Выращивание и свойства монокристаллов боратов лития, лития-цезия и бария тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Бораты как нелинейно-оптические материалы.

1.2. Физические и химические свойства LBO, CLBO и ВВО.

1.3. Выращивание монокристаллов LBO, CLBO и ВВО.

1.3.1. LBO.

1.3.2. CLBO.

1.3.3. ВВО.

Глава 2. Методы исследования и исходные вещества.

2.1. Объекты и методы исследования.

2.2. Методика и техника экспериментальных работ при выращивании объемных монокристаллов ВВО из раствора-расплава методом Чохральского.

Глава 3. Выращивание монокристаллов DBO.

3.1. Выбор химической системы.

3.1.1. Система Li20 - В203.

3.1.2. Физико-химические аспекты выращивания кристаллов оксидных соединений из растворов-расплавов подбор растворителя).

3.1.3. Фазовые равновесия системы Li20 - В203 - Мо03.

3.1.3.1. Строение фазовой диаграммы системы В203 - Li20-B203

Li20-Mo03-Mo03.

3.2. Выращивание монокристаллов LBO.

Глава 4. Двойной борат цезия-лития (CLBO).

4.1 .Выращивание монокристаллов CLBO.

Глава 5. Монокристаллы метабората бария (ВВО).

5.1. Выращивание монокристаллов ВВО - метабората бария.

5.2. Особенности дифференциации компонентов в борсодержащих раствор-расплавных средах; влияние на нее распределения температур и массопереноса.

5.3. Формообразование буль кристаллов ВВО. Захват включений.

5.4. Исследование включений и причин их появления при выращивании кристаллов.

Актуальность темы. В настоящее время преобразование частоты лазерного излучения в кристаллах с квадратичной нелинейной восприимчивостью из чисто лабораторного эффекта превратилось в мощный метод, широко применяемый в современной квантовой электронике и лазерной физике в интересах самых различных отраслей науки, техники и народного хозяйства. Однако, несмотря на активный поиск высокоэффективных нелинейно-оптических кристаллов, их количество растет очень медленно. Это обусловлено тем обстоятельством, что, как правило, кристаллы, обладающие хорошими нелинейно-оптическими характеристиками, очень сложно вырастить крупными и качественными. Приходится использовать сложные, в техническом и методологическом плане, раствор-расплавные методы и решать нестандартную задачу по оптимизации выбранного метода выращивания для конкретного кристалла.

В этой связи представляет интерес разработка технологии выращивания л крупных (объемом более 40 см ), качественных (отсутствие рассеивающих

3 1 центров и уровень поглощения на рабочих длинах волн менее 10" см" , искажение волнового фронта световой волны менее XI6 на 1 см, лучевая стойкость более 1 ГВт/см при длительности импульса лазерного излучения 10нс) монокристаллов для создания эффективных нелинейно-оптических

13 преобразователей (ёЭфф > 510" м/В).

Исходной информационной базой для изучения и понимания особенностей процесса кристаллизации являются двойные, тройные и многокомпонентные системы, их диаграммы состояния. В последние десятилетия необходимость изучения диаграммы состояния систем резко возросла в связи с необходимостью разработок и совершенствования технологий выращивания технически важных монокристаллов.

Исследования последних лет, проведенные отечественными и зарубежными материаловедами, показали, что одними из самых перспективных материалов для нелинейной оптики являются бораты щелочных и щелочноземельных металлов.

Особый интерес к боратам возник в 80-е годы, когда были получены первые нелинейно-оптические монокристаллы бета-бората бария - (3-ВаВ204 (ВВО). Позже также были получены монокристаллы трибората лития - 1ЛВ3О5 (LBO) и двойного бората лития-цезия - CsLiB6Oi0 (CLBO). Эти монокристаллы, обладая достаточно высокими нелинейно-оптическими характеристиками, широкой областью прозрачности и высокой лучевой стойкостью, быстро нашли широкое применение в лазерном приборостроении. В то же время:

1. Хотя имеются сообщения о выращивании монокристаллов LBO, CLBO и ВВО, однако отсутствует детальная информация об условиях стабильного роста кристаллов, позволяющая получать устойчивые результаты по росту крупных и качественных кристаллов.

2. Возникающие при этом многие методические проблемы до настоящего времени не имели удовлетворительного решения, что приводило к относительно невысокому выходу пригодного для практического использования материала.

В связи с этим целесообразно сформулировать следующие актуальные задачи:

• провести систематическое исследование, направленное на разработку методик выращивания крупных и качественных монокристаллов LBO, CLBO и ВВО, пригодных для изготовления эффективных нелинейно-оптических преобразователей;

• провести обобщение результатов с целью создания эффективной методологии разработки технологии получения нелинейно-оптических материалов на основе боратов щелочных и щелочноземельных металлов;

Основная цель работы состояла в разработке оптимальных условий получения достаточно крупных и качественных кристаллов LBO, CLBO и ВВО, пригодных для практического использования в качестве эффективных нелинейно-оптических преобразователей.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Изучить и разработать физико-химические основы (особенности) выращивания кристаллов LBO, CLBO и ВВО из раствора - расплава по методам Киропулоса и Чохральского.

2. Подобрать растворители и определить схемы выращивания на основе уточненных фазовых диаграмм и полученных данных .

3. Установить закономерности и особенности роста кристаллов в конкретных ростовых схемах. Определить оптимальные условия выращивания и вырастить крупные и качественные кристаллы LBO, CLBO и ВВО. Диссертационная работа выполнялась в соответствии с координационным планом Отделения физико-химии и технологии неорганических материалов РАН и являлась частью систематических исследований, проводимых в Байкальском институте природопользования СО РАН по теме "Разработка научных основ получения сложнооксидных, высокомолекулярных соединений и материалов на их основе" (№ ГР 0198000852) и в Институте минералогии и петрографии СО РАН по теме "Экспериментальное исследование физико-химических условий минералообразования, синтез, рост и свойства кристаллов" (№ ГР 01960009929) в период с 1998 по 2000 года включительно. Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Впервые исследованы фазовые соотношения в системах 1Л20-В2Оз-МоОз и L12O-CS2O-B2O3-M0O3, подтверждены инконгруэнтный и конгруэнтный характеры плавления LBO и CLBO соответственно.

2. Построены фазовые диаграммы состояния систем LBO-M0O3, LBO

Li4Mo5Oi7, CLBO - CsLiMo04.

3. На основании проведенных исследований определены концентрации компонентов раствора-расплава и температурные интервалы для выращивания кристаллов LBO и CLBO.

4. Разработаны оригинальные способы выращивания крупных и качественных кристаллов LBO и крупных кристаллов CLBO.

5. На основании проведенных измерений характеристик выращенных кристаллов установлена перспективность их использования в качестве эффективных преобразователей лазерного излучения.

6. Проанализирован ряд возможных причин, препятствующих получению крупных, качественных кристаллов ВВО.

Научно-практическое значение работы можно кратко охарактеризовать:

1. Разработана методика выращивания крупных и качественных кристаллов LBO и крупных кристаллов CLBO.

2. Проведенные в диссертационной работе экспериментальные исследования показали, что предложенные автором способы перспективны для получения нелинейно-оптических кристаллов боратов. Тем самым вносится определенный вклад в решение задачи расширения элементной базы лазерной техники.

3. Результаты проведенных исследований послужили основой для создания опытно-промышленных методик выращивания кристаллов LBO, CLBO и ВВО в Институте минералогии и петрографии СО РАН и изготовления из них нелинейно-оптических элементов в ЗАО "Сибирский монокристалл -ЭКСМА".

4. Новые экспериментальные данные по фазовым равновесиям, а также полученные в ходе выполнения работы выводы и обобщения о влиянии условий на результаты эксперимента, представляют интерес для теории фазовых равновесий, физики и химии многокомпонентных расплавов и растворов.

5. Фактический числовой материал (данные о температурах фазовых равновесий, нелинейно-оптические, электрооптические и генерационные характеристики) может быть использован при разработке и оптимизации технологии выращивания других монокристаллов, для пополнения современных баз данных, а также в термодинамических расчетах. Из всего объема диссертационной работы можно выделить следующие основные положения, представленные как защищаемые:

1. Результаты исследований фазовых равновесий в системе 1Л2О-В2О3-М0О3 и отдельных квазибинарных разрезов системы Li20-Cs20-B203-Mo03.

2. Экспериментально найденные температурные и концентрационные интервалы растворов-расплавов для выращивания монокристаллов LBO и CLBO.

3. Методика выращивания качественных монокристаллов LBO размерами до 60x40x35 мм3 и весом до 150 г. При этом практически весь объем були может быть использован для изготовления нелинейно-оптических элементов. о

4. Способ выращивания кристаллов CLBO размерами 59x40x19 мм .

5. Распределение температуры в объеме раствора-расплава и вид свободно-конвективных тепловых потоков при выращивании кристаллов ВВО.

Материалы диссертации изложены в 12 статьях и в 10 тезисах докладов, имеются 2 патента на изобретения. Основные положения работы были доложены и обсуждены на 10 Международных и Всероссийских конференциях, совещаниях и семинарах: Lase 96, San Jose, 1996; III Международной конференции "Кристаллы, рост, свойства, реальная структура и применение", г. Москва, 1997;- XII Международной конференции по росту кристаллов, Иерусалим, 1998; Lase 99, San Jose, 1999; IV Международной конференции "Кристаллы, рост, свойства, реальная структура и применение", г.

Александров, 1999; IV Международной конференции по материалам химии, Дублинский университет, Ирландия, 1999; Third АРАМ topical seminar "Asian priorities in materials development", Novosibirsk, 1999; V Международном российско-китайском симпозиуме "Фундаментальные проблемы создания новых материалов и технологий XXI века", г. Байкальск, 1999; I-st Asian Conference on Crystal Growth and Crystal Technology. Sendai. Japan, 2000; IX Национальной конференции по росту кристаллов, НКРК-2000. Москва.

Выводы к 5 главе

1. В боратных расплавах (растворах-расплавах) может происходить объемно-плотностная дифференциация компонентов, усугубляемая увеличением концентрации В203 и наличием тяжелых катионов в системе, изотермическими (низкоградиентными) условиями и проч.

2. Активное естественное конвективное перемешивание растворов не исключает формирование срединно-объемных застойных зон, почти не участвующих в подпитке кристалла. Возникающее в них при охлаждении раствора пересыщение (объемно-концентрационная дифференциация) может приводить к неконтролируемому тангенциальному разрастанию и ячеистому росту кристалла.

3. Продлению периода стабильного роста кристаллов без проявления последствий концентрационной дифференциации способствуют большие вертикально-осевые градиенты температуры в приповерхностной зоне расплава, большие отношения объемов расплава и выращиваемого кристалла, радиуса тигля и высоты расплава в нем.

4. Подпитка кристалла - определяющий при реализации TSSG фактор его формообразования, т.е. изменения или сохранения поперечного сечения и кривизны фронтальной межфазовой поверхности при вытягивании из раствора. Она обусловливается характером тепломассопереноса в растворе и теплопотерями его свободной поверхности, эффективностью теплоотвода через растущий кристалл. Все это в свою очередь определяется распределением температуры в тигле и теплоэкранированием пространтсва над расплавом, параметрами движения кристалла.

5. Содержимое большинства включений в кристаллах ВВО представляет собой закристаллизованный раствор-расплав квазиэвтектического состава. В случае неполного удаления газообразующих примесей из синтезируемого в твердой фазе материала в расплавных включениях обнаруживается чрезвычайно высокое их содержание, существенно растет общее количество включений в кристаллах.

6. Для проведения реакций синтеза ВВО предпочтительнее использовать оксидные формы исходных компонентов (ВаО и В203), а не гидратно-солевые,- реальные источники примесей расплавов и включений кристаллов. В случае вынужденного использования последних необходимо проводить синтез до полного удаления из системы газообразующих компонентов, принимая во внимание кинетику соответствующих реакций в задаваемых условиях.

7. Монофазный синтез низкотемпературной модификации ВВО, предотвращающий появление в расплаве высокотемпературной его модификации, происходит при Т<900°С. В таких условиях при использовании оксидных форм компонентов газообразующие примеси удаляются из продукта синтеза в течение 25-30 ч., при употреблении солевых форм для этого требуется не менее 40-50 ч.

8. Реальному уменьшению количества включений в кристаллах ВВО способствует взаимосвязанная оптимизация тепловых и динамических параметров кристаллизации, определяющих конфигурацию межфазовой поверхности и режим подпитки, например: снижение скорости вращения кристаллов до 1-2 об/мин при осевых градиентах температуры в приповерхностной зоне раствора ~8-10°С/мм и т.п.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

По результатам выполненной работы отмечены следующие основные результаты и выводы:

• Методами РФА и ДТА изучены системы LBO-M0O3, LBO-Li4Mo5Oi7, являющиеся физико-химической основой получения кристаллов LBO. По данным ДТА построены диаграммы плавкости изученных систем, показано, что системы эвтектического типа.

• На основании изучения системы Ы20-В2Оз-МоОз и построенных диаграмм плавкости LBO-Mo03, LBO-Li4Mo5Oi7, определены температурный и концентрационный интервалы кристаллизации LBO.

• Построена топологическая схема поверхности ликвидуса и схема субсолидусной триангуляции четырехугольника составов исследуемой подсистемы В2Оз-П20-В2Оз-Ы20-МоОз-МоОз.

• С использованием результатов исследования впервые получены оптически совершенные массивные кристаллы трибората лития.

• Определены области кристаллизации CLBO из различных молибдатных растворителей: Li2Mo04, CsLiMo04 и эвтектические смеси.

• Показана возможность выращивания кристаллов CLBO в данных растворителях методом спонтанной кристаллизации.

• На основании изучения сложной системы Li20-Cs20-B203-Mo03 и построения диаграммы плавкости CsLiB6Oi0-CsLiMoO4 определена область монофазной кристаллизации CLBO. На затравку при снижении температуры раствора-расплава выращены кристаллы CLBO размерами 80x45x40 мм и 59x40x19 мм из системы Li20-Cs20-B203-Mo03

• Выявлены причины, препятствующие воспроизводимому выращиванию объемных монокристаллов ВВО и установлено, что для их успешной кристаллизации по Чохральскому необходимо преодолевать тенденцию к объемно-плотностной дифференциации компонентов правильным выбором тепловых условий (тепло-и массоперенос), параметров движения кристалла, размерных соотношений элементов системы, а также учитывать захват включений.

1. Келих С. Молекулярная нелинейная оптика. - М.: Наука, 1981.-671 с.

2. Цернике Ф., Митвинтер Дж. Прикладная нелинейная оптика. М.: Мир, 1976.-261 с.

3. Справочник по лазерам. Т.2. 4.8. Нелинейно-оптические материалы и нелинейно-оптические устройства. М.: Советское радио, 1978. - с.234-348.

4. Дмитриев В.Г., Тарасов Л.В. Прикладная нелинейная оптика: Генераторы второй гармоники и параметрические генераторы света. —М.: Радио и связь, 1982. 352 с.

5. Рез И.С., Поплавко Ю.М. Диэлектрики. Основные свойства и применение в электронике. М.: Радио и связь, 1989. - 287 с.

6. Гурзадян Г.Г., Дмитриев В.Г., Никогосян Д.Н. Нелинейно-оптические кристаллы. Справочник. М.: Радио и связь, 1991.- 159 с.

7. Воронкова Е.М., Гречушников Б.М., Дистлер Г.И. и др. Оптические материалы для инфракрасной техники. М.: Наука, 1965. - 170 с.

8. Chen С., Lin G. Recent advances in nonlinear optical and electrooptical materials //Ann. Rev. Mat. Sci. 1986. - V.16, №3. - P.203-243.

9. Киселева H.H., Ващенко Н.Д., Гладун В.П., Леклер С.Р., Джексон А.Г. Прогнозирование неорганических соединений, перспективных для поиска новых электрооптических материалов //Перспективные материалы. 1998. - №3. - с.28-32.

10. Урусов B.C., Дубровинский Л.С. Современное состояние и перспективы расчетов структуры и свойств неорганических веществ. Проблемы кристаллохимии. 1988. с. 148-179.

11. Kidyarov B.I., Pestryakov E.V. Nonlinear optical crystals: principles of search of new promising materials //Proc. SPIE. 1999. - V.3734. - P.382-391.

12. Kidyarov B.I., Kosyakov V.I. Chemical design of inorganic nonlinear optical crystals //Proc. SPIE. 1998 . - V.3485. - P.385-394.

13. Chen C., Ye N., Wu В., Zheng W., Chen Q., Zhang Yu. Design and synthesis of new nonlinear optical crystals //Proc. Int. Symp. On Laser and nonlinear optical materials. Singapore: Data Storage Institute. 1997. - P. 103-119.

14. Леонюк Н.И., Леонюк Л.И. Кристаллохимия безводных боратов. М.: Изд. МГУ, 1983.-215 с.

15. Леонюк Н.И. Кристаллизация тугоплавких боратов: проблемы и возможности //Труды III межд. конф. «Кристаллы: рост, свойства, реальная структура». Александров. - 1997. - с.85-87.

16. Харциева Т.Н. Новый перспективный нелинейный материал триборат лития //Лазерная техника и оптоэлектроника. 1992. - 1-2. - с.76-91.

17. Mori Y., Kuroda I., Nakajinia S. et al. New nonlinear optical crystal: cesium lithium borate //Appl. Phys. Lett. 1995. - 67(13). - P.1818-1820.

18. Tu J.-M., Keszler D.A. CsLiB6Oio: noncentrosymmetric polyborate //Mater. Res. Bull. 1995. - V.30, №2. - P.209-215.

19. Sasaki Т., Mori Y., Kuroda I. et al. Cesium Lithium Borate: a New Nonlinear Optical Crystal //Acta Cryst. 1995. - V.51. - P.2222-2226.

20. Chen C., Wu Y., Jiang A., Wu В., Yon G., Li R. and Lin S. New nonlinear optical crystal LiB305 //J. Opt. Soc. Am. 1989. - B6. - P.616-621.

21. Мешалкин А.Б. О выборе флюса для выращивания монокристаллов трибората лития //Неорган, материалы. 1995. - Т.31, №7. - с.841-845.

22. Chen С., Wu Y., Jing A., Wu В. and You G. LiB305 crystals and its nonlinear optical devices //United States Patent №4826283 (1989).

23. Zhao S., Huang C., Zhang H. Crystal Growth and Properties of Lithium triborate //J.Crystal Growth. 1990. - 99. - P.805-809.

24. Markgraf S., Furukawa Y., Sato M. Top-seeded solution growth of LiB305 //J.Crystal Growth. 1994 . - 140. -P.343-346.

25. Kim H.G., Kang J.K., Lee S.H., Chung S.J. Growth of lithium triborate crystals by TSSG technique //J. Crystal Growth. 1998. - 187. - P.455-462.

26. Parfeniuk C., Samarasekeva J.V., Weinberg F. Growth of lithium tryborate crystals: I mathematical model //J. Crystal Growth. - 1996. - 158. - P.514-523.

27. Parfeniuk C., Samarasekeva J.V., Weinberg F. Growth of lithium tryborate crystals: II experimental results//J. Crystal Growth. - 1996. - 158. - P.523-533.

28. Nihtianova D.D., Shumov D.P., Macicek J.J., Nenov A.T. Inclusions in LiB305 crystals, obtained by the top-seed solution growth method in the Li20-B203 system: part 2 //J. Crystal Growth. 1996. - 169. - P.527-533.

29. Леонюк Н.И., Леонюк Л.И., Резвый B.P. Выращивание нелинейно-оптических кристаллов боратов из растворов-расплавов //Расшир. тез. VIII Всес. конф. по росту кристаллов. Харьков. - 1992. - Т.П. - с. 183185.

30. Каплун А.Б., Мешалкин А.Б. Диаграмма ликвидус и оценка вязкости в псевдодвойной системе Li2B60io-LiF //Теплофизика и аэромеханика.-Новосибирск. 1994. Т.1.-№2.- с.121-126.

31. Исаенко Л.И., Елисеев А.ГТ. Новые нелинейные монокристаллы для широкого спектрального диапазона // Химия в интересах устойчивого развития.- 2000.- 8.- с. 103-107.

32. Sasaki Т., Могу Y., Yoshimura М., Yap Y.K., Kamimura Т. Recent development of nonlinear optical borate crystals: key materials for generation of visible and UV light // Materials Science and Engineering.- 2000.- 30.- p.l-54.

33. Gihan R., Choon S.Y., Thomas P.J.H, Hugh G.G. Growth and characterization of CLBO crystals //J. Crystal Growth. 1998. - 191. - P.492-500.

34. Bai К., Jung S.T. Growth and characterization of pure and Er-doped CsLiB6Oio single crystals //J. Crystal Growth. 1998. - 186. -P.612-615.

35. Takee H., Suzuki Т., Mamiya M., Sakai F., Koike M., Mori Y., Sasaki T. Thermal expansions of pure and Al-doped for nonlinear optical applications // J. Appl. Phys. 1997. - 36. - P. 126-128.

36. Levin E.M., McMurdie H.F. The system Bao-B203 //J. Am. Ceram. Soc. -1949. P.99-104.

37. Cheng C., Wu В., Jiang A.D., You G.A. New type ultraviolite SHG Crystal p-BaB204 //Sci. China. Ser.B. 1985. - V.28. - P.235-240.

38. Jiang A.D., Cheng F., Lin Q., Zheng Y., Flux Growth of Large Single Crystals of Low Temperature Phase Barium Metaborate //J. Crystal Growth. -1986. -V.79. P.963-969.

39. Kouta H., Kuwano Y., Ito K., Marumo F. P-BaB204 single crystal growth by Czochralski method //J. Crystal Growth. 1991. - V.l 14. - P.676-682.

40. Kosuki Y., Iton M. Metastable crystal growth of the low temperature phase of barium metaborate from the melt // J. Crystal Growth. 1991. - V.l 14. -P.683-686.

41. Cheng L.K., Bosenberg W., Tang C.L. Growth and characterization of low temperature phase barium metaborate crystals // J. Crystal Growth. 1988. -V.89. - P.553-559.

42. Feigelson R.S., Raymakers R.J., Route R.K. Solution Growth of Barium Metaborate Crystals by Top Seeding // J. Crystal Growth. 1989. - V.97. -P.352-356.

43. Kouta H., Kuwano Y. P-BaB204 phase-matching-direction growth by Czochralski method //J. Crystal Growth. 1996. - V.l66. - P.497-501.

44. Iton K., Marumo F. P-BaB204 single crystal growth by a direct Czochralski method //J. Crystal Growth. 1990. - V.l06. - P.728-731.

45. Huang Q., Liang J. Studies on flux systems for the single crystal growth of |3-BaB204 //J. Crystal Growth. 1989. - V.97. - P.720-724.

46. Быков А.Б., Дозмаров B.B., Мельников O.K. Выращивание монокристаллов Р~ВаВ204 из фторсодержащих раствор расплавов //Кристаллография. - 1994. - Т.39, №4. - с.720-724.

47. Bordui P.F., Menlo Park, Calvert G.D. Method for crystal growth of beta barium borates //Patent (US) 5, 343, 827. 1994.

48. Каплун А.Б., Галашов E.H., Вшивкова Г.Д., Мешалкин А.Б. Кристаллообразование |3-ВаВ204 в системе BaB204-Na20-BaB204 // Неорган, материалы. 1994. - Т.ЗО, №4. - с.521-524.

49. Каплун А.Б., Мешалкин А.Б. Исследование фазовых равновесий в системе метаборат бария оксид свинца //Неорган, материалы. - 1995. -Т.31, №2. - с.1603-1606.

50. Полякова И.Г., Токарева Е.В. Кристаллизация стекла и твердофазный синтез при изучении фазовых равновесий в калиево-боратной системе //Физика и химия стекла. 1997. - Т.23, №5. - с.506-524.

51. Вильке К.-Т. Методы выращивания кристаллов. Ленинград: Недра, 1968.-423 с.

52. Ribaud. Fusion curves of lithium borates. Paris, 1909. - 200 p.

53. Mazzetti C., Carly F. Borates of lithium, cadmium, lead and manganese //Gazz. chim. ital. 1926. - V.56. - P.23-26.

54. Rollet A.P., Bouaziz R. Le systeme binare oxide de litnium angidride borique //Compt. Rend. - 1955. - V.240, №25. - P.2417-2419.

55. Sastry B.S.R., Hummel F.A. Studies in lithium oxide systems: I. Li20-B203 //J. Am. Ceram. Soc. 1959. - V.42, №5. - P.216-218.

56. Sastry B.S.R., Hummel F.A. Studies in lithium oxide systems: Li20B203-B203 //J. Am. Ceram. Soc. 1958. - V.41, №1. -P.7-17.

57. Konig H., Hoppe R. Zur Kentnis von LiB3Os //Ztshr. Anorg. Allg. Chem. -1978. Bd39. - S.71-79.

58. Ihara M., Yuge M., Krogh-Mor J. Crystal structure of lithium triborate, Li20-3B203 //Yogio-Kyokai-Sci. 1980. - V.88. - P. 179-184.

59. Marianne-Giroux G., Bouasis R., Perz G. Les composes LiB02 et 1Л6В4О9 dans le binare oxide de lithium sesquioxide de bore //Rev. Chim. Miner. -1972. - V.9. - P.779-787.

60. Boasis R., Marianne G. Sur quelques borates anhydrates de lithium xB203-yLi20 aves x<y //Compt. Rend. 1972. - V.274. - P.390-393.

61. Каплун А.Б., Мешалкин А.Б. Исследование фазовых равновесий в системе B203-Li20 //Неорган, материалы. 1999. - Т.35, №11. - с.1349-1354.

62. Kaplun А.В., Meshalkin А.В. Phase equlibria in the binary systems B203-Li20 and Cs20-B203 //J. Crystal Growth. 2000. - V.209. - P.890-894.

63. Каплун А.Б., Линьков С.П. Исследование процессов плавления и кристаллизации вибрационным методом //Фазовые переходы в чистых металлах и бинарных сплавах. Сб. научн. тр. ИТ СОАН СССР, Новосибирск, 1980. -с.87-115.

64. Каплун А.Б., Мешалкин А.Б. Исследование фазовых равновесий в щелочно-боратных системах //Тр. IV межд. конф. «Кристаллы: рост, свойства, реальная структура, применение». Александров, 1999. - Т.2. -с.431-436.

65. Глазов В.М., Павлова Л.М. Химическая термодинамика и фазовые равновесия. М.: Металлургия. - 1981. - 336 с.

66. Мешалкин А.Б. Исследование фазовых равновесий в бинарных щелочно-боратных системах: Автореф. дис. канд. Новосибирск, 1999. - 19 с.

67. Чернов А.А., Гиваргизов Е.И., Багдасаров Х.С. и др. Процессы кристаллизации //Современная кристаллография, под ред. Вайнштейна Б.К. Т.З. Образование кристаллов. — М.: Наука, 1980. -232с.

68. Косяков В.И. Консервативная направленная кристаллизация двухкомпонентных расплавов //Изв. СО АН СССР, сер. хим. н. 1975. -№1. - с.25-44.

69. Тимофеева В.А. Физико-химические и методические основы раствор-расплавного поиска новых технических кристаллов. М.: ИК АН СССР, 1990.-498 с.

70. Лодиз Р., Паркер Р. Рост монокристаллов. М.: Мир, 1974. - 540 с.

71. Lodis R.A. Molten Salt Solvents. The art and science of growing crystals /J.J. Gilman, editor. New York, London: Wiley, 1963. P.252-273.

72. Тимофеева В.А. Рост кристаллов из растворов-расплавов М.: Наука, 1978.-266с.

73. Мюнстер А. Химическая термодинамика. М.: Мир, 1971. - 296 с.

74. Мешалкин А.Б. О выборе флюса при выращивании монокристаллов трибората лития // Неорган, материалы. 1995. - Т.31, №7. - с.841-845.

75. Каплун А.Б., Мешалкин А.Б. О конгруэнтном плавлении перитектически плавящихся соединений//Материалы 2-ой конференции «Материалы Сибири».- Новосибирск.-1998.- с. 13 7-13 8.

76. Shuquing Z., Chaoen Н., Hongwu Z. Crystal Growth and properties of lithium triborate //J. Crystal Growth. 1990. - V.99. - P.805-810.

77. Берг Д.Г. Введение в термографию.^---я? М.: Наука, 1969.- 395с.

78. Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ. М.-Л.: Изд. АН СССР,- 1940.-562с.

79. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. - 504 с.

80. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526 с.

81. Кирьянова Е.В. Метод количественного термического анализа для исследования фазовых равновесий конденсированных систем: Автореф. дис. канд. хим. наук. Саратов, 1999. - 20 с.

82. Кауфман Л., Бернстейн X. Расчет диаграмм состояния с помощью ЭВМ.-М.: Мир.-1972.-326с.

83. Мальцев В.Т., Чобанян П.М., Волков В.Л. Двойная система В203-Мо03 //Журн. неорган, химии. 1973. -Т.18, №7. - с.2010-2012.

84. Reau J.-M., Foassier С., Hagenmuller P. Sur quelques nouvelles phases oxygenees ternaries des sistemes A20 -M03 de formules А4М05-А6М0б (A=Li, Na; M=Mo, W) //Bull. soc. chim. France. 1967. - №10. - P.3873-3876.

85. Reau J.-M., Fouassier C. Les systemes M03-A20 (M=Mo, W; A=Li, Na, K) // Bull. soc. chim. France. 1971. - №2. - P.398-402.

86. Wiellen J.C. Th. Van der, Stein H.N., Stevels J.M. Glass formation in alkali molybdate systems IIZ. Non-Crystal Solids. 1968. - V.l. - №1. - P. 18-28.

87. Brower W.S., Parker A.S., Roth R.S., Warning J.L. Phase equilibrium and crystal growth in the system lithium oxide molybdenium oxide //J. Crystal Growth. - 1972. - V.l6. - №1. - P. 115-120.

88. Магарилл C.A. Кристаллохимическое исследование некоторых изополимолибдатов и изополивольфраматов щелочных элементов: Автореф. дис. канд. хим. наук. Новосибирск, 1974. - 27 с.

89. Сафонов В.В., Портников Н.В., Чабан Н.Г., Петров К.И. Физико-химическое изучение взаимодействия оксидов лития, молибдена (VI), олова (IV) //Журн. неорган, химии. 1983. - Т.28, №4. - с. 1029-1033.

90. Хакулов 3.JL, Шурдумов Г.К., Мохосоев М.В. Система LiCl LiB02 -Li2Mo04 //Журн. неорган, химии. - 1986. - Т.31, №5. - с. 1265-1270.

91. Шурдумов Г.К., Мохосоев М.В., Хакулов З.Л., Хаджиева Ж.М. Система Li2Mo04- LiB02 Li2N03 // Журн. неорган, химии. - 1995. - Т.40, №2. -с.343-345.

92. Каплун А.Б., Мешалкин А.Б. Температура ликвидус квазибинарной системы триборат лития триборат цезия // Расплавы.- 1998.-№5. с. 3436.

93. Косяков В.И., Шестаков В.А., Шелимова Л.Е., Земенев B.C., Кузнецов Ф.А. Топология фазовой диаграммы системы Ge-Sb-Te //Неорган, материалы. 2000. - Т.36, №10. - с. 1196-1209.

94. Kosyakov V.I., Sinyakova E.F., Shestakov V.A. Investigation of the surface of liquidus of the Fe-Ni-S system at xs<0.51 //Metallurg. & Mater. Trans. 1999. - V.30B. - P.715-722.

95. Космынин A.C. Оптимизация экспериментального исследования гетерогенных многокомпонентных систем: Автореф. дис. д-ра хим. наук. -Саратов, 1999.- 43 с.

96. Косяков В.И., Сурков Н.В. Способы обработки и хранения информации о фазовых диаграммах //Геология и геофизика. 1998. Т.39, №9. - с.16-33.

97. Косяков В.И., Пыльнева Н.А., Базарова Ж.Г., Шестаков В.А. Прогноз топологии диаграмм плавкости трехкомпонентных систем для решения материаловедческих задач //Химия в интересах устойчивого развития. -2000. Т.8, №1-2. - с.145-150.

98. Оре О. Теория графов. М.: Наука, ФМЛ. - 1980. - 336 с.

99. Косяков В.И. Соотношения между топологическими характеристиками поверхности ликвидуса фазовых диаграмм трехкомпонентных систем //ДАН. 2000. - Т.374, №3. - с.356-358.

100. Пыльнева Н.А., Конононова Н.Г., Данилов В.И., Юркин A.M., Базарова Ж.Г. Способ выращивания монокристаллов трибората лития //Патент РФ на изобретение №2112820, приоритет от 16.07.1996. Бюл. «Открытия, изобретения» №16. 11.06.98.

101. Самусева Р.Г., Бобкова М.В., Плющев В.Е. Системы Li2Mo04-Rb2Mo04 и Li2Mo04-Cs2Mo04 //Журн. неорган, химии. 1969. - Т. 14. - с.3140-3144.

102. Витинг JI.M. Кислотно-основная химия оксидных расплавов //Вестник МГУ, сер. химия. 1996. - 13.- с. 17-25.

103. Вильке К.Т. Выращивание кристаллов. JL: Недра, Ленинградское отделение, 1977. - 600 с.

104. Пыльнева Н.А., Кононова Н.Г., Данилов В.И., Юркин A.M., Лисова И.А. Способ выращивания монокристалла двойного цезий-литий бората CsLiB6Oio //Патент на изобретение РФ №2119976, приоритет от 02.04.1997. Бюл. «Открытия, изобретения» №28. 10.10.98.

105. Pylneva N.A., Kononova N.G., Yurkin A.M., Kokh A.E., Bazarova G.G., Danilov V.I., Lisova I.A., Tsirkina N.L. Top-seed solution growth of CLBO crystals //Proc. of SPIE, 28-29 January 1999. San Hose, California. P. 148155.

106. Taguchi A., Miyamoto A., Mori Y. et al. Effects of the moisture on CLBO //Advanced Solid State Lasers. 1997. - V.10. - P. 19-23.

107. Цветков Е.Г., Юркин A.M. Некоторые представления об особенностях выращивания объемных монокристаллов метабората бария из растворарасплава методом Чохральского // Кристаллография.- 1998. т. 43, №6.-с.1142-1148.

108. Процессы реального кристаллообразования. Отв. Редактор акад. Белов Н.В. М.: Наука, 1977. - 234 с.

109. Осоргин Н.Ю., Томиленко А.А. //Микротермокамера: А.с. №1562816 СССР. Б. И. 1990. №17.

110. Осоргин Н.Ю. Хроматографический анализ газовой фазы в минералах (методика, аппаратура, метрология). Новосибирск: изд. Ин-та геологии и геодезии СО АН СССР, 1990. 32 с.r V W v " r1. J4 *—4.L^4t4M1ИНЕИН01. ТИЧЕСКИЕ1. ЕМЕНТЫ

111. Пузыри, включения, проч. отсутствуют Ориентация: Зависит от применения.3x3x5 10x10x153x3x10 10x10x203x3x14 20x20x103x3x20 6x10x254x4x12 7x7x1,05x5x10 7x7x0,15x5x151. Размеры,мм31. Стандартные)

112. Возможно изготовление по размерам Заказчика

113. Отклонения по размерам, Стандарт Спец заказ мм1. Точность ориентации,угл. мин.

114. Оптическое качество noBepxHocTHjScratch/dig Плоскостностьдля ^=0,633 р,м/ Параллельностьугл. сек.1. Перпендикулярностьугл. мин.0,1 0,0530 <1010/5 о/от то30 <1030 <10

115. ЗАО "Сибирский монокристалл-ЭКСМА'

116. Русская 43, Новосибирск 630058, Россия Тел./факс: (3832) 333-759, (3832) 333-947 E-mail: ssc@online.ru1. ЛИНЕИНО1. ЭТИЧЕСКИЕ1. ЕМЕНТЫ1. О Г