Высоконенасыщенные макроциклические и макролинейные кремнеуглеводороды тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПОЛИНЕНАСЬЩЕННЫЕ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, КРЕМНЕУГЛЕВОДОРОДЫ И ИХ АНАЛОГИ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ ЭНДОЦИКЛИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОАТОМЫ (Обзор литературы)

1.1. Макроциклические полиацетиленовые углеводороды

1.1.1. Синтез циклических n-метилперциклинов и циклополидиацетиленов

1.1.2. Перметиленовые и перспироциклопропановые макроциклические углеводороды

1.1.3. Методы синтеза циклических и макроциклических углеводородов, содержащих эндоциклические предельные и ацетиленовые фрагменты

1.1.3.1. Прямая циклизация монохлорзамещеных карбалкоксиалкадиинов

1.1.3.2. Металлоорганический синтез циклоалкадиинов, в том числе содержащих гетероатомы

1.1.4. [NJ-Бензоаннулены, дегидро[п]аннулены, дегидробензо[п]аннулены и макроциклы на их основе

1.1.5. Макроциклические полифенилацетилены

1.1.6. Макромолекулярные полиацетиленовые углеводороды

1.1.7. Полиацетиленовые гетероциклы

1.1.7.1. Фосфорсодержащие полиацетиленовые гетероциклы

1.1.7.2. Супрамолекулярные металлосодержащие полиацетиленовые макроциклы

1.2. Макроциклические полиненасыщенные кремнеуглеводороды

1.2.1. Поликремнеацетиленовые макроциклы, включающие эндоциклические фрагменты (-СН2-)П, п=1,

1.2.2. Циклосилэтины

1.2.3. Циклические и макроциклические кремнеуглеводороды моно- и дисилациклоалкадиины и триины

1.2.4. Сила - и герма-дибензоундекатриины

1.2.5. Циклические и макроциклические кремнеуглеводороды, построенные их фрагментов (-С=С-) и (-SiR.2-)n, п=2,3 -олигосилациклоалкадиины и -триины

1.2.6. Высоконепредельные макроциклические кремнеуглеводороды, одновременно содержащие двойные и тройные связи

1.2.7. Полиненасыщенные кремнеорганические би -трициклические системы

1.2.8. Циклосилэтены

1.2.9. Макроциклы, содержащие эндоциклические атомы кислорода

ГЛАВА 2. МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ И МАКРОЛИНЕЙНЫЕ

ВЫСОКОНЕНАСЫЩЕННЫЕ КРЕМНЕУГЛЕВОДОРОДЫ

Обсуждение результатов)

2.1. Исходные реагенты для синтеза высоконенасыщенных макроциклических кремнеуглеводородов

2.2. Синтез макроциклических высоконенасыщенных кремнеуглеводородов

2.2.1. Перметилциклосилэтины (Me2SiC=C)n

2.2.2. Циклометилорганилсилэтины (MeRSiC=C)n

2.2.3. Циклосилэтины пропеллановой структуры

2.2.4. Макроциклы, одновременно содержащие тройные и двойные связи (полисилэтенсилэтины)

2.2.4.1. Полисилэтенсилэтины, обрамленные алкильными группами

2.2.4.2. Полисилэтенсилэтины, содержащие экзоциклические этинильные группы

2.2.4.3. Полисилэтенсилэтины, включающие экзоциклические непредельные кремнеорганические заместители

2.2.5. Спиромакроциклические полиацетиленовые кремнеуглеводороды

2.3. Физические свойства ВМК

2.3.1. Температуры плавления ВМК

2.3.2. Спектры ЯМР ВМК

2.3.2.1. Спектры ЯМР ]Н

2.3.2.2. Спектры ЯМР 13С

2.3.2.3. Спектры ЯМР 29Si

2.3.3. УФ КР - и ИК - спектры

2.3.4. Масс-спектры

2.4. Высокомолекулярные высоконенасыщенные кремнеуглеводороды -прекурсоры кремнекарбидной керамики

2.4.1. Практическая ценность высокомолекулярных высоконенасыщенных кремнеуглеводородов

2.4.2. Термические превращения полидиметилсилэтина

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 98 ВЫВОДЫ 107 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Бурное развитие современной техники требует создания качественно новых материалов с необычными свойствами. Замечательные характеристики силиконовых материалов- смол, каучуков, лаков, жидкостей, сшивающих агентов, гидрофобизаторов и других- высокая термическая и химическая устойчивость, низкие температуры стеклования и потери текучести полимеров, малая летучесть и зависимость вязкости, эластичности, диэлектрических свойств от температуры, гидрофобность, биологическая инертность и другие физико-химические свойства обеспечили им применение чуть ли не во всех областях человеческой практики.

Специфическое физиологическое действие многих карбофункциональ-ных органических соединений кремния, вызванное своеобразием их стереоэлектронной структурой и способностью являться донорами жизненно необходимого кремния, определило новые пути к конструированию оригинальных лекарственных препаратов и средств химизации сельского хозяйства.

Всем этим отнюдь не ограничиваются возможности применения крем-неорганических соединений и материалов на их основе. Следует ожидать, что в ближайшее время будут найдены новые и неожиданные пути практического использования уже известных и особенно новых классов кремнеорга-нических мономеров, олигомеров и полимеров.

Актуальность работы. Химия органических соединений кремния ацетиленового ряда начала интенсивно изучаться в конце 50-х годов нашего столетия, но, несмотря на это она остается весьма перспективной со всех точек зрения. Кремнеорганические производные ацетилена достаточно широко используются в органическом синтезе для введения этинильной группы в функционально замещенные ароматические и гетероатомные соединения, природные вещества и их синтетические аналоги.

Полимеры триметилэтинил - и диметилдиэтинилсилана нашли применение в качестве полупроводниковых материалов, пленок, мембран для разделения газов. Линейные макромолекулярные высоконенасыщенные кремне-углеводороды предложены в качестве полупроводников, фото- и радиочувствительных материалов, а также как прекурсоры для получения волокон и керамики на основе карбида кремния. Их перспективность обусловлена присутствием в молекуле тройных связей, способствующих высокой степени сшивки полимера, хорошим керамическим выходом при термораспаде и образованием в процессе термолиза карбида кремния с составом, близким к стехиометрическому или отличающимся от него.

Все это указывает, что синтез нового класса кремнеорганических соединений - высоконенасыщенных макроциклических и макролинейных кремнеуглеводородов является актуальной задачей. Эту задачу мы попытались решить в настоящей диссертационной работе.

Целью наших исследований явилась разработка простых и эффективных методов синтеза ранее неизвестных высоконенасыщенных макроциклических кремнеуглеводородов, изучение некоторых их физико-химических свойств и взаимного влияния атомов кремния и кратных связей. Также намечалось исследование термического распада высоконенасыщенных макролинейных кремнеуглеводородов с целью изучения зависимости между их строением и свойствами полученных продуктов термолиза, а также нахождение оптимальных условий образования кремнекарбидной керамики.

Научная новизна и практическая ценность заключается в синтезе и изучении многих новых типов высоконенасыщенных макроциклических кремнеорганических систем, а также предварительного получения необходимых для этого синтонов. Основными методами их получения явились маг-нийорганический синтез, реакция гидросилилирования и обмен реакционно-способных заместителей у атома кремния. В результате проведенных исследований получено значительное количество ранее неизвестных высоконенасыщенных 12-30-членных макроциклических кремнеуглеводородов, содержащих такие экзоциклические заместители как Н, Me, Et, СН2=СН, фрагменты (Me3SiOC), (Me3SiCH=CH), (СН2)4СН, (СН2)4СН(СН2), а также пропелла-новые и спирановые системы этого типа. Их стереоэлектронное строение и некоторые физические свойства изучены методами ЯМР 1Н, 13С и 29Si, УФ-, КР- спектроскопии и масс-спектрометрии. Высоконенасыщенные линейные макромолекулярные кремнеуглеводороды представляют особый интерес, так как их термическое разложение происходит с высоким керамическим выходом. Изучение термолиза полидиметилсилэтина свидетельствует о перспективности его использования для получения кремнекарбидной керамики с хорошим выходом. Ее отличительной особенностью является присутствие кристаллической фазы, сохраняющей свою устойчивость до 600°С, то есть до температуры начала перехода organic-inorganic.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы представлены в 17 научных статьях в центральных отечественных и зарубежных журналах, а также в 11 тезисах Международных и Всесоюзных конференций и симпозиумов. Отдельные разделы работы доложены на 7 Совещании по химии и практическому применению кремнийорганических соединений (Ленинград, 1989), IV Всесоюзном симпозиуме по химии кремнийорганических соединений (Иркутск, 1989), II Советско-Индийском симпозиуме по металлоорганической химии (Иркутск, 1989), 15 Международном симпозиуме по макроциклической химии (Одесса, 1990), VII Всесоюзной конференции по химии, технологии производства и практическому применению кремнийорганических соединений (Тбилиси, 1990), 6 Международном симпозиуме по неорганическим циклическим системам (Берлин, 1991), Первом кремнийорганическом микросимпозиуме (Москва, 1994), V Всероссийском симпозиуме по химии кремнийорганических соединений (Иркутск, 1996), Всесоюзной конференции по химии кремнийорганических соединений (Москва, 2000).

Работа была поддержана Российским фондом фундаментальных исследований, которому автор выражает свою искреннюю благодарность, а также неоднократно представлялась на конкурс научных работ института, где занимала призовое место.

Диссертация состоит из трех глав, которым предшествует введение. Первая глава является обзором литературы, посвященным макроцикличе-ским высоконенасыщенным углеводородам и кремнеуглеводородам. Вторая глава посвящена обсуждению собственных экспериментальных данных, третья является экспериментальной частью диссертации. Завершается работа выводами и списком цитируемой литературы.

При изложении собственных и литературных данных в ней используется номенклатура JUPAC, а из-за ее громоздкости применяются еще не устоявшиеся тривиальные названия весьма сложных соединений, применяемые разными авторами.

Выводы

1. Развито новое направление в органической химии кремния, посвященное синтезу и исследованию высоконенасыщенных макроциклических кремнеуглеводородов (ВМК).

2. Методами магнийорганического синтеза, гидросилилирования и обмена заместителей у атома кремния синтезированы кремнеорганические синтоны, содержащие группировки (ОС), (SiOCSi), (SiCH=CH2), (SiCH=CHSi), а также связи SiH, SiF, SiCl. Все они использованы для синтеза ВМК.

3. Методом магнийорганического синтеза впервые получен непрерывный гомологический ряд перметилциклосилэтинов (Me2SiOC)n, п=4-10.

4. Конденсацией магнийбромпроизводных метилдиэтинил- и метил(винил)диэтинил, бис(диметилэтинилсилил)этина, диметил-бис(диметилэтинилсилилэтинил)силана и др. с диалкил-дихлорсиланами, метил(циклопентил)- или метил(цикло-пентил)метил)дихлорсиланом, метил(триметилсилилэтинил) - и Е-метил(2-триметилсилилвинил) дихлорсиланом впервые синтезированы циклометилорганилсилэтины (MeRSiC=C)n, п=4-8, содержащие экзоциклические заместители (R= Н, Et, СН2=СН, Me3SiOC, Me3SiCH=CH, (СН2)4СН, (СН2)4СНСН2.

5. Реакцией 1,1-бис(броммагнийэтинил)силациклопентана с 1,1-дихлорсилациклопентаном получен 12-членный циклосилэтин пропелланового типа [ (СН2)4 SiC=C]4.

6. Взаимодействием магнийбромпроизводных диметилдиэтинилсилана, бис(диметилэтинилсилил)этина, Е-1,2бис(диметилэтинилсилил)этена и др. с диалкилдихлорсиланами, Е-1,2-бис(диметилфторсилил)этеном, Е,Е-бис(2-диметилхлорсилилвинил)метил(этинил)силаном и др. получены ВМК, содержащие в основной цепи фрагменты SiC=CSi,

SiCH=CHSi в различных сочетаниях, а также экзоциклические непредельные заместители (СНг^СН), (НС=С), (Me3SiC=C), (Me3SiCH=CH).

7. Конденсацией магнийбромпроизводных диалкилбис-(диметилэтинилсилилэтинил)силана с тетрахлоридами кремния и германия впервые получены 23-членный спиромакроциклический полиацетиленовый кремнеуглеводород и его 12-гермааналог.

1 13 29

8. Изучены и интерпретированы спектры ЯМР Н, С, Si всех синтезированных синтонов и ВМК, а также масс-спектры последних, полностью подтверждающие их строение.

9. Исследовано термическое разложение линейного полидиметилсилэтина в температурном интервале от 20 до 1400°С и предложен его механизм. Установлена перспективность использования этого процесса для получения кремнекарбидной керамики с хорошим выходом.

1. Scott L.T., DeCicco G.J. Cyclynes Synthesis and characterization of Octamethylcyclododeca-l,3,7,9-tetrayne. // Tetrah.Lett. 1976. No.31. P.2663-2666.

2. Buche G., K.-C.T. Luk. 5,5,6,6,11,11,12,12-Octamethylcyclo-dodeca-1,3,7,9-tetrayne. //J. Org. Chem. 1978. Vol.43. P. 168-171.

3. Santiago C., Houk K.N., DeCicco G.J., Scott L.T. The Photoelectron and Ultraviolet Spectra of Octamethylcyclododeca-l,3,7,9-tetrayne: a Weakly Antiaromatic Molecule. //J. Am. Chem. Soc. 1978. Vol.100. No.3. P. 692696.

4. Scott L.T., DeCicco G.J., Hyun J.L., Reinhardt G. Decamethyl5.pericyclyne. A Novel Homoconjugated Cyclic Polyacetylene. // J. Am. Chem. Soc. 1983. Vol.105. No.26. P.7760-7761.

5. Dewar M.J.S., Holloway M.K. 3.-, [4]- and [5] Pericyclyne: Through-bond VS. Through-Space Interactions. // J. Chem. Soc. Ch. Comm. 1984. No.17. P.1188-1191.

6. Scott L.T. DeCicco G.J., Hyun J.L., Reinhardt G. Pericyclines of order 5.,6., 7] and [8]. Simple Convergent Syntheses and Chemical Reactions of the First Homoconjugated Cyclic Polyacetylenes. // J. Am. Chem. Soc. 1985. Vol.107. No.23. P.6546-6555.

7. Scott L.T.Cyclic Homoconjugation in Neutral Organic Molecules. // Pure and Applied Chem. 1986. Vol.58. No. 1. P. 105-110.

8. Scott L.T., Cooney M.J., Roder D.W., Dejroongruang K. Homoaro-matieity in a Cyclic Polyacetylene. // J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol.110. No.21. P.7244-7245.

9. Scott L.T., Cooney M.J., Johnels D. Homoconjugated Cyclic Polyacetylene. // J. Am. Chem. Soc. 1990. Vol.112. No.10. P.4054-4056.

10. De Meijere A., Kozhushov S., Haumann Т., Boese R., Cooney M.J., Scott L.T. Hexaspiro-2,4,2,4,2,4,2,4,2,4,2,4.-dotetraconta-4,6,ll,13,18,20,25,-27,32,34,39,41-dodecain- ein explodierendes [6] Rotan. // Angew. Chem. 1994. Vol.106. No.8. P.934-936.

11. Kozhushov S., Haumann Т., Boese R., Knieriem В., Scheib S., Bauerle P., de Meijere A. Die Reaktivitat der 1,3-Butadiin- Einheiten in den "explodierenden" n. Rotanen- eine Krone aus Thiophenen. // Angew. Chem. 1995. Vol.107. No.8. P.859-861.

12. Brillon D., Deslongchamrs P. Synthesis of 11- and 12- membered rings by a direct cyclization method. // Can. J. Chem. 1987. Vol.65. P.43-55.

13. Cleiter R. Cycloalkadiine-von der gebogenen Dreifachbindung bis zur gespanntenKafigstruktur. //Angew. Chem. 1992. Vol.104. No.l. P.29-46.

14. Cleiter R., Rockel H., Irngarfinger H., Oeser T. Effiziente Synthese von Heteroradialenen durch SN^Reaktion. // Angew. Chem. 1994. Vol.106. No.12. P.1340-1342.

15. Cleiter R., Merger R., Treplow В., Wittwer W., Pflasterer G. Am Improved Synthesis of Cyclic Dialkynes. // J. Synt. Org. Chem. 1993. No.6. P.558-560.

16. Huynh Ch., Zinstrumelle G. A Shopf Route to Dehydro12.Annulenes. // Tetrahedron. 1988. V.44. No.20. P.6337-6339.

17. Haley M.M., Brand S.C., Рак J.J. Auf Dehydrobenzoannulenen basierende Kohlenstoffnetzwerke: Synthese von Graphidiinsubstrukturen. // Angew. Chem. 1997. Vol.109. No.8. P.864-866.

18. Kuwatani Y.J., Ueda J. Synthese neuer Dehydroannulene vom Sworski Тур: 3,4-Benz-l,2,5,6,8,9,12,13- octadehydro14.annulene. // Angew. Chem. 1995. Y.107. No.17. P.2017-2019.

19. Rubin Y., Knobler C.B., Diederich F. Tetraethinylethen. // Angew. Chem. 1991. Vol.103. No.6. P.708-710.

20. Anthony J., Knobler C.B., Diederich F. Stabile, von Tetraethinylethen abgeleitete 12-. und [18] Annulene. //Angew. Chem. 1993. Vol.105. No.3. P.437-440.

21. Boldi M., Diederich F. Expandierte Radialene: Eine neue Klasse kreuz konjugierter Makrocyclen. // Angew. Chem. 1994. Vol.106. No.4. P.482-485.

22. Moore J.S., Zhang J. Effiziente Synthese makrocyclischer Kohlenwas-serstoffe mit Durchmessern in Nanometerbereich. // Angew. Chem. 1992. Vol.104. No.7. P.873-874.

23. Wu Z., Moore S. Ein zusammenklappbarer Makrotricyclus mit einem molekularen Hohlraum. //Angew. Chem. 1996. Vol.108. No.3.P.320-322.

24. Kawase Т., Darabi H.R., Oda M.Cyclisches 6.- und [8]Paraphenylacetylen. // Angew. Chem. 1996. Vol.108. No.22. P.2803-2805.

25. Diederich F., Staab H.Benzoide versus annulenoide Aromatizitat: Synthese und Eigenschaften des Kekulens. // Angew. Chem. 1978. Vol.90. No.22. P.383-385.

26. Kawase Т., Ueda N.,Darabi H.R., Oda M.2.2.2.2.Metacyclophan-1,9,17,25-tetrain. //Angew. Chem. 1996. Vol.108. No.13,14. P.1658-1660.

27. Anderson H.L., Faust R., Rubin Y., Diederich F. Fulleren-Acetylen Hybride: auf dem Weg zu neuen, synthetischen molekularen Kohlenstoffallotropen. // Angew. Chem. 1994. Vol.106. No.13. P.1427-1429.

28. Isaacs L., Seiler P., Diederich F. Losliche Derivate von Ci95 und C26o: die ersten Verbindungen einer neuer Klasse von Kohlenstoffallotropen Cn(6o+5). //Angew. Chem. 1995. Vol.107. No.13,14. P.1636-1639.

29. Timmermann P., Anderson H.L., Faust R., Nierengarten J.-F., Habicher Т., Seiler P., Diederich F. Fulleren-acetylene hybrids: Towards a novel class of molecular carbons allotropes. // Tetrahedron. 1996. V.52. No. 14. P.4925-4947.

30. Scott L.T., Unno M. Hovel Heterocycles Comprising Alternating Phosphorus Atoms and Alkyne Units. // J. Amer. Chem. Soc. 1990. Vol.112. No.21. P. 7823-7825.

31. Whitefond J.A., Rachlin E.M., Stang P.J. Fast-Atom-Bombardment-Massenspektrometrie zur Charakterisierung kationischer Chelate. // Angew. Chem. 1996. Vol.108. No. 21. P.2643-2648.

32. Ярош О.Г., Воронков М.Г., Бродская Э.И. Макромолекулярные и макроциклические полиненасыщенные кремнеуглеводороды. // Усп. хим. 1995. Т.64. №.9. С.896-912.

33. Fritz G., Schober P. Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. XXX. Metalloorganische cyclischer Carbosilane. // Z. anorg. allgem. Chem. 1970. Vol. 372. No. 1. P. 21-58.

34. Kloster-Jensen E., Eliassen G.A. Neue Silacycloalkine mit bis zu vier 1,4-Disala-2-alkin-Einheiten im Ring. // Angew. Chem. 1985. Vol.97. No. 7. P.587-588.

35. Voronkov M.G., Yarosh O.G., Turkina G. Yu., Vitkovskii V.Yu., Albanov A.I. Highly unsaturated macrocyclic Silicohydrocarbons. // J. Organomet. Chem. 1990. V. 389. No. 1. P. 1-22.

36. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Витковский В.Ю. 1,1,4,4,7,7,10,10,13,13,16,16- Додекаметил-1,4,7,10,13,16-гексасила-циклооктадека-2,5,11,14-тетраин. // ЖОХ. 1987. Т. 57. В. 9. С. 21502151.

37. Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Витковский В.Ю., Албанов А.И., Страшникова Н.В., Воронков М.Г. Новые высоконенасыщенныемакроциклические кремнеуглеводороды. // ЖОХ. 1989. Т. 59. В 9. С. 2039-2043.

38. Ebata К., Matsuo Т., Inoue Т., Otsuka Yu., Kabuto С., Sekiguchi А., Sakurai Н. Intramolecular oligomerization of Disilakylene {-Me2Si-(CH2)nSiMe2-} Bridged Cyclic Triacetylenes.// Chem. Lett. 1996. P. 10531055.

39. Sakurai H. Novel ^-electron systems derived from silicon-containing macrocyclic polyacetylenis. // Pure Appl. Chem. 1996.Vol. 68.No.20. P. 327-333

40. Воронков М.Г., Долгов Б.Н. Номенклатура кремнийорганических соединений. // Уч. зап. Ленинград, гос. ун-та. Сер. хим. наук. 1952. № 11. С.80-105.

41. Воронков М.Г., Павлов С.Ф. 1,1,4,4,7,7,10,10-0ктаметил-1,4,7,10-тетрасилациклододека-2,5,8,11-тетраин. // ЖОХ. 1973. Т.43. В.8. С.1408-1408.

42. Hengge Е., Baumegger A. Synthese und Eigenschaften einiger Ethinylsilane. //J. Organomet. Chem. 1989. Vol. 369. No. 3. P. 39-42.

43. Baumegger A, Hengge E., Gamper S., Hardtwerk E., Janoschek R. Molecular Properties of Some New Cyclic Ethynylsilanes. // Monatsh. Chem. 1991. Vol. 122. No.8-9. P. 661-671.

44. Bartolin R., Parbhoo В., Brown S.S.D. Pericyclinosilanes. Synthesis of a new class of cyclic organo Compounds. // J.Chem., Soc. Chem. Commun. 1988. No.16. P. 1079-1081.

45. Bartolin R., Brown S.S.D., Parbhoo B. Pericyclinosilanes: Single Crystal X-ray Structure of Dodecamethyl(6)perecyclinosilane (Me2SiC=C)6. // Inorg.Chim.acta. 1989. Vol. 158. No. 2. P. 137-139.

46. Unno M., Saito Т., Matsumoto H. Silapericycline, (Ph2SiC=C)6: Spontanedes Conformational Resolution of Вoat-and-Chair-'Exploded' Cyclohexane. // Chem. Lett. 1999. P. 1235-1236.

47. Gleiter R., Stahr H. 7t-Cages-Synhteses and Properties of Cyclic Siladiynes and Bicyclic Disilatriynes. // Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37. No. 8. P. 1179-1182.

48. Gleiter R., Stahr H., Staudinger F., Irngarfinger H., Pritzkow H. Synhtesis of onesided sterically congested cyclic diynes. // Tetrahedron Lett. 1995. Vol. 36. No. 26. P. 4603-4606.

49. Gleiter R., Stahr H., Nuber B. Silabridged cyclobutadiene-syperphanes. // Tetrahedron Lett. 1995. Vol. 36. No. 26. P. 4607-4610.

50. Guo Li, Bradshaw I.D., Conville D.B., Tessier C.A., Youngs W.I.Planar Silicon and Germanium Heterocyclotriynes and Their Isomorphous Nickel (0) Complexes. //Organometallics. 1997. Vol. 16. P. 1685-1692.

51. Matsumoto I. Ethynylenepolysilanes. // Hitachi, Ltd. Jpn. Kokai, Tokkyo Koho JP. 1984. Пат. 58,152,891. Япония.

52. Iwahara Т., West R. Method of preparing cyclic disilanylene-acetylenes.// Kanegafuchi Chemical Ind. Co.Ltd. No.277703.1991. Пат. 48452555 США.

53. Ishikawa M., Hasegawa Yu., Hatano Т., Kunai A. Polymeric Organosilicon Systems.7. Ring-opering Polymerization of l,2,5,6-tetrasilacycloocta-3,7-diynes. // Organometallics. 1989. T. 8. P. 2741-2742.

54. Ishikawa M., Hatano Т., Horio A., Kunai A. Polymeric Organosilicon Systems.XIII. Thermal polymerization of l,2,5,6-tetrasilacycloocta-3,7-diynes. //J.Organometal.Chem. 1991. T. 412. P.31-33.

55. Ishikawa M., Horio A.„ Hatano Т., Kunai A. Polymeric Organosilicon Systems. 15. Thermal and Radical-Induced Polymerization of 1,2,5,6-tetrasilacycloocta-3,7-diynes. // Organometallics. 1993. T. 12. P.2078-2084.

56. Matsumoto I. Dodecamethyl-3,4,7,8,1 l,12-hexasila-l,5,9-cyclo-dodecatriyne. // Hitachi, Ltd. Jpn. Kokai, Tokkyo Koho JP. 1984. Пат. 58,152,892. Япония.

57. Sakurai H., Hirama K., Nakadaira Ya., Kabuto Ch. A New of Transition-Metal-Catalyzed Intramolecular Dimerization of Alkynes. The First Synthesis of a Methylenecyclopropene Complex. // J. Am. Chem. Soc.l987.Vol.l09.P.6880-6881.

58. Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Албанов А.И., Витковский В.Ю., Воронков М.Г. Новые высоконенасыщенные 12-,18-,24-членные макроциклические и 20-,26-членные макробициклические кремнеуглеводороды. // Металлоорг. хим. 1989. Т. 2. № 2. С.377-381.

59. Воронков М.Г., Шергина Н.И., Страшникова Н.В., Ерощенко С.В., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю. Колебательные и электронные спектры высоконенасыщенных макроциклических кремнеуглеводородов. // ДАН СССР. 1990. Т. 314. № 6. С. 1436-1440.

60. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Витковский В.Ю., Албанов А.И. 15- и 30-членные высоконенасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды. // Металлоорг. хим. 1989. Т. 2. №2. С.511-514.

61. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю. Si-замещенные дисилилацетилена, содержащие связи Si-H и их превращения в макроциклические системы. // Металлоорг. хим. 1989. Т. 2. № 2. С.463-465.

62. Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Витковский В.Ю., Албанов А.И., Воронков М.Г. 1,4,4,7,7,10,13,13,16,16-Декаметил-1,4,7,10,13,16-гексасила-бицикло8',8',2'.эйкоза-19-ен-2,5,8,11,14,17-гексаин. // ЖОХ. 1988. Т.58. В.2. С.494-495.

63. Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Албанов А.И., Воронков М.Г. Новые 20-членные макробициклические высоконенасыщенные кремнеуглеводороды. //ЖОХ. 1994. Т.64. В.4. С.621-622.

64. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Орлова Т.М., Албанов А.И. Диметилэтинилсилан-синтон, ведущий к высоконенасыщенным кремнеуглеводородам. // Металлоорг. хим. 1989. Т. 2. № 2. С.466-468.

65. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Албанов А.И. Циклодиметилсилэтены (Me2SiCH=CH)n. // ЖОХ. 1994. Т.64. В.З. С.435-436.

66. Voronkov M.G., Yarosh O.G., Turkina G.Yu. Cyclodimethylsilethenes (Me2SiCH=CH)n. //J. Organomet. Chem. 1995. Vol. 491. P. 215-217.

67. Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Г., Воронков М.Г., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Орлова Т.М. Кристаллическая структура двух макроциклических этинилсиланов. // Металлоорг. хим. 1992. Т. 5. №6. С.1280-1287.

68. Комаров H.B., Ярош О.Г. A.c. № 174186 СССР. Способ получения этинилсиланов.// Б.и. 1965. №17. 16с.

69. Комаров Н.В., Ярош О.Г. Этинилсиланы и некоторые их превращения. //ЖОХ. 1967. Т.37. В.1. С.264-267.

70. Шостаковский М.Ф., Комаров Н.В., Ярош О.Г., Балашенко JI.B. Гидросилилирование этинилсиланов. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1971. №7. С.1478-1481.

71. Ярош О.Г., Иванова З.Г., Бурнашова Т.Д., Воронков М.Г. Реакция ди -и триорганилгалогенмагнийэтинилсиланов с диметилэтинил-фторсиланом . //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. №11. С.2614-2616.

72. Ярош О.Г., Воронков М.Г. Взаимодействие метилдиэтинилсилана с метанолом. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1975. №3. С.714-715.

73. Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Албанов А.И., Воронков М.Г. Реакция органилэтинилсиланов с диметилхлорсиланом. // Металлоорг. хим. 1988. Т. 1. №3. С.708-711.

74. Ярош О.Г., Мирсков Р.Г., Ярош Н.К., Албанов А.И., Воронков М.Г. Кремнеорганические производные циклопентана. // ЖОХ. 1999. Т.69.1. B.2. С.251-253.

75. Brown PH.С., Zweifel G. A Stereospecific cis Hydration of the Double Bond in Cyclic Derivatives. // J. Am. Soc. 1959. Vol.81.No.l.P.247-249.

76. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Иванова З.Г., Роман В.К., Албанов А.И.1-Метил-1-этинилсилациклопентан. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. №6. С. 1403-1406.

77. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Роман В.К., Албанов А.И. 1-Метил-1-этинилсилациклобутан. // Металлоорг. хим. 1990. Т. 3. № 6. С.1423-1425.

78. Платэ А.Ф., Момма Н.А., Егоров Ю.П.Синтез и свойства некоторых циклических кремнеуглеводородов.// ДАН СССР. 1954. Т. 150. № 4.1. C.799-801.

79. Вдовин В.М., Наметкин Н.С., Гринберг П.Л. Силациклобутаны. Синтез 1,1-замещенных силикациклобутанов.// ДАН СССР.1963. Т.150. № 4. С.799-801.

80. Ярош О.Г., Бурнашова Т.Д., Воронков М.Г. Реакция триорганил(галогенмагнийэтинил)силанов с хлорметилгалоген-силанами. //ЖОХ. 1983. Т.53.№ 8.С.1793-1795.

81. Ярош О.Г., Комаров Н.В., Шергина Н.И., Шостаковский М.Ф. Ди- и триэтинилсиланы в магнийорганическом синтезе. // ЖОХ. 1970. Т.40. № 8.С.1730-1735.

82. Воронков М.Г., Жилицкая JI.B., Ярош О.Г., Албанов А.И., Клыба JI.B. Несимметричные циклодиалкилсилэтины. // ЖОХ. 1997. Т.67.В. 12. С.2006-2008.

83. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А.И., Витковский В.Ю. Новые высоконенасыщенные макроциклические кремний-углеводороды, содержащие экзоциклические этинильные группы. // Металлоорг. химия. 1993. Т.6.№1. С.77-81.

84. Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А.И., Ярош Н.К., Бурнашова Т.Д., Воронков М.Г. Гидросилилирование 1-метилциклопентена.// ЖОХ. 1999. Т.69.В.2. С.1450-1452.

85. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А.И., Клыба JI.B. 1,1-Диэтинилсилациклоалканы и пропелланы на их основе. // ЖОХ. 2001. Т.71.В.4. С.578-580.

86. Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Бурнашова Т.Д., Воронков М.Г. Si-Галогензамещенные дисилилацетилена. // Металлоорг. химия. 1989. Т.2.№3. С.515-518.

87. Voronkov M.G., Zhilitskaya L.V., and Yarosh O.G. Si-Substituted Oligocyclosilethynes.// Abst. II Soviet-Indian Symposium in Organometallic Chemistry. Irkutsk. 1989. P.13.

88. Yarosh O.G., Zhilitskaya L.V. and Voronkov M.G. Highly Unsaturated Organosilicon Macroheterocycles. // Abst. 15th International Symposium on Macrocyclic Chemistry. Odessa. 1990. P.21.

89. Жилицкая JI.B., Ярош О.Г., Воронков М.Г. Олигодиорганил-циклосилэтины. // Сб. тез. докл. VII Всесоюзной конференции похимии, технологии производства и практическому применению кремнийорганических соединений. Тбилиси. 1990. 4.1. С. 124.

90. Voronkov M.G., Yarosh O.G. and Zhilitskaya L.V. Highly Unsaturated Macrocyclic Organosilicon Compounds. // Abst. 6th International Symposium on inorganic Ring Systems. Berlin. 1991. Poster № 56.

91. Воронков М.Г. Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А.И., Витковский В.Ю. Циклодиорганилсилэтины (MeRSiC=C)n. // Металлоорг. химия. 1991. Т.4.№2. С.368-372.

92. Mikhail Voronkov, Oleg Yarosh, and Larisa Zhilitskaya. Highly Unsaturated Macrocyclic Organosilicon Compounds. // Phosporus, Sulfur, and Silicon. 1992. V. 65. P. 33-42.

93. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А.И., Клыба JI.B. Несимметричные циклодиалкилсилэтины. // Сб.тез.докл V Всероссийского симпозиума «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». Иркутск. 1996. С. 41.

94. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А.И. Новые полиненасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды. // ЖОХ. 2000. Т.70.В.10. С.1650-1652.

95. Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Ярош Н.К., Воронков М.Г. Циклосилэтины, содержащие экзоциклические циклопентильные группы. // Сб.тез.докл. Всесоюзной конференции по химии кремнийорганических соединений. Москва. 2000. С.20.

96. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая JI.B. 1,1-Диэти-нилсилациклоалканы и пропелланы на их основе. // Сб.тез.докл. Всесоюзной конференции по химии кремнийорганических соединений. Москва. 2000. С.24.

97. Ярош О.Г., Жилицкая Л.В., Витковский В.Ю., Албанов А.И., Воронков М.Г. Высоконенасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды, содержащие экзоциклические этинильные группы. //Металлоорг. химия. 1989. Т.2.№5. С.1184-1185.

98. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая Л.В., Бурнашова Т.Д., Албанов А.И., Клыба Л.В. Высоконенасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды с экзоциклическими триметилсилилэтинильными и Е-2-триметилсилилвинильными группами. // Сб.тез.докл V

99. Всероссийского симпозиума «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». Иркутск. 1996. С. 42.

100. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А.И., Витковский В.Ю. Спиромакроциклический полиацетиленовый кремнийуглеводород и его моногермааналог. // Металлоорг. химия. 1991. Т.4.№2. С.462-463.

101. Sakurai Н., Erijama Y., Hosomi A., Nakadaira Ya., Kabuto Ch. Preparation and reaction of dodecamethyl-3,4,7,8,11,12-hexasilacyclododeca-l,5,9-triyne. //Chem. Lett. 1984. No. 4. P. 595-598.

102. Арелавская E.B., Васнева H.A., Сладков A.M. Исследование13спектров ЯМР С этинильных производных кремния и германия. // ДАН СССР. 1977. Т.234. № 4. С.833-836.

103. Lippmaa Е., Magi М., Chvalovsky V., Schraml J. 29Si and 13C NMR Chemical Shifts in Crowded Bis(trimethylsilyl)ethenes. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1977. Vol. 42 . No.l. P. 318-326.

104. Бакланова Н.И., Кулюкин B.H., Ляхов H.3., Ярош О.Г., Воронков М.Г. Полиненасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды-перспективные прекурсоры для карбидокремниевой керамики. // Тез. докл. научно-практической конференции. Иркутск. 1998. С.10-11.

105. Corriu R.J.P., Gerber Ph., Guerin Ch., Henner B.J.L., Jean A. and Mutin P.H. Organosilicon Polymers: Pyrolysis Chemistry of Poly(dimethylsilylene)diacetylen. // Organometallics. 1992. Vol.11. P. 2507-2513.

106. Corriu R.J.P., Leclercg D., Mutin P.H., Planeix J.M. and Vioux A. Mechanism of Pyrolysis Polycarbosilanes: Poly(silylethulene) and Poly(dimethylsilylethylene). // Organometallics. 1993. Vol.12. P. 454-462.

107. Baklanova N. I., Kulyukin V.N., Lyakhov N.Z., Zhilitskaya L.V., Yarosh O.G., Voronkov M.G. Thermal Transformations of Polydimethylsilethyne into Ceramic Product. // J.Mater. Proces.& Manuf. Sc. 1998. No.6. P. 295305.

108. Бакланова Н.И., Кулюкин B.H., Ворсина И.А., Ляхов Н.З., Жилицкая Л.В., Ярош О.Г., Воронков М.Г. Термические превращения ненасыщенных поликремнеуглеводородов. // ВМС, Сер. А. 2001. Т. 43. № 4. С. 1-10

109. Socrates G.Infrared Characteristig group Frequencies. Chicherster. // N.Y.Brisbane.Toronto. 1980.

110. Dupree R.Encyclopedia of NMR. // Ed. by Grant D.M., Harris R.K.N.Y.1996. P.1222.

111. Makamizo M., Kammerech, and Walker P.L. Laser Raman studies on carbons. // Carbon. 1974. Vol.12. P.259-267.

112. Wisser G.T., Nesting D.C., Badding J.V., and Bianconi P.A. Poly(phenylcarbene): a polymer precursor to diamond-like carbon.// Scence. 1993. Vol.260. P.1496-1499.

113. Шленский О.Ф., Афанасьев H.B., Шаликов А.Г.Терморазрушение материалов. //М.: Энергоатомиздат. 1996. С.3-288.

114. Кауш Г. Разрушение полимеров. // М.: Мир. 1981.С.2-440.