Взаимодействие гидридов щелочных металлов с хлористым алюминием и получение гидрида алюминия в одностадийном процессе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ . -.

ГЛАВА I. ЛИТЕРЛТЗФКЫЙ 0Б30?.

1.1-Общая характеристика бинарных гидридов

I А группы.

2. Алюмогидриды щелочных металлов.

Л. Получение sjhomoiидркдсв щэлочнкх металлов.

2.2. Превращение алюмогидридов щелочных * ; >таллов при термолизе.

2.3. Физико-химические свойства алю: >гидридов

•• -лочных металлов. lj.2.4. Спектральные исследования MAIH41.

1.2.5. Термическая устойчивость MAIH4.Л

1.2.6. Рентгенографическое исследование MAlH.i.

1.2.7. Термодинамические свойства MAIH4-.

1.3, Способы получения гидрида алюминия.

ЗКСПЕРШ,ЧИТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА II. СИНТЕЗ АШ/ЮГЩРВДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ " ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СШШ^ШШЧЕСКЙХ СВОЙСТВ

2.1. Синтез алюмогидридов щелочных металлов и исследование их физико-химических свойств.

2.1 Л. Техника, работы с алюмогидркдами металлов.

2.1.2. Химический анализ.

2.1.3. Методы исследования свойств полученных препаратов.ЗС

2.2. Синтев алюмогидридов щелочных металлов.

2.2.1. Синтев алшогидрида натрия и калия.

2.2.2. Изотерма растворимости НаА1Н4-А1Нз-диэтило-вый Эфир, КА1Н4-А1НЗ-ДИЭТИЛ0ВЫЙ эфир при 25°С.

ГЛАВА III. ХЛОРГИДРИДНЫЙ ОБМЕН В СИСТЕМЕ Ш-А1С13-РАСТВ0-¿ИТЮ1Ь (РАСТВОРИТЕЛЬ -ДИЭТИЛОВЫЙ ЗФИРИ ТОЛУОЛ, M=Li, На)

3.1. Одностадийный (совмещенный) литиевый способ.4!

3.2. Физико-химические основы управ ения процессом синтеза и кристаллизации гидрида алюминия путем хлоргидридного обмена.

3.3. Исследование химическою и фазового состава реакционной массы при получении гидрида алюминия.

3. . ИК-епктры реакционной массы.Ъ

3. . Растворимость и сольватация составляющих РМ в модельных смесях.

3. Образование хлоргидридного оксониевого комплекса А1Нз'LiCl• EL2O. .6ó о.7|. Изучение влияния хлористого лития на качество гидрида алюминия.

3.8. Критерии подготовки реакционной массы для получения гидрида алюминия высокого качества и регулирование морфологии кристаллв несольватированного А1Нз.

Успехи в химии гидридов связаны с расширением областей применения этих соединений.

Помимо научного интереса, стремительное развитие химии гидридов обусловлено возрастающей потребностью различных- областей химии и новой техники б гидридных соединениях алюминия. В настоящее время создано производство алюмогидрида лития и гидрида алюминия. Алюмогидрид лития в очень короткое время становится одним ив универсальных реагентов органической химии. Высокая теплота сгорания водородных соединений наиболее легких элементов - бериллия, бора и алюминия - определяет применение этих веществ в качестве эффективных горючих компонентов высокоэнергетического твердого ракетного топлива.

К настоящему времени получены комплексные соединения ряда элементов с водородсодержащими лигандами. Разработан прямой синтез некоторых комплексных гидридов из элементов (алюмо- и галогидриды щелочных металлов).

Но в химии гидридов имеется еще много нерешенных познавательных и прикладных задач. Так, например, в связи со слабой изученностью превращении гидрида натрия, не был решен вопрос его использования в качестве гидридного сырья в синтезе алюмогидрида- и гидрида алюминия.

Цель работы:

1. Исслвдеванне взаимодействуя в системе простой гидрид металла (Ll, Na, К)-хлорид алюминия-эфирно-ароматический растворитель в широких пределах изменения параметров (Т°С, г/л).

2. Обоснование синтеза гидрида алюминия с использованием гидридов лития и натрия.

- 6 - • <•

Основные положения, выносимые на защиту:

2. Результаты исследования условий и механизма протекания реакций образования алюшгидридов и гидридов алюминия в системе Ш-А1С1з~эфирно-ароматический растворитель ( М-Ма, Ь1). НАправленный синтез этих соединений.

2. Изучение фазовых равновесий в системе НаА1Н4-А1Нз~Е120, 25°С. КА1Н4-А1Нэ-ЕТ20, 25°С.

3. Изучение химических и фазовых превращений реакционной массы на различных ступенях синтеза сольвата гидрида алюминия и его десолсьватации.

4. Разработка эффективных способов получения гидрида алюминия взаимодействием бинарных гидридов лития и натрия с хлоридом алюминия.

Научная новизна:

Найден новый подход к получению алюмогидридов щелочных металлов взаимодействием бинарных гидридов натрия и лития с гидридом алюминия в среде эфира.

Изучена изотерма растворимости в системе МаА1Н4-А1Нз-Е1:20, 25°С. Найдена и охарактеризована твердая фаза состава НаА1Н4'2А1Нз'ЗЕ120 - полигидридоалюминат ндтрия, которая подтверждает существование класса полигидридоалюминатов для элементов 1 А группы.

Установлено существование, получены и охарактеризованы фи-1'зико-химические коьые соединения: хлоргидридный оксониевый комплекс ЫС1- А1Нз'пЕ120 (п-0,5-2) и хлоридный оксониевый комплекс ЫС1*2А1С1з' пЕ120 (п-0,5-2) .

Разработаны новые эффективные способы синтеза гидрида алюминия через бинарные гидриды натрия и лития, которые могут составить основу ресурсосберегающей технологии гидрида алюминия.

Практическая ценность работы. Найдены условия взаимодействия бинарных гидридов натрия и алюминия в диэтиловом эфире с

- 7 - • образованием алюмогидрида натрия к полигидридоалюмината • натрия МаА1Н4'2А1Нз*ЗЕ120. Предложены способы получения алюмогидрида натрия и гидрида алюминия через МаН. Разработан эффективный одностадийный литиевый способ получения гидрида алюминия, обеспечивающий увеличение мощности производства при снижении ресурсозатрат и повышении качества продукта.

Диссертация состоит из '¿ведения:, трех глав, заключения, выводов и списка литературы.

ВЫВОДЫ

1. Изучено фазовое равновесие в системе NaAlH4-AlH3-Et20, при 25°С и обнаружена область кристаллизации соединения NaAlH4*2AlH3*3Et20 - полигидридоалюмината натрия, что подтверждает существование этого класса для элементов I А группы.

2. Осуществлен "алановый" способ получения водородных соединений алюминия и показана ведущая роль гидрида алюминия в процессе синтеза алюмогидрида лития и гидрида алюминия при использовании инициатора - 5-10% AlHa'nEtgO.

3. Осуществлена прямая кристаллизация гидрида алюминия в одну стадию взаимодействием гидрида лития с хлоридом алюминия в эфирно-толуольной среде при 60-100°С. Установлено, что при выбранных условиях синтеза и кристаллизации образующийся несольва-тировакный кристаллический гидрид алюминия не удовлетворяет техническим условиям на целевой продукт.

4. Методами ИК-, РФА-, и ДТА изучены химические и фазовые превращения при взаимодействии А1С1з с LÍAIH4 или L1H, а также модельных смесей состава (1-2) AlH3*nEt20-(0,1-2) LIAIH4-(0,75-3) LiCl, (Et20:Ü7H8~7:3-3:7). Установлено, что состав сольвата при нагревании от 25°С до 58°С в равновесных условиях меняется от AlH3*Et2Ü до А1Нз*0,25 Et2Ü и химическое взаимодействие сольвата гидрида алюминия и хлорида лития с образованием комплекса А"1Нз*ЫС1 (0,5-0,2) EtgO, явлением загустением массы при 56-60°С.

5. Выявлены два пути кристаллизации несольватированного гидрида алюминия:

- из раствора, в условиях значительных пересыщений, когда А1Нз связан в высокорастворимый комплекс LÍAIH4T1AIH3;

- в отсутствии пересыщений, через твердую фазу малорастворимого комплекса AIH3'L1C1'nEt20, когда обеспечиваются условия образования малого числит зародышей и равномерного роста кристаллов несольватированного гидрида алюминия. При этом образование хлоргидридного комплекса является главным критерием получения монокристаллкческого AIH3. ■

6. Предложен эффективный одностадийный литиевый способ получения гидрида алюминия прямым взаимодействием гидрида лития и хлорида алюминия в эфирно-толуольной среде при 25-60°С с последующей ступенчатой десольватацией и кристаллизацией с выходом А1Нз 75-95%, содержанием хлора 0,01-0,02%, термостабильностью х °'5во 40-80 час. Способ перспективен для создания ресурсосберегающей технологии высококачественного гидрида алюминия.

7. Установлено, основным условием для получения крупнокристаллического несольватированного А1Нз гексагональной модификации является повышенное содержание Ь1С1 в реакционной массе, что достигается только в одностадийном-синтезе, при отношении А1НЭ:ЫС1-1:3.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Со Бремени открытия реакций Шлезингера гидрид алюминия получали е двухстадийнном процессе,, когда первоначально синтезировали алюмогидрид в растворяющем его растворителе (для L1A1H4 - Et^O, для NaAlH4 - ТГФ).

4ivlH + А1С13-----> MAIH4 + S MG1 (1) а затем гидрид алюминия:

ЗШН4 + AICI3 ------> 4 AIH3 + 3MCI (2)

В совместных работах института химии АН Таджикской ; ССР и ИОНХ АН СССР было установлено, что лимитирующей реакцией процессов Шлезингера является прямое образование гидрида алюминия согласно уравнению:

3 МН + AICL3 -----> AIH3 + ЗМС1 (3)

Показано также, что гидрид алюминия является ведущим соединением этих превращений.

У.Мирсаидовым и Т.К.Дымовой впервые обнаружена высокая реакционная способность суспензий гидрида алюминия высокого содержания (12-100 г/л) к вовлечению бинарных гидридов щелочноземельных металлов во взаимодействие с образованием алюмогидридов этих металлов в среде диэтипового эфира:

МН2 + 2А1НЗ -------->, М(А1Н4)2 (4)

Установлена также способность сольвата гидрида алюминия к образованию растворимых в эфире полигидридных соединений щелочноземельных металлов - полэтидридоалшинатов М(А1Н4)2*пА1Нз

МН2 + (п+2)А1Нз ---------> М(А1Н4) 2* пА1Нз' H'iEt^O (5)

М(А1К4)2 + nAlH3-:r,Et20 ; •

На основе этих данных разработан аффективный способ получения гидрида алюминия с использованием СаЙ2.

Нами поставлена задача дальнейшего изучения химизма образования гидрида алюминия, при использовании бинарных гидридов натрия и лития, с целью возможности упрощения и совершенствования технологии гидрида алюминия, снижение ресурозатрат; и стоимости продукта. Решение этой задачи оказалось возможным; лишь в результате систематического исследования галоид-гидридного обмена в системе гидрид металла-хлористый алюминий-эфирно-ароматический растворитель, в расширенном интервале концентраций и температур. Наши опыты изучения взаимодействия бинарных, гидридов натрия и алюминия подтвердили, что лимитирующей реакцией хлоргидридного обмена в названной системе в случае натрия является образование (помимо А1Нз по уравнению 1) алюмогидрйда из простых гидридов натрия и алюминия:

НаН + А1Н3 -------> ИаА1Н4 (6) Ц и что для осуществления взаимодействия необходимо, использовать суспензии с повышенным содержанием (12-100 г/л, преимущественно 30 г/л) и избытком 20-30£ ГА. ;г

Ранее взаимодействие простых гидридов металла и алюминия по уравнению 6 было осуществлено в эфире только для случая гидрида лития, так как образующийся алюмогидрид лития 1ЛА1Н4 хорошо растворим в этом растворителе. Алюмогидрид, равно как и исходный бинарный гидрид натрия, практически нерастворимгв эфире и взаимодействие трудно было ожидать. Нами установлено, что процесс получения алюмогидрида натрия совершается через' ^ промежуточную стадию комплексообразования нерастворимых гй^рида и алюмогидрида натрия с гидридом алюминия: ИаН + (п+1)А1Нз----—>МаА1Н4'пА1Нз -----> (п+1)ЫаА1Н4

Ощутимая растворимость образуемых комплексов - полигидри ? доалюминатов в эфире обуславливает механизм и возможность протекания суммарной реакции 6.

Существование полигидридоалюыинатов щелочных металлов подтверждено нами:

- при изотермическом изучении растворимости в ^системе ЫаА1Н4-А1Нз-Е120; в области концентрации А1Нз 1,92-4^2 масс%

- 98 - - • обнаружено и охарактеризовано новое соединение эфирата декагид-ридотриадюмината натрия ' .

ЫаА1Н4*2А1Нз'ЗЕ1£0 - препаративно получен, выделен в виде хорошо сформированных игольчатых кристаллов и охарактеризован спектрально'- гепта-гидридодиалюминат лития 1ЛА12Н7'пЕР20 (п-0,5-1).

Таким образом, в среде зфирата-растворителя средней донор-ной силы - натрий, как и литий и щелочноземельные металлы, способны к образованию растворимых полигидридоалюминатов, что оказалось ключевым для разработки способов использования этих реагентов в качестве дешевого гидридного сырья при получении алзо-могидридов натрия и лития, а также гидрида алюминия.

На основании осуществления реакции гидрида натрия и алюминия был разработан алановый способ получения алюмогидрида натрия и гидрида алюминия: ;

ЗМаН + ЗА1Нз---------> ЗМаА1Н4 (8)

3 МаА1Н4 + А1С1з-------> 4А1Нз + 3 МаС1 (9)

4 ЫаН + 4А1НЗ ----> 4ЫаА1Н4 (10)

Принцип аланового способа заключается в использовании продукта А1Нз или МаА1К4 в качеств© реагента при 25% приращении суммарного количества продукта. Процесс ведут при повышенном содержании - 12-100г/л, преимущественно, 30 г/л и 5-30%: избытке гидрида алюминия.

Алановый способ является практически нерентабельным. Однако, осуществление аланового способа подтвердило представление о ведущей роли гидрида алюминия в процессе синтеза алюмогидрида натрия и гидрида алюминия. На основе аланового способа усовершенствованы некоторые практические процессы.

В настоящей работе найдены резервы для возможности; упрощения технологии гидрида алюминия и осуществления его. в одном процессе путем прямого взаимодействия гидрида лития с хлористым алюминием: зык + А1С1з------> А1Нз + зысл :' (И)

При осуществлении способа отпадает огнеопасная стадия получения растворов алюмогидрида лития. Соответственно резко сокращается расход растворителей. Аппаратурное решение узла кристаллизации укладывается в существующую схему и имеет перспекти ■ вы для совершенства.

В основу предложенной разработки положены представления о гетеролитической природе образования алюмогидридов из бинарных гидридов металлов и алюминия и расщепления алюмогидридов под воздействием сильного электрофила - хлорид алюминия - с получением гидрида алюминия, а также принцип накопления и инициирования активным реагентом с исключением прямого контакта ЫН с А1С1з. При этом всю массу ЫН перемешивают с 5-10%. ГА. .

5:15) А1Нз р-р сусп. + 100 ЫНтв. --------->

-------> (5:15) ЫА1Н4р-р + (85-95)ЫН тв. (12) стадия инициирования)

Реакция идет на поверхности частиц ЫН, а образующийся ЫА1Н4 переходит в раствор. Затем в РМ дозируют эфират, А1С1з с такой скоростью, чтобы обеспечить только расщепление ЫА1Н4 в растворе.

5-15)ЫА1Н4р-р + (85-95) ЫНТВ. + 1/3(5-15) А1С1з:------> 4/3(5-15) А1Нзсусп. + (5-15) ЫС1 тв. + (85-95). ЫНТВ. (стадия расщепления ЫА1Н4) (13)

Важно, что реакция 13 вдет в растворе, и ЫС1 осаждается из раствора, а не на поверхности частиц ЫН, которая остается свободной для взаимодействия с образовавшимися А1Нз и получения новой порции ЫА1Н4: (85-95)ЫН + 4/3(5-15) А1Н3 .------> 4/3 (5-15)ЫА1Н4 + (85-95) - 4/3 (5-15) ЫН стадия аутоинициирования) (14)

- 100

Цикл 12-14 повторяют, вплоть до расходования реагентов L1H и AICI3. Взаимодействие осуществлено нами с количественным выходом солъвата ГА. То есть, для случая с L1H все положения, установленные нами для синтеза гидрида алюминия через NaH: и ранее через СаН2, оказываются справедливыми.

Первоначально мы предложили способ, используя принцип инициирования, прямой кристаллизации ГА взаимодействием, гидрида лития с AICI3 в молярном отношении Ь1Н:А1С1з-3:1 в эфиртолуоль-ной среде в температурном интервале 60-100°С. В этом способе нам не удалось получить продукт высокого качества, так как выбранные условия синтеза оказались слишком жесткими для формирования однородных кристаллов и получения хороших образцов. Однако, при этом впервые была установлена возможность получения не-сольватированного гидрида алюминия, минуя самостоятельную операцию получения алюмогидрида лития.

Исследования по оптимизации параметров этого способа приw ■■ w и«« вели к его усовершенствованию, в так называемый "одностадийный" (совмещенный)литиевый способ. Одновременно, для сравнения, были поставлены синтезы гидрида алюминия кинетическим способом. При этом кинетический способ десольватации и кристаллизации гидрида алюминия удалось осуществить в лабораторных условиях впервые.

В серии лабораторных синтезов одностадийным способом достигнут количественный выход солъвата гидрида алюминия, осуществлена десольватация и кристаллизация продукта кинетическим способом. Достигнут выход продукта 80%, содержание хлора.0,02%, термостабильностъ 50-60 часов, кристаллы гидрида алюминия однородные, размером 10-40 мкм.

На основании физико-химического изучения изменения химического и фазового состава реакционной массы в процессе ступенчатой десольватации нами даны ответы на ряд возникших В: процессе получения гидрида алюминия вопросов: о превращениях солъвата

- 101 - . гидрида алюминия в процессе десольватации и кристаллизации, природе загустения - разжижения реакционной массы, влиянии эфирного и температурного режима на морфологию кристаллов гидрида алюминия и условиях получения однородных, укрупненных кристаллов несольватированного гидрида алюминия с хорошими эксплуатационными характеристиками.

Нами впервые показано значение хлорида лития в процессе десольватации и кристаллизации гидрида алюминия. Установлено, что явление загустения реакционной массы, определяющее получение однородных кристаллов ГА, связано с образованием малорастворимого комплекса сольвата гидрида алюминия и побочного, хлорида лития состава L1C1-AlH3*nEt20 (п-0,5-2). Какие основания были для этого. В начале загустения массы в растворе появляется хлор, его концентрация увеличивается на порядок от 0,1 г/л до 2 г/л, при этом содержание гидрида алюминия в растворе , падает, что, по-видимому, связано с разрушением полигидридоалюмината лития и осаждением сольвата ГА:

ЫА1Н4*пА1Нз ---------> L1A1H4P-P + (AlH3'nEt20)m

На температурной кривой наблюдается экзотермический пик. ИК-спектр при загустении усложняется, полоса валентных колебаний А1-Н расщепляется с появлением дополнительной полосы с максимумом при 1590 см-1 (рис.3.8 гл.III). Дифрактограмма твердой фазы имеет интенсивную линию отражения, отличную от.наблюдаемых у L1C1 и AlH3'nEt20 или их смесей. На модельных смесях также установлено (п.3.3.), что твердая фаза при загустении соответствует составу LiCl'AIHs' (0,5-2)Et20 и даже, в смеси AIHs'nEt20-2:1 часть А1Нз остается в растворе, а состав осадка соответствует той же брутто-формуле LiCl'AIHs'(0,5-2)Et20. Комплекс отличается от сольвата AlH3*nEt20 повышенной термической устойчивостью. При нагревании быстрое разложение наступает около 200°0, тогда как предел существования сольвата - 100°С

- 102 рис.3.14). Попытка кристаллизации гидрида алюминия из. загустевшей массы до её разжижения не ведет к разрушению зтого комплекса. Он не разрушается во время подкисленного спиртового промывания. Выделенный комплекс представляет собой мелкодисперсный порошок. По-видимому, сохранение части гидрид-хлоридного комплекса в продукте-сырце в производственных условиях является причиной крайней трудности фильтрования при СКО и потери выхода А1Н3.

По аналогии с комплексообразованием Ь1С1 и А1Нз было также исследовано взаимодействие хлоридов лития и алюминия. В результате получен ранее неизвестный аддукт состава LiCl*2AlClз*2Et20. Зто соединение существует лишь благодаря стабилизации его молекулы эфиром ( гл.III, раздел 3.3.4). Высокое значение электропроводности полученного хлороксониевого комплекса указывает на значительную долю ионной связи в этом соединении. ИК-спектр его отличен от ИК-спектров составляющих. Основываясь на полученных данных, можно предположить структуру с хлорными мостиками тет-ра- и октаэдрической координации атомов алюминия. г т

I С1 | ~ ЕЬ

I . / С1 — А1 ^ С1 - А1 — С1 1 Ь1 :0

I С1 01 ¿^ ЕЬ I J

Комплекс хлористого лития с сольватом АХКз, по-видимому, также стабилизирован эфиром, предположительно, можно приписать строение: г 1

I Н С1 | ЕЬ

I А1 | Ы+: О / \ 4

I Н Н I ЕЬ

- 103

Изучение комплекс ообразования соль вата А1Нз с Ь1СГ и выделение хлоргидридного оксонкевого комплекса LlCl'Alhy'nEtáO, который является исходным питающим материалом для формирования кристаллов (А1Кз)х, дало нам возможность развить представление о двух направлениях кристаллизации несольватированного гидрида алюминия:

- через растворимые форш существования сольвата гидрида алюминия LIAIH4'пА1Нз* mEt^O в условиях значительных пересыщений, когда кристаллизуются неоднородные кристаллы гидрида алюминия разной морфологии;

- через твердую фазу малорастворимого комплекса сольвата гидрида алюминия с хлоридом дития Ь1СГА1Нз'пЕ120, когда питающий материал для образования центров кристаллизации и роста кристаллов поступает с замедлением, без значительных пересыщений и гидрид алюминия кристаллизуется в виде однородных правильных ромбоэдров.

Критерием правильного ведения процесса десольватации является появление трех термических эффектов на температурной кривой, которые соответствуют: 1-й диссоциации растворимых гидрид-ных форм и осаждению сольвата гидрида алюминия, 2-й - образованию сольвата малорастворимого комплекса с побочным хлоридом и 3-й - распаду этого комплекса с высвобождением сольвата AlH3.q0,25Et20, уже способного к полной десольватации горячим толуолом (гл.III разд.3.6.).

Изучено влияние ряда факторов и их сочетаний на морфологию кристаллов. Выявлены граничные условия получения монокристаллического несольватированного гидрида алюминия гексагональной модификации с размером кристаллов до 80 км. Установлено, что главным условием получения гидрида алюминия с однородными укрупненными кристаллами является повышенное содержание. L1C1 в реакционной массе, что достигается только в одностадийном способе синтеза, при отношении А1Нз:ь1С1-1:3.

Обнаружено, что игольчатые кристаллы гидрида алюминия формируются при относительно высоком содержании эфира и ЫА1Н4 в реакционной массе.

Из всего цикла выполненных исследований вырисовывается перспективность использования одностадийного способа получения гидрида алюминия для упрощения и совершенствования его технологии, расширения мощностей производства, а также снижения стоимости продукта. Действительно, в одностадийном способе исключается громоздкая в аппаратурном решении, ресурсоемкая и огнеопасная стадия получения алюмогидрида лития. При замене раствора Ь1А1Н4 твердым ЫН значительно упрощается формирование реакционной массы сольвата гидрида алюминия. Присутствие всего' побочного Ь1С1 в реакционной массе одного процесса С а не двух, как в кинетическом способе) обеспечивает возможность его максимального извлечения в виде товарного продукта высокой степени чистоты.

Достигнутое при развитии одностадийного способа понимание физико-химических процессов, протекающих при десольватации гидрида алюминия в реакционной массе гидрид-хлоридного обмена, позволило установить, что побочный хлорид лития является главным реагентом десольватации и модификатором формирования монокристаллического гидрида алюминия и в целом - регулятором морфологии его кристаллов.

Таким образом, выполненное исследование помогло глубже понять механизм реакции Шлезингера и предложить новый, перспективный для производства способ получения гидрида алюминия через гидрид лития - одностадийный (совмещенный) литиевый способ.

1.Е., preparative 1.organic Reactions. Ed.by W.jolly, vol. 1, New Vork, 1964,.204 p. Синтезы неорганических соединений.Т.I.Изд."Мир", 1966, 222 с.

2. Брауэр Г. Руководство по препаративной неорганической хими. Издатлинг, 1956, 455 с.

3. T.E.Gebb. Sove Physical Properties of the alkali Compoun- ds.-Progress in Inorganic Chemistry, vol, 3. Hew Vork, 1962, p.315.

4. У.Мирсаидов. Синтез боро-и алюмогидридов металлов. В сборнике химии гидродов Москва 1991 г.

5. B.H.Кострюков. Термодинамические исследования при низких темпетурах. Ж.физ.хим., 35, 1759 (1961).

6. В.П.Глушко, Л.В.Гурвич, Г.А.Хачкурузов и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. 2-е,' т. I и П. М.: Изд. АН СССР, 1962.

7. В.М.Латимер. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954.- 108

8. O.E. Messer, H.Homonoll, R.F. Nlokerson. The Heats of Formation of alkall Hydrides. T.R.P.Gebb N.J,0-3955, 1953 (TDs, Oak Ridge). i

9. A.Herold. Thermal Decomposition of Sodium and Potassium Hydrides. Compt. rend., 228,(1949).

10. М.Х.Карапетьянц, Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева,. 20, 10 (1955).

11. M.E.Smith,G.E.Bass. The Heats and Iree Energies of Formation of the alkali Aluminium Hydrides. J.Chem.and Eng-.Data. 8, 342,(1963).

12. C:G.Shull, E.G.Wollan, G.N.Morton, V.L.Davidson. Electro- nlc Structure and Properties of ; • alkali Hydrides. Phys.Rev. ,73, 342 (1948).

13. M.C.Symons. Vidratins Frequencies of some Tetrahedral Hydride Ions. Quarterly Review, 14, 62 (1960). :

14. H.Moissan. Reactions of the Lithium, sodium and Fotassion Hydrides. Compt., 134,19 (1902).

15. H.Moissan.Nature of the Reactive Speeles in the Conjugate Reducing Agent. Compt, rend., 134,70 ,(1902).

16. H.C.Erown, P.Tierhey. Metall Tetrahydroborates. J.Am.Chem. Son., 30, 1552 (1358).

17. H.J.Schlesinger, H.C.Brown. L.Hakstro.Reactions of Dlbora- ne. With alkali Metal Hydrides. J.Am'i Ohem. Son., 83, 199 (1953).

18. A; E; Flnholt. C.D.Barbsrus, 0.K.Barbarus at al. The Preparations of Sodium and Calcium Hydrides. Inorg. Nucl. Chem,. V.l. p.317-326.

19. Михеева В.И., Седивохика М.С., Леонова B.B. Об условиях образования хлоре одержавшего производного гидрида алюминия. К. неорган, химии, т. 4, No 11, с. 2436-2442.- 109

20. E.Wiberg, R.Baner, M.Schmidt, K.Uson. Lithium Aluminium Hydrid« LIÄIH4. 2.Naturforsch., 1951, V.65, s.393-394.

21. Pat. 2469260 (USA) Truss (ChaikB) 1949.

22. Pat. 707851 (Brit) Lithium Hydride and Lithiunv Calcium Ну- dride O.A. 1954, V.48, p.13181.

23. Михеева В.И., Феднева E.M., Шниткова Л. Изучение реакции А1С1э с гидридом лития ь среде органического растворителя. Ж. неорган, химии, 1955, т.I, с.2440-2443.

24. Семененко H.H., ТуроваН.Я., Урсубаева F.H. О синтезе алшогидрида лития. Я. не орган, химии, I960, т. 5', No 2, с. 508-511.

25. Wiberg Е., Schmidt М. Uber eine vereinfachte Darstellung das Lithium-aluminium-wasserstpffs. Z.Naturforssh., 1952, 7b, s.59-60.

26. Pat. 2567972 (USA) Method of Making1 Aluminium containing Hydrides (Sehlesinger H.I., Finholt A.) 1951.

27. Браун В.Г. Востановление литий-алюминий гидридом. В кн.: 'Органические реакции". Сб.6. М.: ИЛ, 1953, С.40S-460.

28. Архипов С.М. Литайалшогидркд. В сб. "Методы получения химических реактивов". 1957. ;

29. Mirza, Р., Narare of the Induction Period in the Preparation of Lithium Aluminium Hydride, Nature, 1952, V.170, p.669.

30. Pat. 893339 (BRD) Verfahren zur Stadl listening von ätherischen Losungen des AIH3 (Wlberg E.) 1953, C.A. 1958 , 52. 11371 b.

31. Pat. 893789 (BRD) Verfahren zur Herstellung Lithium bromidhaltiger ätherischer Losungen von Lithiumaluminium- hydride (Widerg E., Schmidt M.) 1953,- 110

32. С.А: 52, 13205 (1958), 937823, 1955.

33. Pat. 1084700 (LKD) Llthlumfluminiumhydrld (Schutz O.E., Schnekendurger LS.) I960.

34. A.c. 186399 (ССОР) Способ стабилизации алюмогидрида лития (Михеева В.И., Архипов С.М.).

35. Архипов С.М. Получение алюмогидрида лития в эфирно-толу ольной среде. Изв. СО АН СССР, вып. 2, с.138-140.

36. Архипов С.М., Михеева Е.И. ИРЕА, техн и эконом, ин-форм., 1965, выл.I (17), С,35.

37. Corval M., Beneshy Е. Sur la preparation du deuteriure de Lithium et aluminium sn soiiticn. Bull. Son. Chlrn. France, 1S67. f.7, p.2295-2295.

38. Pat. 32373G8 (USA) Preparation of Lithium Aluminium Hydride (Verdieck к.С., Bermel O.P.) 67, (16), 7499, 31, (1967).

39. Pat. 2550985 (USA) Method for producing1 Diborane (Fenhûlt A.E.) 1951, C.A. 45, 7757 e (1952).

40. Schan W., Wintersberger K. über Darstellung und Eigenschaften von Calciumalumlniumhydrid Ca(AIH4)2-Z.Ka- turforsch. 8 b (1953) p.690-691.

41. Pat. 760774 (Brit) Improvements method of making Aluminium Conta-.nig- Hydrides (Finholt A. E. ) 1956, C.A. 51, 8393 h. (1957)-,

42. Гавриленко B.B., Винникова Ж.И., Захаркин Л.И. Исследование реакции синтеза алюмогидрида натрия из гидрида- Ill натрия и хлористого алюминия в тетрагидрофуране. Ж. общей химии, 1979, 59, No 5, с.982.

43. Clasen Н. Alanat-Synthese ans Eiementen and. ihre Bedeutung. Angew. Chem., 1961, 73, N 10, s.322-331.

44. Pat. 820513 (Brit) lithium Aluminium Hydride (Noth H.); 1959, C.A. 54, 3885 (1960).

45. Дымова Т.Н. Простые и комплексные гидриды элементов 1-Ш групп. Получение, некоторые свойства и реакции. Дисс. доктор.хим.наук, М., 1973, 560 с.

46. Прунцев А.Е. Изучение равновесий с участием галогенидов щелочных металлов и алюминия и тетрагидридоалюмината лития в органических растворителях. Дисс.канд.хим.наук. М., 1975, 132 с.

47. Ashdy Е., Brendel G.I.} Redman Н.Е. Direct Synthesis of Complex Metal Hydrides.Inorg.Chem.1963, V.2, p.499-504.

48. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Взаимные переходы в ряду алюмогидридов лития, натрия и калия. Изв.АН СССР, ОХН, 1969, No 7, с.1146-1149.

49. Бакум С.И. Синтез и свойства гидридоалюминатов щелочных металлов. Дисс.канд.хим.наук. М., 1970, 168 с. .

50. Бакум С.И., Ерешко С.Ф. Получение алюмо- и галлогидри-дов тяжелых щелочных металлов. Изв.АН СССР, сер.хим. 1981, No 10, С.2183-2185.

51. Pat. 3162508 (USA) Preparation of Lithium Aluminium Hydrode (Bragdon B.W., Deb F.P.) 1964.

52. Pat. 3180700 (USA) Process for Preparing Litrhium Aluminium Hydride (Rodinson ) 1965.

53. Михеева В.И., Архипов С.М.,Прунцев А.Е;Система MCI-AICI3- S0IV при 25°С. Изв. АН СССР, сер.хим:. , 1973, No 5, с. 1181- 1182.- 112

54. A.C. 40877 (СССР) Способ получения алюмогидрида лития (Гавриленко В. В., Урьев Г.З. -Г., Мацеевс-кий В. В., Архипов С.М., Захарким Л.И).

55. A.C. 37860 (СМССР) Способ получения алюмогидрида лития (Гавриленко В.В., Захаркин Л.И., Урьев Г.З.-Г., Мацеев-скийВ.В.) (1966).

56. A.C. 42062 (СССР) Способ получения алюмогидрида лития (Гавриленко В.В., Архипов С.М., Урьев Г.З.-Г., Мацеевс-кий В. В.) (1967).

57. Pat. 3337308 (USA) Preparatlon of Lithium Aluminium Hydride (Verdieck K.G.) 1967.

58. Работа РОЗ. Отчет об опытной работе по производству гидрида алюминия с использованием комбинированного LI-u Na -содержащего сырья в цехе No 19. Hhb.No 10569.

59. A.C. 231569 (СССР) Способ получения гидридоалюмината лития. Болдырев В.В., Мирсаидов У., Аввакумов Е.Г., Га-тина Р.Ф. и др. 1984.

60. А,С, 210393 (СССР) Способ получения хлоралана. Мирсаидов У. , Гатина Р.Ф., Пулатов М.С., Аввакумов Е.Г. и др., 1983.

61. Pat. 114623 (BRD) Verbenhren sur Herstellung von Aluminium Hydrid bzw. Aliiminimwasserstobbre icher Hydrl- de (clesen H.) 1962.

62. Архипов С.М., Михеева В.И. О взаимодействии гидридоалюмината лития с AICI3 в среде эфира. Ж. неорган.химии, 1966, 11, с.2006.

63. Ashdy Е.С. А dlrect Route to Complex Metal Hydrides. Chem. Ind., 1962, 5, p.203-209.

64. A.C. 26436 (СССР) Способ получения алюмогидрида натрия (Михеева В.И., Дымова Т.Н., Селивохина М.С., Осипенко Н.Т.) 1962.- 113

65. Михеева В.И., Дымова Т.Н., Селивохина М.С. Получение тетрагидридоалюмината натрия. ТРТ. 1963, No 1, 93.

66. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. О прямом синтезе; алюмо-гидридов натрия и кальция из элементов.Докл.АН СССР, 1962, 145, с.793-796.

67. A.C. 256060 (СССР) Способ получения алюмогидрида; натрия (Дымова Т.Н., Рощина М.С., Елисеева Н.Г., Осипенко1. H.Т.) 1963. :•

68. A.C. 265868 (СССР) Способ получения гидридоалюминатов щелочных металлов (Дымова Т.Н.) 1968.

69. Пат. No 1284118 (Англия), пат. 6931295 (Франция). Способ получения алюмогидридов щелочных металлов (Дымова Т.Н., Рощина М.С., Елисеева Н.Г., Осипенко Н.Т.) 1972.

70. Дымова Т.Н., Елисеева Н.Г., Бакум С.И., Дергачев Ю.М. Прямой синтез алюмогидридов щелочных металлов в расплавах. Докл.АН СССР 1974, т.215, No б, с.1369-1372.

71. Bordwell E.G., Kellin M.W., The Reduction of Sulfones to Sulfides. J.Am.Chem.Son., V.73, p.2251-2253.:j

72. Hatch L.F., Perry R.H. The Configuration:- ofthe1.3-dlchloropropen J.Am.Chem.Son. 1949, V.71, p'.3262.

73. Cox I., Turner H., Warne R.Synthesis with Isotoplc Tracer Rlements. Part I. The Preparation of Methanol and Sodium Acetate Labelled with Carbon Isotopes. J.Chem.Son. 1950, 11 b, s. 487-489.

74. Wiberg E., Noth H. Uson Lacal Atherate und Aminate von Hydriden und Doppelhydriden IV zur Kentniss von Athernaltendes Lithiumalenats LÍAIH4. Z.Naturforsch. 1956, 11 b, s. 487-489.

75. Chatory S.C., Hollingsworth C.A., Medaniel D.N., Smith C.B. The Lithium Hydride 1 Ether system at 25 С. J.Inorg. Nucí. Chem. 1962, V.24, p.101-105.

76. Dantel R., Zell W. Uetraretspectroskoplsche Untersuohun- gen an Koordination Sverdldüngen des Aluminium Wassrstof- fs. Z.Electrochem, i960, V. 64, p.1234-1244.

77. Михеева В.И., Трояновская Е.А. О растворимости борогид-рида и алюмогидрида лития в диэтиловом эфире. Ж. неор• ган.химии, 19706 т.15, No 2, с.509-510.

78. Бакум С.И., Дымова Т.Н. Диаграмма плавкости системытетрагидрофуран.Изв.АН СССР, сер.хим. 1970, No 8,с.1990-1891.

79. Михеева В.И., Архипов С.М., Прунцев А.Е. Растворимость в системах LÍAIH4 L1X - (CaHs)^ 0 при 25°С. Ж.неорган. химии, 1976, Т.21, No 6, с.1671-1674.

80. Бурлакова А.Г., Булычев Б.М., Семененко К.Н. Растворимость в системе LÍAIH4-LICI-(C2Hs)20. Рукопись деп. в ВИНИТИ 10 марта 1976 г. No 701-76. Редколлегия Ж.Вестник МГУ. Химия.

81. Михеева В.И., Архипов С.М., Прунцев А.Е. Растворимость гидридоалюмината лития в системах LIAIH4 эфир-бензол и LIAIH4 -эфир-толуол при 25°С. Изв.АН СССР, сер.хим. 1971, No 12, с.2795-2797.

82. Семененко К.Н., ЛавутЕ.А., Бурлакова А.Г. Изучение растворимости LIAIH4-(С2Н5)20-СбН5СНз.Ж.неорган. химии, 1973, т.18, No 8. с. 251-253.

83. Мирсаидов У., Пулатов М.С., Дымова Т.Н. Растворимость в системах LÍAIH4 -тетрагидрофуран и LIAIH4 -диметиловый эфир диэтиленгликоля при 25°С. Ж.Н.Х., 1977, т.22, Nol, с.259-261.

84. Мирсаидов У., Пулатов М.С., Назаров П., Алиханова Т.Х.лпт» m »»лт/ч» «л Т А А ТТТ . V Т л Л Т Т Т . m niYiTtwгнихпиршиии) a ЫН Iп4~ imclk JL П4~ дюохши-шьшпри 25°С. ЖНХ, 1981, No 6, с. 1699-1700.- 115

85. Дымова Т.Н., Бакум С.И., Гражулене С.С., Мухидинов М. гаотворкмость гидридоалюмината натрия б т&трагидрофура-не. Изв.АН СССР, сер.хим. 1970, No 8, с.1892-1893.

86. Михеева В.И., Бакум СЛ., Ерешко С.Ф. Системы МаА1Н4~тетрагР1дрофуран. Ж. неорган, химии, 1977, т. 22, Nol, с.270-272.

87. Дымова Т.Н., Мирсаидов У.,- Еакум С.И. Диаграмма растворимости системы МаА1Нд-диметиловый эфир диэтиленглико-ля. ЖНХ, 1972, No9, с.2103-2110.

88. S3. Мирсаидов У., Пулатов М.С. Дымова Т.Н. Изотерма растворимости при 25°С в тройных системах NaAIH4-NaJ -тет-рагидрофурзк и NaAIhT4-NaJ -днметилоЕый эфир диэтиленг-ликоля. Докл.АН Тадж.ССР, 1975, т.8, No б, с.29-30.

89. Llppincot E.R. Vidrational apeotra and atructure of the aluminium Hydride. J.Chem.Phys, 1949, V.17, p. 1351.

90. Brown D.A.Vibration Frequencies of some Tetrahedral Hyd- ride lens. J.Chem. Phys., 1958,: : V.29, N02,p.451-452.

91. Dor L., Tugce I. Srectrographis Study of Lirhlum Aluminium Hydride. Bull. Soc.Roy de Liege. 1956, V.25, p.14-26.

92. Адикс Т.Г., ГаЕриленко E.B., Захаркин Л.И., Игнатьева Л.А. Изучение инфракрасных спектров щелочных гидридов алюминия. Я.прикладн. спектроскопии, 1957, т.6,. No 6, с.806-812.

93. Gillespie R.I.The Use of 3 d Orbitals in Certain Valency states of the Carbon Atom and other First-row Elements. J.Chem. Soc., 1952, p.1002.

94. Albasiny E.L., Cooper I.R .A. Electronic structure and Properties of the ions AIH'4~ and PK4+. Proc.jPhys. Soo., 1966, V.88, Part. 2, p.315-323.- 116

95. HermanekSt., Kritzot., Plesek I., HansIlk I. The 27№ NMR spectra of AIH4~ and AID4~ anions. Chem.and Ind. 1975, p.42.

96. Tarasov V.P.t Bakum C.I. The Mean Ekcitatlon Energy for the MH4 Ions. J.Magn. Res., 1975, V.18, p.64.

97. Тарасов В.П., Бакум С.И., Привалов В.И., Буслаев Ю.А. ШР AI, 69Ga и 71 Ga алюмо-и галлогидридов в неводных средах. Координационная химия, 1981, т.7;, No5, с.674-692.

98. Осипов Г.А., Беляева М.С., Клименко Г. К., Захаркин Л.И., Равриленко В.В. Термодинамическое разложение тетрагидридоалюминатов щелочных металлов. Кинетика и катализ. 1970, т.11, с.901-906.

99. Garner W.E., Haycock E.W. The thermal decomposition of Lithium Aluminium Hydride. Proo.Roy.Soc. 1952, A V.211, p.335. ;

100. Михеева В.И., Селивохина М.С., Крюкова О.Н. О термодинамическом разложении . алюмогидрида лития. •' Докл.АН СССР, 1956, т.109, N03, с.541-543.

101. Block I., Gray А.P. The Thermal Deco,position of Lithium Aluminium Hydride.Inorgan.Chem.1965,V.4, No2, p.304-305.

102. Дымова Т.Н., Елисеева К.Г., Селивохина М.С. О термической устойчивости алюмогидрида натрия. Докл.АН СССР, 1963, т.148, МоЗ, с.589-590.

103. Дымова Т.Н., Селивохина М.С., Елисеева Н. Г. О-, термической устойчивости алюмогидрида калия. Докл.АН СССР, 1963, т.153; N06, с.1330-1332.

104. Дымова Т.Н., Рощина М.С., Елисеева Н.Г., Осипенко Н.Г. Термическая устойчивость тетрагидридоалюмината цезия. ТРТ. порох В.В., 1965, No2, с.55.- 117 •

105. МихееEa в.И., Архипов С.-М. О термическом разложении гкдркдоалюмиката лития. Ж.неорган.химии, 1957, т.12, N08, с.2025-2027.

106. Дымова Т.Н., Бакум 0. И. О термическом разложении гид-ридоалеминатов калия и натрия. Ж.неорган.химии, 1969, т.14, N012, С. 31 SO-3195.,

107. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В., Антипин Л.М., Стручков Ю.Г. О синтезе гексагидридоадюмината натрия NasAIHs. Ж.неорган.химии, 1967, т.12, No5, с.1148-1151.

108. Schlesinger H.I., Brown H.С. Kfetall Borohydrides III Lithium Borohydrlde.J.Am.Chem.Soc.,1940, 62, p.3429-3435.

109. Egrlloh R., Joung A.R., Rice G., Drovak I., Shapiro P., Smith H.The chemistry of Alane XI. Anew complex Lithium Aluminium Hydride. J.Am.Chem.Soc. 1966, V.88, N04, p.853-860.

110. Chilli P., Baradâl A., Vacca C. The Reactijn of Aluminium with Hydrogren and Potassium Fluoride. Chim.Ind.(Milan) 1965, Y.48, No6, p.596-601.

111. Ashdy E.C. The chemistry of complex Aluminium Hydrides in advances in Inorganic Chemistry and Radioohemistry.1966, V.8, No4, p.283-334.

112. Bosgult I., Choury P., Claudy P. Contribution al* etude des hydrides simples et complexes de a' Aluminium Preparation et properties de e'hydrure D'Aluminium solvate par L'ether. Buil.Soc.Chim.France,1967, f.10, s.3848-3851.

113. Шакалина А.И., Брейцис В.Б., Лепинь Л.К. О природе первого экзотермического эффекта на термограмме тетра-гидридоалюмината лития. Изв.АН Латв.ССР, сер.хим., 1970, Nol, с.114-115.- 118

114. Лепинь Л.К., Шакалина А.И., Брейцис В.Б. Термографические исследование частично гидролизованных препаратов тетрагидридоалмината лития. Докл.АН СССР, 1969, т.187, N05, с.1068-1071.

115. Кузнецов В.А., Голубева Н.Д., Семененко К.Н. К вопросу о термическом поведении тетра- и гексагидридоалюмина-танатрия. Ж.неорган.химии. 1974, т.19, No5, с. 1230-1233.

116. Кузнецов В.А., Голубева Н.Д., Бакум С.И. Оценка стандартной энтальпии образования гексагидридоалюмината натрия. Докл.АН СССР, 1971, т.201, No3, с.615-616.

117. Кузнецов В.А., Голубева Н.Д., Семененко К.Н. Термическое разложение ЫаА1Н4.Докл.АН СССР, 1972, т.205, No3, с.589-592.

118. Дымова Т.Н., Бакум С.И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл.АН СССР,1974, т.216, Nol, с.87-90.

119. Дымова Т.Н., Дергачев Ю.М., Соколов В.А.,Гречаная H.A. Давление диссоциации NaAIH4 и NaQAIHe. Докл.АН СССР,1975, т.224, No3, с.591-592.

120. Solar N., Post В. The Crystal Structuronic structure of Lithium Aluminium Hydride. Inorg.Chem.1967, 6, No4, p.669-671.

121. Seldl V., Sbornic Vysoke Sroky Chem.-Feohnjl. V.Praze Oddil FaK. Ariorg. Technol., 1958, 5, p.5-9.C.A. 55, 6095 b (1961).

122. Бакулина В.M., Бакум С.И., Дымова Т.Н. Рентгенографическое исследование гидридоалюминатов калия и натрия. Ж.неорган.химии, 1968, т.13, No5, с.1288-1289.

123. Семененко E.H., Чавгун A.n., Полякова В.Б., Доросинс-кий Л.П., Плахтий A.A. Спектроскопическое и рентгеног- 119 рафическое исследование алюмогидридов одновалентных KSTHOKGE. За. НеОрГаН. ХИМИИ, 1977, Т. Noll, С. 2961.

124. Булычев Б.М., Вербецкийф Е.Н., Семененко Л.Н. Исследование фазовых превращений алюмогидридов лития ' й натрия. Ж.неоргван.химии, 1977, т.22, Noll, с.2961.

125. Davis W.D., Мззоп Li.S., Stegeman С, The Keats of Formation of sodium Borohydride, Lithium Borohydride and Lithium Aluminium Hydride. J.Am. Chem.Soc.1949, V.71, p.2775-2781.

126. Fasoline L.C.The Enthalpy of formation of Lithium Aluminium Hydride. J.Chem.Eng>Data, 1964, V.9, p.68-63.

127. Семененко K.H., Ильина Т.е. Суров B.H. Энтальпия образования алюмогидрида лития. Ж.кеорган.химии, 1971, т.16, No6, с.1516-1517.

128. Семененко К.Н., Савченкова А.П.,Булычев Б.М., Бицоев К.Б. Стандартные энтальпии образования алюмогидрида магния и его комплекса с алюмогидридом лития. ' Ж.физической химии, 1975, т.43, Мсб, C.1SG1-1602.

129. Gunn S.R., Green L.C. The Heats of Formation: at 25°C ofthe Crystalline Hydrides and deuterides and. Aqueous Hydroxides of Lithium, Sodium and Potassium. J.Am.Chem.Soc. 1958, Y.80, p.4782-4786.

130. Кузнецов В.А., Дымова Т.К. Оценка стандартных энтальпий изобарных потенциалов образования некоторых комплексных гидридов. Изв.АН СССР, сер.хим., 1971, No2, с.260-264.

131. Горбунов В.Е., Гавричев К.С., ЕакумС.И. Термодинамические свойства LIAIH4 е интервале температур£?ОГ><~|0'-< w ппи •<-. па «u. ,ти at:-и у 1 citi. Ainrtim, jl»oi, i.tu, i4u<L, l; .311.313.- 120

132. Bonnetot В., Claudy P., Diot M., Letoff J.M. Lithium Те t г ahy ör oalШ) 1natе LIAIH4 and Htxahydridealuminate Molar Heat Cfpaclty and Thermodinamiс Properties from 10 to 300 K. J.Chem.Thetmodyn. 1979, V. 11, p.1197-1202.

133. Гавричев К. С., ГорбуновБ.Е., Еакум С. И. Низкотемпературная теплоемкость алюмогидрида натрия. Ж.неорган.химии, 1981, т.25, N08, с.2039-2041.

134. Finhoit, Bond A.C., Schlesinger H.J. Lithium Aluminium Hydride, and Lithium Gallium Hydride and some of their Applications in Organic and Inorganic Chemistry. J.Chem.Sog., 1347, V.19, No5, p.1199.

135. Finhoit A.E., Barbaras G.D., Barbaras., G.K., Urry G.K., Wartik T. Schlesinger H.J. The preparation of Sodium and Galium Aluminium Hydrides. Inorgan. Nucl.Chem. 1955, V.l, p.317-325.

136. A.C. 144161 (СССР). Способ получения гидрида алюминия (Захаркик Л.И., Гавриленко В.В.) 1962.

137. Chizlnsky G., Evans G.G., Gibb Т.P., Rice J.M. Non-solvated Aluminium Hydride. J.Am.Chem.Soo. 1955, V. 77, p. 3164-3165.

138. Пат. 3801657 (США) Прямая кристаллизация гидрида алюминия из смесей толуол-зфир (James А.) заявл. 15.01.69 г. опубл. 2.04.74. г. РЖХим, 1975, 5Л66 П.

139. Pat. 3819808 (USA) Process For Preparing Lithium Borohydride in an Ether Solution Comprising Lithium Aluminium Hydride and Aluminium Hydride. (Mattson G.H).

140. Пат. 3810974 (США) Получение гидрида алюминия. Заявл. 5.05.64. г, опубл. 14.05.74 г. БЖХим 1975, 7JI89 П.- 121

141. Пат. 3819819 (США) Гидрид алюминия в гексагональной или ромбической криталлическои форме (Mat26k N.E., Midland Nuslnski D.F.) Заявл. 8.03.62 г. опубл. 25.06.74 г. РЖХим 1975, 2Л69 П.

142. Пат. 3301707 (США) Повышение термической стабильности гидрида алюминия с пошщью стабилизаторов (Ardis А.Е., Natoll F.S.) Заявл. 9.04.69 опубл. 2.04.74,. РЖХим1975, 2Л70 П.

143. Пат. 3883644 (США) Гидрид алюминия (Matzek N.E., Muslnskl D.F.) Заявл. 23.10.62 опубл.13.06.75' РЖХим '1976, 4Л92 П.

144. Pat. 3826195 (USA) Ruskan Germany Device for Removiny from Kilway Roadbeds H.) 1974.

145. Пат. 3823226 (США) Получение гидрида алюминия ■ (Frank М., Barbara Н.) заявл. 8.03.62 опубл. 9.07.74 г. РЖХим1976, 4Л93 П.

146. А. С. 168161 (СССР) Спосо-5 получения гидрида алюминия. (Захаркин Л.И., Гавриленко В.2.) 1962.

147. Melure J., Smith T.D. Aluminium Hydride Etherate Formed From Ether-Rentane Solution. J.Org.Nucl.Chew. 1961, V.19, p.170.

148. Asfiby E.G., Prater J. The Composition of'- Mixed Hydride. Reogents a Study cf the Schlesinger Reaction. J.Am.Chem. Soc. 1966. V.88, No4, p.729-733.

149. Пат. 3769385 (США) Получение н&сольв&тированного гидрида алюминия H'raus Т.С.) Заявл. 5.02.63 опубл. 30.10.73 РЖХим 1974, 18Л73 П.

150. Pat.3837930 (USA) Method of Producing 1 ron-ohr om 1 um-al>.i- minium Alloys with Improved High Temperature Properties. (Cairus R.L., Benjamin: J.S).- 122

151. A.C. 349S2 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Гавриленко Б.В., Захаркин Л.И., Маслин Д.Н.) 1966.

152. A.C. 44693 (СССР) Способ получения гидрида .алюминия (Гавриленко В.В., Захаркин Л.И., Маслин Д.Н.Солодов A.B.) 1967.

153. А.С.46466 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Гавриленко В.В.,Захаркин Л.И., Трусенев Г.Н., Семенова М.П. , Солодов А.В) 1968.

154. A.C. 55853 (СССР) Стабилизация гидрида алюминия (Захаркин Л.И., Гавриленко В.В.) 1969.

155. Гавриленко В.В. Синтез и физико-химическое исследование гидридных соединений алюминия и : галлия. Дисс.докл.хим. наук. Ь,, 1980, с.84.

156. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В., Михеева В.И., Дымова Т.Н., Локенбах А.К. и др. Получение и свойства', гидрида алюминия. Совместный отчет ЦНИИХМ Мин.Маш., ИОНХ-ЙНЗОС АН СССР, ИНХ АН СССР, инв. No 8541 (ИОНХ 1969).

157. A.C. 69667 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Дымова Т.Н., Коноплев В.Н., Михеева В.И., Буслаев ГО.А., Кузнецов В.А., Степанов С.Н., Морозов В.А., Урь-ев Г.Э.- Г., Мацеевский В. В., Бараков С.М., Захаркин Л.И., Гавриленко В.В).

158. Степенов С.Н., Сычев Р.Б., Михеева В.И., Дымова Т.Н., Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. и др. Получение и свойства несольватированного гидрида алюминия. Совм. отчет ЦНИИХМ Мин.Маш., ИОНХ-ИНЗОС АН СССР, АН Латв. ССР, инв. No 8382 (ИОНХ 1968).

159. A.C. 66747 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Попов А.О., ДанилоЕ С.И., Чижоб Ю.П., Бараков С.М., Расулов Д. и др). 1971.- 123

160. A.C. 109426 (СССР) Способ получения гидрида алюминия. (Горбунов А.И., Безух У.П., Алимов К.С. и др). 1976.

161. A.C. 87174 (СССР) Способ получения (Булычев Б.М., Семененко К.Н., Фокин В.Н., Троицкая С.Д., Малышев В.П., Вербецкий В.Н., Стороженко П.А).

162. Булычев Б.М., Фокин В.Н., Стороженко П.А., Семененко К.Н., Троицкая С.Л. Бессольватная кристаллизация гидрида алюминия.ТРТ. 1980/ Nol, с.99-108.

163. A.C. 110094 (СССР) Способ получения гидрида алюминия. Захаркин Л.И.,Гавриленко В.В.,Горбунов А.И.,Безух У.П., Голубева Г.В., Велик Р.В., Тарасов Г.П., Усеино-ва Д.В). |

164. A.C. 109174 (СССР) Способ получения (Булычев Б.М., Бе-лик Р.В., Бурлакова А.Г., Вербецкий В.Н.6 Стороженко П.А., Семененко К.Н).

165. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В., Горбунов А.И., Голубева Г.В., Зверев В.В., Швецова Л.А., Алиев X., Алимов Н.С., Белик Г.И., Тарасов Г.Н., Велик Р.В. Получение гидрида алюминия с использованием треххлористого бора. ТРТ, 1980, No 2, с. 59-64.

166. Булычев Б.М., Бурлакова А.Г., Стороженко П.А. Применение комплексных соединений гидрида алюмиия с алюмо- и борогидридом лития в производстве несольватированного гидрида алюминия. ТРТ, 1980, No 1, с.65-70.

167. Булычев Б.М., Бурлакова А.Г., Стороженко П.А.: О взаимодействии комплексов гидрида лития и магния с гидридом алюминия. ТРТ, 1979, Nol, с. 45-47.

168. A.C. 115857 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Велик Р.В., Велик Г.И., Царьков С.А., МиноваН.В., Гавриленко В.В., Захаркин Л.И., Тапилин А.М.Власова И.С).- 124

169. A.C. 117732 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Захаркин Л.И., Гавриленко В.В., Вишняков А.Б., Бараков С. М., Темурджанов X., Мацеевский В.В.,., Казбан1. A.М).

170. A.C. 131819 (СССР) Способ получения гидрида алюминия. (Вишняков А.Б., Белов В.В., Сычев Р.В., Виноградов М.П., Морозов В.А., Фрончек Э.В., Гавриленко В.В., Захаркин Л. И., Темурджанов X., Абдуллаев Т.В).

171. A.C. 166092 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Захаркин л.И., Гавриленко В.В., Велик Р.В./ Царьков С.А. , ПерчН.Д., Растопина Т.А., Велик Г.И).

172. Семененко К.Н., Булычев Б.М., Троицкая С.Л., Вербецкий

173. B.П., Малышев В.П. Непрерывный способ получения; гидрида алюминия. ТРТ, 1971, No2, с.19-25.

174. A.C. 105093 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Булычев Б.М., Семененко К.Н., Стороженко П.А., Троицкая С.Л., Фомин В.П.,Вербецкий В.Н.,Гиндин Л.Л.»Вишняков А.Е).

175. A.C. 98809 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Булычев Б.М., Семененко К.Н., Вербецкий В.П., Нечипо-ренко Г.Н., Кедров В.В., Раевский A.B., Скворцов Г.Н).

176. Отчет Редкинского опытного завода 1977. инв. Ыо9066.

177. A.C. 210412 (ССОР) Способ получения гидрида алюминия (Дымова Т.Н., Мирсаидов У., Гатина Р.Ф. идр). .

178. Горбунов А.И., Зверев В.В., Безух Е.П., и др. Отчет ГГОШХТЭОС М., 1977, инв. No 9001.

179. Совместный отчет институтов СО АН СССР за . 1976-77 г.г., Н., 1977, инв. No S403.

180. Мирсаидов У. Синтез, некоторые физика-химичесике свойства и реакции тетрагидридоалюминатов щелочных металлов. Дисс.канд.хим.наук, м., 1973, 194 с.- 125

181. Пат. 3869544 (США) Стабилизация гидрида алюминия (Miles Е.Т., Seaman В.A., Wilson E.J.) заявл. 24.06.69, опубл. 4.03.75. РЖХим 1976, 1Л62 П. :

182. Pat. 3758677 (USA) Preparation of Non-Solvated Aluminium Hydride (Kraus T.C.) 1973.

183. A.C. 56029 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Гавриленко В. В., Захаркин Л.И., Солодов А.В.Трусе-нов Г.Н., Семенова М.П).

184. Стороженко П.A. О способах получения и свойства не-сольватированного гидрида алюминия. Дисс.канд.хим.наук, М., 1978, 99 с.

185. Pat. 3812360 (USA) Method and arrangement for Determlna- tion of planor distribution of low-energy beta nucleides and other radionucleides for tracer experiments in blol- ogical, biochemical and chemical experimental systems (Tkyva R.R.) 1974.

186. Ashby E.G., Prasad Y.S. Reactions of Aluminium Hydride with Group IV Б, 2 A and Metal Halides. Inorg.Chem., 1975, V.14, No 7, p.1608-1614.

187. Пат. 3826820 (США) Получение несольватированного кристаллического (Roberts С.В., Broneer P.M.) заявл. 18.10.65. опубл. 30.07.74. РЖХим 19756 10Л61 П,:.

188. Pat. 3864811 (USA) Methods of Assembling-Tube Supports. (Walker F).- 126

189. Пат. 3822342 (США) Получение макрокристаллического гидрида алюминия, десольватированного эфиром (Relgler P.P., Lamoria L.F). Заявл. 9.04.69. опубл. 2.04.74 РЖХим 1975, 2Л70 П.

190. Пат. 3883644 (США) Гидрид алюминия (Daniels R.D., Snover J.А.) Заявл.23.10.62, опубл.13.05.75.РЖХим 1976, 4Л92 П.

191. Пат. 3338194 ССША) Получение макрокристаллов (Relgler P.P., Lamoria L.F.) заявл. 22.03.57 г. опубл. 24.09.74 г. РЖХим 1975, 14Л73 П.

192. Пат. 3838195 (США) Получение кристаллического несоль-ватированного гидрида алюминия (Relgler P.P., Hellmann R.) заявл. 23.10.67 опубл. 24.09.74 РЖХим 1975, 14Л74 П.

193. Пат. 4006095 (США) Получение стабильного раствора гидрида алюминия в углеводородном растворителе,. заявл. 31.03.72 г. опубл. 1.02.77 г. РЖХим 1978, 6Л82 П.

194. Пат. 3816192 СЗД) Способ получения комплекса алюмо-гидрида лития и гидрида алюминия.(Brower F.M.,Daniels A.L.) заявл. 12.12.60 опубл. 11.06.74 РЖХим 1975, .л51 П.

195. Пат. 386995 (США) Получение гидрида алюминия; .(Terada К.,, York В.L.) ваявл. 3.03.64г. опубл. 4.03.75г. РЖХим 1976, 1Л63 П.- 127

196. Пат. 3843774 (США) Получение несольватированного гидрида алюминия (York B.L., Terada К. ) заявл. 15.11.55 опубл. 11.10.74 РЖХим 1975, 14Л75 П.

197. Пат. 3865928 (США) Получение гидрида алюминия (Reigler Р., Lamorio L.F.) эаявл. 2.03.55 г. опубл. 11.02.75 г. РЖХим 1976, 7Л83 П.

198. Fat. 3852043 (USA) Stab!llsatIon of Aluminium Hydride (Matzek N.E.) 1974.

199. Pat. 3944854 (USA) Stabillsation of Light Metal Hydride (James M.S., Matzek N.E.) 1974.

200. A.C. 44706 (СССР) Способ очистки гидрида алюминия (За-харкин Л.И., Гавриленко Б.В).

201. A.C. 108361 (СССР) Способ очистки гидрида алюминия. (Велик Р.В., Велик Г.И., Гавриленко В.В., Горбунов А.И., Захаркин Л.И., Морозова Л.С., Смогоржевский С.И., Тарасов Г.П., Царьков С.А).

202. A.C. 113671 (СССР) Способ стабилизации гидрида алюминия (Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. идр).

203. Зверев В.В., Балабина Т.А., Доронина А.Б., Кигель P.A., Маркова У.Г., Горбунов А.И. Гидролиз гидрида алюминия при водно-спиртово-кислотной стабилизации. Труды ГНИИХТЗОС вып. 5, М., 1982.

204. А.С.88445 (СССР) Способ стабилизации гидрида алюминия (Бакум С.И. ,Мирсаидов У. Дымова Т.Н. ,Локенбах А.К. и ДР).

205. A.C. 104239 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Дымова Т.Н., Елисеева Н.Г., Самсонов Е.А., Миреаидов1. У., Пулатов М.С).

206. Пришол Р.Комплексоны в химическом анализе.-М.: ИЛ,- 128

207. Бабко A.K., Пятницкий K.B. Количественный анализ.-М.: Высшая школа, 1S52 507 е.

208. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии: пламени. -М.: Химия, 1967.- 59 с.

209. Крешков А.Н. Основы аналитической хими. т.2. М.: Химия, 1965 101 с.

210. Шарло Г,Методы аналитической химии.-М.: Химия, 1965.-162 с.

211. Felkin H.Dosage Lodornetrigne de Solutions D*Hydrure D'Aluminium et de LitMuïï). Soc. Chi m. France,.- 1951, p.347-348.

212. Берг Л.П. Введение в термографию. M.: Наука, 1965, с.395.

213. Маркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.- М. : Наука, 1961.- 56 с.

214. Гиллер Я.П. Таблицы межплоскостных расстояний,- М.: Кедра, 1966. 380 с.

215. МирсаидоЕ У., Гатика Т.О. Изотермы растворимости Са(А1Н4)«2 ЫаА IН4- тетрагидрофуран и Са(А1Н4)2 -NaAIH4- диметиловый эфир дизтилекгликоля. Докл. АН Тадж.ССР, 1982- т.25, MûS, с.534.

216. Мирсаидов У., Ратина Р.Ф., Башилова Л.С., Пдешков В.М. Получение подигидридоалюмината натрия. Тезисы докладов IV Всесоюзного совещания химии гидридов, Душанбе,1987, с.140.

217. A.C. 1136414 (СССР) Способ получения комплексных гидридов алюминия и металлов 1 и 11 А групп периодической системы (Ратина î.Ф., Дымова Т.Н., Мирсаидов У. идр.)

218. A.C. 210412 (СССР) Способ получения гидрида алюминия (Дымова Т.Н., Мирсаидов У., Гатина Р.Ф. и др).227.228.229.230.231.

219. A.C. 254816 (CCC?) Способ получения алюмогидрида лития (Сафкн P.C., ПлешкоБ М.Г., Гатина F-Ф., Башилова Л.С., Мирсаидов У. и др).

220. Шбйко O.S. Вэзаямодействие диборана и гидрида алюминия с борогидридами щелочных металлов и алюгидридом лития. Дисс. канд. наук. 1978.