Взаимодействие серосодержащих лигандов с катионами металлов и минералами сурьмы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ



■и

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН ИНСТИТУТ ХИМИИ им. В. И. НИКИТИНА

На правах рукописи

,г

ИБРАГИЛЮВА ОЛЬГА ИВАНОВНА

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ЛИГАНДОВ С КАТИОНАМИ МЕТАЛЛОВ И МИНЕРАЛАМИ СУРЬМЫ

(Специальность 02.00.01.—неорганическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ДУШАНБЕ - 1993 г.

Работа выполнена в отделе физико-химических методой переработки полезных ископаемых Института химии им. В. И. Никитина ЛИ Республики Таджикистан.

НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ:

академик АН Республики Таджикистан, доктор технических наук, профессор П. Л\. СОЛОЖЕНКИН.

ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ:

член-корреспондент АН Республики Таджикистан, доктор химических наук, профессор И. А. ГЛУХОВ,

кандидат химических паук, доцент А. М. МАХЛМДМУРОДОВ.

Ведущая организация: ПО «Востокредмет».

Защита состоится « /-"З » #-¿71993 г. на заседании специализированного совета в час/в Институте химии им. В. И. Ни-

китина АН Республики Таджикистан по адресу: 734063, ул. Аини, 299/2.

С диссертацией можно ознакомиться п ПНО Института химии АН Республики Таджикистан.

Автореферат разослан « 3& » /-¿Лб^У'—1993 г.

Ученый секретарь /

Специализированного Совета /

кандидат химических наук /Си /ч Д- ВОРОЖЦОВА.

/ п

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность пробгемы.Взаимодействие серосодержащих лиган-дов,таких как кса11тогенаты,диалкш1дктиофосфатн ,диадкилдитио-карбаматы, с катионами металлов поверхности кинералоз играет определящую роль в процессах экстракции и переработки сульфидных-руд методом флотации.Поэтому исследование строения и свойств комплексов металлов с серосодержащими дигандани является одним из важных напразлэнкй химической науки не уолъко явэду теоретической значимости,но и в связи с возможостью практического применения полученных закономерностей.

Исследование комплёксообразования лигавдев с катионами цпетньэс металлов позволив изучить сорбцхошше процессы на границе твердо? - яркость и получить представлениэ о природе комплексов на поверхности минералов сурьмы и их роли в процессе флотации,8то будет способствовать дальнеГсиму cos-зр-.шскстзоважяо технологии флотации комплексных сурьмяных руд, иземотря на тенденцию непрерывного снижения содержания ценных компонентой в перерабатываемых рудах.

Цель работы состояла в изучении взаимодействия сзросодер-Еащих лигандов.с катионами металлов поверхности минералов сурьмы „Б;.тли поставлены следующие основные задачи: . ' I¿Синтез комплексных соединений сурьмы(Ш) с серссг^ер-жацими лнгаедами и исследование их основных физико-химических сво \стп.

2.Исследование термодинамической вероятности образования комплексных соедгаониЯ металлов о серойодерэсещими яигандами на повозяо« и сурьмяных минералов в зазпсимсс*и от концентрации водородных ионов и скислительно-Еосстанонительного потенциала»

3.Изучение взаимодействия комплексных соединений сурьмы (III) с тетраэтилтиурамдпсульфщом.

4.Рассмотрение влияния взаимодействия серосодержащих лн-гандоа с катионами металлов на фготация мглералов сурьмы»

Научнг.я новизна. Синтезированы комплексные соединения сурьмы(Ш) с серосодержащими лигандами,строение и фнзглсо-гн-мические свойства кстсрнх исследовала методами liK~,,lIi.lP—,Э1Р— спектроскопии.Вг'орвы« изучено их взаимодействие с тетраэтил-

«иурацдмсульфидом и выявлена зависимость образовшшя симщтг .' ричных и сисзгшных разнодигавдных д-оульфвдоз от концентрации тетраетилтиураадисульфзда. .

Проведен термодинамический анализ систем сульфвд сурьмы - ; - ксантогенат каиия^диалкнвдитиокарбаыат натрия) - вода при предварительной обработке минерала, катионами и ад к и свмща.Ус« тановлеш физико-химические состояние антимонита и образующихся на ого поверхности гог/ляексшх соединений металлов з - "„ави-симости от концентрации водородных ионов и окислительно-восста-новитвльного потенциала* "•

Выявлено сбразспанге разнаяигандиьа: дисульфидов и_кошглзх--. со» су?ьиы,кеди,свинца с серосодсрсшцкии лиодадши 'в процесса' ьзааиодоЯггвня сочетаний' ееросодернащкх реагентов е минерала- ;'■ ной поЕерхностье. ; .■

Практическая аначимосз»,'. Разработали реагсктные рекюда переработки.сурьмяных руд с использованием сочсгаш-Ж серосодержащих реагентов .Исподьзоэанче ever,и бутилового,- iieaks «гена-га и Карбйиата-MN при флотации рудй TcpeK-Caficitoro месторождения позволяло повысить иг влечение, сурьма в ко'щешрат на 4,45 • %ta содержание с« в г,о.чцйктр&'го - на. 3#251 £ Лриденснкз указа:-:-. ' лого сочетания серосодержащих реагентов при флогацки руды 'Д-ги- ■. кккрутского «йстороаденкд Лизобохого ГОКа сиизизо содираюшо сурьмы в отвальных хвоста:; с 0*28. до 0£'09 %, , .■. : ' ■

Реализация розудьтаиг. рябоуц. ' Разработанная. технолог*:* переройотаи e.ypbvuiiit-: руд вигдрек;, на Тсрек-СайскоГ. сбоияи-i-Mbiion фабрике КбДьадяспЯскога зурыяного комбиката oei с 1991 г« к ыгеплуатируетс*: s ласто^ее ьрямк, /

Ант>обкния работа, Cciiozxa:- погокения диссертации ебсузда-• хигь на РеспублкксЛе г-ос конфер-энч*»:* »'.агодых ученых 'и специалистов - Д:.£гу£«81989,£сЮ5набад111990 гг* iK&'семкнр.рг-х отдела физ икс—хнчичес ких vevcyw? переработки ucasckkx искоааеи:«:.

Публ/.кшПо результата» яповедтшЧ' ¿сследовйнпй лихокыю сте.тйй,1 теапсы•докладов.получеко,I аедьжгл'елыюо V ревенне о выдаче авторского, еэвдетгдмз'г.ва. ,

Сдъеы и структура рабстк» ■■• Диссертации состоит, из. ;введвнкл»:

, ■ ' ,'■/ - 3 -

пяти глав,вывс.цоз,списка литературы и прмог.зний,содержит 18 тегбдэд1/^47 риеунг.ов.Список цитированной литературы включает . 167 ссылок на роАояы стзчес^генных и зарубетшх авторов.

В первой главе дан анализ литературных данных по химии кодалексных соединений сурьмы,меди,еаикца с д>:дзкилд1Ниокар-банагными лигандами^созременнш представления о кзханизма действия сочетаний "серосодеращт. ре агентов о митральной по-эеригостью'и использовании их api» флотации сульфидных руд» ... Во агорой главе описаны метода исследования»применяемая аппаратура и синтез комплексных соединений.

■Третья Р.Т.Г.ва вссвздона термодинамическое анализу усло-' анй закрепления серосодержащих''рзагентов на повзрхнсст.ч сурь-» мяшх минерглоз^зороятностл образования ксмагетга соединения металлом ¡г серссодорзгацими лигандеыи и эксяерикентальнону подтБзргдекга полученных гаконсмерносгей. -

Четвертая глава содоркит результаты кзеледозани,«: ъэдимс-Д'; Латвия сепсопдор-тгдиг. лигзндоа а катиона«« ноталлов к ,\:мне~ рзлачк сурьуы соьрамви.'лгн: фхакка^х.'-т.т&т'.'гл методами»

В л .той глигсэ приведены сведения по крикенепио асчрта-няй сгроеодзрзгг'дих реагентов при фютац&и сурьмяных минералов и руд »результаты црешлиеняше испытаний. • • СОДЕШНИЯ PjiEOIK.

• Ш-спелгр:,? сятэтвзьуэгдгаагс эдилАхизсзэпрьяухгч)« взакгсдо?»-ствия psarsHcos с' ?£п»?ра»Х'.«сй позорхностьэ сп#*ах* ira спелтро-

Uil-йО'в »а&клж« Ifot «,Ciioar.a? ЗПР рй;.ге:'?ов»комплйк-. еог,лродухтох> десорйдзил с ясзеуднсстя гглчзралоз регистрировали па ргдиозпп'ггроуо^рй РЭ~1£06Д:2>-<спгх?ри ааяксазалк на спектрометре ВС - 437 0 ёщк.ч;' *Tei¿2t. ".Эгектронкно спойтр;» nowto-с-чния енкцаек ка <? ~с:стродасрз W -300 фгршг "„

• 8 работа бык «спеяьзсг'ак 28^,б,б-^отраг»с'Зйгпип8ркдкй-'1» о^га;«-4-к8«}геогагат халя«(1!{ПКо2в:«г®йнтог«нат хаздш) »Дая ис~

• следования г.ая12-одаЛзгвяй герс-водерсжрос лигащоэ е хагиона-ни.ьл.гадиов какк <$иги синтаэирозсну кошлэксдо«ч «сяднненкя и«-■ ди,сяиаца С по р«иео кзвевэдшм кегс&чк&м) к сурьми е. »тл<я ля-рандами. ■ .;..■*,.;

При действии водного раствора га,!и:-;оке;1лкеактогената калия' на хлорид сурьуы(Ш) в среде 5 Н НС1 образуется водонераст- . ворлщй комплекс сурьмы,который выделяется з звде осадкаЛо-дучекнкЯ комплекс отстали переосаадением из минимального количества хлороформа серным эфиром или гексанои.Иыияоксидксан-тогенат сурьмы(Ш) практически нерастворим в воде,умеренно растворим в хлороформегчетыреххяористом углероде,толуоле. Аналогичным образом были получены комплексы сурьмы(Ш) с

дпотклдктиокарбачатнш8бутклксантогенатнш и диалкилдитисфос-

/

фатш.Г'.'.'л хкга]дд^ИоД11эт11лдитиокарбэмат,дииаопропш1дитиофосфат, диауилди-зг.сфзсф&т .и бутклксантогенат представляют собой порошкообразные вещества,дибутилдитиофосф&т и дидецилдитиофосфат сурыщ(Ш) - маслообразные жвдяости,растворимые в органических растворитэлях.Для синтезированных комплексов проведен элементарный анализ,сняты ИК-,ЗПР-,ПМР-спектры.

ТЕРМОДШАШЮШ 1ШШЗ УСЛОВИЙ ЗАКРШЛЕКИЯ СЬРОСОДЕЯЩИХ РЕАГЕНТОВ НА ПОВЕРХНОСТИ СУРШШЩС ШНЕРАДОЗ В ЗАВ.1С/2('0СТИ ОТ ОСНОВНЫХ 5Ч13;Ш-ШМ1ШШ ПАРАМЕТРОВ

Одной из основных задач исследования химии флотационного процесса является выявление закономерностей гзаиыодейсгвия реагентов с катионами металлов поверхности сурьмяных минера-лое.Для с-тсй цели важное значение имеет установление природы соединений сурьми при ио^екекии основных физико-химических па-р^.:етроз.В работе представлены результаты термодинамических расчетов состояния антимонита и образующихся ка его поверхности соединений б завис;пхсти от рН среди к окислительно-восстановительного потенциала(СВП) г. присутствии к.сактогенатних,ди-■ыокарбаматнкх лигаядов и катионов меди или свинца,Расчеты равновесных отнесений выполнены с пр:а:ененпг:.: известных терыо-дин^ических данных, лр;:идаах по Яатиыеру, и необходимых химических констант,

' Установлено,что процесс.активации поверхности минерала катионами иедн(II)'.происходит в зависимости от рН з нескол' ко стадий:

- при рН 5,5- 3,8 ссоСц/.я С;Г+ на поверхности шяиыонита,'

- при рН 5,8-7,0 сорбция Си2* и СиОН*». «• при рН 8,0 оссдцение СиСШ)^.

Наиболее ..вакна первая стадия данного механизма и,следовательно, при обработке минерала катионами меди(II) возмогло об-ргооьагшз на поверхности моисолоя сульфида одновалентной и д-ьух-15алентной кеди:

8&?53 + 6 Си2* * ¡1,0 3 Си^З + 2 930*+ 4 Н+ •- £е (I) • .ДГ^а -93,60 ЕК5Л ..*

ЗбоЗз 3 Си£* + 2 н2б'«3 Си. 3 . + 255 (Г + 4 Н* (2) Лрр'-'^Ог31 ккаи . '

На основании сравнения сас^сдных энергий реакций предиоч-г-ительнее образование халыс.уаила,чем ковелл:ч;а.Да.чны5! лс;д-"••^едпетоя такяз ,что произведение рпстзори-^остк первого агхного мсньш второго: ЬрСиеЯ « 2,5« 1С""50 ЬрСи8 « 3,2 * КГ50

Ррл'::е различными авторами ыефодоь. ЭПР,РСС установлено обра-лозснло однозале^тгон меди на ловер;~лсса'И антимонита.

'>.Г(Х;ц;-*л серсоолерзацкл рпагентрэ кг. г^тизк;\озг-:а0й катионами покйр'лосл! 'чккерхзл возр^сгаот за счзг- н&тезия На лей 1<.?до,ч?о приводит к гбралозншго трудлораствори.-д.'Х кои-'»локсных ссс^асикй исталлоз с' сгросодврпазгли дигагдами.В от-х.мис с. г !>и«игегбна'.'а наблцдаегск фису изменены вм'лен'лносгк иеди прх с.''рбцг.м на поверхности дихйокдро'амата ,3 условиях окисления антимонита наиболее Есрояжой одггьтрехимьчоокой реакцией »яедуцоР' к -образован:® днтиокаро'амата узди,цо.5но считать сле-.тугзд'ю:

2 Си25 -4- 3 НрО 4 Си 0 ^ + 6Н+ + 12 е (3)

■• 0,078 + 0,0074% [%,0§>0,0<1ГрП - 0,059?д[0~] Возиогноссь образования д калкилд гискатэбамнког дзухвадект-;);;• мели объясняется вкзоиоЯ ьротао .:*!.?) коилгокса и поденкой сп&собя 'Стью'к-'окислслкя иона гиокаубауа^а с оо'разззшизм те"--роалкилт:«ур,иАД".^ульфида.Ба?ее вероятно образование дкалк/лдитио-кагбе-чата м&д.д.(II)»так .как кокатанга разновес:^ в случае в 1,24*10^ ".'аз болыгс константы равногесия-при образовании ди-тиокарбаыата меди(1)...

На'процесс активации.минерала солями свинца оказывает влияние распределение, катионов,Рв*"* в растворе и возможно образова-

- б -

пие того ули иного соединения в зависимости от рН и концентрации .Пангом,используя опьггкне данные, .кла построена диаграмма равновесия различных ионов»На основании диаграммы установленоs что свободные катиокк свинца преобладают только в кислой срздог а о увеличением рН гидролиз катионов становится значитаяьным. При этом образуется моногцпратнуй комплекс РвО'Т4" с уменыкки-ем анергии сольватацчи.Этот комплекс адсорбируется на поверхности антимонита; . . . " SS.,S¿ + РаОК*'" + KgO =5= PbS -г- 298 0+- +. Z 5° +3H+-¡va (4) ■

а- 0,530 + O„O39¿0üо4]- 0,044 рН - 0,015^1 [РзОН+j ' с образованием на поверхности•мокослоя суль^зда свинца.Рб S . С учетом диаграммы состояния сульфида свинца,установленной А.А, Абрамовым,ксследокйма возможность образования стабильного ди-£ЛК1-тдитиокагбама?а св^'^ьСИ) в -уалоииа'С скисленяя актв-онита.

. Результат термодиксмкч¿сккх 'расчетов (табл.1 м 2) в системах в присутствие дкалкиддитиок&рбаматного лигадра и катионов меди или свинца каибо-сее удобно изображать ь еиде'диагрглл' ■¿ч-смодкнамичесяой с габ ¡«ьности. Диаграгл^а (рис Л.) нагяедио показывает,что s есзиоз/ости от условий и степени окислзнкя с. присутствии ди'»ч:охарбе«ат& натрия и солей меди ид поверхности -аятюокита ucauo поучить рагг.г.^ные соединения: от сульфида ' одноввхгкпгэй кэдгс и диш-карбс^аго?- меди и сурьмы до гидрокар-бената и пуфокс:.;да деухвалея^'ой ые£ л, оксидов c¿r(>b.v.i-¡(У> основании экспериментальной глвиг.гмости &>f Í) ,]- рН оценено нтойэвед^ико растворимости комплексного соединения сурьми с д^етилдпгискарбаматньх» литвнд-» ,образующегося на поверхности. Полученное проис&одеьзе рястьиримссти £o[S60M[0 J»lvIó« .f0~'ut.

Диагра.'».:а гародтмкчиско» с?с&иьиостк дает в:.змо-«ность ' у«тпнс£игга„что пви гН«*2 с систсмо присутеавурт ш?*зг0»ит и ант;,-1'.онилд;'.тиокарй'ел*гл\,Г:р1'. рН auzs 3 поверхность. гжтодэнчте г.сдсергйетск гидролизу,которая вадет к образован:«» сл-'ьмякоМ ' лкслота.ДяльнеЙ2!ее увеличение рН при отрицательных ипгосчиях ОШ способствует образованию 350г>~,Ио1ш Ov?"-'* ,?!чхоп,<ацисся а растворе,активируют поверхность минерала,и он приобретает свойства халькозинаJlmt увеличении значений пото:щиала в широком д-лапазоив рН.. образуете« дктиркарбв*!»*- хедк( 1.1) '.Стббидьнуа-

' - 7 - " —■ - Таблица I

Термодинамические характеристики основных реакиий :в-системе аниконит-Сз вО^-дитиокарбаглат-вода

Реакции и уравнения.

л р вв,в' К

ккад-

1.ЗЪ233+2Си"++2Н20 а=Си?3+23Ь0 +5^ 4Н+2е

Е«+0,211 +0,0591Ч [ЭЪ0: ] -О , 118рН-0, 05915 [¿и2+] 2.3Ъ233+2Си2+4Н2ОЖСи25 + 23Ъ02+23+8Н++2е Е«+0,912+0,059^[ЗЪ02~] -0,236рН-0,0591в ¡Си2-*] нзъо2 +бзо^?бон++4а8

13«+0^383+0,0073Ьй*"[302"] -0,074рН

3,23Ъ233+32Н20

4.НЗЪ02 = 5Ь0+ 0}Г Ьз [ЗЪО+3»0,88-рН

5.НЗЬ02 = БЬ02 +Н+ ; 18 [зЪ0г1=11-рН

6,2В"г=В2 +2э

• В=-0 , 330+0,029513 !>„] -0,0591г [о"3

9,52 +0,211 42,10 +0,912 42,4 +0,383

7* 2Си23+В1) +ЗНр_0 =тг 4СиВ2+:

■ Е«-0,076<0,00741 в [э^^О,044рН-0,0591г[о"] .. 8.СиЕГ2+2Н26=ГСи(0Н)2 +Е12+2Н++2в 3=0,591-0,059рН+с',0291з [р2] 9.20Ц])2+2Н?0 +С0^=!:С;.12(0Н)2С03+21Г+^'КЧ4е _ 157+0,0291«[В2] -011025рИ-0»0151.3 ¡СО?"]

10,Сив2+2н2с.-л:и0|~*с,. -яде^+га '

Е»-0,31640,0291с -рис|~3 +0,0291гЬ^О, 110рН

11,СиП2 +30НЭ?НСи02 +20+Н?0

,гЗЪ2Зэ +41) +13И20:

г4аЬ00+33„0^"+2'Н++ ?4а

л2-* - 3

В«.0,093+0,007413 [з^О^-0,0б4рК-0,00741г 13.23Ъ0В'+2Н2О=Г23ЪО;' +Т),э+411 +0„+6э - 1>0,450+0, 021г[зЪ0+]+0 :14.3Ъо.С +2Н20 -- ¡>"+4Н+ч- 2 о

Е-0,929+0,02Э1й[ЗЪ03~]+0,02918 [й^.ПОрН

15. ЗЪО0+4Н2О дг:23Ъ03~+В"+8Н','+6о

. . Е=о,боо+о,о21е[зьо3]+о,оиг[э2]-0»°79рН

16.НЗЬ02 +Л~+КгО.-=2Г5ЬСО +02 +3;1++4о . Е»0,Э30-0,044рН-0,0151к

10'

17,9

15,0 10'

-15,22 -0,330

-21,57 -0,078

27,27 +0,591

14,47 +0,157

-14,56 -0,316

61, за +0,098

62,26 +0,450

42,85 <-0,929

83,02 +0,600

2,73 +0,030

-13

-11

-8 - . ";.;'/'.;.

Таблица 2 ..

Термодинамические характеристики основных реакпий : ; : в системе антимонит~Рв(Н0д)2-дитиокарбамат-вода

Jî Реакции и уравненяя \ кк5л ■ s° ,в • ' .к

1»Sb2S3+3P?+ +2H2OS=3PbS+2SbO++4H+ . 12,36 ' 10~S

2.5Ь23^?Ъ2++2Н20~ PbS+2SBe++2Sc+4H++4e ' 45,04- +0,488

Е=+0;488+0,0291е[ЗЪ0+]-0,059рН -0,0151g[?b2j З.ЯЪ233+ЗРЪ:?"'+4Н20—ßSbOj +3FbS+8H+ 44,74 . 10~32

4.Sb5S3+ îb2Î4H20»=PbS+2Sb02 +2S+8H++4e '. '77,42+0,420

E=+0,450+0,0291g [Sb02] -0,118pH-0,0151g [Pb2^ 5.Sb2S3+3PÍ ++6H20S=-3PbS+2Sb03 +l2H++4a - 77,32. +0,838

Б=+0,833+0,0291g [Sb03]-0,177pH-0,044Xg[Pb2"l3 --'./'"-.

6.25b2S3+ 321^0 ^4HSb0?+6S02~+60H++48e . ' 42,4- +0,383 -'/-E«+Ô,3B3+Os6o71g[s02"J-0,074pH '

7.3b235+Fb0H++2?r20^--PbS +23bO++2S°+3H++3o . 36,62 +0,530.

E= i-0,530+ 0,0391 g [Sb0"3~0,044?H-0, ОТ 51g[íbOH+]

0.2b2S3+3i',b0H++H?0í=3?b3+2Sb02 +5H+. 19,48 .. Ю"1

9.2PbS+3HgO sis р{з++23202~+ьН++8е .,75,55 +0,409 Б=+0,409-0,044 pH-0,0151g b's^-0,0071g [з20^~]

10.2Fbs+3b'20+2C03~^sr 21-ЪС03 + S202+6H++So . .. 40,21 +0,218 E^+0Г-0,044рН-0,C0741S [co?|o ,00741g

M'l • . , ;

11.2?b3-i3H20+4D" — 2PbD„+ S20Í~+6H++8e _ 8,77 . +0,050 --

2=+0,û50+0,00741g [з?03"]~0,044рН-0,0291g[d~] ' 12.?bS+4H20 +^D"-^-Pb.02+SO:""+8K-"+8e 32,42 +0,176

E=+0,1760 +0,00741s [S0|~]-0,059pH-0,0151g [t>~]

13.3PM2 + 2C02~+2H;>0=?b3(0H)2(C03).?+3D~+2H++6e ■

E=+0J444^0,0291gLD2b0'02 pH-O.OÎ'lg [C02~] . б1'43 >0»444-14.?V)? +30!Г=ГКР'о02 +21)+H20 . '

1?,.Гсй2 +2í-'20 sir Iîpb02 +D2+3H++2<J 66,27- +1 ,437 ...

5=-r1,4Г/+0,0391g[HPb02]+0,0291g[DJ- 0,08$ ,

" . - PH — ' '■

-P.fi

•i о

3 1С 12 14

Рно.Т. л!ггрпг.г.*о -t-.'•■ог.гнрмлчйско/. otrc-wbhccts сйстеу.-:: S6<; S:. - Ce S c4 -- /.T:í - li2C Í?=IC5 t »2a*C.S ['Xp2^ IÍ:"';;:CM>/л,SES„0^,'j=Ю~^г.'0ль/>, 2 [Ж^О"4»*»/*,2. [c,~:},

Ргс.2. «к я i pa we тер;.'о;".ккп.'гчес;;п:-: стпОлы'Х'ГВ о rere

SßoS^ - ?f(xo3)2 - лГК'- i.;:.c (P-i:5 t »as"a, • «слъ/л, £ • л.

тиокарбшат модп существует до рН 9,0,Далее происходит образованна гидроксида меди.Антиданиддитиокарбакат существует вместе с Си Dg в диапазоне рН ет 2»5 до 7,0 ,зыне этого значения сурьма присутствует з виде иона, SÔOg".

Диаграмма термодинамической стабильности (рис.2.) позволяет установить граничные условия образования различных соединений на поверхности антимонита,активированного Рв^+ и сбрабо-'.'шшсго дитиокарбаматом натрия, и зависимость продуктов реакций ст рН.Ус?ановлено»что как и в предыдущей системе, при рН«? 3 основнга спадмнением суръ'.ты является антимонит (природная гидрофобное ть поверхности) .При положительных значен:1лх Eii и рН 3 наблюдается образование ан'Лглониддитиокарбаыата.С увеличением рН изменяются флотационные, характеристики минерала., гто сг.язало с приобретением повер;о-:ости свойств галенита(рН>3„5) ■ и дадьнейзкм образованием на поверхности труднорастзор:згсго Лиагошдитиокарбеыата спгаща.Диалкилдитиокарбамат свинца( II ) отаЗилек в широко;.: диапазоне рН.с^дствием чего и является активная Дотация ягтгмонкта практически во всем диапазоне рН. /агешотздитнокарбамат существует до рН 6,5-7,0 »затем сурьма присутствует в -зад« иона S80g~.Методом ПНР спектрсскопии Змло 'устбко2ЛйНо*ч'1э при pli 4,0-7еО сорбционный слой на поверхности антимонита представлен, дкалкюсдятиохарбаиатами сурььы я свинца is тиураудисульфидси, .

;Экспс-р:^'ентальное подтЕэрзденив термодинамических paette-•гсз было получено в резуль-га^е исследований продукте.! реакций ..протекающих н.э. поверхности антимонита,кедду диалкилдитио-карбсо^гнь-.м лигендом к катионами меди и сурьки» методом ЭПР-и ИК~сп*чтроскопки.Изучение оозтава еорбционного слоя на поверхности мгаерала пскааало,что он предетаален комплекень'/н соединениями одридыШХ) и меди(И) с диметилдитиокьрбака'гнък лигачдом к тиурамдаиуль^лек.Влияние рН на характер взаимодеР-. стввд джетнлдитио:со'рб&<ат5.- натрия с аативкроганной. поверхностью длтимопчжа свидетельствует о тс-м,что при рН<2,0 диметкадчтпо-. карбэгаты металлов практически ке образуется на поверхности. Йло'лфуемость минерал? в этих условиях объясняется природной гвдрофсбностья поверхности. В кислой среде(рН'*3) происходит

образование диметилдитиокарбаматоз меди и сурьАШ.Олтимум образования диметилднтиокарбамата кеди(11) наблюдается при рН 7,0. При рН 8,0-9,0 на поверхности антимонита дитпокарбамат меди ке существует,это связано с тем,что при рН 5,0 наблюдается образование гидроксида медк,что коррелирует с термодинамическими расчетами.Эти.! объясняется снижение флотируемости минерала в с;елочной среде.Основное количество антиыонилдитиокарба-мата образуется в кислой среде.С увеличением рН его количество резко снижается вследствие образования гидроокиси сурьмы и вы- , теснения ионами ОН" диметилдитиокарбштатных ионов.Количество дисульфида максимально в нейтральной и слабокислой средах. Снижение его количества в кислой среде связано с конкурирующим действием реакции с образованием антимонилдитиокарбамата и увеличением скорости разложения реагентов в кислой среде.

Обычно определение диткокарбаматов металлов проводится после их десорбции с минеральной поверхности органическими растворителями.Ко для получения наиболее корректных данных особую ценность представляют мзтоди,позволяющие идентифицировать продукты взаимодействия без разрушения сорбционного слоя. Применение параыагнитныхх ионов /в качестве зондирующих частиц позволяет исследовать и диамагнитные систекк методом ОПР. Спектр ЗП? на поверхности антгаонита,активированного С1Г4,обработанного диметилдитиокарбааатом натрия, характеризуется следу^щ/о-и параметрами: С|„=2,Себ ,А,,«156/167 3, ^¿-2,025 , " Ах в-13 Э. Наблюдаемые параметры спектра ШР хорошо согласуется с таковьык для дгметклдитиокарбамата меди,магнитноразбаэленко-гс дм-тетилди-гнокарбаматом сурьмы,и соответствуют представлению о плоско-квадратном (со слабо возмущенной геометрией) строении комплекса меди.Установлено,что на поверхности антимонита образуется полнело.1: продуктов взаимодействия диметилдитиокарбамат-нсго лпганда с катисна\ж металлов поверхности минералов сурь-1г«!"'-спектроскопические исследования подтвердили образование комплексных соединений сурьмы и меди с диолкилднтиокарбамат-кши лгигавдани ка поверхности сурьмяных ыииералов.

Известно,что поле глементарной сера занимает бсльпув пло-цадь ка диогра-аС стабильности антимснила.Устансвлено,что ос-

новное количество элементарной серы образуется в кислой сред*;. В случае её удаления с поверхности минерала органическими растворителями снижается флстирусмость минерала сурь?.:и.Выявлена корреляция глезду растворимостью серы з органических растворителях и фдотяруеность» антшонкта после десорбции серп этим.; растворителями.

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СВРОСОДЕРНАЩИХ ЛИГАЦДОВ С КАТИОНАМИ СУРЬМЫ,СВ121ДА И П0-ВЕРХЫОСШЗ АНТИМОНИТА

Дта исследования процесса хо:.<ллексосбраэов£Ш.ч реагентоз с катионами металлов широкое применение находят их парамагнитные аналоги,которые содержат ъ своем составе функциональные группы исследуе!!ъ:х реагентов и стабильный нитроксильнык радикал.

Б спектре ЗПР синтезированного иминоксилксактогена-та сурь-ттиСIII) в растворах органических растворителей при комнатной температуре зпрегг'стрирозаиа сверхтонкая структура,состоящая из трех л:кий,обусловяекнпя взаимодействие« неспаренного рл<>к-грсна с ядре:: одного атома азота.Вследствие геометрии комплекса в гаинокеилксантогенате сурьет(Ш) спиновый обмен между радикальны?.:« фрагг.'ентали отсутствует.^, ИК-спектрэ 'иминехеил-чеантогената сурьмы полосы поглощения вадентных С-Н колебаний СПЕ,а-13 - групп илезот гчдчетв'п 2850,£530,2970»2990 с:л"'х,Дс гер-ма^неннкг колебания СН^- групп поязлаотсд в сблас.:?- 1^50-1-7/0 ей"* .Деформационные СН- колебания ^ СССК^)^ ггредста^лса.-лотом 1370-1385 су.""*4взлснтж>5 скелетные колебания - 1180,1193 см""".Поглощение з области С-О-С -группы - 122.0,1270 об-

ласти 5 -1020,1050 см"1.

С цельп исследования взаимодействия сочетаний серосод'. цих рзогентов с катионами меди,лвинца и сурьмы были изучены реалии медду кс'/плегсгми металлов и т0тра5тилтиураг.щ;1сульфадсм (ТсТД) Дзвоотни рсботн <5«А.Ш?(-лглера с соавторами »посаяцоннае изучения Бзакиодейвтвия иииноке;1л:сс&чтогенатг>з меди,св:аиг.,серебра и ТЭ1Д,Вследствие того,чтс основном яаткоиом поверхности является сурьиа,большой ¡гнтерес представляло исследование реакций мевду иккнсксилксси'.гогенатом сурьмы(Ш) и тег-раотилтиураздисульфвдсм.

- ц -

При введении небольших количеств ТЭТД в раствор шинокски-ксяктегенита сурьмы спектры ЭПР из триплетной приобретают, квин-тетную структуру,т.е. в'исследуемой системе происходит окислительно-восстановительная реакция,в результате которой образуется' иминоксилдиксантогенвд:

SSRKx + 0а ~DS6ftKxA + ЯКхО 05б4кхг+ RKxD + Da + 2. RKxb

Боли не концентрация тетраэтилтиурамдизульфида в четыре и более раз превосходит концентрацию иминоксилксантогената сурь-мы(Ш),то спектр остается триплетным.Это свидетельствует о том,что в избытке ТЭТД иминоксилдкксантогенид не образуется. • В то ке время в спектрах ЭПР наблюдается некоторое увеличение амплитуды линий и уменьшение икрины каждой из компонент приблизительно в 1,5 раза.Следовательно,реакция протекает дальше с образованием смешанного дисульфида О-диатклдитиокарбамат-О--i.,2,б,6-тетраметилпиг.сридин-1-оксил-4-ксантогената,в состав которого входит один дитиокарбам&тный и один жиноксилкоанто-гекатккй радикалы.

D Sfi RKxs + -ЙКх D + Я &а SQ D3 + 3 R Кк О

Образование смешанного дисульфида бь'ло обнаружено ранее и в систеуах иииноксилксантогенаты меди,свинца и ТЭТД.Таким образом ранее полученное данные бьли подтверждены нами.на комплексе СУРЬМЫ(Ш) . :

Полученные закономерности были подтверждена методом ГО£Р-спектроскояии при изучении взаимодействия бутилового ксанто-гената и дитиофос^ата сурыгы(Ш) с ТЭТД.Дя.т идентификации соединений, получае;.:ь:х в процессе реакций 5бь'ли синтезированы бутиловый ксантогенат.дизтилдит-иокарбакат»диалкющитиофосфаты .. • сурьу.ь:(1П) .Методом Ж-сяехтроскопии исследованы комплексные соединения сурьуы с дикзопропил-,дибутш:-$диамйл-,двдецклдитио- . фосфатными лиг^цш.:'/.Сравнительный анализ ИК-сяектров- комялех- "' cos еурьмы(Ш) с диелюодктиофссфатаими лигавдами и соответствующих натриевых солей позволяет видетьгчто наибольшие различия в спектрах связаны со смещением полос валентных колебаний . ^(p-S) к ^(р- S ) Б низкочастотную область,что указывает на .

бидентатно-цикличекую координацию лигандов к комплексообразова-.' телю посредством обоих атомов серы. В спектре НИР диэтмлдитио-. карбамата сурьмы наблюдаются следующие сигналы: квартет с x:a.i-сдвигом 3,30 м.д. для.CHgO-группы этилоеого дитиокарбамата и триплета с химсдвигом 1,30 м.д. для CHg-группы. Для бутилового ,ксачтогеката сурьмы в спектре'ПГЛР наблюдали появление сигналов: триплета "с химсдвкгом 4,51 м'.д. для СНрО-группы бутилового ' ксачтогената и триплета 0,54 м.д. для СН^-группк, м.ультигиета с Х1ь;сдвигоа1 1,25-2,0 и.р.. Бутиловый дитнофссфат характ-зризует-■ ся полосами поглощения в спектре ПМР: триплет протонов CHg --группы бутилового дитиофсс*ата с хкыодвигом 0,£-0 м.д., муль-ткплег протонов двух СН^-хрупл с химсдвигалш 1,25-1а60 м.д. . и два триплета (4,0 и 4,1 и.д.) СН 0 с константой взаимодействия с р31 Ь' * 9,9. ' '.

Как следует из.спектров ПЧР при' взаимодействии бутилового кеантегената сурьж "(Ei) с ТЭТД.тж увеличении концентрации Т07Д до 0,0-4 коль/л наблюдается появление и рост во времени интенсивности квартета с химсдьигом 3,30 м.д., соответствующего , сигналам зтильной г-рупдк дитиокарбемата сурьмы (Iii). Дальней- • •лее увеличение концентрации ведёт к росту сигнала и появлению. триплета с химсдбином 4,54 м.д.,.соответствующего бут-илькой группа диксантогенида..При соотношении исходных продуктов 1:2 регистрируется исчезновение сигналов групп ксантогената сурьмы» и в спектре П1.2Р продуктов реакции наблндьится полозы поглощения с химедвнгами, характерными для диэтклдитиокарбачата -. сурь:ш (Ш). » бутилового' диксачтоге:-:ида. При взаимодействии бутилового дптиофосфата сурьмы (LI) с _ТЭТД в спектрах ПМР установлены подобные 'изменения, свидетельетвутсдиэ об образовании яизтилдитиокарбачатя' суры/ы и бутилового дгшифссфатдксульф;;-да. Таким образ о?.;, в отсутствии иг.битка тиура\доюульфзда идет обменная репкцил с образованием более труднорастворимлго комплексного соединения сурьмы (!J) с дптиокорбаматкым лигакдом.

- лзменениэ спектров AÜP при вза.'зиодейств :и бутилового ксантогапта свинца (П) и ТЗТД в зависимости от концентрации ■ последнего показывает., что в результате протекания реакций: . PßKxa + IV — DP&Kx + ОКх

DPÖK*+DKx + Oi'^r Рд Dj, -t, DKx

- lo -

в избытке 1ЭТД наблюдается появление дополнительных сигналов в спектре 11LP: триплета с химсдвигс 4,51 м.д. и квартета с химсдвнгом 3,95 м.д. для СН^О-групп.Появление этих сигналов связано с присутствием в продуктах реакции смешанного разко-лигш«дного дисульфада(С«дизтиздигиокарбамат-0-бути,тасантоге-пата)„Несимметричное строение смешанного дисульфида вызывает перераспределение электронной плотности на СН£0~ксантогенат~ кой днтиокаро'аматной группах дисульфкда.Наблюдается смещение электронов от дитиокарО'аматного радикала к ксантогенатно-му,группа СН,0 бутилового радикала сдвинута в сторону сильного пол;;,а груи.а CIvO диотилдитиокарбаматного радикала - з сторону слабого поля по сравнению с этики группами в бутиловом диксБЯТоген/де и ТЭТД.Сбразовалке смешанного дисульфида с данной систем подтверждено ранее методом БПР.

2/станэвлегние законом .риости были использовали для нссло-,поганил продуктов взаимодействия ксантогенатнкх и дисго::арба-иатных лигандов с поверхностью сурьмяных минералов„Как было показано вызе,на поверхности минералов протекают реакции с образованием комплексных соединений металлов с оерозодеркоци-н-л ¿игаедьми.Тадое иавес4,Н0вЧ'20 на поверхности происходит окисление сероссдеро-.ыцих реагентов.Сульфидные м;шсрали»с0гла01.0 оло>-;рох1'лическ;м представлениям, могут выступать как доноры пли акцепторы олектронов.В соответствии г. атим на их поверхности протекает окислительно-вссстакоеительныэ рэгисции с оо-разогянмем дисуль^тдог. В дачной работе была измена »озмо«-незть протекания стих реакций иь поверхности активированного í: неаптинпреданного лнтшонитп при взаимодействии им-шонсил-кег.нтогенг.тд калия с иияораяыюй поверг гостью .Спектр«! ШР «гкдухтов аз.-.-содействия имииоксилксантогенага калия с повеъ-хн:;сгьр heaxtkb.ipci ашо-с и &кти.плрогшшого Га'" чнтшокота показывает,что спил-метений реагент сорбируется на мл;ерплс' в виде кыинекзилкелнтогопатов метгллов.Д;'сулк'|'д б гт>.>: дтух системах не обнаружен»При кхтиэацки ант,-.ven«'.™ к«т;г,-{ауа С.г* установлена протекание окислительно-восстано-ительной реакции . с образованием и^ишоглилд1'.к?антогенидо..В сто:', случае на поверхности минерала присутствую? кодолекенне соединения меди и .

сурьмы о кккноксчгксантагвнатным лигаедом и дисульфид»

' ¡{зучско вваимол'ЗЙстзиз. сыеои нминоксилксантогената гялт и дауетидцктаогшрбзыата каТрия с поверхностью антимонита (табл.3.)»Методом ШР установлено,что механизм действия исследуемого восстания о неактизирозанноЯ поверхностью'минерала '. прздстазАявя собой химическуэ сорбцгао,в результата которой происходит образование гяапяеЕСКЫХ соединений сурыта с серосодер-яветмя лиг гидами „При еоотноташш реагентоз 1:0,6 -.1:1 набл»* длвгея'их соадсорбция^хоторая щзигодит к улучшения показателей флотации.

' Исследозгло влияние хониечтрации днидткхдитиокарбслч'ата ' (ДЗДГК) на сэотаз продух?ов',14рачуйсц1Хся на поверхности ант;«-уоккга»акгйв!фог!е>г.-{ого катионам меди, в результате вэькмодсй-стакя с Г5следуе:юй смесью сероеодержецих реаггктов.Ус:гг.нсЕ.зо-кэочтп :шл:ггйст'лс слгл-агс-чсного реагента., сорбированного о виде- 'тчктокемллпантог'знатов ксгазлоэ, раото? о кон-цг:-:;ре,цяи Д^'ДТК •« при с'ооткозсняи реагентов 1:1 достиггет максимального ••5на,ге:пк.При згоу и-зЗлящаатйя епчэсоик® образования

гогезп^аз.'л эг.-гем зге полное <(счегно2енив при укаг^шом .ооо^-'пгззадсьИа оеповьяли результатов исехедования 'кедезышя систсмг н лдаэратурккс данких уменменио ютэксизноо» '?я ,г.у5дз?а I! р?с*г тт-люкшое тл трюжига я спектрах 8ПР при гзссяявнии :срипе;:тр -ч^'ь ДМД11С врочгуодэт зеледотвиг образованна сигяекного рс.-знялпгянднего дису^ь$'/«,.аэхоторый вступает во э-горячтгке хшдадекго реаьции о :птргиьной потертостью.

Егли'яв и к&чйозжэ актаяатора йргл?кявтся »мягопа саинца» то.ебтгео хся^кочцо .тяипеою! галрлж-ззгося рзагзнта на сн-. теснит» в'.-лэ^г-м в елутп кэвюсигироашиоП и ахтиыфовадоей Си^"" ЕоБсРХ{о8Ч'5г ыиногчцгзЛра состн.-мгнки роагевде? 2:С»<о -- 1:1 ссрбция 1г«зггхо»1к;маптогвнат:>. х«ляя в года попарное тко-го осад'шешя ч >слгйохе;гаиеен?оган««тов металлов 4Ш»!!мааька. В.©сом ижермзб додана наблюдаться еагдаалькая

флотация ипюрнаа.

Таблица 3

Влияние концентрации диметилдитиокьрбаыата на сорбцию кминоксилксантогената калия на поверхности антимонита

' Соотношение реагентов &Кх:ДМДГК С Сорбировано реагента, п*Ю г-ион/г в виде Количество R-KxK в растворе г-ион/г Z 'fi

RKxMe <&Сх)2 Пов.соединения

1:0 4,360 — 0,410 2,800 7,670

1:0,18 2,840 - 0,390 " : 4,732 " 7,860

1:0,46 1,300 - 0,200. 6,604 8,100

1:1 0,570 — ■ - . . 7,380 7,950

1:2 0,250 - - - 8,008 . 8,256

1:3 ■ .. 8,120 8,120

активация Си**+

■ 1:0 3,465 1,631 0,305 1,794 7,195

1:0,18 3,665 1,571 0,263 1,976 7,475

1:0,46 4,442 1,326 -0,158 2,220 -8,146

1:1 4,956 - - 2,288 '7,244

1:2 0,994 - - 6.850 ■ 7,844

1:3 _ - - 7,820 7,820

т- 2+ активация гв

1:0 4,620 - 0,578 ., 2,665 7,863

.1:0,18 4,673 - 0,630 2,405 ■ 7,708

1:0,46 5,775 - 0,945 0,975 - 7.695

1:1 6,580 - 0,735 - 0,358 7,673

1:1,5 3,626 - 0,147 . 0,452 ..." 7,225

1:2 2,996 - 0,126 3,978 7,100

1:3 0,448 - - 7,611 8,059

1:4 0,280 - . 7,727 8.007

с.

Подано иыиноксилксантогената калия 8,0 * 10 г~ион/г

: ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОЧЕТАНИЙ СЕРОСОДЕРЕАЩИХ РЕАГЕНТОВ ПРИ ФЛОТАЦИИ СУРЬМЯНЫХ МИНЕРАЛОВ И РУД Значительный рост потребления сурьмы,вовлечение з переработку бедных и труднообогаткмых руд вызывает необходимость разработки реагентных релимсз фготации^включаицих как иэвйотнкЗк ■ так л новые реагенты» й их сочетания,дащие дополнительный технологический эффект.Используя представления химия координациок-них соединений во флстлцииеоснованные на молекулярно-орбиталь-kcvi 'подходе, о'ндозало бы полагать,что серосодержащие реагенты Tium диздкилдитиоиарбаилг>тов доданы хорошо связываться с позер-:аюсть'.о сурьмяных минералов вследствие сродства атомов серы тс :;;v¡?!toHrv. металлов кристзлдкческой решетки минералов (элчкгро-'отрицательность, атомоз серн в дитиокарбаматах виге,чем в ксан» тогепатах и дктиофссфатах) .Даикнз соображения наряду с результатами исследований ззаидодеКстлия серозэдерлталих лигандоз с ке.'.';'.оками иагаллов обосновывевт перспективность применения ди-аяк>'лди*иокарбгматов и ¡ос сочетаний с другими серосодержац'.ми "реагентамн при флотации йуръыянтгх руд,,

В настоящее время орадяцяенкгдш собирателями сурьмякк* руд • остаются ксантогеиатц.Аптинопит,неактивированный солями тяке-лых ус!тал..тов,ллохо флотируется швдввш ксантогекатами и только добавлен!'-: в процесс катночзз меди или свинца активируем фло-тэцга.Диаг.килдитиокарбгматк обладают способностью образовывать с катионам меди^овкнца и сурьмы более трулиорастворямыз комплексные соединения,чем га<а:тагенат.<«.что способствует улучпени» флотации сурь'.'яныг у.илйралов.Срапкг-.гельная флотация антимонита бутиловым хсантогештсм калия посла активации катионами Рв^+ и дикетилдитиокарбаматгн наград без активации позволяет комета-тировать,что /ВДГК сбладао? иевыилнкой ссбтаатольний активность» по сравнении с уоантоггяатом.Псследована флотация антимонита сочетание:.* Д&Ц1К и традиционного собирателя - бутилового ксантогената.Определено оптимальное соотношение собирателей, при. котором достигается.максимальное извлечение минерала в пен-ньй продукт, равное Iг!»При. отом соотношении реагентов,как бы, ,>ло^показано ;Вьае, наб/юдается их соадсорбция.Установлено,что

применение донного сочетания реагенто» позволяет повысить ,прп ' ' палых значение концентраций смеси» и-тдечение минерала на 1620 % по сравнении с 1а ивдшедузльныв* шпэяьэовдоиэд.Изучснио влияния активаторов на фгогацод антимонита сочетанием ДЗДЕК и бутилового ксантогената свцдогельствует о том,что с увеличением доли диметилдктиокарбаыата в скоси реагентов снижается положительная рол;, хатиоио?» меди (сеинцг.) во йдокщии и при составах»--нии реагентов 1:1 молно исключит^ необходимость процесса :

вкции.

Эффективность использования сочетания ДНДТК к бути-огого ксан-тсгената бняа подтаорздека при фхотиции сурьмогых руд /!й'.й»:круг-схого%К;;дг!.«ддайс::и1,оДер!5Г~СайС1;ох''о иеетор-жиек»#,В крсцезсг л?-• борвторн;'* и ггро.-.''...глс.ннк>; испытаний ксяояьзоьйлслг Ке^Ззд-.итч.Ш, мроьпй'жешо.'й аналог сио»что я г.сбора^ор^ых ус,.оги--

кх при Флотации р^д .Тергк-СаРского 1!<?е?орохасяик еа^гиа кса::тс-гсн&та сочетанием собирателей позволяет повызкть. шш^чеки.» суу>-м:»- I концентра? на 12 %. .; •

Ссновьпзаязь ил аохот.'&кншс роэдемоде^дгоотяндо ут г: хода пабом-торных бш.п проьедеиы проньгшгзшшс !!еныт:а~.

нкя разработанного чсхнэлот ическогс: £ч"«к>'1 на Терж-СаЛюоЯ обо- _ гьткте.м>но!1 (*абрк:;е',.В результата пропиаренных кйплгаикй изглечз~ кис сурьш; в когщен-.трат эозросдз кг. л,<5 %9а содерхт^иг-.оЬ. и концентрат г позкоклссь на 3.2.^' £'гс5д„4,.)«

Тиблк^. '4

Результате прошссе-кчю: 'ксгагсаниЯ смеси (5у1К»овсго ксактог>?ид'Л\ и Карбамата-'Ш

Гсагатш*

реяим ■

!

I

>

- (

(¡¡кбрн-мьЯ

Козпгчесч'вз п^рерйбог^ашй

21 го

9400

Седер^лние

______

1,06 1,05

] ШчЕлачСПИе 79,74

1?утилови'.!. яслн-■;-' тоге.нат:Карба-

24,56 ; 27,81

■ - 21В настоящее гремя данная технология внедрена и схсплуети-руе".ся па Терек-Сай'пюй обогатительной фабрике Кадаздкайсгого сурьмяного комбината им. М,.Фрунэо, ВЫВОДЫ

1.Проведен термодинамический анализ условий образования комплексов металлов с бутилксантогенатньм,диметилдитиокарбамат~ ным лигандами и продуктов их окисления на поверхности антимонита в зависимости от рН среды п.окислительяо-восстгновительно-го потег-циала.В результате установлено образование на поверхности комплексных соединений металлов (Си„Рв»38 ) с серосодер-яецим.« лигандами и дисульфвдсч,что соответствует ^флективной ' фшотации,которая сбеспечивае'Л'я при наличие 'физической и химической форм гг.хрепления р-загентез»

Я.йзследоззш условия образования- кд поверхности 'актименн-та з кяаьой среде эхемектгфной сэры,которая способствует гид-рофебизации поверхности минерала.

3.Сь'чтеанрл-гик хсмплгксы суры«(III) с сзросодержьцики лигаиж я хззяэдевглы их оснозиуэ флзжо-чи^ическнэ свойства уетедг-ки ИЧ-^1ы?-»ЭИ>~ сг.ехтросхош'п .Показано ,что в комплексах оургга з % ,2,6, б-тогрйг^етгпиперздин-Т-окс'л?—антога-надтлгм я дголг£1яди№офосфат!кыи хитщаии даблэдается бвдея-тптн-^чглччгезая яоордгизция коелидусгч-ух л;тлцдов х тсо2«ш;-зч~ согиразо^сздю псср-"дст?0!! обоих ггглоз сера»

4.устя осло".'0 аакономсрнос'ги эзйимод« зств'м ас«-.

гсе.?:сов сурьуы 'II ешщи о четройтилтиуриодиоульфцдсм.Показоно, что пр:: ?лзо 4

штУл обраауатоя разноллг 1лдн:ло «¿¿шажке дисульфиды - 0-ди-оти ?Д!1т:йо?сарб<а»г .-лтогеь'дт " О-дизтиздитиокарбамат-

2,2,6, б-г«т?вмотияп-а';?р:у!.ж-1-о1Свач-4-г.с пнтогенат.

5.Устянозлс.<лп:в зяаоншерност.'! ¿бразоесггия емгуанних ди-сул'фвдоз подтзчгкдака пр-: изучении сорбцзгот« процессов на поверхности «уг.^жх штеерадохиВыяялеи игхедйзм взаимодействуя со'-^танкЯ днди';'Л"1ДИ7нокарбамгта и кс^эдгсггката с минеральной хкгнвл фиж'цкя с^/рьмяиьгг руд объясняется сбразоаакк«» ошвитых раэнояигавдки: дкедафидов и Солзз авмгта« егвбциегяям яокрититк з звдч хоьшзгеов сурьи:а,мгдеи к овикца с дигендамн.

б.Разработана технология обогащения комплектах сурьияннх ".-рудfкоторая внедрена на Терек-Сайской обогатительной фабрике Кадамджайского сурьмяного комбината и позволила'повысить извлечение сурьмы в концентрат на 4,45 % и улучшить качество кон- . > центрата на 3,25 %»

Основное содержание диссертации отражено в работах: 'Х.Солояенкин П.М.,Копиця Н.И.,Захарова P.M.,,Ибрагимова О.И. Исследование взаимодействуя ионов сульфгидрильных реагентов . • с дисульфидами в воде методами магнитной радиоспектроскопии// Изв.ВУЗов ,Цв.мзтатлургияj 1991 5, с.46-50.

2.Солоэссшсин П„М.эБаратова З.Р..,Горносталь A.A. »Ибрагимова 0,И,, Авдееико И.А.Изсдедование комплексосбразования меди(П) сами-ноксантогенатоы по даннкм ЭПР.В кн.:Коорд.соед. и аспекты их ' применения^.II ,1991 ,Д. sc.II2-II8.

3.Ибрагимова О.И.Изучение влияния'комплексообразовения на фло- ' ■ тацию медных руд.Респ.н.-пр.конф.мол.ученых и'спец.Тезисы " докл.Секция хим.наук,1989,Д.,с.34-36. , . ,'

4.Солсженкин П.М.»Ивакоьа Н.К.,Ибрагимо:ва-О.И.,Стоянов A.Ö., Ткачева К.И.Совериенствовение реагентного режима флотации '; сурьмяных руд//Цв.мзталлы,1993„?* 7,с.65-68. .

5Лол.решение о выдаче а.с. по заявке!? 4946743 от 27.07.92. Соложеиккп П.М.аКопиця Н.И.,Баратовс'о.Р.,Ибрьгимовй О.И*Со-бгратель для флотации сульфидных руд. -

6.Сслояенккн П.М.,Крылова И.Д.,Ибрагимова О.И.¡¡Ткачева К.И.Со-верпекствсвание реагентного режима флотации сурьмяных руд. Инф.листок ТаддикНИИНГ/1,1993,;? 29-93,сер.52-45.

7.Селохеиккн П.М.,Зинченко 3.А,,Крылова И.Д.,Ибрагимова О.И,Активация процесса флотации сурьмяных руд.Инф.листок ТкдяихНИИ Rüi,1993,Ы 60-93.-

8.Соложенкин U.U.,Захарова P.M.„Захаров К.С.,Ибрагимова О.И.Об образовании эфнров в системах сульфгидрилы-шх собирателей и их; "«сульфидов в ацетоновых растзорах//Изв.Ш'Зоз.Цв.кеталлургия, 1992(в печати). '

Автор Bupa^asT глубокую признательность кандидату технических наук,зав.дабораториеЛ обсгл^енкк руд Зинченко З.А. '¡за оказание методической помечи и научные консультации при .гасле-дозакзи сорбционшос процессов на минеральной поверхности.■