Взаимодействие борной и сульфаминовой кислот, бората меди с некоторыми фосфор- и азотсодержащими спиртами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правах рукописи

^ЕР

ЕРШОВ МИХАИЛ АРКАДЬЕВИЧ

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ БОРНОЙ И СУЛЬФАМИНОВОЙ КИСЛОТ, ■ БОРАТА МЕДИ С НЕКОТОРЫМИ ФОСФОР- И АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ СПИРТАМИ

02.00.01 - неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 1996

, Работа выполнена на кафедре химии Чувашского государственного педагогического института имени Й,Я.Яковлева и кафедре неорганической химии Российского университета дружбы народов.

, Научный руководитель; Доктор химических наук,профессор В. Г. Скворцов

1 , Официальные оппоненты:'

Доктор химических наук, профессор Ю.Я. Харитонов >. ' кандидат химических наук, доцент И.Г,Горичев

Ведущая организация; Институт обшей и неорганической химии им.Н.с.Курнакова РАН

Защита диосертации состоится июня 1996 г.

и '^чаоов на заседании диссертационного совета Д 053.22.07 в Роосийском университете дружбы'народов по адресу; • ■ ; И7923, Москва, ул. Орджоникидзе, д. 3.

, С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке • Российского университета.дружбы народов по адресу; 117198. Москва, ул.Миклухо-Маклая, д.О,

Автореферат разослан "_££." И2Я 1996 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

кандидат химических наук, Л ■

доцент ! л. А.Гайворонская

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Одной из важнейших задач современной химии является синтез новых соединений с заранее заданным комплексом физико-химических свойств, а также изыскание путей их применения.*

Кислородные соединения бора обладают многими полезными свойствами и используются в керамической, стекольной, кожевенной, текстильной промышленности, в медицине, сельском хозяйстве, в' машн-'построении.

Амины и их производные применяются в производстве лекарственных препаратов, поверхностно-активных веществ, синтетических моющих средств, бактерицидов, ядохимикатов, в качестве стимуляторов роста растений и ингибиторов коррозии черных металлов. Сульфаминовую кислоту (САК) в промышленности применяют для очистки от накипи теплоэнергетического оборудования.

фосфорорганические комплексоны (ФОК) получили в последнее десятилетие также широкое распространение, о чем свидетельствует непрерывный рост числа публикаций как по синтезу, так и по применению этих соединений в промышленности,сельском хозяйстве и медицине.

Все возрастающее применение фосфорорганических комплексонов. борной и сульфаминовой кислот, аминов в народном хозяйстве требует создания на их основе новых веществ, обладающих ценными физико-химическими свойствами. Обьелинение в одном соединении полезных качеств исходных компонентов и нахождение областей применения этих веществ на практике представляется весьма актуальной задачей.

Диссертационная работа* выполнялась в соответствии с тематическими планами научно-исследовательских работ ЧГПИ им. И. Я. Яковлева (И 01.9.10 02305), Российского университета дружбы народов (И 01.9.50. 004069), Российского фонда фундаментальных исследований^ 94-03-08338' и координационным планом НИР АН ЧР по неорганической химии(Н 16.1994).

Цель работы. 1.Изучение методами изотермической растворимости, рефракто- и рН-метрии взаимодействия борной кислоты с сульфаминовой и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами (НТФ), моно-,ди-. триэтано-ламином в водной среде. ,

2. Определение областей существования образующихся в системах новых твердых Фаз, установление состава к изучение их физико-химических свойств с использованием химического, термогравиметрического, кристаллооптического, рентгенографического. ИК спектроскопического и

* В руководстве работы принимал участие к.х.и., доцент Актов D.H.-

электрохимических методов исследования.

3. Выращивание монокристаллов на основе бората, сульфата, хлорида, нитрата меди, аминов, ФОК и проведение рентгеноструктурного анализа с ^елью установления их строения.

4, Еыяснение возможностей применения полученных соединений в качестве физиологически активных веществ для растений и животных, ингибиторов коррозии металлов и синтетических моющих средств.

Научная довизна' работы. Впервые получены методом изотермической растворимости, рефракто- и рН-метрии политермы растворимости систем борная кислота -'сульфаминовая кислота - вода и борная кислота -нитрилотриметиленфосфоновая кислота - вода При 15, 25 и 40°С.

Синтезирован борносульфаминовнй комплекс(БСК) и испытан в состава моющего средства для очистки от накипи теплоэнергетического оборудования.

Методами изотермической растворимости, рефракто- к рН-метрии изучены трехкомлонентные системы борная кислота - моно-(ди-.триэта-ноламин) •• вода при 25°С. Выяснено влияние природы аминоспиртов на структуросбразоншнио полиборатов замещенного аммония, уточнены их хикическр состев и некоторые физико-химические свойства.

Впервыз синтезированы монокристаллы и рентгеноструктурным анализом и ИК-спектроскопией расшифрованы кристаллические и молекулярные структуры дигидрата [диаква{1-оксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)}]меди(П) состава СиС4Р4018Нгг и моногидрата [{1-оксиэтан-1Д-дифосфоната(2-)}] диьтиламмония состава СгН607Ре • !2ННг (СгН5)13 Н20.

что соединения состава 1.5Вг03*Ш2С2Н40Н-5. 5Н20; г.бВгОз НЖСгЩОН)^ 18.5К'а0 и 2.5Вг03'Н(СгН4ОН)3-26.5Н2О могут Сыть использованы в качестве ингибиторов коррозии для защиты углеродистых сталей, а БСК -в составе моющего средства для очистки от накипи.

Выяснено. что меднооксиэтилидеядифосфонсвый комплекс (МОК) увели чивает всхокссть, энергии прорастания и урожайность некоторых зерно-гш и овощи-.« культур, а также снижает содержание ионов тяжелых металлов (мед?, кадмия, иинка) в корнеплодах.свеклы и моркови. Физиологические опыты с диэтиламинооксиэтилидендифосфоновым комплексом(АОК) на лабораторных белых мышах показали увеличение содержания серотони-на в клетка): тимуса в 2,5 раза по сравнению с контрольной группой.

Результаты исследований по гетерогенным равновесиям в тройных системах могут Оигь попользованы в обзорах по химии кислородных сое-

динений бора, аминов и фосфорсодержащих комплексонов, а также в справочниках по растворимости, при преподавании общей и неорганической химии в высших учебных заведениях.

Апробация работа. Результаты исследований докладывались на научных конференциях Чувашского госпединститута им.И.Я.Яковлева (-г.Чебоксары. 1992-1996 гг.), Чувашской государственной сельхозакадемии (г.Чебоксары. 1996г.), на научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук Российского университета друйсбы народов (г.Москва, 1993, 1995 гг.), на республиканской конференции по охране окружающей среды (г.Чебоксары. 1995 г.), на VII Международном Соловецком форуме "Экология человека: Будущее культуры и науки севера" (г.Архангельск. 1995 г.), на республиканской конференции по экологическому образованию (г. Чебоксары, 1995 г.), на Международном научном конгрессе студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодежь и наука - третье тысячелетие" (г.Москва, 1996 г.). • •

Публикации. По материалам диссертации имеется восемь, публикаций.

Обьем и структура работы. Диссертационная работа изложена ра 159 страницах машинописного текста, иллюстрирована 22 рисунками и' Н таблицами, состоит из введения, шести глав, общих выводов, списка использованной литературы, содержащей 13'Р наименование, и приложения.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В введении обоснована актуальность темы и сформулированы основные задачи исследования.

В первой главе приводится обзор литературных данных по изучению трехкомпонентных водных систем с участием ортобората водорода(ОБВ), фосфор- и азотсодержащих спиртов, а также по применению боратов, аминов и фосфорорганических комплексонов.

Во второй главе даются характеристика исходных компонентов, методы исследования, испытания физиологической активности и ингибитор-ного действия вновь полученных соединений. <

Исследование систем проводили методами изотермической растворимости. измерения показателя преломления и рН насыщенных растворов. Исходные вещества: борную кислоту "х.ч.сульфаминовую. нитрилотри-

метиленфосфоновую и оксиэтилидендифосфоновую кислоты (ОЭДФ) предва- • ритвльно перекриеталлизовывали, амины квалификации "ч" дополнительно очищали перегонкой.

Содержание САК, НТФ и ОЭДФ определяли потенциометрическим титрованием, a "moho-, ди-. триэтаноламин - ацидиметрически и методом Кьельдалк. Количество борной кислоты находили алкалиметрически с ман-нитом, Е' присутствии аминоспиртов - экстрагированием диолами.

Показатель преломления измеряли на рефрактометре ИРФ-454Б, рН -на миллинольтметре рН-121.

Идентификацию твердых фаз проводили химическим, электрохимическим, пикнометрическим. кристаллооптическим, термогравиметрическим, рентгенофдзовым, рентгеноструктурным методами исследования, а также ИК спектроскопией.

Показатели преломления кристаллов определяли иммерсионным методом с помодъю поляризационного микроскопа МИН-8 с использованием стандартного набора ИК-1.

Термоаиалитические кривые снимали на дериватографе системы Ф.Па-,/лИк, И.Иаулик, Л. Эрдей. ИК спектры поглощения записывали на спектрофотометрах UR-20 и SPEC0PD-75IR в вазелиновом масле и в таблетках с бромидом калия. Рентгенофазовый анализ образцов осуществляли на диф-рактэметро ДРОН-О (CuKa-излучение).

рентгаюструктурнь'й анализ проводили на автоматических четырехк-РУЖП11Х. дифрактометрах "SIEMENS P3/PC" и "SIEMENS R3m" (МоКа-излуче-ние). Все вычисления выполняли на ЭВМ IBM PC/AT по комплексу программ oHELXfl. PLUS.

Коррозионные исследования осуществляли гравиметрическим методом. Электрохимические измерения вели на электронном.потенциостате I1-564S М. Поляризационные кривые снимали со скоростью развертки 0.5 ив/о. Электрод сравнения - хлоридсеребряный.

В ,?ротьзй приведены экспериментальные результаты по изуче-

»шю cm теп борная кислота - сульфаминовая (нитрилотриметиленфосфоно-ы\я} ки:лота - виа при 15. 25 и 404.

Экспериментальны« даннк? гю фазовым равновесиям указывают на то. ■ что система стиогигся'к простому ,'эвтоническому типу. Политермическая диаграммд, построенная на основе изотерм растворимости при 15, 25 и

40е С (риал) а декартовых координатах, представлена полями кристаллизации только исходных веществ - борной и сульфаминовой кислот. Компоненты системы оказывают друг на друга отрицательный лиотропный ' эффект. При этом высаливающее действие сульфаминовой кислоты на бор-нуа о повышением температуры незначительно возрастает, а борной кислоты на сульфаминову» практически остается без изменения.

Н:0 Н3ВО3, мае. % 1 Н3ВО3

Рис.1. Политерма растворимости системы борная кислота -

сульфаминовая кислота - вода при 15, 25 и 40°С Ринарцая система борная кислота-сульФаминовая кислота

В бинарной системе Н503 ИН2 - Н3В03 при соотношении 1 моль сульфаминовой и 2 моля борной кислоты образуется новое соединение состава Н0302КНг ■ Ва03. Химическим анализом найдено(мае. %): Н0802НН2 -58.79: В203 - 41.18. Борносульфаминовый комплекс представляет собой кристаллическое вещество сероватого цвета. Т.пл.- 1бб-1б7°С. Его индивидуальность подтверждена методами рентгенографии и кристаллооптики. На основе данных ИК-спектроскопии высказано предполокение, что комплексообразование происходит за счет водородных связей между ОН. Щг, В-О-группами. '

Систему борная.кислота - нитрило-трис-(метиле;^триФосФоновая кислота - рода при 15. 25 и 40°С

Как видно из рис.2, ортоборат водорода(ОБВ) с нитрило-трис(метилен) трифосфоновой кислотой в изученном интервале температуры не

вступает в химическое взаимодействие. Политермическая диаграмма имеет область кристаллизации ОБВ и НТФ, НТФ на борную кислоту оказывает отрицательный лиотропный эффект. С повышением температуры высаливающее действие НТФ на ортоборат водорода несколько возрастает, а растворимость "НТФ в присутствии ОБВ практически не изменяется.

С3Ни1Ч09Р3/ 100

50 100 •

Н3ВО3 , мае. % Н}В03 ~

Рис. 2. Политерма растворимости системы борная кислота - нитрило-

трис-(метилен)трифосфоновая кислота - вода при 15. 25 и 40° С

р четвертой главе представлены экспериментальные данные по изучению систем Сорная кислота - моно-(ди- и триэтаноламин) - вода при 25 "С.

Система Сорная кислота - моно-(ли-. трцэтарламин) - вода при С

, Ортоборная кислота с моно-,ди- и триэтаноламином (МЭА, ДЭА, ТЭА соответственно) образует в водной среде соли аминия, представляющие собой в свекесинтезированном состоянии вязкую полимерную массу. Гомогенные фазы, из которых формируются бораты аминосниртов, содержат избиток Оорюй кислоты против требуемого отношения реагентов. Поэтому создаются благоприятные условия обрыва полимеризации по Крайсту и возникновения фрагментов [В405 (0Н)30В(0Н)2)4" или [В50б (0Н)30В(0Н)я]" При этом химический состав соединения оказывается в среднем близким к триборатмому аниону 163 03 (0Н)4 ] 7..

Системы ОСВ - МЭА (ДЭА, ТЭА) - вода при 25°С имеют аналогичный вид. По мере увеличения содержания аминоспиртов растворимость борной

кислоты во всех трех системах сильно возрастает ( в 7-6 раз). При этом реакционная масса переходит в гомогенное вязкотекучео состояние. Реакционная масса такой же консистенции образуется и в том случае. если к растворам аминоспиртов добавлять нарастающее количество ортоборной кислоты. Для иллюстрации приведена изотерма растворимоотн системы борная кислота - моноэтаноламин - вода при 25°С(рис.З).

Н20 В203> мас.% ц2о3

Рис.3. Диаграмма растворимости системы борная кислота - моноэтаноламин - вода при 25'С .

Составы точек 5 и 6 системы ОБВ - МЭА - Н20 почти совпадают и в среднем соответствуют молекулярному соотношению 1.73-В203-1ШгС2Н1ОН'

• 12.5Нг0, близкому стехнометрической формуле 1Н0С2Н4Ш3] - [В3О3 (0Н)<)

• 10Нг0, то есть декагидрату триборатмоноэтаноламиния (ТБМЭА). С течением времени при комнатной температуре постепенно происходит дегидратация ТБМЭА и затем его кристаллизация в виде тригидрата.

Гомогенные фазы, образуемые в системах ОБВ - ДЭА(ТЭА). отвечают следующим мольным соотношениям компонентов 2.72Вг03 • КН(СгН40Н)г-

• 18.5Н20 и 2.б7Вг03-НН(С2Н10Н)3-26.5Н20 и сортветствуют пентабора-тан диэтаноламмония (ПБДЭА) и триэтанолакмония (ПБТЭА) с стехиомет-рическими формулами [(Н0С2Н4)2КНг1 • Ш506 (0Н)4 ] ■ 16Н, 0 и [(ноадькш-[В305(0Н)4] • 24Нг0. Значения рН на графике. Ингри также указывают на образование пентаСоратов аминия.

У свеяесиитезированных аминоборатов КК-спектры схожи. Однако, через 8-10 месяцев открытого их хранения на воздухе происходят существенные изменения в'ИК-спектрах. В спектре продукта решении МЭА с

- а -

ОБВ появляются полосы поглощения, подтверждающие образование ТБИЭА. Триборатная структура характеризуется сигналами в области 1410-1440 и 1345 см"1, в которой проявляются валентные колебания связей В(3)-0. В случае ДЭА и ТЭА образуется пентаборатная структура. В интервале 1600-790 см"' спектры обоих аминоборатов идентичны и содержат полосы поглощения связей В-0, расположенные в тех не областях, что и у пентабората аммония.

Данные термогравиметрии указывают на относительную прочность связывания компонентов в аминоборатных комплексах и согласуется с их структурным составом(рис.4).

1«;с

890

400.

О

Лт, мг '80

160

Рис.4: Термогравиграммы: 1 - ТБМЭА. 2 - ПБДЭА, 3 - ПБТЭА

Рентгенографические и кристаллооптические исследования подтверждают наличие, кристаллической структуры триборатмоноэтаноламмония.

Показатели преломления кристаллов ТБМЗА равны: Н8»1,514£0.003; Кр-1.<108*0.003; плотность - 1,358 Г/см3; 181,47 СМ3/МОЛЬ;

удельный обьем - 0.77 см3 /г. ПБДЭА и ПБТЭА рентгеноаморфны.

в рятой гласе представлены кристаллические и молекулярные структуры соединений бората меди и диэтиламминия'с ОЭДФ.

Крчста,1дижш и .ирдашярш структура ли гидрата [ШК-

иа П -оксиэтан-1.1 -диФос(Ьонат( 1 - И1 мели (II)

I,

Методом рентгеноструктурного анализа в лаборатории РСА ИНЭОС РАН изучено строение меднооксизтилидендифосфоновсго комплекса состава СиС«Р,0,аИгг. Монокристаллы выращены изотермическим испарением

водного раствора Cu,¡Bj05 с HiOedph (мольное соотношение Си: 1-1:2) при рН<1. Кристаллы ярко-голубого цвета., имеют вид изоморфных четырех и пятиугольных табличек, оптически анизотропны, цвета интерференции средние. Н,- 1.650*0.008; Кр-1.528*0.003. Угол погасания прямой сХ-Э-180. Анализ рентгеноструктурных данных показал, что соединение имеет состав (Cu(H30edph)2(Нг0)г12НЕ0. Параметры.эле-ыантарной ячейки: а - l5.02i(6)Á; Ъ • ll,364'(5)Á; с - 12,583(7)А; а - 90°: р - 118.67(4)°, - 90°; V - 1885(2)Х3: <3ВЫЧ.- 1.987 Г/СМ3; Z-4.np.rp. С2/с(моноклинная сингония). Интенсивности независимых отражений измерены на автоматическом четырехкруш'ом дифрактометро "31-егаепз РЗ/РС" (МоКа -излучение .графитовый монохраыатор. 8/28 сканирование. 28<68в. t-24°C).

В кристаллической структуре атом меди ииеет координации искаженного октаэдра с бидендантными хелатными депротонированными лигандэми HjOedph(l-) в экваториальной плоскости (длины связей Cu-O(l) и Си-0(2) равны соответственно 1.953(2)Я и 1.976(2)^» молекулами воды в аксиальном положении (длина связи Cu-0 2.469(2)1). Две молекулы воды образуют кристаллогидратную группу. Кристаллическая и молекулярная структура МОК представлена на рис. 5. В.

1,1-диФосфонат(1-)))меди(Ц)

Кристаллическая и молекулярная структура моногидрата Ш-оцсиэтан-1.1-диФосФонат(2-)1 лиэтил?ммония

Соединение синтезировано нейтрализацией водного 0.1 М раствора

ОЗДФ (до рН«7) диэтиламином. Анализ полученных кристаллов на Р и N показал следующее содержание (мас.%): 7.54 и 16.74 соответственно, чго отвечает молекулярной формуле СгН607Рг 2[(СВН3)гНН2)-Нг0. Кристаллы представлены в виде хорошо образованных прямоугольных табли-чйк. с очень низкими цветами интерференции, оптически анизотропны, прозрачны, показатель преломления <1.60, СЛИ,- 0-26°.

фосфонат(1-)))меди{1I)

Экспериментальные данные рентгеноструктурных исследований получены при 293 К на автоматическом четырехкрувном дифрактометре "Siemens R3m"{Мо Ka-излучение, графитовый монохроматор, 8/28-сканирова-ние. 28>60°), Кристаллы моноклинные: а - 12.633(2) A. b - 13.784(2)А, С - 22.440(4)Я, 0-102.60(1)°, У»3813.4(Я\3. dail4-1.290 г/см3, dH3ll-« 1.301 г/см3. Z-S. пр.гр.Р2,/с.

Кристаллическая структура соединения построена из димерных циклов двух независимых анионов H20edph2*. связанных тремя межмолекулярными водородными связями, объединенными в трехмерную сетку Н-связями с молекулами вода и диэтиламмония (рис.7).

В отличие от кристаллической структуры моногидрата I^Oedph в новом соодинетш обнаружены не только мсшолекулярные водородные связи, но л внутримолекулярные с замыканием вестичленных циклов Р( ib 0(2) -H(2)-ü(6)-P(2)-C(l), P(3)-0(10)-H(10)-0(1D- С(3)-Р(4) соответственно- Среднее значение длины связи ÍJ—С в диэтиламмонии хорошо cora-,суется с длиной связи для f¡H2'-C(sp3)z 1.494 Á (средняя длина сит }Ш-С(зр,)г 1.469А), что указывает на возникновение заряда(2-)

оксиэтилидендифосфоновой кислоты.

Данные ИК-спектроскопии подтверждают результаты рентгеноструктур-пых исследований обоих соединений.

Рис.8. Молекулярная структура моногидрата [ (1-оксизтан- ' -1,1-дифосфонат(2-)))диэтиламмония- -

В шестой главя приведены результаты испытания вновь синтезированных соединений в качестве физиологически активных веществ на растения и животных, влияния их на содержание тяжелых металлов, а также моющего средства для очистки от накипи и ингибиторных свойств.

В качестве стимулятора роста и развития растений был испытан МОК. Установлено, что применение его 0.01%-ногп раствора путем оп-

Рис.7. Кристаллическая структура моногидрата Ш-оксиэтан--1.1-дифосфонат(2-)))диэтиламмония

распивания увеличивает урожайность сельскохозяйственных культур на Г.'-22Х. При этом значительно снижается токсическое воздействие ионов мели на растительные и животные организмы.

Выяснено, что БСК в составе моющего средства заметно повышает скорость очистки от накипи теплознергетич&кого'орудования.

Исследование ингибитсрных свойств аминоборатных соединений пока-'зало. что они обладают значительным антикоррозионным действием на углеродистые стали.

Научено влияние МОК и АОК на иммунногенные органы лабораторных белых мышей методом Фалька-Хилларпа. Выявлено, что данные препараты вызывают неадекватную реакцию иммунной системы организма.

ВЫВОДЫ

1. Впервые получены политермы растворимости систем борная кислота

- сульфакинпвая(нитрилотриметиленфосфоновая)кислота - вода при 15.25 ■ и 40°С. Установлено, что изученные системы относятся к простому эв-тоническому типу. Показано, что компоненты системы оказывают друг на друга отрицательный лиотропный эффект.

2. Методом, плавкости синтезирован борносульфаминовый комплекс, изучены его структура и физико-химические свойства и испытан в составе моющего средства для очистки от накипи теплоэнергетического оборудования. Получены положительные результаты.

3. Методами изотермической растворимости, рефракто- и рН-ыетрии изучены трехкомпонентные системы борная кислота - ноно-(ди-, триэта-ноламин) - вода при 25°С. Выяснено влияние природы аминоспиртов на структуроооразованио полиборатов замеченного аммония, уточнены их химический состав и некоторые Физико-химические свойства'.

4. Впервые синтезированы монокристаллы и рентгеноструктурным методом расшифрована структура да гидрата (диаква{1-оксиэтан-1,1-дифос-фонат(1-)})неди(П) [Си(Н30ес]р11)г-2{]г0]-2Н20. Параметры элементарной ячейки- а - 15.021 (6)A; b - 11.364(5)А; с - 12.583(7)А; а - 90«; Р -118.67(4)*, Ц - 90°; V - 1885(2)А3; dBH„.« 1.987 r/см3; Z-4.np.rp. сг/c; lig" 1.650*0.008; Np = l. 528*0.003 (моноклинная сингония).

5. Впервые синтезирован моногидрат [{1-оксиэтан-1.1-дифосфонат

(2-))!дизтиламмония состава С2Н6 07Рг-2[(СгН5)21Ш2]-Н20 и методом РСА получена его кристаллическая и молекулярная структура. Кристаллы моноклинные: ft - 12.633{2). b - 13.784(2). с - 22.440(4)А, а - 90°,

0-102.60(1)°. Y - 90°. V-3bl3.4(2)Á3. dBU4-1.290 Г/СМ3, d„3M -1.301 г/см3, Z*8, пространственная группа P2,/с; CANg- o-2t>®. ИК-спектры подтверждают результаты рентгеноструктурних исследований обоих соединений.

6.Изучено физиологическое действие МОК на некоторый сельскохозяйственные культуры и на иммунногенные органы лабораторных белых мышей. Установлено, что он увеличивает похожесть, энергию прорастания семян и урожайность испытанных зерновых и овоилых культур, а такие снижает содержание ионов меди, кадмия и цинка ei корньплодах свеклы и моркови.

7.Физиологические опиты с АОК на лабораторных белых кышх показали, что ппл лейстпием препарата наблюдается увеличение содержания серотонина в клетках тимуса в 2.5 раза по сравнений с контрольной группой.

8.Исследованы ингибиторные свойства аминоборатон составов: [HOC2H4NH3 J • (ВзОэ (0Н)4 I ■ ЗНг_0. [ (НОС^Н, )„ ННг} • [В506 (ОН), 1 1б!1,0 И [(H0C¡¡H4)jNH]-[В506 (0Н)4] • 24Нг0. Выяснено, что они обладают значительным антикоррозионным действием и могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии углеродистых сталей.

1. Ершов H.A., Михайлов В. И., Садетдинов Ш. В., Скворцов В. Г. йлияние некоторых добавок на коррозионно-улектрохимическое поведение углеродистой стали в антигололедных составах // Тез. докл. XXIX науч. конф. ф-та физ. -мат. и естест. наук. - Ч. 3, - М.: Изд-ео рудн, 1993.- С. 32.

2. Ершов М. А., Михайлов В. И., Скворцов В. Г., Садетдинов Ш. В., Поленов А.Д. Изучение коррозии стали 10 в растворах СОЖ и CMC // Тез. докл. XXXI науч. конф. ф-та физ.-мат. и естест. наук. - Ч. 3. - М.: Изд-во РУДН. 1995,- С.56.

3. Скворцов В. Г.. Михайлов В. И., Поленов А. Д.', Садетдинов Ш. В., Ершов М.А. Экологические аспекты применения синтетических техноло-

■ гических средств на машиностроительных заводах // Экологический вестник Чувашии. - Чебоксары: 1995. Вып. 5,- С. 63.

4. Кириллов H.A., Ершов М.А.. Сергеева В.Е..Иммунногенные органы мышей в норме и эксперименте // Тез. докл.- VII Международного Соловецкого форума "Экология человека:Будущее культуры и науки .

cetepa. "- Архангельск: 199Ь. С.64.

Г). Ершов М. А.. Кириллов Н. А. Применение солей меди в качестве стимуляторов роста растений // Информ. листок.- Чебоксары:Иэд-во Чувашского 1ЩТИ. 1995.

6. Кириллов Н.Л.. Ерщов M.А. Применение синтетических препаратов в качестве стимуляторов всхожести и энергии прорастания семян // Йт№рм. листок, - Чебоксары:Изд-во Чувавского ЦНТИ. 1995.

7. Ери'ов H.A.. Скворцов В.Г. Политерма растворимости системы HjB03 -C3HkïH0,P3 К» 0 при 15. 25 и 40° С // известия НАНИ 4P. - Чебоксары: 1995,- С. 61.

8. ЕриюзМ.А.. Петрова 0.В., Скворцов В.Г. Политерма растворимости систбкы HjtOj-HHjSOiOH-HgO при 15. 25 и 40°С // Известия НАНИ 4P. • Чебоксары: »995.-С.64.

9. Скворцов в. Г.. Ершое М. А.. Петрова О.В.. Михайлов В. И.. Митрасов D.H., Комаев Е.В. Влияние природа аминоспиртов на структурообра-зомние полиборатов замещенного аммония // Известия НАНИ 4P. -Чебоксары: 1996. К 3 (в печати).

10. скворцов В. Г.. Ершов H.A., Лялин Г. С.. Сергеева В.Е., Кириллов H.A. Меднооксиэтилидендифосфоновый комплекс и его физиологическое действие на растения и животных // Известия НАНИ 4P. - Чебоксары: 1936. N 4 (в печати).

И.Лысенко К. Д., Акимов В.М.. Антипин М. 0.. Абакумов П.Н., Стручков D.I., Скворцов В.Г., Ершов М.А. Кристаллическая структура дигид-рата ( диаква {1 -оксиэтилидендифосфонат( 1 -))] меди(П) // Журн. неорган.химии (в пачати).

Ершов Михаил Аркадьевич (Россия)

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ БОРНОЙ И СУЛЬФАМИНОБОЙ КИСЛОТ. БОРАТА МЕДИ С НЕКОТОРЫМИ ФОСФОР- И АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ СПИРТАМИ

Впервые получены политермы растворимости систем борная кислота -сульфаминовая(нитрилотриметиленфосфоновая)кислота - вода при 15,.';5 и 40°С. Установлено, что они относятся к простому эвтоническому типу. Методом плавкости синтезирован комплекс состава НОБО,ННг•ВгО, л изучены его фи.чико-химичвскиа свойства.

Методами растворимости, рефракто- и рН-метрии исследованы трех-компонентные системы борная кислота - моно-(ди-. триэтаноламин) - вода при 25°С. Выяснено влияние природы аминоспиртов на структурообра-зование полиборатов замещенного аммония, уточнены их состав и некоторые Физикс-химические характеристики.

Впервые синтезированы монокристаллы и рентгеноструктурным методом и ИК-спектроскопией расшифрованы кристаллические и молекулярные структуры дигидрата (диаква(1-оксиэтан-1.1-дифосфочя?(»-;}] меди (II) [Си(Н3ОейрП),. 2Нв0] ■ 2На0 и моногидрата ({1-окснэтан-1.1-диФос-фонат(2-)))диэтиламмония СеНв07Р« - 2[(СеНа МНг

Исследованы физиологическое действие на растения и животных; ин-гибиторные свойства и моющая способность новых комплексов, получены полояительные результаты.

Диссертационное исследование является существенным научном вкладом в химию комплексных соединений меди, Сор-, азот- и фосфороргани-ческих веществ.

Ershov Mi^ai 1 Arkadjevlch (Russia)

INTERACTION OK BORIC AND SULPHAMINE ACIDS. OF COPPER BORAT WITH SOME PHOSPHOR- AMD NITROGEN CONTAINING SPIRITS

Fir me first lime the polythermares of solubility of systems: boric odd - s'j 1 tf!?:rnlne(nltrl lothreemethylcnephosphlne) acid - water have bjen received at 15.25 and 40°C. It have been established that those systems refer to the simple ephtonic type. The complex H0--SOjfJHj • 0] was synthesized by fusibility method and Its physical and cher,ileal properties were studied.

By methods of isothermal solubility.refracto- and pH-metry the throe ccviponer,is systems of boric acid - mono-(dlthree-ethanola-mlne} - water have bean studied at 25°C. The influence of the nature of amlnosplrlles to the structure formation of polyborlcs substituting anwonlum were explained, as well as their composition and some physical and chemical characteristics were specified.

For the first time the monocrystals were synthesized and the crystal and molecular structures of a copper dlhydrate (dlagua {ethane. l-hydroxy-1. l-dlphosphonate(l-))) [Cu(H3Oedpli)e • 2He0) • 2H20 and monohydrate {(ethane.l-hydroxy-1.l-dlphosphonate(2-))] dlethylammo-nlum CeH407 P| • 2{ (Cf H5 )2N'Hj ) H20 were decoded by crystal X-ray direction method and IR-spectroscopy.

The physiological action on plants and animals. Inhibition properties and dutergent ability of new complexes were Investigated, positive results were received.

The dissertation Investigation Is an essential scientific contribution to chemistry of corrpl&x compounds of copper, boron-, nitrogen- and phosphor containing organic substances.

f4.u5.96r. Ofeer.i In. ji._T»p, lull 3aK. 194

T'.u'i. Pj'jjl, 3