсов напряжения. Электрохимия, 1966, т.2, в.З, с.277-282.

64. Коган Б.Е., Касаткин Э.В. Потенциодинамическое исследование хемосорбционных слоев на платине, формирующихся при высоких потенциалах. Электрохимия, 1979, т.15, в.2, с.273-276.

65. Дамьянович А. Механизм и кинетика реакций кислородного электрода. В кн.:Современные проблемы электрохимии. М.:Мир, 197I, с.345-441.

66. Дамьянович А., Вард А.Г. Некоторые перспективы в области электрокатализа реакций кислорода на чистых и покрытых оксидами электродах. В кн.: Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.:Химия, 1982, с.57-84.

67. Kim S.H., Paik W. , Bockris J.O 'M. Reflectance and Ellipso-metric Study of Anodic Film on platinum Electrode. Surface Sci., 1972, v.33, p.617-623.

68. Damjanovic A., Jovanovic B. Anodic Oxide Films as Barriers- to Charge Transfer in 02 Evolution at Pt in Acid Solutions.

69. J. Electrochem. Soc., 1976, v.123, No. 3, p. 374381.

70. Винников Ю.Я., Шепелин B.A., Веселовский В.И. Эллипсометри-ческое и электрохимическое исследование платинового электрода. Образование монослоя кислородсодержащих частиц. Электрохимия, 1973, т.9, в.4, с.552-554.

71. Винников Ю.Я., Шепелин В.А., Веселовский В.И. Эллипсометри-ческое и электрохимическое исследование платинвого электрода. Формирование и свойства оксидных покрытий в области выделения кислорода. Электрохимия, 1973, т.9, в.5, с.649-652.

72. Винников Ю.Я., Шепелин В.А., Веселовский В.И. Эллипсометри-ческое исследование золотого электрода. Электрохимия, 1972, т.8, в.8, с.1229-1232.

73. Schultze J.W., Vetter K.J. The Influence of the Tunnel Probability on the Anodic Oxygen Evolution and Other Redox Reactions at Oxide Covered Platinum Electrodes.

74. Electrochim. Acta, 1973, v.18, No.II, p.889-896.

75. Наумов В.И., Казаринов В.Е., Тюрин Ю.М. Экстремальная зависимость адсорбции ионов цезия и таллия на гладкой платине от потенциала в области 1,0-2,8 В (по о.в.э.). Электрохимия, 1973, т.9, в.9, с.I4I2-I4I2.

76. Тюрин Ю.М., Смирнова Л.А., Наумов В.И., Коршунов И.А. Радиохимическое исследование адсорбции ионов хлора на платине и родии при высоких положительных потенциалах. Электрохимия, 1978, т. 14, в.5, с.488.

77. Казаринов В.Е., Миркин Л.А., Дубинин А.Г., Фиошин М.Я. Непосредственные доказательства адсорбции нейтральных органических соединений на платине при высоких положительных потенциалах. Докл. АН СССР, 1973, т.208, №5, с.ПЗО-ПЗЗ.

78. Миркинд Л.Я., Казаринов В.Е., Дубинин А.Г., Фиошин М.Я. Необычные адсорбционные явления на электродах в растворах органических веществ. Электрохимия, 1973, т.9, в.7, с.1067-1068. ' •

79. Изотова В.В. Некоторые электрофизические и химико-механические свойства и потенциалы нулевых зарядов анодноокисленных платины, родия, иридия и палладия. Кандидатская диссертация, 198I, Горький. -154 с.

80. Тюрин Ю.М., Наумов В.И., Стародубровская И.Н., Смирнова Л.А. 0 влиянии хемосорбированного кислорода на контактную разность потенциалов платинового анода при Е>1,0 В. Электрохимия, 1977, т.13, в.II, с.1765-1767.

81. Тюрин Ю.М., Наумов В.И., Смирнова Л.А. Об электрокапиллярном поведении платинового электрода при высоких положительныхпотенциалах. Электрохимия, 1979, т.15, в.7, с.1022-1028.

82. Лазоренко-Маневич P.M. Спектроскопические исследования адсорбции на электродах. В кн.:Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.:ВИНИТИ, 1982, т.9, с.173-224.

83. Скундин A.M., Кудрящов И.В. Структурные факторы в электрокатализе. В кн.:Проблемы электрокатализа. М.:Наука, 1980, с.76-99.

84. Колотыркин Я.М., Лосев В.В., Шуб Д.М., Рогинская Ю.Е. Мало-изнашиваемые металлоокисные аноды и их применение в прикладной электрохимии. Электрохимия, 1979, т.15, в.З,с.291-301.

85. Скундин A.M. Электрокатализ бинарными системами. В кн.: Итоги науки и техники. Электрохимия. М.:ВИНИТИ, 1979, т.15, с. 227-264.

86. Васильев Ю.Б., Скундин A.M. Бинарные металлические системы в электрокатализе. В кн.: Проблемы электрокатализа. М.: Наука, 1980, с.128-160.

87. Vassiliev Yu.B., Bagotsky V.S., Osetrova N.V., Mikhgilov A. The Mechanism of Tin-Promoted Electrochemical Oxidationof Organic Syhstrates on Platinum. J. Electroanalytic. Ghem., 1979, v.97, No.I, p.63-76.

88. Damjanovic A., Brusic V. Oxygen Reduction at Pt-Au and Pd-Au Alloy Electrodes in Acid Solutions. Electrochim. Acta, 1967, v.12, No.9, P.II7I-II84.

89. Damjanovic A., Brusic "V. Pretreatment of Pt-Au and Pd-Au Alloy Electrodes in the Study of Oxygen Reduction.

90. J.Electroanalyt.Chem., 1967, v.15, No.I, p. 2933.

91. Miles M.H., Klaus E.A., Gunn B.P., Looker J.P., Serafin W.E., Srinivasan S. The Oxygen Evolution Reaction on Platinum, Iridium, Ruthenium and Their Alloys at 80° С in Acid Solutions. Electrochim, Acta, 1977, v.23, No.6, p.521-526.

92. Кузнецова Е.Г., Борисова Т.И., Веселовский В.И. Электрохимические свойства окисных пленок на титане при высоких анодных потенциалах. Электрохимия, 1968, т.4, в.2, с.167-175.

93. Сулейманов А.С., Пахомов В.П., Касаткин Э.В., Веселовский В.И. Электрохимическое окисление титан-платиновых сплавов. Электрохимия, 1977, т.13, в.8, с.1229-1232.

94. Kolotyrkin Ya.M. Use of Radioactive Indicator and Electrochemical Methods for Determining Low Corrosion Rates. -Electrochim. Acta, 1973, v.18, No.8, p.593-606.

95. Колотырнин Я.М. Современное состояние теории пассивности металлов. Вестник АН СССР, 1977, т.7, с.73-80.

96. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М., Взаимосвязь коррозионно-электрохимических свойств железа, хрома и никеля и их двойных и тройных сплавов. В кн.: Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.:ВИНИТИ, 1975, т.4, с.5-45.

97. Колотыркин Я.М., Княжева В.М. Свойства карбидных фаз и коррозионная стойкость нержавеющих сталей. В кн.: Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.:ВИНИТИ, 1974, т.З, с.5-83.

98. Колотыркин Я.М., Княжева В.М., Пласкеев А.В., Гребенщиков В.А., Нейман Н.С. Закономерности селективного растворения, компонентов некоторых коррозионностойких сплавов. Докл. АН СССР, 1976, т.226, №2, с.382-385.

99. Колотыркин Я.М., Пласкеев А.В., Княжева В.М., Кожевников В.Б., Раскин И.С. О механизме влияния молибдена на коррозионное поведение нержавеющих сталей. Докл. АН СССР, 1978, т.243, №6, с.1483-I486.

100. Kolotyrkin Ya.M» The Electrochemistry of Alloys. -Electrochim. Acta, 1980, v.25, No.I, p.89-96.

101. Лосев B.B., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов вактивном состоянии. В кн.: Итоги науки и техники. Электрохимия. М.:ВИНИТИ, 1979, с.62-131.

102. Sachtler W.M.H., Van Santen R.A. Surface Compositionand Selectivity of Alloy Catalysts. Advances in Catalysis, 1977, v.26, p.69-119.

103. Sachtler W.M.H. Chemisorption Complexes on Alloy Surfaces.- Catalysis Rev., 1976, v.14, No.2, p.193-210.

104. Sachtler W.M.H., Van der Plank P. The Role of Individual Surface Atoms in Chemisorption and Catalysis by Nickel-Copper Alloys. Surface Sci,l969, v.18, No.I,1. P.62-79.

105. Dowden D.A. Metal Electrons in Chemisorption and Catalysis. In: Chemisorption and Catalysis. London, 1970, p.I-15.

106. Moss R.L., Whalley L. Adsorption and Catalysis on Evaporated Alloy Films. Advances in Catalysis, 1972, v.22, p.II5-I89.

107. Clarke J.K.A. Selectivity in Catalysis by Alloys. -Chem. Rev., 1975, v.75, No.3, p.291-305.

108. Yu K.J., Ling D.T., Spicer W.E. Thermal Desorption Studes of CO and H2 from the Cu-Ni Alloys. J. Catalysis, 1976, v.44, No.3, p.373-384.

109. Seib D.H., Spicer W.E. Experimental Evidence for the Validity of the Virtugl Bond-State Model for Gu-Ni Alloys. Phys. Rev. Lett., 1968, v.20, No.25, p.1441-1442.

110. Renoupez A.J., Moraweck В., Imelic В., Perrichen V.,

111. Dominger-Esquivel J.M., Jablonski J. Catalytic Activity of Alumina Supported Platinum-Nickel Alloys. Stud. Surf. Sci. Gatal., 1981, v.7, No.I. p.173-185.

112. HO. Masai M., Honda K., Ohnaka S., Ando Т., Maeda J., Kishi K., Iked S. Electronic Effect in Supported Pd-Sn, Rh-Sn, Ni-Sn and Pd-Ag Alloys. J. Chem. Soc., 1979, v.80, p.II53-II6I.

113. I.Soma-Noto У., Sachtler W.M.H. Infrared Spectra of Carbon Monooxide Adsorbed on Silica-Supported Nickel-Copper Alloys. J.Catalysis, 1974, v.34, No.I, p.l62-l65.

114. H2.Mayell J.S., Langer S.H. A study of Surface Oxides on Platinum Electrodes. Д,Electrochem. Spc., 1964, v.Ill, N0.4, p.438-446.

115. Flichmann M., Mansfield J., Wynne-Jones L. The Anodic Oxidation of Aqueous Solutions of Acetate Ions at Smooth Platinum Electrodes. J. Electroanalyt. Chem., 1965, v.10, No.5, p.5II-52I.

116. Conway B.E., Vigil K.J. Controlled Potential Studies on the Kolbe Reaction and the Role of Coadsorbed Surface Oxides. J. Phys. Chem., 1967, v.7I, No.II, p.3637-3654.

117. Gilman S. The Anodic Film on platinum Electrodes. In« Electroanalytical Chemistry/Bard A.J. London- New York.: Marcell Dekker, INC, 1967, v.2, p.III-I92.

118. Hoare J.P. The Oxygen Electrode on Noble Metals. In: Advances Electrochemistry and Elektrochemical Engeneering/ Delahay P. New York London, 1967, v.6, p.201-288.

119. Четырбок JI.H., Наумов В.И., Володин Г.Ф., Тюрин Ю.М. О новой форме хемосорбированного на платиновом аноде кислородас потенциалом формирования-восстановления вблизи 1,8 В.-ЭЛектрохимия, 1978, т.14, в.II, с.1750-1754.

120. Beigler Т., Woods R. Limiting Oxygen Coverage on Smooth Platinum Anodes in Acid Solutions. J.Electroanalyt. Chem., 1969, v.20, No.I, p.73-78.

121. Beigler Т., Rand D.A., Woods R. Limiting Oxygen Coverage on Platinized Platinum. Relevance to Determination of Real Platinum Area by Hydrogen Adsorptdon. J.Electroanalyt. Chem., 1971, v.29, No.2, p.269-277.

122. Vissher W., Blylevens M. Limiting Oxygen Coverage on Platinum Anodes in Sulphuric Acid Solutions. J. Electroanalyt. Chem., 1973, v.47, No.2, p.363-369.

123. Шимонис И.В. Сое стояние поверхности платинового электрода в разбавленных растворах солягой кислоты. Электрохимия, 1976, т.12, в.1, с.120-123.

124. Тюрин Ю.М., Володин Г.Ф. Влияние состава раствора на предельное заполнение платинового анода окислами. Электрохимия, 1970, т.6, в.8, с.II86-II89.

125. Ъорин Ю.М., Володин Г.Ш., Батталова Ю.В. Исследование некоторых закономерностей окисления и восстановления "полувосстановленного" платинового электрода. Электрохимия, 1980, т.16, в.1, с.35-38.

126. Тюрин Ю.М., Володин Г.Ф., Батталова Ю.В. Моделирование катодных потенциодинамических кривых на основе данных по кинетике потенциостатического восстановления кислородных слоев. Электрохимия, 1981, т.17, в.2,с.241-247.

127. Shibata S., Sumino М.Р. Growth of Multilayer Oxide Films on Platinum Electrodes by Potentiostatic Anodization in Sulphuric Acid Solutions. Electrochim. Acta, 1971»v.16, No.8, p.Ю89-Ю98.

128. Ханова JI.А., Касаткин З.В., Веселовский В.И. Исследование процесса анодного удаления хемосорбированного на платинетокислорода с помощью изотопа 0 . Электрохимия, 1974, т.10, в.5, с.800-803.

129. Ханова Л.А., Касаткин Э.В., Веселовский В.И. Исследованиетос помощью изотопа 0 влияния условий формирования поверхностного окисла платины на степень его участия в анодном процессе выделения кислорода.- Электрохимия, 1974, т.10, в.7, с.I098-II0I.

130. Тюрин Ю.М., Володин Г.Ф., Падучева B.C. Влияние органических веществ на реакцию выделения кислорода и адсорбция этих веществ на платине при высоких анодных потенциалах.-Электрохимия, 197I, т.7, в.9, с.1309-1312.

131. Винников Ю.Я., Шепелин В.А., Веселовский В.И. Фотоэлектрохимическое и эллипсометрическое исследование поверхностных окислов на платиновом аноде. Электрохимия, 1973, т.9,в.10, с.1557-1562.

132. Мартикян С.О., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Эллипсометрическое и электрохимическое изучение процесса образования перфосфатов на платиновом электроде. Электрохимия, 1976, т. 12, в.9, с. 1460-1464.

133. Касаткин Э.В. Потенциодинамическое исследование хемосорбционных слоев на платине, формирующихся при высоких потенциалах. Электрохимия, 1983, т.19, в.4, с.445-452.

134. Rogers D.B., Shannon R.D., Sleight A.W., Gilson J.L. Crystal Chemistry of Metal Dioxides with Rutile-Related Structures. Inorganic Chemistry, 1969, v. 8,1. No.4, p.841-849.

135. Hoare J.P. Oxygen Overvoltage on Bright Rhodium. -Electrochim. Acta, 1968, v.13, No. 2,p.417-428.

136. Батталова Ю.В., клеров B.H., Тюрин Ю.М. Инициирующее действие органических веществ при окислении родиевого электрода. Электрохимия, 1975, т.II, в.4, с.582-586.

137. Gilroy D. Oxide Growth at Platinum Electrodes in H2SO^ at Potentials Below 1,7 V. J. Electroanalyt. Chem., 1976, v.7I, No.3, p.257-277.

138. Breiter M. Uber Die Art Der Wasserstoffadsorption

139. An Platinmetall Elektroden. Electrochim. Acta, 1962, v.7, Nol, p.25-38.

140. Conv/ay B.E., Gottesfeld S. Real Condition of Oxidized Platinum Electrodes. J.Chem. §oc., Paradey Trans., 1973, v.69, part 6, р.Ю90~1Ю7.

141. Куринков Б.Д., Шурин А.И., Черный В.В., Васильев Ю.Б., Ба-гоцкий B.C. Адсорбция кислорода на гладком иридиевом электроде. Электрохимия, 1973, т.9, в.6, с.833-836.

142. Курников Б.Д., Васильев Ю.Б. Исследование кинетики образования окисных слоев на иридии с помощью метода I , ^ -кривых. Электрохимия, 1973, т.9, в.8, с.1203-1207.

143. Курников Б.Д., Васильев Ю.Б. Кинетика и механизм образования и восстановления окисных слоев на гладком иридиевом электроде. Электрохимия, 1974, т.10, в.1, с.77-82.

144. Otten J.M., Visscher W. The Anodic Behavior of Iridium.

145. The Effect of Potential Cycling. J.Electroanalyt. Chem, 1974, v.55, No.I, p.I-II.

146. Otten J.M., Visscher W. The Anodic Behavior of Iridium.

147. The Oxygen Coverage. J. Electroanalyt. Chem., 1974, v.55, No.I, p.13-22.

148. Michell D., Rand D.A.J., Woods R. Analysis of the Anodic Oxygen Layer on Iridium by X-Ray Emission, Electron Diffraction and Electron Microscopy. J. Electroanalyt, Chem., 1977, v.84, No.I, p.117-126.

149. Gottesfeild S., Srinivasan S. Electrochemical and Optical studies of Thick Oxide Layers on Iridium and Their Electrocatalytic Activities for the Oxygen Evolution Reactions. J. Electroanalyt. Chem., 1978, v.86, No.I, p.89-104.

150. Zerbino J.O., Arvia A. The Potentiodynamic Behaviour of Iridium in Different Acid Solutions. J.Electrochem. Soc., 1979, v.I26, No.I, p.93-95.

151. Mozota J., Conway B.E. Surface and Bulk Processes at Oxidized Iridium Electrodes. I. Monolayer Stage and Transition to Reversible Multilayer Oxide Film Behaviour.- Electrochim. Acta, 1983, v.28, No.I, p.1-8.

152. Conway B.E., Mozota J. Surface and Bulk Processes at

153. Oxidized Iridium Elektrodes. 2. Conductivity-Switched Behaviour of Thick Oxide Films. Electrochim. Acta,1983, v.28, No.I, p.9-16.

154. Шаццуллин Р.Я., Семенова А.Д., Вовченко Г.Д., Васильев Ю.Б. Адсорбция и абсорбция кислорода иридием. Электрохимия,198I, т.17, в.7, с.988-995.

155. Казаринов В.Е., Балашова Н.А. О зависимости адсорбции ионов от потенциала платины. Докл.АН СССР, 1964, т.157, №5, с. II74J-TI77.

156. Казаринов В.Е., Андреев В.Н. Изотопные методы в электрохимических исследованиях. В кн.'.Двойной слой и электродная кинетика. М.:Наука, 1981, с.324-374.

157. Андреев В.Н., Казаринов В.Е. Адсорбционные свойства окисных рутениево-титановых электродов. В кн.:Итоги науки и техники. Электрохимия. М.:ВИНИТИ, 1983, т.19, с.47-82.

158. Тюрин Ю.М., Смирнова JI.A., Наумов В.И., Коршунов И.А. Радиохимическое исследование адсорбции ионов хлора на платине и родии при высоких положительных потенциалах. Электрохимия,1978, т.14, в.З, с.488.

159. Яковлева А.А. Адсорбция ацетат- и пропионат-ионов на платине при высоких анодных потенциалах. Электрохимия,1979, т.15, в.9, с.1318-1323.

160. Тюрикова 0.Г., Миллер Н.Б., Касаткин Э.В. О некоторых закономерностях электрохимического синтеза перфосфатов из фосфатных растворов, не содержащих добавок. Электрохимия,1980, т.16, в.2, с.226-230.

161. Якименко Л.М., Ходкевич С.Д., Спасская Е.К., Зильберман JI.C. Михайлова Л.А. Платино-титановые аноды в прикладной электрохимии. В кн.:Итоги науки и техники Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1982, т.20, с.112-151.

162. Раков А.А., Веселовский В.И., Носова К.И., Касаткин Э.В., Борисова Т.И. О механизме совместного электрохимического образования озона, надсерной кислоты и кислорода на платиновом электроде. Ж.физич.химии, 1958, т.32, №12, с.2102-2110.

163. Изгарышев Н.А., Ефимов Е.А. Исследование зависимости кинетики выделения кислорода на гладком платиновом аноде от концентрации серной кислоты. Ж.физич.химии, 1956, т.30, №8, с.I807-I8I5.

164. Ефимов Е.А., Изгарышев Н.А. Влияние степени окисленности платинового анода на кинетику электрохимического выделения кислорода в растворах серной кислоты. Ж.физич.химии, 1956, т.30, Р7, с.1606-1614.

165. Изгарыщев Н.А., Ефимов Е.А. Исследование анодного процесса при электролизе водных растворов серной кислоты в концентрациях, соответствующих характерным точкам диаграмм Д.И.Менделеева и Н.С.Курнакова. Ж.физич.химии, 1953,т.27, №1, с.130-145.

166. Цу Юн-цао, Ми Тиен-ин. Механизм анодного образования иона персульфата. Докл. АН СССР, 1959, т.125, Р5, с.1069-1072.

167. Цу Юн-цао. Кинетика некоторых сильно необратимых реакцийанодного окисления и роль поверхностной адсорбции. В кн.:Основные вопросы современной электрохимии. М.: Мир, 1965, с.335-363.

168. Smit W., Hoogland J. The Mechanism of the Anodic Formation of the Peroxodisulfate Ion on Platinum. I.Establishment of the Participating Anion. Electrochim. Acta, 1971, v.16, No.I, p.I-18.

169. Smit W., Hoogland J. The Mechanism of the Anodic Formation of the Peroxodisulfate Ion on Platinum. II.Time Dependance of the Anode Potential. Electrochim. Acta, 1971, v.16, No.6, p.821-832.

170. Smit W., Hoogland J. The Mechanism of the Anodic Formation of the Peroxodisulfate Ion on Platinum. III.Elaboration of Experimental Results. Electrochim. Acta, 1971, v.16, No.7, p.961-980.

171. Smit W., Hoogland J. The Mechanism of the Anodic Formation of Peroxodisulfate Ion on Platinum. IY. Influence of Alkali-Metal Cations. Electrochim. Acta, 1971»v.16, No.7, p.981-994.

172. Поспелова H.B., Раков A.A., Веселовский В.И. Исследованиеанодных процессов на иридии в растворах серной кислоты при низких температурах. Электрохимия, 1969, т.5, в.7, с.797-803.

173. Поспелова Н.В., Раков А.А., Веселовский В.И. Исследование анодных процессов на родии в растворах серной кислоты при низких температурах. Электрохимия, 1970, т.6, в.1,с.57-64.

174. Fukuda K.I., Iwakura С., Tamura H. Anodic Processes on a Titanium-Supported Ruthenium Dioxide Electrode at

175. J73.Pukuda K. J.,. Iwakura G., Tamura H. Effect of the Addition of NH^P on Anodic Behaviours of DSA-Type Electrodes in H2S0^-(NH^)2S04 Solutions. Electrochim. Acta, 1979, v.24, No.4, p.367-371.

176. Тюрикова О.Г., Миллер Н.Б., Яковлева А.А., Касаткин Э.В. Влияние компонентов электролита на процесс анодного синтеза перфосфата из двухзамещенного фосфата калия. Электрохимия, 1978, т.14, в.З, с.445-448.

177. ТЬрикова О.Г., Миллер Н.Б., Касаткин Й.В. Исследование закономерностей электрохимического синтеза перфосфатов из растворов трехзамещенного фосфата калия. Электрохимия, 1978, т.14, в.7, с.1078-1082.

178. Раков А.А., Веселовский В.И., Касаткин З.В., Потапова Г.5>., Свиридов В.А. Применение титанового электрода, покрытого сплавом титан-платина в процессах электрохимического синтеза окислителей. Ж.прикл. химии, 1977, т.50, №2, с.334-338.

179. Потапова Г.Ф., Яковлева А.А., Касаткин Э.В. Каталитическое действие роданид-иона на кинетику и селективную направленность анодного синтеза персульфата аммония. Электрохимия, 1979, т.15, в.10, с.1427-1431.

180. Поспелова Н.В. Механизм процессов электрохимического синтеза высших кислородных соединений hoSo0o и 0? наd 2 8 ^родиевом, иридиевом и платиновом электродах. Канд. диссерт. М.: ВШШ им.Л.Я.Карпова, 1970. - 182 с.

181. Nishimura S., Taguchi Н. Hydrogenation and Hydrogenolysis. Bull. Chem. Soc. Japan, 1963, v.36, No.3, p.353-357.

182. Bond G.C., Webster D.E. Ruthenium-Platinum Oxide Catalysts. High Activity in Hydrogenation Reactions. -Plat. Me tails Rev., 1965, v. 9, No.I., p.12-14.

183. Hoar T.P. Catalytic Activity and Electronic Structure of Rhodium-Palladium Hydrogen Cathodes in Acid Solutions.-J.Electrochem. Soc., I960, v.107, p.820-825.

184. Hoar T.P., Brooman E.W. The Electroreduction of Oxygen on Pt-Ru and Pt-Rh Alloys. Electrochim. Acta, 1966, v.II, No.4, P.545-547.

185. Brooman E.W., Kuhn A.T. Correlation Between the Rate ofthe Hydrogen Electrode Reaction and the Properties of Alloys. J.Electroanalyt.Chem., 1974, v.49,No.3,p.325-353.

186. The Platinum Metalls in Fuel SellS. Plat. Metalls Rev., 1968, v.9, No.I, p.14-15.

187. Петрий O.A. Об активности электролитически смешанных осадков платины и рутения в реакции электроокисления метанола. Докл. АН СССР, 1965, т.160, №4, с.871-874.

188. Реtry O.A., Podlovchenko B.I., Frumkin A.N., Hira Lal. The Behaviour of. Platinized-Platinum and Platinum-Ruthenium Electrodes in Methanol Solutions. J.Electroanalyt. Chem., 1965, v.10, N0.4, p.253-269.

189. Bockris J.O'M., Wroblova H. Electrocatalysis. j. Electroanalyt. Chem., 1964, v.7, No.5, p.428-451.

190. Сathro К.J., The Oxidation of Water-Soluble Organic Fuels Using Platinum-Tin Catalysts. J.Electrochem. Soc., 1969, V.II6, No.II, P.I6O8-I6H.

191. Shropshire J.A. Catalysis of the Electrochemical Oxidation of Formaldehyde and Methanol by Perrenate. J.Electrochem. Soc., 1967, v.114, N0.8, p.773-777.

192. Shropshire J.A. The Catalysis of the Electrochemical

193. Oxidation of Formaldehyde and Methanol by Molybdates. -J. Electrochem. Soc., 1965, v.H2, No.5, р.4б5-4б9.

194. Adzic R.R., Simic D.N., Despic A.R., Drazic D.M.

195. Electrocatalysis by Foreing Metal Monolayers. Oxidation of Formic Acid on Pt. J. Electroanalyt. Chem., 1975, v.65, No.2, p.587-601.

196. Adzic R.R., Simic D.N., Drazic D.M., Despic A.R. Catalytic Effects Of Monolayers of Metals, Deposited at Underpotentials: Oxidation of Formic Acid on Pt. -J. Electroanalyt. Chem., 1975, v.6l, NoI,p.II7-I26.

197. Koch D.F.A., Rand D.A.J., Woods R. Binary Electrocata-lysts for Organic Oxidation. J. Electroanalyt. Chem., 1976, v.70, No.I, p.73-86.

198. Сутягина A.A., Коптева JI.Г., Хомченко Г.П. Адсорбционныеи каталитические свойства палладиево-иридиевых электродов-катализаторов. Вест.Моск. ун-та. Сер.2. Химия, 1970, т.II, №5, с.562-567.

199. Сутягина А.А., Голяницкая И.Н., Хомченко Г.П., Вовчен-ко Г.Д. Адсорбционные и каталитические свойства платино-осмиевых электродов-катализаторов в 0,1 н растворе серной кислоты. Вест. Моск. ун-та. Сер.2. Химия, т.II, №5, с.991-695.

200. Сутягина А.А., Матвейко Н.П., Вовченко Г.Д. Электровос-' становление нитрометана на родии и родиево-осмиевых сплавах. Вест. Моск. ун-та. Сер.2. Химия, 1976, т.17, №4, с. 428-432.

201. Вовченко Г.Д., Данильчук В.П., Семенова А.Д., Бернард В.П. Структура, адсорбционные и каталитические свойства иридий-никелевых сплавов. Докл. АН СССР, 1981, т.257, №3,с.667-670.

202. Семенова А.Д., Данильчук В.П., Вовченко Г.Д., Бернард В.П. Злектровосстановление ацетона на иридий-никелевых катализаторах. Ж. физич. химии, 1981, т.55, №3, с.788-790.

203. Барковский А.И., Семенова А.Д., Вовченко Г.Д. Структура, адсорбционные свойства и активность скелетных платина-никелевых катализаторов. Ж. физич. химии, 1983, т.57, в.8, с.2068-2070.

204. Семенова А.Д., Барковский А.И., Вовченко Г.Д. Злектровосстановление ацетона на платина-никелевых катализаторах. -Вест. Моск. ун-та. Сер.2. Химия, 1983, т.24, №2, с, 159-162.

205. Brooman ЕЛ/., Hoar Т.P. Platinum Metals Alloys in Electro-catalysis. Plat. Metails Rev., 1965, v.9, No.4, p.122-128.

206. Hoar J.P. Oxygen Overvoltage on Pt-Rh Alloy Electrodes. -Electrochim. Acta, 1969, v.14, No.9, p.797-808.

207. Damjanovic A., Dey A., Bockris J.O'M. Electrode Kinetics of Oxygen Evolution and Dissolution on Rh, Ir and Pt-Rh Alloy Electrodes. J.Electrochem. Soc., 1966, v.113, No.7, p.739-746.2Ю. Damjanovic A., Dey A., Bockris J.O'M. Nature of the

208. Surface of a Platinum-Rhodium Alloy in Electrocatalysis.-J. Catalysis, 1965, v.4, No.6, p.721-724.

209. Miles M.H., Klaus E.A., Gunn B.P., Locker J.R., Serafin W., Srinivasan S. The Oxygen Evolution Reaction on Platinum, Iridium , Ruthenium and their Alloys at 80°C in Acid Solutions. Electrochim. Acta, 1978, v.23, No.4, p.521-526.

210. Rand D.A.J., Woods R. Determination of the Surface Composition of Smooth Noble Metal Alloys by Cyclic Voltammetry. J. Electroanalytic. Chem., 1972, v.36, No.I, p.57-69.

211. Atanasoski R.T., Nicolic B. Z., Jacsic M.M., Despic A.R. Platinum- Iridium Catalyzed Titanium Anode. II. Oxygen

212. Evolution. J.Appl.Electrochem., 1975, v.5, No.2,p.159-163.

213. Радюшкина К.А., Бурштейн P.X., Тарасевич M.P., Куприна В.В. Черняев Л.А. Хемосорбция водорода и кислорода на сплавах платина-родий. Электрохимия, 1969, т.5, в.II, с.1379-1383.

214. Y/oods R. Electrolytically Go-Deposited Platinum-Gold Electrodes and their Electrocatalytic Activity for Acetate Ion Oxidation. Electrochim. Acta, 1969, v.14, No.7,p.533-540.

215. Woods R. The Surface Composition of Platinum-Gold Alloys. Electrochim. Acta, 1971» v.l6, No.5, p.655-658.

216. Мичри А.А., Пшеничников А.Г., Бурштейн P.X., Бернард В.Б. Поведение сплавов платина-родий при электроокислении этилена. «Электрохимия, 1969, т.5, в.5, с.603-605.

217. Van Santen R.A., Sachtler W.M.H. A Theory of Surface Enrichment in Ordered Alloys. J.Catalysis, 1974, v.33, No.2, p.202-209.

218. Chodos A., Meites L. Electron Microprobe Investigation of Oxide Films on Platinum-Iridium Electrodes. Analyt. Chem., 1969, v.41, No.6, p.846-847.

219. Llopis J. Corrosion of Platinum Metals and Chemisorption. Catalysis Rev., 1968, v.2, No.2, p.l6i-220.

220. Петрий O.A., Казаринов B.E. Исследование электролитически смешанных осадков платины и палладия с рутением. Электрохимия, 1965, т.I, в.II, с.1389-1391.

221. Darling A.S. Iridium-Platinum Alloys. A Critical Review of Their Constitution and Properties. Plat.Met.Rev., I960, v.4, No.I, p.18-23.

222. Бибиков H.H., Люблинский Е.Я., Поварова Л.В. Электрохимическая защита морских судов от коррозии. Л.:Судостроение, 1971.

223. Atanasoski R.T., Nicolic В. Z., Jaksic М.М., Despic A.R. Platinum-Iridium Catalyzed Titanium Anode. I. Properties and Use in Chlorate Electrolysis. J.Appl.Electrochem., 1975, v.5, No.2, p.155-158.

224. Хансен M., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.:Ме-таллургия, 1962, т.1, с.924-925, т.2, с.1202-1203.

225. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов. М.:Металлургия, 1970, т.2, с.343.

226. Платина, ее сплавы и композиционные материалы. М.:Ме-таллургия, 1980, - 296 с.

227. Яковлева А.А., Байрамов Р.К. Электрохимическая ячейка с разделением анодного и катодного пространств с помощью катионообменной мембраны. Защита металлов, 1978, т.14, №4, с.518-519.

228. Seach М.Р., Dench W.A. Quantitative Electron Spectroscopy of Surfaces. Surface and Interface Analysis, 1979, v.I, No.I, p.2-10.

229. Касаткин S.B. Математическое моделирование анодного поведения реакционоспособных частиц радикального характера, хе-мосорбированных с частичным переносом заряда. Электрохимия, 197I, т.7, в.5, с.738-741.

230. Наумов В.И., Тюрин Ю.М. Исследование свойств неравновесной двойнослойной емкости платинового анода с помощью моста переменного тока. Электрохимия, 1973, т.9, в.9, c.IOII-1015.

231. Герович М.А., Каганович Р.И., Вергелесов В.А., Горохов Л.Н. Применение метода меченых атомов к изучению механизмаанодного выделения кислорода. Докл. АН СССР, 1957, т.114, №5, с.1049-1052.

232. Lindberg B.J., Hamrin К., Johansson L., Gelius U., Fahlman A., Nordling 0., Seigbahn K. Molecular Spectroscopy by

233. Means of ESCA. II. Sulfur Compounds. Correlation of Electron Binding Energy with Structure. Phys. Scripta, 1970, v.I, No.2, p.286-289.

234. Barr T.L. An ESCA Study of the Termination of the Passivation of Elemental Metals. J.Phys.Chem., 1978, v.82, No.16, p.I80I-I8I0.

235. Burger K., Tschimarov P., Ebel H. XPS/ESCA Applied to Quick Frozen Solutions. I. A Study of Nitrogen Compounds in Aqueous Solutions. J. Electron. Spectrosc., 1977, v.10, No.4, p.461-468.

236. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.:Высшая школа, 1975. - 416 с.

237. Яковлева А.А., Стояновская Т.Н., Потапова Г.Ш., Колоскова Е.Ф. Определение скорости электрохимического растворения платины атомно-адсорбционным методом. Зав. лаб., 1980, т.8, с.720-724.

238. Johnson B.F.G. A Chemist's View of the Platinum Metals.-Plat. Met. Rev., 1981, v.25, No.2, p.62-70.

239. Vigh A.K., Belanger G. The Anodic Dissolution Rates of Noble Metals in Relation to Their Solid State Cohesion. -Corrosion Sci., 1976, v.l6, No.7, p.869-872.