Влияние внутримолекулярной и бифуркационной водородной связи на спектры и строение 2-циановинилпирролов в растворе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Сольватация молекул и бифуркационная (многоцентровая) водородная связь

1.1. Основные положения и типы сольватации.

1.1.1. Неспецифические взаимодействия со средой.

1.1.2. Специфическая сольватация.

1.2. Теоретические подходы к описанию эффектов растворителей

1.2.1. Континуальная модель.

1.2.2. Приближение "супермолекулы"

1.2.3. Ранние эмпирические шкалы свойств растворителей.

1.2.4. Сольватохромные параметры Камлета-Тафта.

1.3. Явление сольватохромии.

1.3.1. Электронные спектры поглощения.

1.3.2. Колебательные спектры

1.3.3. Влияние среды на дипольные моменты молекул.

1.4. Влияние специфической сольватации на конформационное строение органических соединений.

1.5. Бифуркационная (многоцентровая) водородная связь.

1.5.1. Внутримолекулярная водородная связь - одно из условий для образования бифуркационной водородной связи.

1.5.2. Геометрические характеристики бифуркационной (трехцентровой) водородной связи.

1.5.3. Влияние бифуркационной водородной связи на спектры и строение органических соединений.

1.6. Выводы.

Глава 2. Постановка задачи, обоснование выбора объектов исследования и краткое описание методик эксперимента.

Глава 3. Водородные связи с растворителем и сольватохромия 2-фенилпиррола.

3.1. Специфическая сольватация 2-фенилпиррола в апротонной протофильной и амфипротонной среде.

3.2. Катион 2-фенилпиррола, как таутомер его Н-комплексов.

3.3. Депротонирование 2-фенилпиррола и стереоэлектронное строение его аниона.

Актуальность темы. Бифуркационная (многоцентровая) водородная связь (БВС) привлекает в настоящее время все возрастающий интерес исследователей, поскольку она определяет одну из составляющих специфической сольватации; является необычной разновидностью водородной связи; промежуточным звеном при разрыве внутримолекулярной и образовании межмолекулярной водородной связи (ВС) с протофильными агентами; а также в связи с проблемой переноса протона в Н-комплексах. Происходит постепенный переход от констатации факта существования этого типа связей к физико-химическим исследованиям такого рода многоцентровых взаимодействий между фрагментами молекулярных систем. Бурное развитие компьютерных технологий позволяет использовать неэмпирические расчеты для изучения Н-комплексов с БВС (многоцентровой) достаточно сложных объектов. Однако накопленные на сегодняшний день сведения носят отрывочный, нередко противоречивый характер и касаются в основном внутри-и межмолекулярных Н-связей в кристаллах. В связи с этим весьма актуальной является задача исследования свойств БВС (многоцентровой) с растворителем, посредством молекул которого возникает ее межмолекулярный компонент. Одним из условий, способствующих образованию бифуркационной Н-связи, служит наличие у молекул растворенного вещества внутримолекулярной двухцентровой ВС. К числу таких объектов потенциально относятся 2-циановинильные производные пиррола, структура которых благоприятствует внутримолекулярному взаимодействию N11- • -л, и которые составляют предмет данного исследования. Благодаря значительной степени переноса заряда с гетерокольца на заместитель в их основном электронном состоянии, такие соединения представляют также практический интерес, поскольку могут найти применение как органические проводящие материалы. Таким образом, изучение их свойств и взаимодействия с первичной сольватной оболочкой имеет ценность не только с теоретической, но и с практической точек зрения.

Цель работы. Основная цель настоящей работы заключается в экспериментальном и теоретическом изучении строения комплексов с БВС (многоцентровой) между молекулами 2-циановинилпирролов и апротонных протофильных растворителей, энергетики образования этих комплексов, ее влияния на УФ и ИК спектры, а также на конформационное строение исследуемых соединений. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- проанализировать электронное и пространственное строение изолированных молекул 2-циановинилпирролов и родственных им модельных объектов

- экспериментально и теоретически исследовать влияние неспецифической и специфической сольватации на спектры и строение производных пиррола

- получить совокупность данных, свидетельствующих о существовании у 2-циановинилпирролов внутримолекулярной ВС N14--я

- теоретически изучить характеристики сольватных комплексов с БВС (многоцентровой) состава 1:1, выявить их проявление в ИК и УФ спектрах

- установить степень воздействия бифуркационной Н-связи с молекулами среды на положение конформационного равновесие 2-циановинилпирролов в растворе; проанализировать причины, приводящие к его смещению.

Научная новизна. Вкладом в теорию конформационной изомерии является то, что БВС (многоцентровая) 2-(1,2,2-трициановинил)пиррола с протофильными растворителями способствует стабилизации конформера с менее прочной внутримолекулярной ВС.

Установлено существование и описаны некоторые свойства внутримолекулярной ВС N11-в 2-трициановинилпирролах.

С применением совокупности экспериментальных и теоретических методов изучены факторы, влияющие на спектры и положение конформационного равновесия 2-винилпирролов при специфической сольватации их молекул, осуществляемой посредством БВС со средой.

Практическая ценность работы. Выполненные исследования развивают существующие представления о свойствах БВС (многоцентровой). Результаты могут служить качественной и количественной основой при интерпретации спектральных и других физико-химических характеристик сольватных комплексов с БВС и расширяют сложившиеся взгляды на механизм специфической сольватации.

Публикации. Результаты исследования отражены в трех статьях, опубликованных в центральных периодических журналах, и трех тезисах докладов на Всероссийских и региональной конференциях.

Апробация работы. Материалы работы частично обсуждались на региональной конференции "Байкальские чтения - 99" (Иркутск, 1999 г.), "Молодежной научной школе по органической химии" (Екатеринбург, 2000 г.) и молодежной научной конференции по органической химии "Байкальские чтения - 2000" (Иркутск, 2000 г.).

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы. Глава 1 посвящена обзору основных закономерностей влияния среды на физико-химические характеристики органических соединений и имеющихся сведений о свойствах БВС (многоцентровой). В главе 2 изложены постановка задачи, обоснование выбора объектов исследования и кратко описаны методики, применяемые при экспериментальных исследованиях и выполнении квантовохимических расчетов. В главе 3 представлены результаты исследования электронного и пространственного строения модельного объекта - 2-фенилпиррола, спектральных характеристик его Н-комплексов с протофильными и амфипротонными растворителями, а также протонированной и депротонированной форм. В главе 4 обсуждаются данные, свидетельствующие о существовании внутримолекулярной ВС КН---л: в структуре 2-циановинилпирролов, рассмотрены свойства и конформационное строение

Выводы.

1. Специфическая сольватация 2-фенилпиррола - соединения, не имеющего внутримолекулярной водородной связи, осуществляется за счет двух типов Н-комплексов, по-разному воздействующих на его УФ спектр. Двухцентровая водородная связь N11--растворитель стабилизирует франк-кондоновское возбужденное состояние этого соединения относительно основного; многоцентровая водородная связь с участием его 7и-сисгемы, напротив, дестабилизирует.

2. У молекул 2-винилпирролов с терминальной нитрильной группой наиболее устойчивыми в газовой фазе и в апротонных инертных средах являются поворотные изомеры, фрагменты которых связаны внутримолекулярной водородной связью Положение конформационного равновесия в апротонной инертной среде определяется у них энергетикой неспецифической сольватации.

3. Специфическая сольватация конформеров 2-циановинилпирролов с внутримолекулярной водородной связью обусловлена образованием только бифуркационной водородной связи с растворителем. По характеру своего воздействия на УФ спектр она аналогична двухцентровой Н-связи. Обусловлено это тем, что бифуркационная водородная связь у 2-циановинилпирролов имеет более прочный межмолекулярный компонент. В растворителях, слабых акцепторах водородной связи, бифуркационный Н-комплекс существует в равновесии с неспецифически сольватированной молекулой.

4. Бифуркационная водородная связь весьма чувствительна к пространственному строению донора Н-связи; при прочих равных условиях она ослабевает, или не образуется совсем при наличии в ближайших окрестностях связи ЫН двух объемных функциональных групп.

5. Бифуркационная водородная связь с растворителем так влияет на конформационное строение молекул растворенного вещества, что Н

145 комплекс стремится принять форму, при которой реализуется самый прочный межмолекулярный компонент этой связи и наименее прочный ее внутримолекулярный компонент.

5.5. Заключение

Представленные в данной главе результаты теоретических и экспериментальных исследований позволяют сделать следующий ряд заключений, относящихся к редкой разновидности БВС со слабым внутримолекулярным N-H--71 компонентом: межмолекулярный компонент БВС не уступает по прочности двухцентровым межмолекулярным ВС, образование сольватного комплекса с БВС воздействует на электронное строение вещества, вызывая, как правило, весьма значительный рост полярности молекулы в растворе,

БВС, являясь одной из составляющх специфической сольватации, обуславливает выраженный специфический сольватохромный эффект, т.е. влияет не только на электронные характеристики основного, но и возбужденного состояния,

БВС весьма чувствительна к молекулярному строению донора Н-связи; при прочих равных условиях она ослабевает, или не образуется совсем при наличии в ближайших окрестностях связи NH двух объемных функциональных групп,

БВС влияет на конформационное строение молекул растворенного вещества; молекулярная система при этом стремится принять форму, при которой реализуется самый прочный межмолекулярный компонент этой связи, и наименее прочный ее внутримолекулярный компонент.

1. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1991.-763 с.

2. Самошин В.В., Зефиров Н.С. Конформационные превращения органических молекул в растворах. И Журнал всесоюзного химического об. щества им. Д.И. Менделеева. 1984. - Том 29. - № 5. - С. 41-50

3. Абрахем Р.Дж., Бретшнайдер Е. В кн.: Внутреннее вращение молекул. — М.: Мир, 1977.-510 с.

4. Абронин И.А., Бурштейн К.Я., Жидомиров Г.М. Квантовохимические расчеты влияния растворителя на электронную структуру и реакционную способность молекул // Журнал структурной химии. 1980. - Т. 21, № 2.-С. 145-164.

5. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. — М.: Химия, 1973. 416 с.

6. Debye P. Dielectric properties of pure liquids // Chem. Rev. — 1936. V.19. -P. 171-182.

7. Onsager L. Electric moments of molecules in liquids // J. Am. Chem. Soc. -1936.-V.58.-P. 1486-1493.

8. Bottcher C.J.F. Theory of Electric Polarisation. Amsterdam. Elsevier. 1952

9. Blok H., Walker S.M. // Chem. Phys. Letters, 1973. - V. 19. - P. 363

10. Гурьянова E.H, Гольдштейн И.П. Ромм И.П. "Донорно-акцепторная связь" М. - Химия, 1973.-397 с.

11. Gilli G., Gilli P. Towards an unified hydrogen-bond theory // J. Mol. Struct. -2000. V. 552.-P. 1-15.

12. Singh U.C. Kollman P.A. A water dimer potential based on ab initio calculations using Morokuma component analyses // J. Chem. Phys. 1985. -V.83, N 8. -P. 4033-4040.

13. Бэкингем Э., Клаверье П., Рейн Р., Шустер П. Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биополимеров. -М.1. Map.-1981.-592 c.

14. McCreery J.H., Christoffersen R.E., Hall G.G. On the development of quantum mechanical solvent effect models. Microscopic electrostatic contributions // J. Amer. Chem. Soc. 1976. - V. 98, N 23. - P. 7191-7197

15. Sinanoglu O. The C-potential surfase for predicting conformations of molecules in solution // Teor. Chim. Acta. 1974. - V. 33, N 4. - P. 279-284

16. Sinanoglu O. In: Molecular Assotiation in Biology. / New York Acad. Press. 1968. - 427 p.

17. Sinanoglu O. // Adv. Chem. Phys. 1968. - V. 12. - P. 283

18. Halicloglu T., Sinanoglu O. // Ann. N.Y. Acad. Sci. -1969. V. 158. - P. 308

19. Beveridge D.L., Kelly M.M., Radna R.J. A theoretical study of solvent effects on the conformational stability of acetylcholine // J. Amer. Chem. Soc. 1974. - V. 96, N 12. - P. 3769-3778.

20. Tvaroska I., Bleha T. Calculation of solvent effect on conformation stability and anomeric effect in dimethoxymethane // Collect. Czech. Chem. Commun. 1980. - Y. 45, N 7. - P. 1883-1895.

21. Tvaroska I., Bystricky S., Malon P., Blaha K. Non-planar conformations of methylacetamide: solvent effect and chiroptical properties // Collect. Czech. Chem. Commun. 1982. - V. 47, N 1. - P. 17-28

22. Pierotti R.A. A scaled particle theory of aqueous and nonaqueous solutions // Chem. Rev. 1976. - V. 76, N 6. - P. 717-726

23. Agren H., Mikkelsen K.V. Theory of solvent effects on electronic spectra // J. Mol. Struct. (Theochem). 1991. -Y. 234. - P. 425-467

24. Войткж А.А., Близнкж А.А. Квантово-химическое изучение ион-молекулярных комплексов с водородными связями // Журнал структурной химии. 1992. - Т. 33, № 6. - С. 155-183

25. Agren Н., Mikkelsen K.V. Theory of solvent effects on electronic spectra // J. Mol. Struct. (Theochem). 1991. -V. 234. - P. 425-467

26. Guo H., Karplus M. Ab initio studies of hydrogen bonding of N-methylacetamide: structure, cooperativity, and internal rotational barriers // J. Phys. Chem. 1992. -V. 96, N 18. - P. 7273-7287

27. Griffiths T.R., Pugh D.C. Solvent polarity studies. Part I. New Z values and relationships with other solvent polarity scales // J. Sol. Chem. — 1979. V. 8. - P. 247-258.

28. Косовер Э. Молекулярная биохимия. -M.: Мир. 1964. - 336 с.

29. Kamlet M.J., Taft R.W. The solvatochromic comparison method. 2. The a-scale of solvent hydrogen-bond donor (HBD) acidities // J. Am. Chem. Soc. 1976. - V. 98, N 10. - P. 2886-2894

30. Kamlet M.J., Abboud J.-L.M., Taft R.W. The solvatochromic comparison method. 6. The ti* scale of solvent polarities // J. Am. Chem. Soc. 1977. -V. 99, N 8. - P. 6027-6038

31. Abboud J.-L.M., Kamlet M.J., Taft R.W. Solvatochromic comparison method. 20. Linear solvation energy relationships 12. The d§ term in the solvatochromic equations // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103, N 5. - P. 1080-1086.

32. Abraham M. H., Grellier P.L., Abbooud J-L. M, Doherty R.M., Taft R.W. Solvent effects in organic chemistry recent developments // Can. J. Chem. - 1988. - V. 66, N 11. - P. 2673-2686

33. Бахшиев Н.Г., Княжанский М.И., Минкин В.И., Осипов О.А., Сайдов Г.В., Эксперментальиое определение дипольных моментов органических молекул в электронновозбужденных состояниях. // Усп. Химии. -1969.-Т. 38,N9.-С. 1644-1673.

34. Ito М., Inuzuka К., Imanishi S. Effect of solvent on n-7t* absorption spectra of ketones // J. Am. Chem. Soc. 1960. -V. 82, N 5. - P. 1317-1322

35. Dilling W.L. The effect of solvent on the electronic transitions of benzo-phenone and its o- and p-hydroxy derivatives // J.Org. Chem. 1966. - V. 31,N 4. -P. 1045-1050

36. Вокин А.И., Лопырев B.A., Шулунова A.M., Комарова Т.Н., Турчанинов В.К. Сольватохромия 4-нитропиразолов по данным УФ спектроскопии // Изв. Акад. Наук. Сер. хим. 1997. - № 4. - С. 867-869

37. Вокин А.И., Шулунова A.M., Лопырев В.А., Комарова Т.Н., Турчанинов В.К. Сольватохромия гетероароматических соединений. I. Особенности взаимодействия 4-нитропиразола с амфипротонными растворителями // ЖОрХ. 1998. - Т. 34, Вып. 11. -С. 1741-1747

38. Перевалов В.П., Редченко В.В., Шелбан Г.В., Костицын А.Б., Барыш-ненкова Л.И., Степанов Б.И. Электронные и фотоэлектронные спектры амино-1-метилнитропиразолов и их квантовохимическая интерпретация // ХГС. 1986, № 12. - С. 1629-1634

39. Вокин А.И., Комарова Т.Н., Ларина Л.И., Лопырев В.А. Исследование УФ-спектров изомерных нитропиразолов полуэмпирическим методом АМ1(С1)// Изв. АН. Сер. хим. 1997, № 2. - С. 310-314.

40. McConnel H. Effect of polar solvents on the absorption frequency of n —» 7i* electronic transitions // J. Chem. Phys. 1952. -V. 20. - P. 700-704.

41. Pimentel G.C. Hydrogen bonding and electronic transitions: the role of the Frank-Condon principle // J. Am. Chem. Soc. 1957. - Y.79, N 13. - P. 3323-3326

42. Brealey G.J., Kasha M. The role of hydrogen bonding in the n —>• 7U* blue-shift phenomenon // J. Am. Chem. Soc. 1955. - V. 79. - P. 4462-4468.

43. Porter G., Suppan P. Primary photochemical processes in aromatic molecules. P. 12. Excited states of benzophenone derivatives // Trans. Faraday Soc. 1965.-V. 61,N8.-P. 1664-1673

44. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. "Водородная связь". М.: Мир, 1964. -462 с.

45. Соколов Н.Д., Чулановский В.М. сборник статей "Водородная связь" — М.: Наука, 1964.

46. Muller F.H. The dipole moment of chlorbenzene and solvent effect of thirty-four different liquids // Physik. Z. 1937. - V. 38. - P. 283-292.

47. Ross I.G., Sack R.A. Solvent effects in dipole-moment measurements // Proc. Phys. Soc (London). 1950. -V. 63B. - P. 893-906

48. Smith J.W. Recent advances in science: general and physical chemistry // Sci. Progr. 1948. - V. 36. - P. 483-496

49. Смит К. Дипольный момент, диэлектрические потери и молекулярные взаимодействия. В кн.: Молекулярные взаимодействия. М.: Мир, 1984.-306-343 с.53. "Межмолекулярные взаимодействия" под. Ред. Б. Пюльмана. М.: Мир, 1981.-592 с.

50. Wada A. Influence of solvent on the energy difference between rotational isomers // J. Chem. Phys. 1954. - V. 22. - P. 198-202.

51. Eliel E.L., Hofer O. Conformational analysis. XXVII. Solvent effects in conforvational equilibria of heterosubsituted 1,3-dioxanes // J. Am. Chem.

52. Soc. 1973. -V. 95, N24. - P. 8041-8045.

53. Zefirov N.S., Gurvich L.G. Stereochemical studies -XX. Conformations of 1,2-trans-disubstituted cyclohexanes // Tetrahedron. 1976. - V. 32, N 11. -P. 1211-1219.

54. Snyder E.L Complete conformational analysis of 3-phenylpropanol // J.

55. Amer. Chem. Soc. 1969. - V. 91, N 10. - P. 2579-2582.

56. Bodot H., Dicko D.D., Gounelle Y. Equilibres conformationnels des chloro2. cycloxeanols (IR et RMN) // Bull. Soc. Chim. France. 1967. - N 3. - P.870.876.

57. Zefirov N.S., Samoshin V.V., Subbotin O.A., Baranenkov V.I. The gauche effect on the nature of the interaction between electronegative substituentsin trans-1,2-disubstituted cyclohexanes // Tetrahedron. 1978. - V. 34, N 19.-P. 2953-2959.

58. Eliel E.L. Konformationsanalyse an heterocyclischen systemen: neuere engebnisse und anwendungen // Angew. Chem. 1972. - N 16. - P. 779792.

59. Eliel E.L., Kaloustian M.S. Configurational preferences of 5-hetero-substituted in 2-isopropyl-l,3-dioxanes // J. Chem. Soc. D. — 1970. N 5. -P. 290.

60. Schreiber V.M. Some effects of intramolecular hydrogen bonding on vibrational spectra // J. Mol. Struct. 1989. - V. 197. - P. 73-85.

61. Cassiedei L., Fiandanese V., Marchese G., Sciacovelli O. A conformational study of 3-p-tolylsulphonylbutan-2-ol and 1,2-diphenyl-2-p-tolylsulphonylethanol diastereoisomeric pairs // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1979. -N. 9. - P. 1642-1646.

62. Hardy A.D.U., MacNicol D.D. Crystal and molecular structure of an OH-tc Hydrogen-bonded system: 2,2-bis-(2-hydroxy-5-methyl-3-i-butylphenyl)propane // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1976. - N 10. - P. 1140-1142.

63. Albrecht G., Corey R.B. The crystal structure of glycine // J. Am. Chem. Soc. 1939.-V. 61, N 5. - P. 1087-1103.

64. Dyall L.K., Kemp J.E. Solvent effects on the infra-red spectra of anilines — II. N-methyl- and N-phenylanilines // Spectrochim. Acta. 1966. - V.22, N 3.-P. 467-482.

65. Dziembowska T. Intramolecular Hydrogen Bonding // Polish J. Chem. -1994. V. 68, N 8. -P. 1455-1489.

66. Schuster P., Zundel G., Sandorfy C. Hydrogen Bonding, / North Holland, Amsterdam. 1976.

67. Mollendal H. Determination of molecular structure. Microwave spectroscopy and electron diffraction // J. Mol. Struct. 1983. - V. 97. - P.9303.

68. VajdaE, Hagittai I., J. Phys. Chem. 1992. -V. 96. -P.5843-. Wozniak K., Krygowski T.M. in Organic Crystal Chemistry. Oxford Univ. Press. - 1994.

69. Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968. —248 с.

70. Сыркин Я.К., Васильев В. Г. Дипольные моменты нитро- и аминопро-изводных бензола и нафталина // ЖФХ. 1941. - Т. 15, вып. 2. - С. 254-255.

71. Few A.V., Smith J.W. Molecular polarisation and molecular interaction. I. aniline, methylaniline, and dimethylaniline in benzene and 1,4-dioxane solutions // J. Chem. Soc. 1949. - P. 753-760.

72. Smith J.W. // J. Chim. phys. 1964. -V. 61. - P. 126

73. Taylor R., Kennard O., Yersichel W. Geometry of the N-H—0=C Hydrogen Bond. 2. Three-Center ("Bifurcated") and Four-Center ("Trifurcated") Bonds. // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106, N 1. - P. 244-248.

74. Jeffrey G.A., Mitra J. Three-centerr (Bifurcated) Hydrogen Bonding in the Crystal Structures of Amino Acids // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106, N 19.-P. 5546-5553.

75. Taylor R., Kennard O. Hydrogen bonding geometry in organic crystals //Acc.Chem. Res. 1984. -V. 17. - P. 320-326

76. Bertolasi V., Gilli P., Ferretti V., Gilli G. Intermolecular N-H-O Hydrogen Bonding Assisted by Resonanse. III. Structural Studies of l-Ketone-2-Arylhydrazone Derivatives // Acta Cryst. 1994. - V. B50, N 5. - P. 617625

77. Schlemper O. Intramolecular Hydrogen Bonding in 2,2'4,4'

78. Tetrahydrobenzophenone // Acta Cryst. 1982. - V. B38. - P. 554-559

79. Bertolasi V., Gilli P., Ferretti V., Gilli G. Intermolecular N-H-O Hydrogen Bonding Assisted by Resonanse. II. Self Assembly of Hydrogen-Bonded Secondary Enaminones in Supramolecular Catemers // Acta Cryst. 1998. - V. B54, N 1. - P. 50-65.

80. Bertolasi V., Gilli P., Ferretti V., Gilli G. Intermolecular N-H-O Hydrogen Bonding Assisted by Resonanse. Heteroconjugated Systems as Hydrogen-Bond-Strengthening Functional Groups // Acta Cryst. 1995. -V. B51, N 6. -P. 1004-1015.

81. Ewbank J.D., Klimkowski V.J., Siam K., Schafer L. Conformational analysis of the metyl ester of alanine by gas electron diffraction and ab initio geometry optimization // J. Mol. Struct. 1987. - V. 160. - P. 275-285.

82. Carballeira L., Perez-Juste I. Ab initio conformational analysis of a-aminoaldehydes and a-aminoketones in the gas phase and aqueous solution //J. Mol. Struct. 1998. -V. 453. - P. 233-245.

83. Alonso J.L., Wilson E.B. Study of a Intramolecular, Bifurcated Hydrogen Bond in l,3-Dioxan-5-ol by Microwave Spectroscopy// J. Am. Chem. Soc. 1980.-V. 102, N4.-P. 1248-1251.

84. Babu A.M., Weakley T.J.R., Murthy M.R.N. Imidazole-4-acetic Acid-Picric Acid (1/1) Complex//ActaCryst. 1997. -V. C53. - P. 367-369.

85. Gu J., Leszczynsky J., Bansal M. A new insight into the structure and stability of Hoogsteen hydrogen-bonded G-tetrad: an ab initio SCF study // Chem. Phys. Lettters. 1999. - V. 311. - P. 209-214.

86. Bellamy L.J., Hallam H.E., Williams R.L. Infrared spectra and solvent effects I. X-H stretching frequencies// Trans. Faraday Soc. - 1958. - V. 54. -P. 1120-1127.

87. Kuhn L.P., Kleinspehn G.G. Intramolecular Hydrogen Bonds in 2,2-Dipyrrylmethanes and 2,2'-Dipyrrylmethenes // J.Org. Chem. 1963. - V. 28, N3.-P. 721-725.

88. Dabrowska U., Urbanski T. Solvent effects on infrared OH-group frequency of internally bridged nitrophenols // Spectrochim. Acta. 1965. - V.21. - P. 1765-1771.

89. Бурейко С.Ф., Голубев H.C., Пихлая К., Маттинен Й. Образование би-фуркатной водородной связи в комплексах диортозамещенных фенолов в растворе // Журнал структурной химии. 1991. - Т. 32, № 1. - С. 87-92.

90. Pawelka Z., Palasek В., Puszko A. Solvent effect on polar and spectroscopic properties of 2-N-methylamino-5-nitro-6-metylpyridine and 2-N-methylamino-3-nitro-6-methylpyridine // J. Phys. Org. Chem. 1997. - V. 10, N 11.-P. 835-840.

91. Ueji S. X-Ray and IR studies on crystal and molecular structure of 4-nitro-2,6-diphenyl-phenol. Stereochemistry of Bifurcated OH---7C hydrogen bond

92. Tetrahedron Letters. 1982. - V.23, N 11. - P. 1173-1176.

93. Gebicki J., Krantz A. Substituent Effects on Weakly Bound Complexes of Phenols and Carbon Monoxide in Argon Matrices. Hydrogen Bonding at Cryogenic Temperatures // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106, N 26. - P. 8097-8104.

94. Wandas M., Pawelka Z., Puszko A. Polar Aspects of Intramolecular Interactions in 2-Amino-5-nitro-4-methylpyridines and 2-Amino-3-nitro-4-methylpyridines // J. Heterocyclic Chem. 2000. - V. 37, N 2. - P. 335338.

95. Kolb Y.M., Stupar J.W., Janota T.E., Duax W.L. Abnormally High IR Frequencies for the Carbonyl Group of Semicarbazones of the Benzaldehyde and Acetophenone Series // J. Org. Chem. 1989. - V. 54, N 10. - P. 23412346.

96. Cairns T., Eglinton G. Hydrogen Bonding in Phenols. Part II. Alkyl Substituted Bis(hydroxyphenyl)alkanes (Dinuclear Novolaks) // J. Chem. Soc. -1965.-N 11.-P. 5906-5913.

97. Kaberia F., Vickery B., Willey G.R, Drew M.G.B. Synthesis, Spectral and Structural Studies, and an Evalution of the Hydrogen Bonding of Some Phenylhydrazones // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1980. - N 11. - P. 1622-1626.

98. Vickery B., Willey G.R., Drew M.G.B. Pheniylhydrazone Derivatives of Meldrum's Acid: Crystal and Molecular Structures of 2,2-Dimethyl-l,3-dioxan-4,5,6-trione 5-(2-Chlorophenylhydrazone) // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.- 1981.-N 11.-P. 1454-1458.

99. Rae I.D. Solvent Effect on the Conformations of or/Zzo-nitroanilines //Aust. J. Chem. 1967. - V. 20, N 6. - P. 1173-1178.

100. Kamlet M.J., Tail R.W. Linear Solvation Energy Relationships. 20. Intra-vs. Intermolecular Hydrogen Bonding by Some 2-Nitroaniline and 2-Nitrophenol Derivatives // J. Org. Chem. 1982. - V. 47, N 9. - P. 17341738.

101. Луцкий А.Е., Кондратенко Б.П. Внутримолекулярная водородная связь и дипольные моменты органических соединений. IV. Нитро- и ацетил-ацетапилиды // ЖОХ. 1959. - Т. 29, Вып. 6. - С. 2073-2076.

102. Steiner Т., Mason S.A., Saenger W. Cooperative 0-H--0 Hydrogen Bonds in P-Cyclodextrin-Ethanol-Octahydrate at 15 K: A Neutron Diffraction Study//J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112,N 17.-P. 6184-6190.

103. Whitaker A. CI Pigment Yellow 60, 4-(2-Chlorophenylhydrazono)-3-methyl-l-phenyl-5-pyrazolone // Acta Cryst. 1988. - V. C44, N 9. - P. 1587-1590.

104. Whitaker A. CI Pigment Yellow 10,4-2',5'-(Dichlorophenyl)hydrazono]-5-methyl-2-phenyl-3H-pyrazol-3-one // Acta Cryst. 1988. -V. C44, N 10. -P. 1767-1770.

105. Infantes L., Foces-Foces C., Claramunt R.M., Lopez C. Tautomerism of NH-pyrazolinones in the solid state: the case of 3(5)-ethoxycarbonyl-5(3)-hydroxypyrazole // J. Mol. Struct. 1998. - V. 447, N 1-2. - P. 71-79.

106. Chadwick D.J. Physical and Theoretical Aspects of lH-Pyrroles. London WIN 4BN.- 1990.- 103 p.

107. Scmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Kozeki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. // J. Comput. Chem. 1993. -V. 14, N 11. - P. 1347

108. Dewar M.J. S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Steward J.J.P. AMI: A new general purpose quantum mechanical molecular model. // J. Am. Chem. Soc. -1985. V. 107, N 13. - P. 3902-3909.

109. Del Bene J., Jaffe H. H. Use of the CNDO method in spectroscopy. I. Benzene, pyridine, and the diazines. // J. Chem. Phys. 1968. - Y. 48, N 4. - P. 1807-1813.

110. Турчанинов В.К., Вокин А.И., Коростова С.Е. Влияние фазового состояния на равновесную конформацию 2-арилпирролов // Изв. АН. Сер. хим. 1997,-№8.-С. 1472-1478.

111. Трофимов Б.А., Михалева А.И. N-Винилпирролы. — Новосибирск.: Наука, 1984. 262 с.

112. Турчанинов В.К, Вокин А.И. Мурзина Н.М. Тарасова O.A. Трофимов Б.А. Сольватохромия гетероароматических соединений. IV. 2-Фенилпиррол // ЖОХ. 2000. - Т. 70, Вып. 4. - С. 640-649.

113. Голованова Н.И., Коростова С.Е., Собенина J1.H., Михалева А.И., Трофимов Б.А., Фролов Ю.Л. Электронные спектры поглощения 2-арилпирролов и их 1-винильных производных // ЖОрХ. 1983. - Т. 19,Вып. 6.-С. 1294-1299.

114. Cumper C.W.N., Wood J.W.M. Dielectric Relanation and Lipole moments of Substituted Pyrroles // J. Chem. Soc.(B) 1971. -N 9. - P. 1811-1817.

115. Трофимов Б.А., Голованова Н.И., Михалева А.И., Коростова С.Е., Васильев А.Н., Балабанова JI. Н. Относительная основность N-винилпирролов // ХГС. 1977. - № 7. — С. 915-918.

116. Страшникова Н.В., Сигалов М.В., Коростова С.Е., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Электронные спектры поглощения протонированных2.(2-фурил)пирролов, 2-(2-тиенил)пирролов и 2-арилпирролов // Изв. АН. Сер. хим. 1993. -№ 6. - С. 1060-1062.

117. Guy R.W., Jones R. A. Pyrrole studies. X. The preparation and electronic spectra of phenyldipyrromethenes // Aust. J. Chem. 1966. — V. 19, N 10. — P. 1871-1885.

118. Вокин А.И., Шулунова A.M., Лопырев В.А., Комарова Т.Н., Турчанинов В.К. Сольватохромия гетероароматических соединений. III. 3(5)-нитропиразол // ЖОХ. 1999. - Т.69, Вып. 9. - С. 1550-1560.

119. Chiang Y., Whipple Е.В. The Protonation of Pyrroles // J. Am. Chem. Soc. 1963. - V. 85, N 18.-P. 2763-2767.

120. Сигалов M.B., Трофимов Б.А. 1-Винилпирролиевые ионы // ЖОрХ. -1995. Т. 31, Вып. 6. - С. 801 -826.

121. В oyer J.H. Nitroazoles. Weinheim: VCH Publishers. - 1986. - 368 p.

122. Janssen J.W.A.M., Kruse C.G., Koeners H.J., Habraken C.L. Pyrazoles. XIII. Ionisation constants and UV spectra of mono and dinitropyrazoles // J. Heterocycl. Chem. 1973. - Vol. 10, N6.-P. 1056-1058.

123. Dumanovic D., Ciric J., Muk A., Nikolie V. Basicity of nitropyrazoles and their simultaneons spectrophotometric determination // Talanta. 1975. — V. 29,N4.-P. 819-822.

124. Gallo G.G., Pasqualueci C.R., Radaelli P., Lancini G.C. The ionization constants of some imidazoles // J. Org. Chem. 1964. - V. 29, N 4. - P. 862865.

125. Багал Л.И., Певзнер M.C. Гетероциклические нитросоединеиия. IV. Кислотно-основные свойства нитропроизводных 1,2,4-триазола // ХГС. 1970. - № 4. - С. 558-562.

126. Серов Ю.В., Певзнер М.С., Кофман Т.П., Целинский И.В. Анионы 1,2,4-триазолов. I. Основность по водороду и углероду анионов 3-нитро-5-R-1,2,4-триазолов // ЖОрХ. 1990. - Т. 26, Вып. 4. - С. 903907.

127. Кофман Т.П., Певзнер М.С., Жукова JI.H., Кравинко Т.А., Фролова Г.М. Метилирование 3-нитро-1,2,4-триазол-5-она // ЖОрХ. 1980. - Т. 16, Вып. 2.-С. 420-425.

128. Fox М.А. The protoexcited states of organic anions // Chem. Rev. 1979. -V. 79, N3.-P. 253-273.

129. Oki M., Iwamura H. Steric effects on the 0-Н—7Г interaction in 2-hydroxybiphenyl // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V. 89, N 3. - P. 576-579.

130. Ueji S., Ueda N., Kinugasa T. Infrared spectroscopic study of the interaction between 2,6-diaryl-phenols and alkyl cyanides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.- 1976.-N 2.-P. 178-180.

131. Ueji S. The effects of solvents on the IR and PMR spectra of intramolecular O-H—71; and 0-H---0 hydrogen bonded systems // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1978. V. 51, N6.-P. 1799-1804.

132. Nakatsu K., Yoshioka H., Kunimoto K., Kinugasa Т., Ueji S. 2,6-diphenylphenol: a structure containing an intramolecular 0-H-7t hydrogen163bond // Acta Cryst. 1978. - V. B34, N 7. - P. 2357.

133. Kinugasa Т., Nakamura M., Ueji S. Equilibrium study of biphenyl-2-ol by IR spectroscopy // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1976. - N 14. - P. 1663-1665.

134. Голованова Н.И., Собенина JI.H., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Эффекты заместителей на частоту валентных колебаний NH-пирролов // ЖОрХ. 1993. - Т. 39, Вып. 7. - С. 1319-1324.

135. Strohbusch F., Zimmermann Н. Untersuchungen an wasserstoffbruckenbindungen zwischen pyrrol und verschiedenen elektronendonatoren. Korrelation zwischen NMR-, IR-Spectren und pKa-Werten // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1967. - Bd. 71, N 6. - S. 567-571.

136. Josien M.L., Fuson N. Infrared study of the effect of solvent upon v(NH) in pyrrole // J. Chem. Phys. 1954. - V.22. - P. 1169-1177.

137. Турчанинов B.K., Мурзина H.M., Вокин А.И., Аксаментова Т.Н., Трофимов Б.А. // ЖОХ. -2001. Т 71, № 2. - С. 261-270.

138. Вокин А.И., Аксаментова Т.Н., Гаврилова Г.А., Чипанина H.H., Байка-лова Л.В., Турчанинов В.К. // ЖОХ. 2000. - Т. 70, Вып. 10. - С. 17121718.

139. Sausen G.N,. Engelhardt V.A,. Middleton W.J. // J. Am. Chem. Soc. -1958. -V. 80, N 11. -P. 2815-2822.