Взаимодействие пятивалентного нептуния с некоторыми азотсодержащими лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.14 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Сравнительная характеристика строения и свойств координационных соединений диоксокатионов U(VI) и Np(V, VI) с азотсодержащими лигандами (литературный обзор).

1.1. Свойства диоксокатионов актинидов (V) и (VI).

1.2. Катион-катионное взаимодействие диоксокатионов нептуния(У).

1.3. Некоторые особенности строения соединений нептуния(У).

1.4. Соединения АпОг с пиридином, полипиридинами и их производными.

1.5. Соединения U022+ с изотиоцианат- и азид-ионами.

1.6. Возможности спектроскопии при изучении новых соединений.

Глава 2. Кристаллическое строение соединений Np(V) с азотсодержащими лигандами.

2.1. Кристаллическая структура pSfp02(Pic)(H20)2].

2.2. Кристаллическая структура [Np02(iso-Nic)(H20)].

2.3. Кристаллическая структура [(Np02)2(DPA)(H20)5].

2.4. Кристаллическая структура Li3[Np02(DPA)2] 6H20.

2.5. Кристаллическая структура [Np02(Dipy)(H20)s](N03).

2.6. Кристаллическая структура [Np02(Dipy)(NCS)(H20)2] Н20.

2.7. Кристаллическая структура fNp02(Re04)(Phen)(H20)2].

2.8. Кристаллическая структура [Np02(N3)(Phen)(H20)]2 ЗН20.

2.9. Кристаллическая структура [Np02(N0з)(Тегру)(Н20)].

2.10. Кристаллическая структура ПЧр02(1зо-№с)(Тефу)(Н20)] 2Н20.

2.11. Кристаллическая структура [Np02(NCS)(Urea)4]2 Urea.

2.12. Кристаллическая структура [Np02(N03)(CH3C0NH2)2].

2.13. Сравнение строения соединений КрОг+ и Ап022+ с азотсодержащими лигандами.

Глава 3. Взаимодействие нептуния(У) с производными пиридина в растворах.

3.1. Поведение Ыр(У) в присутствии пиридинкарбоновых кислот.

3.1.1. Взаимодействие Ыр(У) с пиколиновой (2-пиридинкарбоновой) кислотой.

3.1.2. Взаимодействие Мр(У) с изоникотиновой (4-пиридинкарбоновой) кислотой.

3.1.3. Взаимодействие Ыр(У) с никотиновой (3-пиридинкарбоновой) кислотой.

3.2. Взаимодействие Ир(У) с 2,2'-дипиридилом.

Глава 4. Спектры поглощения кристаллических соединений нептуния(У) с азотсодержащими лигандами.

4.1. ИК спектры поглощения соединений с азотсодержащими лигандами.

4.2. Электронные спектры поглощения соединений с азотсодержащими лигандами.

Поиск более эффективных методов переработки отработавшего ядерного топлива, необходимость длительного хранения и захоронения высокоактивных отходов ядерного топливного цикла и связанная с этим экологическая напряженность требуют более точных знаний о строении и свойствах соединений трансурановых элементов (ТУЭ) в различных степенях окисления.

Успешное развитие координационной химии ТУЭ во многом связано с использованием современных физических методов исследований, таких как рентгеноэлектронная спектроскопия, ЯМР, мессбауэровская спектроскопия. Наиболее точную информацию удается получить из результатов рентгеноструктурных исследований на монокристаллах. Число структурно изученных соединений ТУЭ постоянно растет, и заметную их часть составляют соединения пятивалентного нептуния. Имеющиеся на сегодня данные о строении и физико-химических свойствах большого числа координационных соединений нептуния(У) позволяют заключить, что повышенная склонность нешуноил-иона к катион-катионным взаимодействиям, вследствие которых он выполняет функцию экваториального лиганда по отношению к соседнему ЫрОг+ , приводит к заметным различиям в поведении нептуноил- и уранил-ионов в сходных условиях. Интерес к соединениям именно пятивалентного нептуния сохраняется не только в силу специфики его кристаллохимии, но и потому, что (+5) - наиболее устойчивое состояние окисления этого элемента. Поэтому трудно объяснить практически полное отсутствие данных о координационных соединениях нептуния с лигандами, где донорами электронов могут быть атомы азота. Видимо, одна из причин -исторически сложившееся мнение, что комплексообразование нептуния(У) с азотсодержащими лигандами незначительно [1,2]. В то же время очевидно, что азотсодержащие лиганды различных классов могут отличаться по своим электронодонорным свойствам по отношению к МрС>2+-иону [3]. Особого внимания заслуживают соединения ТУЭ, представляющие практический интерес. В последнее время появились сообщения о перспективности некоторых диамидов и полипиридинов в качестве экстрагентов для выделения Ат и Ст на некоторых стадиях радиохимического цикла [4]. Исходя из сказанного, в качестве объектов исследования были выбраны соединения нептуния(У) с лигандами нескольких типов: с изотиоцианат-ионом, азид-ионом, полипиридинами, пиридинкарбоновыми кислотами, фенантролином, амидами карбоновых кислот. Сведения о структуре таких соединений, их физико-химических свойствах, возможных особенностях формирования координационного окружения КрОг+-иона в присутствии донорного атома азота могут отчасти восполнить имеющийся пробел в координационной химии пятивалентного нептуния.

Цель работы - систематическое изучение координационных соединений нептуния(У) с органическими и неорганическими азотсодержащими лигандами, в соответствии с чем были поставлены следующие задачи: синтез монокристаллов соединений нептуния(У) с пиридинкарбоновыми кислотами, полипиридинами, фенантролином, амидами, роданид-ионом, азид-ионом; определение строения полученных соединений методом рентгеновской дифрактометрии; исследование комплексообразования нептуния(У) с пиридинкарбоновыми кислотами в водных растворах; изучение спектров поглощения кристаллических азотсодержащих соединений нептуния (V) в ИК и ближнем ИК диапазонах. Анализ проявления особенностей строения соединений в их спектрах поглощения.

Научная новизна.

Выполнено систематическое исследование представительной группы не изучавшихся ранее соединений нептуния(У) с органическими и неорганическими азотсодержащими лигандами различных типов. Определена полная кристаллическая структура 12 соединений. Впервые установлено, что электронодонорные атомы азота входят в первую координационную сферу нептуноил-иона наряду с атомами кислорода других функциональных групп, при этом реализуются обычные для нешуния(У) координационные полиэдры - пента- или гексагональная бипирамида. Показано, что катион-катионное взаимодействие Мр02+-ионов, в экваториальной плоскости которых находятся атомы азота, не типично. Впервые исследовано комплексообразование Ыр(У) в водных растворах некоторых пиридинкарбоновых кислот и рассчитаны константы устойчивости образующихся комплексов. Измерены электронные и инфракрасные спектры поглощения всех полученных соединений. Установлено, что по сравнению с растворами, характеристики электронных спектров поглощения кристаллических соединений меняются немонотонно. В инфракрасном диапазоне наблюдается тенденция к повышению частот валентных колебаний ЫрС^-группы при образовании хелатных металлоциклов.

Практическая ценность определяется совокупностью данных о впервые исследованных соединениях пятивалентного нептуния с азотсодержащими лигандами различной природы, в том числе и относящимися к биологически-активным веществам. Приведены методики синтеза новых соединений. Определены важнейшие характеристики новых соединений - их кристаллическая структура, диапазоны проявления валентных колебаний и электронных ff-переходов в спектрах поглощения Np02+-HOHa. Получены сведения о поведении Np(V) в водных растворах, содержащих анионы никотиновой, изоникотиновой и пиколиновой кислот. Результаты исследования представляют интерес не только для теоретической и прикладной радиохимии, но и для оценки состояния Np(V) в биосистемах.

На защиту выносятся:

- рентгеноструктурное исследование 12 новых соединений Np(V) с N-донорными лигандами различных классов: пиридинкарбоновыми кислотами, полипиридинами, амидами, роданид-ионом, азид-ионом;

- результаты изучения комплексообразования Np(V) с анионами пиридинкарбоновых кислот в водных растворах.

- результаты изучения электронных и ИК спектров поглощения новых соединений и выявление связей «структура-свойства»;

-анализ структурных особенностей соединений Np(V) с азотсодержащими лигандами и установление причин предпочтительного формирования комплексов Np(V) без катион-катионного взаимодействия.

Апробация работы: основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на конференции «30iemes Journees des Actinides», г. Дрезден, Германия, 4-6 мая 2000 г.; на II Национальной кристаллохимической конференции, г. Черноголовка, 22-26 мая 2000 г.; на 5-ой Международной конференции по ядерной и радиохимии (5th International Conference on Nuclear and Radiochemistry) Понтрезина, Швейцария, 3-8 сентября 2000 г.; на конференции «Радиохимия 2000», г. Санкт-Петербург, 1-3 декабря 2000 г.; на конференции «31iemes Joimiees des Actinides», Франция, апрель 2001 г.

Диссертационная работа является частью плановых исследований, проводимых в ИФХ РАН по темам: «Синтез и изучение важнейших свойств комплексных соединений Np(V) с некоторыми молекулярными лигандами» (Per. N 019900003590) и «Структурная химия соединений Np(V) и нептуния Np(VI) с молекулярными и другими лигандами» (Per. N 019600005994).

1. Выполнено систематическое исследование соединений нептуния(У) с М-донорными лигандами различной природы. Впервые синтезированы и охарактеризованы комплексы нептуния(У) с азид-, изотиоцианат ионами, анионами пиколиновой, никотиновой, изоникотиновой и дипиколиновой кислот, а также с некоторыми нейтральными лигандами 2,2'-дипиридилом, 1,10-фенантролином, 2,2',6',2"-терпиридином.2. Проведено рентгеноструктурное исследование монокристаллов 12 новых соединений, в результате чего впервые установлено, что донорные атомы азота, принадлежащие гетероциклическим лигандам, азид- и изотиоцианат-ионам, входят в первую координационную сферу нептуноил-иона.3. Найдено, что в структуре соединений нептуния(У) с М-донорными лигандами реализуются обычные для нептуноил-иона типы координационных полиэдров - пента- и гексагональная бипирамида.4. Обнаружено, что координация атома азота пиридинового кольца к нептуноил-иону затрудняет катион-катионное взаимодействие диоксокатионов нептуния(У). Предпочтительным является образование пятичленного металлоцикла.5. Впервые изучено взаимодействие нептуния(У) с анионами пиколиновой, никотиновой, изоникотиновой кислот и 2,2'-дипиридилом в растворе.Показано, что эти лиганды обладают заметной комплексующей способностью. Определены значения концентрационных констант устойчивости комплексов нептуния(У) с этими лигандами.6. Измерены электронные спектры поглощения всех полученных соединений. Показано, что для соединений с координацией по азоту характерны сравнительно низкие значения молярных коэффициентов поглощения и малое смещение полос поглощения в спектре кристаллической фазы по сравнению со спектром раствора, содержащего те же лиганды.7. В колебательных спектрах соединений с гетероциклическими лигандами обнаруживаются более высокие значения частот валентных колебаний нептуноильной группировки, координирующей атом азота, чем для соединений нептуния(У) с кислородным окружением.

1. Мефодьева М. П., Крот Н. Н. Соединения трансурановых элементов. М.: Наука. 1987. 302 с.

2. Москвин А. И. Координационная химия актиноидов. М.: Атомиздат.1975. 288 с.

3. КолотиловСВ.,ГорешникЕ. А.,ЯцимирскийК. Б.КомплексыPd(n)сполидентатными серу- и азотсодержащими лигандами. // Коорд. химия. 2000. Т. 45. N 6 . 967-975.

4. Madic С , М. J. Hudson, Liljenzin J. О., Glatz J. P., Naimicini R.,Facchini A. , Kolarik Z., Odoj R. New partitioning techniques for minor actinides. // EUR 19149. Luxembourg: Office for Official Publications of the European Communities. 2000. 286 pp.

5. Сиборг Г. Г., Кац Д. Д. Химия актинидных элементов. М.: Атомиздат.1960. 542

6. Водоватов В. А. Комплексы диоксокатионов актинидов (V) и (VI).Синтез и сравнительная характеристика координационных свойств по данным ИК спектроскопии. // Автореферат дис. канд. хим. наук. Ленинград. 1979.

7. Дяткина М. Е., Маркина В. П., Цапкина В. П., Михайлов Ю. Н.Электронное строение группы UO2 в соединениях уранила. // Журн. неорг. химии. 1961. Т. 6. N 3. 575-580.

8. McGlynn S. Р., Smith J. К. The electronic structure, spectra and magneticproperties of actinil ions. // J. Molec. Spectroscopy. 1961. V . 6. N 2. P. 164-198.

9. Попова Г. В., Першина В. Г., Спицын В. И. Электронное строениеактинидов. М.: Наука. 1986. 332 с.

10. Томилин В., Волков Ю. Ф., Капшуков И. М. Стереохимиякоординационных соединений пятивалентных актинидов: Обзор. М.: ЦНИИАтоминформ. 1988. с.с.9, 10, 25.

11. Першина В. Г., Ионова Г. В., Спицын В. И. Электронная структураоктаэдрических кислородных анионов урана, нептуния и плутония. // Радиохимия. 1982. Т. 24. N 2 . 153-164.

12. Walch Р. е . , Ellis D. Е. Effects of secondary ligands on the electronic structureof uranyl. // J. Chem. Phys. 1976. V. 65. N 6. P. 2387-2392.

13. Ионова Г. В., Першина В. Г., Сураева Н. И. Электронная структураМрОг"*", NpOa^ "*", ЫрОг^ "^ . // Химия нептуния и плутония. Тезисы докладов третьей всесоюзной конференции. Ленинград, 24-26 октября 1987 г. - Л . : Наука, 1987, с. 86.

14. Sullivan J. С , Hindman J. С , Zielen А. J. Specific interaction betweenneptunium(V) and uranium(VI) in aqueous perchloric acid media. // J. Amer. Chem. Soc. 1961. V. 83. N 16. P. 3373-3376.

15. Глебов В.A. Тихонов М.Ф. Исследование природы катион-катионноговзаимодействия между U02^^ и Np02^ методом ЯМР. // Коорд. химия. 1982. Т. 8. N 1 . 48-54.

16. Фролов А. А., Рыков А. Г. Взаимодействие ионов пятивалентныхактинидов с многозарядными катионами. // Радиохимия. 1979. Т. 21. N 3 . 329-342.

17. Крот Н. Н., Суглобов Д. Н. Развитие работ по химии координационныхсоединений нептуния и плутония. // Радиохимия. 1989. Т. 31. N 6. 1-20.

18. Guillaume В., Begun G. N . , Hahn R. L. . Raman spectrometric studies of«cation-cation» complexes of pentavalent actinides in aqueous perclilorate solutions. // Inorg Chem. 1982. V . 21. N 3. P. 1159-1166.

19. Guillaume В., Hahn R. L. , Narten A . H . Investigation of «cation-cation»complexes of Np02^ solutions by large-angle X-ray scattering. // Inorg. Chem. 1983. V. 22 .N1 .P . 109-111.

20. Григорьев M . C. Структурная химия соединений нептуния(У11) инептуния(У). //Автореферат дис. док. хим. наук. Москва. 1995.

21. Вдовенко В. M . , Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н. О прочности связи вактиниловыхионах. //Радиохимия. 1968. Т. 10. N 6. 587-590.

22. Водоватов В. А., Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н. Электронодонорныесвойства актинил(У) ионов и особенности их химического поведения. // Радиохимия. 1979. Т. 21. N 6 . 830-835.

23. Водоватов В.А., Колокольцев В.Б., Ковалева Г.В. и др.Координационные свойства диоксокатионов пятивалентных актинидов. //Радиохимия. 1975. Т. 17. N 6. 889-895.

24. Cousson A. , Dabos S., Abazli H. H . et al. Crystal structure of a neptunylcation-cation complex (КрОг"*") with mellitic acid: Na4(Np02)2Ci20i2 8H2O. // J. Less-Common Metalls. 1984.V. 99. N 2. P. 233-240.

25. Cousson A . Structure bis(benzenetetracarboxylate-l, 2, 4, 5) depentaneptunyle (V) et de triammonium a sept molecule d'Eau. // Acta Crystallogr. 1985. V. C41. N 12. P. 1758-1761.

26. Nectoux F., Abazh H. , Jove J. et al. Crystall structure and Mossbauer studiesof neptunium (V) complex with polycarboxylic acid. // J. Less-Common Metalls. 1984. V. 97. N 1 . P. 1-10.

27. Чарушникова И. A. , Крот Н. Н., Перминов В. П., Старикова 3. Я. //Строение и спектральные свойства двух фталатов Np(V).

28. Григорьев М. С , Чарушникова И. А., Крот Н. Н., Яновский А. И.,Стручков Ю. Т. Кристаллическое и молекулярное строение тригидрата малонатанептуноила(Мр02)2СзН204Н20. //Радиохимия. 1993. Т. 35. N 4 . 31-37.

29. Григорьев М. С , Чарушникова И. А., Батурин Н. А., Крот Н. Н.Кристаллическая структура моногидрата гликолята нептуноила NPO2CH2OHCOOH2O // Журн. неорг. химии. 1995. Т. 40. N 5. 732-735.

30. Григорьев М. С , Бессонов А. А., Яновский А. И., Стручков Ю. Т.,Афонасьева Т. В., Крот Н. Н. Катион-катионные взаимодействия в формиатах нептуния(У). //Радиохимия. 1989. Т. 31. N 4 . 37-44.

31. Григорьев М. С , Яновский А. И., Федосеев А. М., Буданцева Н. А.,Стручков Ю. Т., Крот Н. Н., Спицын В. И. Катион-катионное взаимодействие в дигидрате сульфата нептуноила (Np02)2S04 2Н2О. // Докл. АН СССР (химия). 1988. Т. 300. N 3. 618-622.

32. Григорьев М. С , Батурин Н. А., Буданцева Н. А., Федосеев А. М.Катион-катионные взаимодействия в моногидрате сульфата нептуноила (Np02)2S04H20. //Радиохимия. 1993. Т. 35. N 2 . 29-38.

33. Григорьев М. С , Батурин Н. А., Федосеев А. М., Буданцева Н. А.ьфисталлическая структура комплексного молибдата нептуния(У). Na2(Np02)2(Mo04)2H20. Н2О. // Коорд. химия. 1994. Т. 20. N 7. 552-556.

34. Григорьев М. С , Чарушникова И. А., Федосеев А. М., Буданцева Н. А.,Батурин Н. А., Регель Л. Л. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура двойного молибдата калия и нептуноила. // Радиохимия. 1991. Т. 33. N 4 . 19-27.

35. Григорьев М.С., Батурин Н.А., Бессонов А.А., Крот Н.Н.Кристаллическая структура и электронный спектр поглощения тетрагидрата перхлората нептуноила NPO2CIO4 4Н2О. // Радиохимия. 1995. Т. 37. N I .e . 15-18.

36. Stoyer N . J., Hoffinan D. С , Silva R. J. Cation-Cation complexes of Pu02"^and Np02^ with Th^ "" and U02^^. // Radiochim. Acta. 2000 V. 88. P. 279-282.

37. Gruen D. M . , Katz J. J. Spectrophotometric study of Np (V) oxalatecomplexes. // J. Amer. Chem. Soc. 1953. V. 75. N 15. P. 3772-3776.

38. Ананьев A.B . , Бухтиярова Т.Н., Крот Н.Н. Формиаты нептуния (V). //Радиохимия. 1982. Т. 24. N 1. 100-106.

39. Magon L., Bismondo А., Tomat G., Cassoi A. Interaction of Neptunium (V)with Dicarboxylate Ligands. // Radiochim. Acta. 1972. V. 17. N . 3. R 164-167.

40. Москвин A . И., Глэцэнау , Лапицкий A. В. О некоторыхзакономерностях комплексообразования пятивалентных актинидных элементов. ДАН СССР. 1963. Т. 149. N 3. 611-615.

41. Al-Niamü N . S., Wain А. G., McKay Н. А. Stability Constants of theChloride and Nitrate Complexes of Neptunium (V) and Neptunium (VI) // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V . 32. N 3. P. 977-986.

42. Водоватов В. А., Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н. Колебательные спектрысоединений диоксокатионов актиноидов(У). // Радиохимия. 1975. Т. 17. N 6. 900-904.

44. Alcock N . W., Flanders D. J., Pennington M . , Brown D. Actinide structuralstudies. 13. 3 pyridine acetylacetonate complexes of actinyl(VI) ions // Acta Crystallogr C. 1987. V . 43. P. 1476-1480.

45. Alcock N . W., Flanders D. J., Brown D. Actinide structural studies. 6. Aconfirmed non-linear uranyl group in dioxobis(pentane-2,4dionato)pyridineuranium(VI). // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1984. N 4. P. 679-681.

46. Bombieri G., Degetto S., Marangoni G., Graziani R., Forsellini E. Preparationand crystal structure of bis(tropolonato)-dioxo(pyridine)uranium(VI). // Inorg. Nucl. Chem. Letters. 1973. V. 9. P. 233-236.

47. Teixidor P., Colomer J., Casabo J., Ruis J., Molins E., Miravtlles C.A trinucleating oxygen-containing hgand with 2 different coordination sites and its heterotrinuclear complexes. // Inorg.Chem. 1989. V. 28. N 4. R 678-681.

48. Pennington M . , Alcock N . W., Flanders D. J. Actinide structural studies. 16.dinitratodioxobis(pyridine)uranium(VI). // Acta Crystallogr. C. 1988. V. 44. R 1664-1666.

50. Silverwood P. R., CoUison D., Livens F. R., Beddoes R. L. , Taylor R. J.Uranyl Monopicolinate Complexes. // J. of Alloys and Compounds. 1998. V . 271-273 P. 180-183.

51. Cousson A , Proust J, Rizkalla E. N . Structure of bis(dipicolinato)dioxouraniummonopicolinic acid hexahydrate. // Acta Crystallogr. C. 1991. V. 47. R 2065-2069.

52. Immirzi A. , Bombieri G., Degetto S., Marangoni G. Crystal and molecularstructure of pyridine-2,6-dicarboxylatodioxouranium(VI) monohydrate. // Acta Crystallogr. B. 1975. V. 31. R 1023-1028.

53. Cousson A. , Nectoux P., Pages M . , Rizkalla E. N . Crystal structure oftetrakis(dipicolinato)triuranyl. //Radiochimica Acta. 1993. V. 61. P. 177-180.

54. Alcock N . W., Errington W., Kemp T. J., Leceiejewicz J.Diaquadioxobis(pyridine-3-carboxylato)-uranium(VI). // Acta Crystallogr. C. 1996. V . 52. P. 615-617.

56. Marsh R. E. Crystal structure of di-(2,2'-pyridylpyridinium)tetraclorodioxouranate(VI). // J. Crystallogr. Spectrosc. Res. 1988. V . 18. N 2. R 219-222.

57. Alcock N . W., Flanders D J. Actinide structural studies. 12. 4,4'-bipyridiniumdi-|Li-hydroxo-bisdittitratodi-oxouranate(VI). monohydrate. // Acta Crystallogr. C. 1987. V . 43. P. 1267-1269.

58. D i Sipio L. , Pasquetto A. , Pelizzi G., Ingletto G., Montenero A .Di(l,10H-phenantrolinium)tetrachlorodioxouranato, (Ci2H9N2)U02Cl4. // Cryst. Struct. Commun. 1981. V. 10. N 3. R 1153-1157.

59. Paolucci G., Marangoni G., Bandoh G., Clemente D. A . Reactivity of uranylion with quinquedentate chelating hydrazme derivatives. 2. 2,6-diacetylpyridine bis(4-methoxybenzoylhydrazone). // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1980. N 8. R 1304-1311.

60. Bino A. , Prim R., van Genderen M . 3 coordination modes of the pentadentateligand 2,6-diacetylpyridinedisemicarbazone. // Inorg. Chim. Acta 1987. V. 127. N L P . 95-101.

61. Paolucci G., Marangoni G., Bandoli G., Clémente D. A . Reactivity of uranylion with quinquedentate chelatmg hydrazine derivatives. 1. 2,6diacetylpyridine bis (2'-pyridilhydrazone). // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1980. N 3 . P. 459-466.

62. Bombieri G., Degetto S., Forsellini E. , Marangoni G., Immirzi A . Pyridine-2,6dicarboxylato N-oxide dioxouranium(VI) trihydrate UO10NC7H9. // Cryst. Struct. Commun. 1977. V. 6. N 1. R 115-118.

63. Alcock N . W., Roberts M . M . Actinide structural studies. 10. X-Ray study of apossible 7-coordinate uranyl-ion -structure of (2,2'-bipyridiiie N,N'-dioxide)dinitratodioxouranium(VI). / /Acta Crystallogr. C. 1987. V. 43. P. 476-478.

64. Hall D., Rae A. D., Waters T. N . The crystal structure of the cloroform solvatedioxodi-8-qumolmolato-8-quiriolmolurarLiurii(VI). // Acta Crystallogr. 1967. V. 22. N 2. P. 258-268.

65. Fleming J. E. , Lynton H. . Preliminary investigation of an 8-quinolinol complexof uranium (VI). // Can. J. Chem. 1967. V. 45. N 14. P. 1637-1641.

66. Rogers R. D., Zhang J., Campbell D. T. Crown ether complexes ofU02(NCS)2 and Th(NCS)4: clues to solution behavior or just interesting supramolecular structures? // Journal of Alloys and Compounds. 1998. V. 271-273. P. 133-138.

67. Bombieri G, Forsellini E, De PaoK G, Brown D., Tso T. C. Preparation,properties, and crystal-structure of acetonedi-isothio-cyanatodioxobis(triphenylphosphine oxide) uranium(VI). // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1979. N 12. P. 2042-2046.

68. Wang Ming, Zheng Pei- Ju, Zhang Jing- Zhi, Chen Zhong, Shen Jin- Ming,Yang Yong- Hui. Structure of bis(18-crown-6)ammomum; aquadioxotetrathiocyanatouranate. // Acta Crystallogr., Sect. C (Cr. Str. Comm.) 43 873-875 1987

69. Wang Ming, Zheng Peiju, Zhang Jing- Zhi, Chen Zhong, Shen Jin- Ming, YangYong- Hui. Structure of bis(18-crown-6) potassium dioxotetrathiocyanatouranate water. // Acta Crystallogr. C. (Cr. Str. Comm.). 1987. V. 43. P. 1544-1546.

70. Alcock N . W., Roberts M . M . , Brown D. Cesiumdioxopentakis(tliiocyanato)uranate(VI). // Acta Crystallogr. B. 1982. V. 38. P. 2870-2872.

71. Bombieri G., Forsellini F., Graziani R., Pappalardo G. C. Crystal-structure oftris(2-pyridiltliiocyanato) dioxouranate(VI). // Transition Met. Chem. 1979. V. 4. N 2 . P. 70-72.

72. Харитонов Ю.А., Москвин А.И. исследование ИК спектров поглощениянекоторых соединений нептуния. I. Гидроокиси, нитраты и сульфаты. // Радиохимия. 1973. Т. 15. N 2 , 181-186.

73. Харитонов Ю.А., Москвин А.И. исследование ИК спектров поглощениянекоторых соединений нептуния. П. Сульфитный комплекс NH4NPO2SO3 Н2О. // Радиохимия. 1973. Т. 15. N 2. 244-246.

74. Харитонов Ю.А., Москвин А.И. исследование ИК спектров поглощениянекоторых соединений нептуния. III. Карбонатные соединения. // Радиохимия. 1973. Т. 15. N 2 . 246-249.

75. Харитонов Ю.А., Москвин А.И. исследование ИК спектров поглощениянекоторых соединений нептуния. IV. Оксалатные соединения. // Радиохимия. 1973. Т. 15. N 4 . 608-612.

76. Буданцева Н.А., Федосеев A .M . , Григорьев М.С., Потемкина Т.И.,Афонасьева Т.В., Крот Н.Н. Изучение простых сульфатов нептуния(У). // Радиохимия. 1988. Т. 30. N 5. 607-610.

77. Федосеев А. М., Буданцева Н. А., Григорьев М. С , Перминов В. П.Синтез и изз^ение свойств хроматных соединений пятивалентных нептуния и америция. // Радиохимия. 1991. Т. 33. N 4. 7-19.

78. Федосеев А. М., Буданцева Н. А. Комплексные молибдаты нептуния(У).//Радиохимия. 1990. Т. 32 .N5. 14-18.

79. Буданцева Н. А., Федосеев А. М. Состояние координационной воды всоединениях Np (V) с анионами ХО4 (X=S, Se, Cr, Mo). // Радиохимия. 1996. Т. 38. N 3. 226-230.

80. Jones L. Н. Penneman R. A. Infrared spectra and structure of uranyl andfransuranium (V) and (VI) ions in aqueous percliloric acid solution. // J. Chem. Phys. 1953. V. 21. N 3. P. 542-544.

81. Jones L. H. determination of U - 0 bond distance in uranyl complexes from theirinfrared spectra. // Spectrochim. Acta. 1959. V. 15. N 1, P. 409-411.

82. Veal В., Lam D., Carnall W. X-ray photoemission spectroscopy study ofhexavalent uranium compounds. // Phys. Rev. B. 1975. V. 12, N 12, P. 5651-5663.

83. Глебов В. Л. Электронное строение и свойства уранильных соединений.Частоты валентных колебаний 0-U-0 и формулы Бэджера. // Коорд. химия. 1981. Т. 7. N 3. 388-391.

84. Глебов В. А. Магнитная релаксация и электронная структура ионовРиОг^^ и NpOz"". // Радиохимия. 1979. Т. 21. N 6. 793-798.

85. Flett. М. S. The Characteristic Infra-red Frequencies of the Carboxyhc AcidGroup. // J Chem. Soc. 1951. N 4. P. 962-967.

86. Шевченко Л. Л. Инфракрасные спектры солей и комплексныхсоединений карбоновых кислот и некоторых их производных. // Успехи химии. 1963. Т. 32. N 4 . 457-469.

87. Kuroda Y. , Kubo М. Infrared absoфtions of the copper (II) salts of somedicarboxylic acids. // J. Phys. Chem. 1960. V. 64, N 6. P. 759-762.

88. Bagnall К. W., Deane A. M . , Markin T. L. , Robinson P. S., Stewart M . A .Some Acetamide Complexes of the Actmide Tetrachlorides. Part 1. Uranimn, Neptunimn and Plutonium. // J. Chem. Soc. A. 1961. N 4. P. 1611-1617.

89. Чупахина P. A. , Кораблева E. H. , Серебренников В. В. О структурекристаллических никотинатов РЗЭ. // Журн. неорг. химии. 1966. Т. 11. N 4 . 786-789.

91. Ahuja I. S. Synthesis and structural information on uranyl nitrate complexeswith some bidentate hgands. // Synt. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1985. V. 15. N l . R 93-107.

92. Копашова И. М., Скутов И. К., Умрейко Д. С , Шамановская Р. И.Инфракрасные спектры уранилнитрата с гетероциклическими аминами.// Журн. неорг. химии. 1967. Т. 12. N 12. 3304-3307.

93. Brandau Е. Komplexbildung von fünf und sechwertigen Actiniden mitheterocyclishen Karbonsauren. //KFK-1068. 1970. Karlsruhe.

94. Waggener W. C. Measurements of the absoфtion spectra of neptunium ions inheave water solution from 0.35 to 1.85 // J. Phys. Chem. 1958. V. 62. N 3. P. 382-386.

96. Friedman H. A. , Toth L. M . Absoфtion spectra of Np (III), (IV), (V) and (VI)in nitric acid solutions. // J. biorg. Nucl. Chem. 1980. V . 42. N 9. P. 1344-1349.

97. Золотев Ю. л . , Новиков В. П. К вопросу о комплексообразующейспособности иона пятивалентного нептуния //Жури, неорг. химии. 1959. Т. 4. N 7 . 1693-1697.

98. Graen D. М., Katz 1.1. Spectrophotometric study of Np(V) OxalateComplexes. // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75. N 15. P. 3772-3776.

99. Magon L. , Bismando A. , Tamot G., Cassol A. Interaction of neptunium(V)with dicarboxylate ligands. // Radiochim. Acta. 1972. V . 17. N 3. P. 164-167.

100. Москвин A . И., MapOB И. H. , Золотов Ю. Л. Комплексные соединенияпятивалентного нептуния с лимонной и винной кислотами. // Журн. неорг. химии. Т. 6. N 8. 1813-1820.

102. Севостьянова E. П. 0 комплексообразовании нептуния (V) с лимоннойкислотой. //Радиохимия. 1985. Т. 27. N 1. 24-27.

103. Gross I., Keller Die Helatbildung des funfvertigen Neptuniums mit1,3-Diketonen. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V . 34. N 2. P. 725-738.

104. Гельман А. Д., Мефодьева М. П. О комплексообразовании Np"*"*" и NpOi"^с трилоном Б в водных растворах. ДАН СССР. 1959. Т. 124. N 4 . 815-818.

105. Eberle S. Н., Wede U . Konstitution und Stabiiitat der Chelate des Neptunium(V) mitN-2-Hydroxyethyliminodiessigsaure. // Inorg. Nucl. Chem. 1969. V. 5. N l . R 5-8.

106. Eberle S. H. , Wede U . Chelatgleichgewichte fimfwertigen Transurane mitAminopolycarbonsauren. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V . 32. N 1. R 109-117.

107. Севостьянова Е. П. О взаимодействии нептуния (V,VI) сдиэтилентриаминпентауксусной кислотой. //Радиохимия. 1980. Т. 22. N 5. 720-726.

108. Músicas С , Marteau M . Complexes cyanures du neptunium (V) en solutionsaqueuses. //Radiochem. Radioanal. Lett. 1978. V. 33. N 1/2. P. 41-52.

109. Músicas С , Marteau M . Complexes thiocyaniques du neptunium (V) en milieuaqueux. // Radiochem. Radioanal. Lett. 1977. V. 30. N 4. P. 271-280.

110. Мюзикас К., Марто M . Комплексные ионы Np (V) с азотсодержащимилигандами. Радиохимия. 1978. N 2. 253-256.

111. Тананаев И. Г., Миронов В. Электронные спектры поглощениятвердых гидроксидных соединений нептуния (V). // Радиохимия. 1991. Т. 33. N 3 . 31-35.

112. Чайхорский А. А. Химия нептуния. М.: Атомиздат. 1978. 216 с.

113. Keller Die Chemie Des Neptuniums Fortchr. Chem. Forsch. 1969. Bd 13/1.S. 87.

114. Бессонов A . A . Электронные спектры поглощения кристаллическихсоединений Np(V). // Автореферат дис. канд. хим. наук. Москва. 1991.

115. Бессонов А. А., Буданцева Н. А., Федосеев А. М., Перминов В. П.,Афонасьева Т. В., Крот Н. Н. Электронные спектры поглощения твердых соединений актинидов (V). 1. Сульфаты и селенаты нептуния(У). // Радиохимия. 1990. Т. 33. N 5. 24-31.

116. Бессонов А. А., Афонасьева Т. В., Крот Н. Н. Электронные спектрыпоглощения твердых соединений актинидов (V). 2. Карбоксилаты нептуния(У). // Радиохимия. 1991. Т. 33. N 5. 31-35.

117. Бессонов А. А., Крот Н. Н. Электронные спектры поглощения твердыхсоединений актинидов (V). 3. Оксалаты нептуния(У). //Радиохимия. 1991.Т. 34.N3.C.35-46.

118. Федосеев А. M . Некоторые особенности координационной химиитрансурановых элементов. // Автореферат дис. док. хим. наук. Москва. 1999.

119. Ковба Л. М., Трунов В. К., Григорьев А. И. Исследование безводныхсолей уранила U02304 (3=S, Cr, Mo, W). // Ж. структ. Химии. 1965. T. 6. N 6 . 919-920.

120. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Мир. 1988. Т. 1.

121. Сережкин В. Н. Унифицированный метод описания икристаллохимического анализа координационных соединений с полидентатно-мостиковыми лигандами. // Проблемы кристаллохимии. 1986. 148-179.

122. Комплексные соединения урана. Под ред. Черняева И. И. М.: Наука.1964. 502 с.

123. Щелоков Р. Н. Реакции внутриядерного замещения втетраацидосоединениях уранила. // В кн. Химия платиновых и тяжелых металлов. М.: Наука. 1975. 110-126.

124. Москвин А. И. К вопросу о закономерности взаимного замещениялигандов в координационных соединениях актинидов. // Коорд. химия. 1975. Т. 1 . N 1 . C . 83-92.

125. Сережкин В. П., Кривопалова М. А., Сережкина Л. Б. ПолиэдрыВороного-Дирихле и правило 18 электронов в комплексах Np(V) с тетраэдрическими оксоанионами. // Коорд. химия. 1988. Т. 24. N 1.

126. Ryland L. В., Roney G. S., Fowkes F. M . Equilibria in aqueous solutions ofCopper(II) chelates with a,a'-dipyridine, O-phenantroline and ethilenediamine. // J. Phys. Chem. 1958. V. 62. N 5. P. 798-804.

127. Яцимирский К. Б., Костромина H. А., Шеке 3. А. и др. Химиякомплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова Думка. 1966.

128. Wong P. T., Brewer D. J. Natxire of the coordination bond in metal complexesof substituted pyridine derivatives. // Canad. J. Chem. 1969. V. 47. N 24. P. 4589-4597.

129. Cook D. Vibrational spectra of pyridmium salts. // Canad. J. Chem. 1961.V. 39. N 10. P. 2009-2023.

130. Randall H. M . , Fowler R. G., Fuson N . , Dange J. R. hrfrared determination oforganic structures. Ed.: VanNostraud Comp.-Toronto-N.Y.-London. 1949.

131. Лобанов H . И., Смирнова В. А. Комплексные соединения хлоридов РЗЭс 2,2'-дипиридилом. // Журн. неорг. химии. 1967. Т. 12. N 2. 473-476.

132. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических икоординационных соединений. М.: Мир. 1991. 536 с.

133. Agreiel I. The infrared spectra of some inorganic azide compounds. // ActaChem. Scand. 1971. V. 25. P. 2965-2974.

134. Петров К. И., Воронская Г. H . Колебательные спектры некоторыхсоединений редкоземельных элементов с тетраэдрическими анионами. // В кн. Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука. 1971. 286-299.

135. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ. 1963. 590 с.

136. Берсукер И. Б. Электронное строение и свойства координационныхсоединений. Л.: Химия. 1986. 287 с.

137. Gawer А. П., Dalley В. Р. Chemical shifts and electron densities in nitrogenheterocychc molecules. // J. Chem. Phys. 1965. V. 42. N 8. P. 2658-2670.

138. Bessonov A. A. , BudantsevaN. A. , Fedosseev A. M . Electron absoфtionspectra pecuharities of some sohd Np(V) compounds. // 24^ "^^ ^^ Journées des Actinides. 15-19 April 1994. Austria. Extend. Abstr. P. 67-68.

139. Яцимирский К. Б. Диапазоны степеней окисления d-переходныхметаллов в их комплексных соединениях. // Журн. теор. и эксперимент, химии. 1997. Т. 33. N 3. 284-289.