Вольтамперометрические методы определения компонентов в системах таллий-медь и индий тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА, ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им.М.В.ЛОМОНОСОВА

На правах рукописи

АЛАЕДЦИН ФАТЕН

ВОЛЬТАГ-ШЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ В СИСТЕМАХ ТАЛЛИЙ-МЕДЬ И ИНДИЙ

( специальность 02.00.02 - аналитическая химия )

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва-1991

Диссертационная работа выполнена в 1986-1991 гг на кафедре аналитической химии Московского ордена Ленина, ордена Октябрьской революции и ордена Трудового Красного знамени государственного университета имени М.В.Ломоносова.

Научный руководитель - кандидат химических наук,

доцент А.И.Каменев

Официальные оппоненты - доктор химических наук,

профессор С.Мданов,

кандидат химических наук, ст.н.сотрудник Т.Н.Варавко

Ведущая организация

Институт геохимии и аналитической химии АН СССР им. В.И.Вернадского

Защита диссертации состоится " " октября 1991 г. в 16^ час на заседании специализированного совета Московского ордена Ленина, ордена Октябрьской революции и ордена Трудо■ вого Красного знамени государственного университета имени М.В.Ломоносова, химический факультет, ауд. 344.

Автореферат разослан "" сентября 1991 г>

Ученый секретарь специализированного совета

кандидат химических наук - ; _Т.В.Беляева

Широкое использование таллияМ), иддия(Ш) и меди(П) в различных областях науки и техники (полупроводниковая промышленность, приборостроение, оптика, сверхпроводники и т.п.) и возможность распространения этих токсичных элементов в биосфере требуют аналитического контроля промышленных и природных объектов, а также биосред на содержание вышеуказанных элементов. Для решения подобных задач перспективны вольт-амперометрические методы. Вол^амперометрия переменного тока характеризуется высокой чувствительностью и разрешающей способностью. Кроме того, инверсионная переменнотоковая вольт -амперометрия также, как и полярография-переменного тока, могут быть применимы для исследования электродных процессов с последующим использованием полученной информации для выбора оптимальных условий аналитического определения.

Одним из существенных факторов, влияющих на кинетику электродных реакций, является состав и концентрация фона.Од -нако, имеющиеся по этому вопросу литературные данные проти -воречивы. Исследования особенностей электродных процессов применительно к различным типам стационарных электродов пока еще немногочисленны. Поскольку таллий, индий и медь являются амальгамообразующими металлами, процессы разряда-ионизации этих деполяризаторов заметно облегчаются в присутствии ртути. Поведение этих элементов на твердых электродах - графитовом (ГЭ) и особенно ртутнографитовом (РГЭ) - менее изучено по сравнению с ртутными электродами.

На основании"вышеизложенного, задачи настоящей работы можно сформулировать следующим образом:

1) изучение влияния различных факторов и особенно состава и концентрации фона на характеристики электрохимических реакций разряда-ионизации таллия(1), индия(Ш) и меди(П) на ртутном и твердых электродах;

2) выбор оптимальных условий для определения указанных элементов при совместном присутствии;

3) разработка методик определения изучаемых элементов в материалах, обладающих свойствами высокотемпературной сверхпроводимости, а также полупроводниковыми свойствами.

Научная новизна. Выявлены особенности электрохимических процессов разряда-ионизации щдияШ), таллия(1) и меди(П) в растворах хлорида аммония и различных кислот с использовани -ем полярографических методов. Процесс восстановления шщия(Ш) протекает квазиобратимо. Увеличение концентрации комплексооб-разущих фонов (от 0,1 до I Ю приводит к повышению обрати -мости электродного процесса, тогда как в случае некошлексо -образующих фонов обратимость электродного процесса индия(Ш) уменьшается. Таллий(1) на всех изученных фонах восстанавливается обратимо. Процесс восстановления меди(П) более обратим на некошлексообразущнх фонах, чем на комплексообразущем.

Изучено взаимное влияния таллия(1) и меди(П) на твердых электродах. На графитовом и стеклоуглеродном электродах медь(П) усиливает сигнал таллия соответственно до соотношений медь(П): :таллий(1) = 0,1:1 и 0,6:1. Дальнейшее увеличение концентрации мэди сопровождается уменьшением высоты пика таллия. Показано, что при наличии в кислых растворах меди(П) и таллия(1) перенапряжение водорода на поверхности графитового электрода возрас-тазт.

Установлено, что таллий(1) и медь(П) не оказывают влияния на сигналы друг друга с использованием ртутно-пленочного и ртутно-графитового электродов в изученном интервале соотноше -ний С 1:10 и 10:1 ).

Найдены условия получения оптимального аналитического сигнала индия на РГЭ .

Положения, выносимые на защиту

- Особенности электрохимических процессов разряда-ирни -зации индия(III), таллия(1), меди(Д) на фоне хлорида аммония и различных минеральных кислот при полярографических исследова -ниях;

- Поведение изученных деполяризаторов на твердых ( гра -фитовом и стеклоуглеродном) электродах в отсутствие ртутного покрытия в условиях переменнотоковой вольтамперометрш;

- Интерпретация данных переменнотоковой вольташеромет-рии на ртутно-пленочном и ргутно-графитовом электродах;

- Способы получения оптимального аналитического сигнала шщия(Ш) на ртутно-графитовом электроде " т ¿.¡¿и, ";

- Методики вольтамперометрического определения таллия и меди в материалах БТСП, а.также ицция в фосфиде индия.

Практическая ценность. На основании проведенных иссле -дований разработаны методики одновременного определения тал -лия(1), меди(П) в материалах ВГСП и индия Ш) в фосфиде шцшя. Данные по определению таллия(1), индия(Ш) и меди(Ш могут; быть использованы как в лабораторных исследованиях, так и при анализе некоторых промышленных и природных объектов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на конференциях молодых ученых Химического факуль -тета МГУ, г.Москва (1987, 1989, 1991 гг) и конференции "Амаль-гамы-88", г.Москва (1938 г).

Объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы,экспериментальной части, выводов, списка литературы.

Во введении обосновывается постановка задачи исследования. Обзор литературы содержит сведения по теории методов полярографии и инверсионной вольтамперометрии, данные об элек -трохимическом поведении и определении таллия(1), индия(Ш) и меди(П) на разных электродах.

Главы 2-5 включают экспериментальную часть и ее обсуждение.

Глава 2 содержит сведения о технике эксперимента и ис -пользованной аппаратуре.

В главе 3 исследовано электрохимическое поведение тал -лия(1), ивдда(Ш) и меди(П) полярографическим методом и най -дены условия совместного определения указанных элементов.

В главе 4 изучено вольтамперометрическое поведение системы таллий(1)-медь(П) и индия(Ш) на твердых электродах.

В главе 5 представлены результаты полярографического определения компонентов таллия(1),меди(П) в материалах ВТСП.

Диссертация изложена на 141 страницах машинописного текста, включающего 32 рис. и 46 табл. Список литературы насчитывает 134 наименования.

Экспериментальная часть

Работа выполнена на полярографе ПУ-1. Регистрацию кри -вых осуществляли с помощью двухкоординационного самописца ЛКД-4 ( масштаб по оси потенциалов 0,05 В/см). Использовали трехэлектродную ячейку: рабочий - ртутный капающий электрод с периодом капания 3,2 с, стационарный ртутный с серебряной подложкой, зтрафитовып и стеклоуглеродный электроды, ртутно-графитовый электрод, вспомогательный - донная ртуть с насы -ценным раствором хлорида калия и электрод сравнения - хлор -серебряный электрод. Использовали Н-образные ячейки с пори -отыми перегородками мевду катодным и анодным отделениями и отделением для вспомогательного электрода. Ртутно-графитовый электрод готовили путем одновременного выделения ртути с изучаемыми металлами ( режим " ¡д ¿'Ли. ") • Обновление поверхности графитового эл^строда осуществляли механическим способом пе -ред проведением эксперимента и электрохимическим в ходе работы. Кислород из исследуемых растворов удаляли током аргона. В процессе эксперимента раствор механически не перемешивали.

В работе использовали соляную, хлорную, ортофосфорную, азотную кислоты, хлорид аммония квалификации "ос.ч.". Стал -дартные растворы металлов готовили растворением точной навески в кислотах. Математические расчеты проводили на ЭВМ 15 ВСМ-5 по стандартным программам.

Для оценки характера электродного цроцесса разряда-ионизации использовали логарифмический анализ вольтамперных по -

стояннотоковых и переменнотоковых коивых (зависимости

Ц_ м.

П1~ от и соответственно Н1 — ... ......

от Е , а также анализ параметров сигналов и составляющих переменного тока.

Полярографическое поведение индия(Ш),таллия(1),меди(Щ

/ I, 2 /

На фонах соляной кислоты и хлорида аммония индий(Ш) дает хорошо выраженный пик, высота которого возрастает с уве -личением концентрации фона до I М, полуширина его уменьшается, цри этом потенциал пика смещается в более отрицательную область. Дальнейшее увеличение концентрации фона соцровожда-

ется уменьшением высоты пика индия и его смещением в более отрицательную область. На фонах хлорной и ортофосфорной кис -лот высота пика ицция уменьшается с увеличением концентрации фона до I М и его полуширина увеличивается при этом потенциал пика смещается в более отрицательную область . Пик индия на фоне I М ортофосфорной кислоты не наблюдается.

На фоне 0,1 М НИОз индий(Ш) дает небольшой сигнал. При введении в фон соляной кислоты высота сигнала постепенно увеличивается с увеличением концентрации соляной кислоты в растворе, при этом полуширина пика уменьшается от 50 до 46 мБ. и его потенциал смещается (от -0,520 до -0,556 3).

Полученные данные показывают, что растворы I М соляной кислоты и I М хлорида аммония наиболее пригодны для его определения.

Для оценки характера электродного процесса разряда-ионизации индия(Ш) был проведен логарифмический анализ постоянно -токовых и переменнотоковых подпрограмм (табл.1).

Таблица I

Логарифмический анализ постояннотоковых (I) и

переменнотоковых (П) подпрограмм индия(Ш)

Метод Фон и его концентрация, М ст ,_.-ю4,м 1м. (д) Параметры -а,в \> п N

I 0,1 НИ 3,0 0,610 0,025 0,9970 7

1,0 -"- 0,653 0,020 0,9974 И

од ын^сг 0,583 0,026 0,9956

1,0 -"- 0,619 0,020 0,9959

П 0,1 ни 0,5 0,585 0,059 0,9986 13

1,0 -"- 0,645 0,052 0,9961

од ища 0,560 0,058 0,9988

1,0 -"- 0,610 0,053 0,9953

Полученные данные показывают, что обратимость электродного процесса увеличивается с увеличением концентрации соля -ной кислоты и хлорцца аммония.

На фонах I М НИ и I М ЬШ^ электродный процесс мо -жет протекать обратимо (постойннотоковая полярография) или квазиобратимо (переменнотоковая полярография). .

Кинетические параметры электродного процесса восстановления индия(Ш) (табл.2) показывают увеличение степени обратимости процесса с увеличением концентрации соляной кислоты.

Таблица 2

Кинетические параметры электродного процесса восстановления индия (Ш)

Фон НИ,М с1к(ш) .М V А/см2 ¿¿Ю2, см/с

1,0 Ю-4 0,302 2,09

Ю-5 0,040 2,73

0,1 Ю-4 0,129 0,89

Ю-5 0,118 0,82

0,01 Ю-4 0,09 2 0,64

Изменение амплитуды переменного напряжения от 40 до 10 мВ приводит к уменьшению высот пиков индия и его полуширины от 40 до 33 мВ.

Изменение концентрации соляной кислоты и хлорпда аммония не влияет на высоту пика таллия и его полуширину, однако по -тенциал пика таллия при этом смещается в более отрицательную область от -0,479 до -0,520 В и от -0,449 до -0,470 В соответственно. Увеличение концентрации хлорной и ортофосфорной кислоты приводит к понижению высот пиков таллия и некоторому смещению его потенциала от -0,470 до -0,508 В и от -0,450 до -0,485 В соответственно.

На всех изученных фонах полуширина пика таллия составля -ети-90 мВ, что свидетельствует об обратимости электродного процесса, что подтверждают также данные логарифмического ана -лиза.

Высота пика меди(П) также не зависит от концентрации со -ляной кислоты и хлорида аммония, но потенциал пика меди смещается от -0,142 до -0,244 В и от -0,134 до -0,214 В соот -ветственно.

Полуширина пика меда составляет около 90 мВ. Полуширина шка меди(П) на фонах хлорной и ортофосфорной кислот меньше 90 мВ и увеличивается с увеличением фона.

На фонах IM HGI ^ I М NHijCL в интервале соотношений L. : П : Cu. =от 1:1:1 до 1:10:1 и до 1:1:10 и 10:1:1

ьлняния

не наблюдаетсяУдеполяризаторов на сигналы друг

друга.

Поведение деполяризаторов на стационарных электродах /1,3/

При использовании в качестве рабочего электрода вися -шей ртутной капли на фоне 0,1 М HGI пик таллия наблюдается при потенциале -0,430 В, меди при -0,060 В. Изменение скорости развертки потенциала от 10 до 2 мВ/с приводит к увеличению высоты пика таллия и меди, смещению потенциала пика в более отрицательную область на 45 и 34 мВ соответственно и уменьшению полуширины пика на 30 мВ для обоих деполяризато -роз. Индий(Ш) на этом электроде дает искаженный пик при по -тенциале -0,480 В. Уменьшение скорости развертки потенциала в изученном интервале сопровождается некоторым уменьшением высоты пика индия, смещением потенциала пика в более отрицательную область на 40 мВ.

На ртутно-пленочном электроде на фоне 0,1 М HCl пики таллия и меди наблюдаются при потенциалах -0,475 и -0,090 В соответственно. Сигнал индия(Ш) на этом электроде в условиях проведенного эксперимента не наблюдается.

Изменение скорости развертки потенциала от 2 до 10 мВ/с приводит к уменьшению высот пиков таллияШ и меди(П), при этом полуширина пиков увеличивается от 85 до 120 мВ и от 93 до 113 мВ соответственно, и потенциалы пиков смещаются в менее отрицательную область на 33 и на 40 мВ соответственно.

Увеличение концентрации одного компонента при постоян -ном содержании другого при соотношениях от 1:1 до 10:1 не оказывает влияния на их сигналы.

На графитовом и стеклоуглеродногл электродах совмест -ное электрорастворение таллия и меди приводит к образованию сигнала твердого раствора на всех изученных нами фонах. На фонах хлорной и ортофосфорной кислот взаимодействие тал -лня(I) и меди(П) на поверхности твердого электрода проявляется сильнее, чем на других изученных фонах. Логарифмический анализ переменнотоковых вольтамперных кривых таллия и меди на фонах (0,1 М) соляной, хлорной, ортофосфорной кислот и хлорида аммония показывает, что процесс разряда-ионизации таллия(1) протекает обратимо, а меди(П) - необратимо.

На основании проведенных исследований в качестве опти -

мального фона для системы таллий(1)-медь(Ш была выбрана 0,1 М НС1. На этом фоне потенциалы сигналов таллия, промежу -точного пика и меди равны -0,864, -0,622, -0,148Всоответст -веяно.

Введение в раствор таллия(1) ионов меди до соотношения Т£ : Си. - 1:0,1 приводит к увеличению высоты пика таллия. Однако дальнейшее увеличение концентрации меди - к линейному уменьшению высоты пика таллия и одновременно линейному увеличению высоты промежуточного пика. При соотношении Си :Т£

9:1 пик таллия исчезает, а промежуточный пик выходит на насыщение. Высота пика меди прямопропорциональна ее концент -рации в растворе ( = -1,48±2,05 , I =27,39^0,68,

7 = 0,9998). Аналогичная зависимость наблюдается на стекло -углеродном электроде. Однако на этом электроде пик таллия исчезает при соотношении Си. : = 10:1, зависимость высот инверсионных пиков меди от ее концентрации имеет два прямо -угольных участка с различными наклонами ( ¿1 - А.&, =27,00^ -23,00, = 57,51-18,33).

Увеличение концентрации таллия(1) в растворе при постоянном содержании меди(П) не оказывает влияния на аналитический сигнал меди, но высота промежуточного пика уменьшается и при соотношении ТС : Си. = 5:1 промежуточный пик исчезает.

Известно, что для уменьшения взаимодействий металлов между собой на поверхности электрода применяют РГЭ. Для определения концентрации ртути(П), которая требуется, чтобы уменьшить взаимное влияние компонентов при совместном электроосаж -дении, было изучено влияние ртути(П) на сигналы компонентов системы таллий( 1)-медБ(П) при формировании РГЭ (табл. 3). Результаты исследования показывают, что Сц^(т) = 1'10~% является оптимальной для системы таллий(1)-медь(П).

Наличие ионов ртути в концентрации 1*10~^М в растворе, содержащем ионы таллия и меди цри соотношении 1:1, приводит к исчезновению промежуточного пика. При этом увеличение кон -центрации одного компонента при постоянном содержании другого не оказывает влияния на их сигналы при соотношениях от 1:1 до 10:1.

На графитовом электроде сигнал индия не наблюдается на всех изученных- нами фонах. Только при использовании-РГЭ было-

Таблица 3

Влияние ртути(П) на параметры пиков таллия(1) и меди(П) ( = ССид_} =5*Ю~5 М, фон - 0,1 М HCl )

5 Пик таллия Промежуточный Шк меда ),М _Ш2£_

1'/ Н,мм -Е,В ¿,мВ Н,мм -Е,В ¿,мВ Н,мм -Е,В б'.м]

0,0 73,5 0,850 90 23,9 0,613 НО 44 0,150 88

0,5 74 0,847 86 14,5 0,629 НО 60 0,139 65

1,0 97 0,842 79 - 105 0,142 66

2,0 НО 0,835 98 - 104 0,139 69

3,0 112,5 0,801 145 - 104,5 0,139 69

4,0 114 0,767 158 - 106 0,139 66

обнаружено появление пика индия на фоне соляной кислоты. Уве -личение концентрации от 0,01 фона до 0,3 ГЛ приводит к умень -шенгоо высоты пика индия и смещению его потенциала в более от -рицательную область от-0,555 до-0,618 В. Влияние ртути(П) на параметры пика индия представлено в табл. 4 и показывает, что с увеличением концентрации ртути(П) в растворе до 1'10~% вы -сота пика индия возрастает, при этом потенциал пика смещается в менее отрицательную область.Дальнейшее увеличение концентрации ртути(П) приводит к незначительному увеличению высоты пика

индия. .

Таблица 4

Влияние ртути(П) на параметры пика 5"10~°М индия на фоне 0,01 М HCl

С,

Параметры пика

■1 К, мм -Е, В d, мВ

1,0 - - -

3,0 18,0 0,575 60

6,0 59,0 0,567 60

8,0 80,5 0,562 60

10,0 100,0 0,557 60

12,0 102,5 0,555 60

Градуировочный график зависимости высоты пика индия от его концентрации в растворе на фоне 0,01 М HCl линеен в изученном интервале концентраций от ( =

= 30 с ).

Разработка аналитических методик / 2, 4 /

На основании полученных данных были разработаны мето -дики определения таллияЦ) и меди(П) в материалах высокотемпературной сверхпроводимости и индия(Ш) в фосфиде индия.

В качестве материалов новой техники используется все большее число различных соединений ВТСП. Некоторые компоненты материалов ВТСП и сами соединения могут представлять опасность для здоровья работающих, явиться одним из факторов, способствующих загрязнению окружающей среды. Таллийсодержа -щие ВТСП являются примером вышеуказанных соединений. При анализе материалов ВТСП предложен ряд методик спектрального, титриметрического и гравиметрического определений. Однако в случае таллийсодержащего соединения ( другие компоненты : медь, барий, кальций, кислород) методика комплексонометрине-ского титрования весьма трудоемка. Медь(П) определяют,пред -варительно восстановив таллий(Ш) в таллий(1) сульфитом нат -рия. Далее в тех же условиях - сумму ионов меди(П) и тал -лия(Ш), вновь окислив таллий(1) персульфатом аммония, опре -деляя таллий по разности. Сумму бария и кальция определяют комплекс онометриче ским титрованием, однако содержание отде -льных компонентов находят расчетным путем. Вольтамперометри-ческие (полярографические) методы позволяют существенно упростить процедуру определения таллия(1) и меди(П). Прове -денные нами ранее исследования, а также данные измерений на фоне азотной кислоты позволили выбрать оптимальные условия определения. Для сопоставления полученных данных использовали оригинальную, разработанную в лаборатории,методику потен-циометрического титрования. Полученные данные (табл.5,6) показывают достаточно хорошую воспроизводимость измерений. Методика является экспрессной и может быть использована для контроля воздуха рабочей зоны производственных помеще -ний.

В пооледнее время соединения индия, в частности фосфид, широко применяются в качестве полупроводниковых ма -териалов. В связи с этим возрастает интерес к методам аналитического контроля содержания этих компонентов, и в том числе в воздухе рабочей зоны. Хотя электродный про -цесс разряда-ионизации индия(Ш) на фоне соляной кислоты отличается от обратимого (табл. 2), но контролируется диффузией, а градуировочная зависимость линейна.

Ггоедставляло интевес выяснить, сохранится ли эта за" ~ г?

висимость в области содержаний индия(Ш) И '10 И. В оптимальных условиях нагл удалось обнаружить сигнал

п

1*10 М индия, линейный характер зависимости не изменился. Полученные данные были использованы при полярографи -ческом определении содержания индия в его фосфиде. Опре -деление проводили методом добавок и по градуировочному графику. Результаты ( табл. 7 ) удовлетворительно совпадали. На основании проведенных исследований предложена методика определения фосфида индия в воздухе рабочей зоны и дана метрологическая оценка измерений.

Хотя вольтамперометрические измерения на твердых электродах должны в исследованной области концентраций деполяризаторов обеспечивать несколько более худшую воспроизво -димость по сравнению с полярографическими измерениями на р.к.э., мы все же провели определение изученных деполяризаторов. Условия эксперимента и результаты представлены в табл. 8 и 9 .

Данные вольтамперометрического определения подтвер -дили вышеуказанное предположение ( результаты полярогра -фических измерений представлены в табл. 5 и 7 ).

Таблица 5

Полярографическое определение таллия и меди в материале ВТСП ( И,= 5 )

Проба, мг Т-£ , мг Са, мг

1,207 0,360^,006 0,014 0,300^0,005 0,013 1,000 0,300^0,005 0,016 0,246±0,005 0,017

Таблица 6

Потенциометрическое титрование компонентов материала ВТСП

Проба, мг и Т{,мг Си,мг

1,207 5 0,358 0,005 0,298 0,004

1,000 3 0,296 0,005 0,246 0,005

Таблица 7

Определение индия в фосфиде индия методом добавок

X. ,мг ( 3) ^Р-Х, мг Г а Мера ■ ' правильности, %

1 2,00 2 1,98 3 1,91 1,963^0,053 77,25 98,15

Найдено по градуировочному

графику 2,00 мг

Таблица 8

Волътамперометрическое определение таллия и меди в материалах ВТСП ( графитовый электрод, iE = 40 мВ, Еэ = -1,2 В, t3 = 30 с, if= 2,5 мВ/с, фон - 0,1 И HCl, Уя = 10 мл, п = 5 )

Проба, i.ir Найдено, Л + i о.?? . 1ЛГ S г

Tt Ca Tt и

1,207 0,350 ± 0,023 0,295 ± 0,019 0,054 0,053

1,000 0,290 ± 0,020 0,240 ± 0,017 0,056 0,057

Таблица 9

Волътамперометрическое определение индия в фосфиде ( РГЭ, Снд (7Г) -= 1-Ю"4 М, i Е = 40 мВ, Ед= -1,3 В, 1Э= 30 с, tf = 10 мВ/с, фон - 0,01 М HCl, V. = 10 мл, К = 5 )

Проба, мг Найдено, х±А0?5.мг Ср. ,5? Мера правильности, %

0,063 0,048 ± 0,003 75,1 95,4

2,050 1,95 ± 0,10 77,9 98,7

выводы

1. Проведено детальное полярографическое исследование влияния природы и концентрации фонового электролита ( хлорида аммония, соляной, хлорной, фосфорной и азотной кислот ) на аналитические сигналы шщия(Ш), таллия(1) и меди(П). Выявлены особенности электрохимического процесса разряда-ионизации деполяризаторов. Процессы восстановления ицдия(Ш) и меди(П) квазиобратимы, однако в случае ивдия(Ш) обрати -мость электродного процесса повышается с увеличением концентрации комплексообразукяцего фона, тогда как для меди(П) пони -жается. Для некомплексообразущих фоновых электролитов наблюдается обратное. Электродные процессы для таллия(1) близки к обратимым.

2. Показано, что в условиях переменнотоковой вольтампе-рометрии проявляется взаимное влияние меди(П) и таллияШ на их аналитические сигналы, при этом в зависимости от условий эксперимента может наблюдаться возникновение промежуточного сигнала, обусловленного образованием твердого раствора при взаимодействии компонентов на поверхности дискового твердого электрода ( графитового или стеклоутлеродного ). Появление' аналитического сигнала индия(Ш) в изученных условиях экспе -римента не происходит.

3. Установлено, что таллий(1) и медь(П) не оказывают взаимного влияния на сигналы друг друга при использовании ртутно-пленочного и- ртутно-графитового ( " ¡л ¿¡■'(•и. ") электродов в изученном интервале соотношений компонентов ( 1:10 и 10:1).

4. Найдены условия получения оптимального аналитиче -ского сигнала индия(1И) на ртутно-графитовом электроде " 'щ

•мАи.

5. Разработаны методики вольтамперометрического определения таллия и меди в материалах ВТСП (в малых цробах порядка I мг) с величиной ,не превышающей 0,057, и индия в фосфиде индия.

Основные результаты диссертации изложены в следующих

работах:

1. Алаеддин Ф., Каменев А.И. Волътамперометрическое исследование системы таллий(1)-медь(П) // Тез.докл. конференции молодых ученых химического факультета МГУ. 1990. С.61.

2. Алаеддин Ф., Каменев А.И. Полярографическое поведение ин-дия(Ш) // Тез. докл. конференции молодых ученых химического факультета МГУ. 1991 ( в печати ).

■3. Агасян П.К., Каменев А.И., Родионцев И.А., Алаеддин Ф. Вольтамперометрический анализ теллуридов кадмия и индия и селенида цинка. // Тез.докл. IX республ. конференции по аналитической химии "Аналитика-89". Алма-Ата. 1989. С.121.

4. Разработка методов определения материалов ЕТСП в воздухе рабочей зоны ( заключительный отчет) // рук. Каменев А.И., отв. исп. Зитер И.П./ № гос.per. 0187.0.056817. 1990. 65с.