Закономерности электровосстановления центрального иона в гетерополисоединениях в условиях образования ансамбля анион-катионных ассоциатов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Особенности строения полиоксометаллатов.

1.1.1. Кристаллохимия гетерополисоединений со структурами Кеггина, Андерсона, Декстера и родственных им структур.

1.1.1.1. ГПА с тетраэдрической координацией гетероатома.

1.1.1.2. ГПА с октаэдрической координацией гетероатома.

1.1.1.3. Гетерополисоединения с икосаэдрическим окружением гетер о атом о в.

1.1.1.4. Декавольфрамометаллаты.

1.1.1.5. Основные тенденции формирования внешней координационной сферы ГПА.

1.1.2. ИК-, КР-, ЯМР- и РФЭ-спектроскопия твердых гетерополисоединений и их восстановленных форм.

1.1.3. Сведения о строении гетерополианионов в растворах.

1.2. Реакции восстановления с участием аддендов гетерополианионов.

1.2.1. Обратимые процессы образования гетерополисиней.

1.2.2. Электрокаталитические процессы с гетерополисоединениями как с медиаторами переноса электронов.

1.3. Адсорбционные свойства оксо- и полиоксометаллатов.

1.4. Окислительно-восстановительные превращения гетероатомов.

1.4.1. Электродное поведение ГПА с редокс-активными вторичными гетероатомами.

1.4.2. Электродное поведение ГПА с редокс-активными первичными гетероатомами.

2. Методика эксперимента.

2.1. Электрокапиллярные измерения.

2.2. Определение пограничного натяжения из измерений периода капания ртутного капилляра.

2.3. Измерение поверхностного натяжения на границе раствор/воздух.

2.4. Полярографические измерения.

2.5. Циклическая вольтамперометрия на стационарном электроде.

2.6. Потенциометрическое титрование.

2.7. Препаративный электролиз.

2.8. Электронные спектры поглощения.

2.9. Спектры ЯМР.

2.10. Реактивы.

3. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

3.1. Исследование адсорбционных свойств оксометаллатных реагентов.

3.2. Редокс-поведение ГПА со структурой Андерсона.

3.2.1. Редокс-процессы с участием Мп\\^6.

3.2.2. Редокс-процессы с участием СоМо6.

3.2.3. Диффузия Мп\У6 и СоМо6в водных растворах.

3.2.4. Анализ кинетических параметров восстановления анионов со структурой Андерсона.

3.3. Основные соотношения для зависимости плотности тока от концентрации электролита фона.

3.3.1. Возможности и ограничения метода определения заряда реагирующей частицы.

3.3.2. Исправленные тафелевские зависимости как метод анализа кинетики электрохимических процессов с участием ансамблей реагентов.

3.3.3. Обобщенные соотношения для зависимости плотности тока от концентрации электролита фона.

3.4. Оценки констант устойчивости ассоциатов катион-ГПА.

3.4.1. Геометрия ассоциатов и оценки модельных параметров для расчета констант устойчивости.

3.4.2 .Исследование ионной ассоциации в объеме раствора.

3.5. Зависимости плотности тока от концентрации электролита фона как метод анализа электродных процессов.

3.5.1. Моделирование зависимостей плотности тока от концентрации для процессов, осложненных внешнесферной ассоциацией.

3.5.2. Анализ экспериментальных зависимостей скорости восстановления

ГПА со структурой Андерсона от концентрации электролита фона.

Выводы.

Процессы переноса электрона интенсивно исследуются экспериментально и теоретически уже более полувека. Достигнутый в этой области прогресс позволяет, по крайней мере для целого ряда гомогенных и фотохимических реакций, количественно описывать скорость переноса, предсказывать ее для реагентов той или иной природы, а также управлять кинетикой процессов. В то же время реакции гетерогенного переноса электрона, в том числе в электрохимических системах, не удается, как правило, рассматривать на том же теоретическом уровне, что в большой степени обусловлено сложностью строения реакционных слоев вблизи заряженных межфазных границ.

Развитие теории элементарного акта переноса электрона в электрохимических системах и ее применение к реальным процессам возможно только при условии параллельных экспериментальных исследований специально подобранных модельных систем, позволяющих охарактеризовать реакционный слой на микроскопическом уровне. Принципиальное значение имеет в данном случае возможность точного определения локализации реагента, которую можно обеспечить при переносе электрона на большие (порядка нм) расстояния. Процессы такого рода реализуются в биологических системах, а также в устройствах современной наноэлектроники. Результативным подходом к фиксации расстояния дальнего переноса электрона является создание на межфазной границе молекулярных диэлектрических слоев: двумерных конденсированных слоев, а также самоорганизованных алкан-тиольных слоев,- Однако закономерности дальнего переноса электрона пока еще выяснены недостаточно.

Настоящая работа посвящена апробации новой группы модельных процессов переноса электрона. В качестве стабильных и хорошо охарактеризованных модельных реагентов в работе выбраны гетерополианионы (ГПА) с центральными атомами в высоких степенях окисления: [Со21ПМо1оОзвН4]6", [СошМоб024Н6]3" и

IV 8

МгГХУбСЫ] Из -за большого размера ионов расстояние переноса электрона может быть при некоторых условиях предсказано с большой точностью. Однако высокий заряд реагирующей частицы обусловливает присутствие в растворе анион-катионных ассоциатов различного состава. Поэтому задачами исследования являлись: установление кинетических параметров для различных форм реагентов в условиях одновременного восстановления нескольких анион-катионных ассодиатов; выявление закономерностей адсорбции ГПА на ртутном электроде; создание на этой основе адекватной модели реакционного слоя, позволяющей развивать в дальнейшем микроскопическое описание кинетики элементарного акта переноса электрона.

Решение этих задач потребовало, в первую очередь, распространения соотношений теории замедленного разряда на системы, в которых имеют место процессы многостадийной ионной ассоциации и специфической адсорбции. В результате было получено уравнение, описывающее зависимость плотности тока от концентрации фонового электролита для систем с произвольным числом ионных ассоциатов разной зарядности и при разном знаке заряда поверхности электрода.

В работе удалось впервые изучить кинетику электрохимического восстановления в гетерополисоединениях структуры Андерсона в отсутствие параллельного восстановления оксометаллатных лигандов и выполнить модельный расчет стадийных констант устойчивости анион-катионных ассоциатов. Анализ этих результатов позволил выявить влияние неравномерного распределения заряда в частицах реагента на кинетику реакций и на зависимость скорости процесса от концентрации фонового электролита.

Впервые была изучена адсорбция вольфрамат-, изополи- и гетерополивольфрамат-анионов на границе Щ-электрод/раствор и обнаружена высокая адсорбируемость этих анионов на положительно заряженной поверхности ртути. Проведенные расчеты показали, что в этих системах не исключено формирование солеподобных адсорбционных слоев вследствие соадсорбции анионов и катионов фона.

В работе использованы методы полярографии, циклической вольтамперометрии на стационарном электроде из углеситалла, измерения электрокапиллярных кривых, определения периода капания ртутного электрода от потенциала, измерения поверхностного натяжения на границе электрод/раствор, потенциометрического титрования, препаративного электролиза, измерения электронных спектров поглощения и спектров 59Со ЯМР.

1. Литературный обзор

Выводы

1. Впервые исследована кинетика электрохимического восстановления центрального иона (Мп1У и Со111) в гетерополианионах структуры Андерсона в отсутствие параллельного восстановления оксометаллатных лигандов, даны оценки равновесных потенциалов соответствующих редокс-систем, охарактеризована стадийность процессов и определены величины констант скорости стадии переноса электрона к [Мг^6024]8" и [СоМо6024Н6]3".

2. Впервые исследовано адсорбционное поведение вольфрамата натрия, изополи-и гетерополивольфраматов на границах раздела раствор/воздух и Н§-электрод/раствор в области потенциалов, предшествующей восстановлению установлено отсутствие изменения поверхностного натяжения на границе с воздухом и, в то же время, высокая адсорбируемость на ртути. Таким образом, высказывавшееся ранее предположение о роли "выжимания" ГПА из объема водного раствора (вследствие разрушения ими водородных связей) в их адсорбционном поведении неверно.

3. На основе модельного ч анализа зависимостей пограничного натяжения от концентрации и изотерм адсорбции оксометаллатных анионов и вольфрамат-аниона, а также сильного торможения реакции восстановления пербромат-аниона в присутствии вольфрамат- и паравольфрамат-анионов сделано заключение о соадсорбции анионов с катионами фона и формировании на поверхности ртути солеподобных адсорбционных слоев со слабо зависящей от потенциала энергией связи.

4. Получены экспериментальные свидетельства реализации фазового перехода в адсорбционных слоях вольфраматов, сопровождающегося изменением эффективной энергии связи и возникновением блокирующих свойств в процессах переноса электрона.

5. На основе кристаллохимических данных о положении катионов в структурах натриевых солей гетерополисоединений выполнен модельный расчет стадийных констант устойчивости катионно-анионных ассоциатов. На примере сопоставления с данными 59Со ЯМР-спектроскопии для [Со2МоюОз8Н4]6" установлено согласие расчетных и опытных данных.

6. Проведено обобщение уравнения Фрумкина-Петрия для случая одновременного присутствия в растворе произвольного числа ионных ассоциатов разной зарядности при произвольном знаке заряда электрода. Показано, что для электрохимических превращений (как электровосстановления, так и электроокисления) аниона на отрицательно заряженной поверхности (д < 0), а также катиона на положительно заряженной поверхности электрода (д > 0) определяемая по методу Фрумкина-Петрия величина равна среднему заряду электрохимически активных частиц в объеме раствора. В то же время, для электрохимических превращений аниона при д > 0 и катиона при д < 0 зависимость кинетического тока от концентрации электролита фона определяется как объемными свойствами системы (концентрация, заряды частиц, стадийные константы устойчивости), так и строением двойного электрического слоя, парциальными величинами констант скоростей восстановления каждой из электрохимически активных форм частиц, а также их локализацией на межфазной границе.

7. Экспериментально установлено, что величины д\%с) [СоМоб024Н6]3" и

Мп^^О^]8" существенно отличаются от -3 и -8 по величине и в случае [Мп\Уб024]8' также по знаку (они составляют -4,0 и +0.8 соответственно). С привлечением модельных расчетов показано, что указанные различия в знаках и величинах производных зависимостей могут быть объяснены, наряду с ионной ассоциацией, различиями эффективных электростатических взаимодействий, обусловленных неравномерностью распределения заряда в частицах реагентов. При этом продемонстрирована возможность анализа кинетики процесса и локализации реагента без привлечения процедуры построения исправленных тафелевских зависимостей.

1. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Новосибирск: Наука. 1990. 232с.

2. Порай-Кошиц М.А., Атовмян JI.O. Стереохимия изополи- и гетерополисоединений. Часть II. Строение гетерополианионов // Итоги науки и техники. Сер.кристаллохимия. М.: ВИНИТИ. Т.19. 1985. С. 3-78.

3. Сергиенко B.C., Порай-Кошиц М.А. Кристаллоструктурный аспект строения изополи- и гетерополисоединений // Итоги науки и техники. Сер.кристаллохимия. М.: ВИНИТИ. Т.19. 1985. С. 79-147.

4. Казанский Л.П., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Структурные принципы в химии гетерополисоединений // Успехи химии. 1974. Т.43, №7. С.1137-1159.

5. Спицын В.И., Торченкова Е.А., Казанский Л.П. Исследование молекулярного, электронного и протонного строения гетерополисоединений различных типов структур // Итоги науки и техники. Сер.нгеорган.химия. М.: ВИНИТИ. Т.10. 1984. С. 64-145.

6. Weakley T.J.R. Some aspects of the heteropolymolybdates and heteropolytungstates // Structure and Bonding. / Ed. J.D.Dunitz et al. Berlin, Heidelberg, N.-Y. Springer-Verlag. 1974. V.18, №4. P.131-176.

7. L.C.W.Baker, D.C.Glick Present general status of understanding of heteropoly electrolytes and a tracing of some major highlights in the history of their elucidation // Chem.Rev. 1998. V.98, №1. P.3-49.

8. Keggin J.F. Structure of the molecule of 12-phosphotungstic acid //Nature. 1933. V.131.P. 908-909.

9. Keggin J.F. Structure of the crystals of 12-phosphotungstic acid // Nature. 1933. V.132. P.351.

10. Bradley A.J., Illingworth J.W. Crystal structure of H3PW12O40-29H2O // Proc.Roy.Soc.A. 1936. V.157, №1. P.113-131.

11. Nomiya K., Miwa M., Kobojashi R., Aiso M. Tetrahedral transition metal complexes of MWi2O40.-type (M = Cu11, Fe111, Co11) with dodecatungstic as tetrahedral ligand // Bull.Chem.Soc Japan. 1981. V.54, №10. P.2983-2987.

12. Simmons V.E. Heteropolytungstocobaltoates and tungstocobaltiates based on C0O4 tetrahedra: magnetic properties, spectra, chemistry and structures // Doctoral dissertation. Boston University. 1963. 50lp.

13. Matsumoto K.J., Kobayashi A., Sasaki Y. The crystal structure of 0-K4SiWi204o-9H20, containing an isomer of the Keggin ion // Bull.Chem.Soc.Japan. 1975. V.48,№11.P.3146-3155.

14. Fuchs J., Thiele A., Palm R. Structures and vibrational spectra of tetramethylammonium a-dodecatungstosilicate and tetramethylammonium ¡3-dodecatungstosilicate // Z.Naturforsch.B. 1981. Bd.36, №1. S.161-166.

15. Dawson B. The structure of the 9(18)-heteropolyanion in potassium 9(18)-tungstophosphate, K6P2Wi8062.-14H20 II Acta Crystallogr. 1953 .V.6, №1. P.l 13-126.

16. Acerete R., Harmalker S.P., Hammer C.F., Pope M.T., Baker L.C.W. Concerning isomerism and interconversions of 2:18 and 2:17 heteropoly complexes and their derivatives // J.Chem.Soc.Chem.Communs. 1979. №17. P.777-779.

17. Acerete R., Hammer S.F., Baker L.C.W. 183W NMR of heteropoly- and isopolytungstates. Explanations of chemical shifts and band assignments. Theoretical considerations II J.Amer.Chem.Soc. 1982. V.104, №20. P.5384-5390.

18. Anderson J.S. Constitution of the polyacids // Nature. 1937. V.140. P.850.

19. Evans H.T.,Jr. The crystal structure of ammonium and potassium molybdotellurates // J.Amer.Chem.Soc. 1948. V.70, №3. P.1291-1292.

20. Evans H.T.,Jr. The molecular structure of the hexamolybdotellurate ion in the crystal complex with telluric acid, (NH4)6TeM06024-Te(0H)6-7H20 // Acta Crystallogr.B. 1974. V.30, №9. P.2095-2100.

21. Perloff A. The crystal structure of sodium hexamolybdochromate (III) octahydrate, Na3(CrMo6024H6>8H20 HInorg.Chem. 1970. V.9, №10. P.2228-2239.

22. Сергиенко B.C., Молчанов В.Н., Порай-Кошиц М.А., Торченкова Е.А. Синтез и кристаллическая структура Na2K6MnW6024-12H20 // Коорд.химия. 1979. Т.5, №6. С.936-942.

23. Молчанов В.Н. Молекулярное и электронное строение гетерополисоединений трех различных структурных типов 1:6, 2:17 и 1:12 // Дисс.канд.наук. М.: МГУ. 1982. 164с.

24. Lee U., Sasaki Y. Isomerism of the hexamolybdo-platinate (IV) polyanion. Crystal structures of K3.5a-H4.5PtMo6024.3H20 and (NH4)4[^H4PtMo6024]15H20 // Chem.Lett. 1984. V.8. P.1297-1300.

25. Lee U., Kobajashi A., Sasaki Y. The structure of pentasodium trihydrogen-hexatungstoplatinate (IV) icosahydrate, Na5H3PtW6024.-20H20 // Acta Crystallogr.C. 1983. V.39, №7. P.817-819.

26. Nolan A.L., Allen C.C., Burns R.C., Craig D.C., Lawrance G.A. Monomeric and dimeric cobalt (III) polyoxomolybdates: crystal structures and cyclic voltammetry of Na3H6CoMo6024.• 8H20 and K6[H4Co2Mo10O38]-7H2O // Aust.J.Chem. 1998. V.51, №3. P.825-834.

27. Wada T. Resonance magnetique nuclear des protons dans КзА1Мо6021-10Н20 et ses isotypes // Compt.Rend.B. 1966. V.263, №1. P.51-54.

28. Lee U. Dipotassium hexahydrogen- a -hexamolybdoplatinate (IV) pentahydrate,

29. K2H6a-PtMo6024.• 5H20II Acta Crystallogr.C. 1994. V.50, №11. P.1657-1659.

30. Evans H.T., Showell J.S. Molecular structure of the decamolybdodicobaltate (III) ion II J.Amer.Chem.Soc. 1969. V.91, №24. P.6881-6882.

31. Allman R., D'Amour H. Structurverfeinerung von Ammonium-9-molybdomanganat II Z.Kristallogr. 1975. Bd.141, №3-4. S.343-353.

32. Weakley T.J.R. The crystal structure of potassium nonamolybdomanganate (IV) hexahydrate, K6MnMo9032.-6H20 II J.Less.-Common.Metals. 1977. V.54, №1. P.289-296.

33. Baker L.C.W., Gallagher G.A., McCutcheon T.P. Determination of the valence of a heteropoly anion: dodecamolybdoceric (IV) acid and its salts. Structural considerations // J.Amer.Chem.Soc. 1953. V.75, №10. P.2493-2495.

34. Dexter D.D., Silverton J.V. A new structural type for heteropoly anions. The crystal structure of (NH4)2H6(CeMo12042>12H20 // J.Amer.Chem.Soc. 1968 V.90, №13. P.3589-3590.

35. Казанский JI.П. Физико-химическое исследование гетерополимолибденовых кислот церия, тория и урана (IV) // Дисс.канд.наук. М.: МГУ. 1973. 146с.

36. Байдала П., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Новый метод выделения гетерополикислот и акваполикислот в кристаллическом виде II Докл.АН СССР. 1971. Т. 196, №6. С. 1344-1345.

37. Голубев A.M., Торченкова Е.А., Спицын В.И. О синтезе и свойствах гексамолибдатов II Докл.АН СССР. 1974. Т.217, №2. С.345-347.

38. Татьянина И.В., Черная Т.С., Торченкова Е.А., Симонов В.И., Спицын В.И. Кристаллическая структура гетероплимолибдата U(IV), CuH6UMo12042.-12H20 // Докл.АН СССР. 1979. Т.247, №5. С. 1162-1165.

39. Татьянина И.В., Торченкова Е.А., Казанский Л.П., Спицын В.И. Рентгеноэлектронное исследование гетерополимолибдатов церия, тория и урана (IV) И Докл. АН СССР. 1977. Т. 234, №5. С.1136-1139.

40. Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена. М.: Наука. 1974. 231с.

41. Iball J., Low J.N., Weakley T.J.R. Heteropolytungstate complexes of the lanthanoid elements. Crystal structure of sodium decatungstatecerate (IV) water - 30 // J.Chem.Soc.Dalton Trans. 1974. №12. P.2021-2024.

42. Голубев A.M., Казанский Л.П., Торченкова E.A., Симонов В.И., Спицын В.И. Кристаллическая структура декавольфрамураната (IV) натрия II Докл.АН СССР. 1975. Т.221, №2. С.351-352.

43. Казанский Л.П., Сапрыкин А.С., Голубев A.M., Спицын В.И. Рентгеноэлектронное исследование гетерополивольфраматов церия, празеодима, тория и урана (IV) II Докл.АН СССР. 1977. Т.233, №2. С.405-408.

44. Yannoni N.F. On the crystallography of a higher boride of aluminum; the crystal structure of hexadonal potassium 12-tungstocobaltiate; an absorption correction for the Buerger precession camera // Doctoral dissertation. Boston University. 196L 169p.

45. Schmidt K.J., Schrobilgen G.J., Sawyer J.F. Hexasodium hexatungstotellurate (VI) 22 hydrate // Acta Crystallogr.C. 1986. V.42, №9. P. 1115-1118.

46. Robl C., Frost M. Na6TeMo6024.-22H20 a layered heteropoly compound with the chain-like polycation [Na3(H20)n]n3+ // Z.Naturforsch.B. 1993. Bd.48. №4. S.404-408.

47. Robl C., Frost M. On the proton-acceptor properties of TeMo6024.6" in Na4(NH4)2[TeMo6024]-16H20 II Z.anorg.allg.Chem. 1993. Bd.619,№10. S.1132-1136.

48. Молчанов B.H. Кристаллическая структура Na8MnW6024.-nH20 (n=16-18) I I "Мат.конф. молодых ученых хим.фак. МГУ, поев. 60-летию ВЛКСМ", М., 1978. 4.1. Деп.ВИНИТИ № 3782-79, 5 ноября 1979г., 4.1. С.29-31.

49. Казанский Л.П. Молекулярное и электронное строение гетерополикомплексов. Сообщение 2. ИК- и КР-спектры кристаллических гетерополикислот и их водных растворов // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1975. №3. С.502-507.

50. Казанский Л.П., Голубев A.M. Колебательные спектры гетерополианионов различных структурных типов // Химия соединений Mo (VI) и W (VI) / Ред. Мохосоев М.В. Новосибирск: Наука. 1979. С.66-84.

51. Казанский Л.П. Гетерополикомплексы. Молекулярное, протонное и электронное строение // Дисс.докт.наук. М., 1987. 352с.

52. Казанский Л.П., Федотов М.А., Спицын В.И. Химические сдвиги ЯМР кислорода-17 в полиоксовольфраматах II Докл. АН СССР. 1977. Т.234, №6. С.1376-1379.

53. Казанский Л.П. Химические сдвиги ЯМР 170 и энергия первого переноса заряда в изо- и гетерополианионах II Коорд.химыя. 1977. Т.З, №3. С.327-333.

54. Казанский Л.П., Федотов М.А., Спицын В.И. Ядерный магнитный резонанс кислорода-17 в диамагнитных и парамагнитных гетерополианионах молибдена и вольфрама // Докл. АН СССР. 1977. Т.233, №1. С. 152-155.

55. So H., Pope М.Т. Origin of some charge-transfer spectra. Oxo compounds of vanadium, molybdenum, tungsten and niobium including heteropoly anions and heteropoly blues H Inorg.Chem. 1972. V.ll, №6. P.1441-1443.

56. Levy H.A., Agron P.A., Danford M.D. Structure of silicotungstic acid in aqueous solution // J.Chem.Phys. 1959. V.30, №4. P.1486-1488.

57. Казанский Л.П., Гасанов A.M., Чуваев В.Ф., Спицын В.И. Спектры ЯМР на1П 1 ^ 1 ; —ядрах О, Р, V и А1 в гетерополисоединениях. // Тезисы 5го Всесоюз. совещания "Физические и математические методы в координационной химии". Кишенев. 1974. С.27.

58. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.: Мир. 1968. 630с.

59. Казанский Л.П., Ольгин-Киньонес С., Иванов-Эмин Б.Н., Филатенко Л.А. Синтез и рентгеноэлектронное исследование гексамолибденметаллатанионов типа Х(0Н)6М06018.х"6 // Коорд.химия. 1978. Т.4, №11. С. 1676-1683.

60. Казанский Л.П., Ольгин-Киньонес С., Иванов-Эмин Б.Н. ИК и ПМР спектры гетерополимолибдатов кобальта (III) //Ж.неорган.химии. 1979. Т.24, №4. С.958-963.

61. Hau Н.Н.К. The crystal structure of (Na,K)8NiW6024-12H20 // Doctoral Dissertation. Boston University. 1971. 154p.

62. Razavi H. X-ray photoelectron spectroscopy of 12- and 6-heteropoly salts and of some related oxyanion systems // Doctoral Dissertation. Boston University. 1978. 168p.

63. Татьянина И.В., Молчанов B.H., Ионов B.M., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Кристаллическая структура цериймолибденовой и уранмолибденовой гетерополикислот // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1982. №4. С.803-807.

64. Голубев A.M., Казанский Л.П., Чуваев В.Ф., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Спектры п.м.р. уранмолибденовой гетерополикислоты /У Докл.АН СССР. 1973. Т.209, №6. С.1340-1342.

65. Торченкова Е.А., Голубев A.M., Сапрыкин А.С., Крот Н.Н., Спицын В.И. О нептуниймолибденовой гетерополикислоте // Докл.АН СССР. 1974. Т.216, №5. С.1073-1076.

66. Татьянина И.В., Борисова А.П., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Определение нелинейным методом наименьших квадратов констант протонирования уранмолибденового и церимолибденового гетерополианионов /У Докл. АН СССР. 1981. Т.256, №3. С.612-615.

67. Kazanskij L.P., Feist M., Torchenkova E.A., Spitsyn V.I. Rôntgenelektronenspectren und magnetische Momente von Heteropolykomplexen // Z.anorg.allg.Chem. 1980. Bd.476, №5. S.201-213.

68. Казанский JI.П., Спицын В.И. Изучение характера связи в гетерополианионах с помощью РЭС и колебательной спектроскопии // Тез. докл. Всесоюз.совещ. по химии тв.тела. Свердловск. 1975. С.32.

69. Казанский Л.П., Спицын В.И. Протоноакцепторная способность и энергия ls-электронов кислорода гетерополианионов И Докл.АН СССР. 1976. Т.227, №1. С.140-143.

70. Молчанов В.Н., Казанский Л.П., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Изучение распределения электронной плотности в гетерополимолибдатах методом рентгеноэлектронной спектроскопии // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1978. №6. С.1248-1251.

71. Baker L.C.W., Pope М.Т. The identical diffusion coefficients of isostructural heteropoly anions. The complete independence of D from ionic weight // J.Amer.Chem.Soc. 1960. V.82, №6. P.4176-4179.

72. Pope M.T., Baker L.C.W. The hydrodynamic volume of the heteropoly hexamolybdocobaltate (III) anion from viscosity measurements // J.Phys.Chem. 1959. V.63, №6. P.2083-2084.

73. Казанский Л.П. Молекулярное и электронное строение гетерополикомплексов. Сообщение I. Корреляция электронных переходов гетерополианионов с потенциалами полуволн восстановления // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1975. №3. С.499-502.

74. Казанский Л.П., Чуваев В.Ф., Спицын В.И. Молекулярное и электронное строение гетерополикомплексов. Сообщение 3. ЯМР 31Р и рентгеноэлектронныеспектры гетерополисоединений фосфора // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1976. №2. С.256-259.

75. Black J.B., Clayden N.J., Griffiths G., Scott J.D. Study of heteropolyanions by solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy // J.Chem.Soc.Dalton Trans. 1984. №12. P.2765-2767.

76. Massart R., Contant R., Fruchart J.M., Ciabrini J.P. 31P NMR studies of molybdic and tungstic heteropolyanions. Correlation between structure and chemical shift // Inorg.Chem. 1977. V.16,№11. P.2916-2921.

77. Федотов M.A., Казанский Л.П. Спектры ЯМР 29Si в гетерополианионах кремния // Коорд.химия. 1984. Т. 10, №3. С.423-427.

78. Tsigdinos G.A. Heteropolymolybdate anions of certain fifth group and transition elements: partial elucidation of structures and chemical properties // Doctoral Dissertation. Boston University, 1961. 277p.

79. Казанский Л.П., Торченкова E.A., Спицын В.И. Спектры комбинационного рассеивания и ИК-спектроскопия некоторых гетерополикислот // Докл.АН СССР. 1973. Т.209, №1. С.141-143.

80. Казанский Л.П., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Электронные спектры поглощения растворов гетерополимолибденовых кислот церия, тория и урана (IV) // Докл.АН СССР. 1973. Т.213, №1. С.118-121.

81. Souchay P.S. Polyanions et polycations. Paris: Gauthier-Villars. 1963. 247p.

82. Teze A., Herve G. Relationship between structures and properties of undecatungstosilicate isomers and of some derived compounds // J.Inorg.Nucl.Chem. 1977. V.39, №12. P.2151-2154.

83. Barsza L., Pope M.T. Heteropolyconjugation of inorganic anions in non aqueous solvents. III. Complexes of polymolybdates and tungstates with chloral hydrate // J.Phys.Chem. 1975. V.79, №1. P.92-94.

84. Massart R. Polarographic study of the a and /? isomers of molybdosilicic acid // Ann.Chim. 1968. V.3, №6. P.507-512.

85. Rosenheim A., Brauer E. Iso- and heteropoly acids. XII. The determinaion of the constitution of the heteropoly acids // Z.anorg.allgem.Chem. 1915. Bd.93, №3. S.273-286.

86. Kozhevnikov I.V. Catalysis by heteropoly acids and multicomponent polyoxometalates in liquid-phase reactions // Chem.Rev. 1998. V.98, №1. P.171-198.

87. Baker L.C., Foster G., Tan W., Scholniek F., McCutcheon T.P. Some heteropoly-6-molybdate anions: their formulas, strength of their free acids and structural considerations // J.Amer.Chem.Soc. 1955. V.77, №8. P.2136-2142.

88. Ковтанова M.K., Федотов M.A., Казанский Л.П., Торченкова Е.А. Изучение протонирования и комплексообразования гетерополианионов ZMoi20428" в водных растворах с использованием ЯМР 170 II Коорд.химия. 1984. Т.10, №8. С.1062-1067.

89. Howarth O.W., Jarrold М. Protonation of the decavanadate (6-) ions: vanadium-51 nuclear magnetic resonance study // J.Chem.Soc.DaltonTrans. 1978. №.5. P.503-506.

90. Massart R. Premier stades de reduction de l'acide a-silicomolibdique // Ann.Chim. 1969. V.4, №4. P.285-296.

91. Massart R. Premier stades de reduction de l'acide Д-silicomolibdique // Ann.Chim. 1969. V.4, №5. P.365-370.

92. Дорохова E.H., Казанский Л.П. Изучение двухэлектронных синей молибдокремневой кислоты II Докл.АН СССР. 1976. Т.229, № 3. С.622-625.

93. Спицын В.И., Потапова И.В., Казанский Л.П. О восстановленных фосформолибдатах // Докл.АН СССР. 1978. Т.243, № 2. С.426-429.

94. Казанский Л.П. Протонная структура гетерополисоединений // Исследования, свойства и применение гетерополикислот в катализе. Материалы Всесоюз. совещания. Новосибирск. 1978. С.129-133.

95. Kazansky L.P., Launay J.P. X-Ray photoelectron study of mixed valence metatungstate anions // Chem.Phys.Lett. 1977. V.51, №2. P.242-245.

96. Launay J.P. Reduction de l'ion metatungstate: stades eleves de reduction de H2W1204o6~ derives de l'ion HWi204o7" et discussion generale // J.Inorg.Nucl.Chem. 1976. V.38, №4 P.807-816.

97. Fruchart J.M., Herve G. Reduction des ions 12-tungstophosphate et 12-tungstoborate 11 Ann.Chim. 1971. V.6, №5. P.337-347.

98. Piepgrass K., Pope M.T. Heteropoly "brown" as class I mixed valence (W(IV, VI)) complexes. Tungsten-183 NMR of W(IV)-trimers // J.Amer.Chem.Soc. 1987. V.109, №5. P.1586-1589.

99. Piepgrass K., Pope M.T. Oxygen atom transfer chemistry of heteropolytungstate "browns" in non-aqueous solvents 11 J.Amer.Chem.Soc. 1989. V.lll, №2. P.753-754.

100. Pope M.T., Yarga G.M.,Jr. Heteropolyblues. I. Reduction stoichiometries and reduction potentials of some 12-tungstates // Inorg.Chem. 1966. V.5, №7. P.1249-1254.

101. Altenau J.J., Pope M.T., Prados R.A., So H. Models for heteropoly blues. Degrees of valence trapping in vanadium (IV)- and Mo (V)- substituted Keggin anions // Inorg.Chem. 1975. V.14, №2. P.417-421.

102. Herve G. Primary steps in the reduction of the 12-tungstosilicate ion // Ann.Chim. 1971.V.6, №3-4. P.219-227.

103. Herve G. High reduction stages of the 12-tungstosilicate ion 11 Ann.Chim. 1971. V.6, №5. P.287-296.

104. Dong S., Xi X., Tian M. Study of the electrocatalytic reduction of nitrite with silicotungstatic heteropoly anion II J.Electroanal.Chem. 1995. V.385, №1-2. P.227-235.

105. Pope M.T., Papaconstantinou E. Heteropoly blues. II. Reduction of 2:18 tungstates II Inorg.Chem. 1967. V.6, №6. P. 1147-1152.

106. Keita B., Nadjo L. New aspects of the electrochemistry of heteropolyacids. Part II. Coupled electron and proton transfers in the reduction of silicotungstic species // J.Electroanal.Chem. 1987. V.217, №2. P.287-304.

107. Signer R., Gross H. The structure of some heteropoly acids // Helv.Chim.Acta. 1934. Bd.17, №3. S.1076-1080.

108. Pope M.T., Varga J.M.,Jr. Proton magnetic resonance of aqueous metatungstate ion: evidence for two central hydrogen atoms // J.Chem.Soc.Chem.Communs. 1966. №18. P.653-654.

109. Launay J.P., Boyer M., Chaveayu F. High resolution PMR of several isopolytungstates and related compounds // J.Inorg.Nucl.Chem. 1976. V.38, №2. P.243-247.

110. Launay J.P., Massart R., Souchay P. Gradual reduction of molybdosilicates and related compounds // J.Less-Common.Metals. 1974. V.36, №1-2. P.139-150.

111. Itabashi E. Medium effects on the redox properties of 12-molybdophosphate and 12-molybdosilicate // Bull.Chim.SocJapan. 1987. V.60, №4. P.1333-1336.

112. Rabette P., Ropars C., Grivet J.P. Resonance paramagnetique electronique des acides silicomolybdiques reduites en solution II Compt.Rend.C. 1967. V.265, №3. P. 153155.

113. Prados R, Pope M.T. Low temperature electron spin resonance spectra of heteropolyblues derived from 1:12 and 2:18 molybdates and tungstates //Inorg.Chem. 1976. V.15, №10. P.2547-2553.

114. Launay J.P., Fournier M., Sanches C., Livage J,, Pope M.T. Electron spin resonance of reduced 12-molybdophosphates anion and ground state derealization in mixed valence heteropolyanions //Inorg.Nucl.Chem.Letts. 1980. V.16, №5. P.257-261.

115. Varga G.M., Papaconstantinou E., Pope M.T. Heteropolyblues. IV. Spectroscopic and magnetic properties of some reduced polytungstates // Inorg.Chem. 1970. V.9, №3. P.662-667.

116. Sun W., Liu H., Kong J., Xie G., Deng J. Redox electrochemistry of Keggin type iridium-substituted heteropolytungstates and their electrocatalytic activity toward the reduction of nitrite ion II J.Electroanal.Chem. 1997. V.437,№l-2. P.67-76.

117. Keita B., Nadjo L., Haeussler J.P. Distribution of oxometallates on polymer-covered electrodes. Compared catalytic activity of these new polymers and the corresponding oxometallates in solution // J.Electroanal.Chem. 1988. V.243, №2. P.481-491.

118. Toth J.E., Anson F.C. Electrochemical properties of iron (Ill)-substituted heteropolytungstate anions // J.Electroanal.Chem. 1988. V.256, №2. P.361-370.

119. Toth J.E., Anson F.C. Electrocatalytic reduction of nitrite and nitric oxide to ammonia with iron-substituted polyoxotungstates // J.Amer.Chem.Soc. 1989. V.lll, №7. P.2444-2451.

120. Toth J.E., Melton J.D., Cabelli D., Bielski B.H.J., Anson F.C. Electrochemistry and redox chemistry of H20FeIIISiWi10395" in the presence of H202 and OH // Inorg.Chem. 1990. V.29, №10. P.1952-1957.

121. Dong S., Liu M. Preparation and properties of polypyrrole film doped with Dawson-type heteropolyanions // Electrochim.Acta. 1994. V.39, №7. P.947-951.

122. Rong C., Pope M.T. Lacunary polyoxometalate anions are ^r-acceptor ligands. Characterization of some tungstoruthenate (II, III, IV, V) heteropolyanions and their atomtransfer reactivity II J.Amer.Chem.Soc. 1992. V.l 14, №8. P.2932-2938.

123. Dong S., Jin Z. 1:12 Phosphomolybdic anion modified glassy carbon electrode // J. Chem.Soc.Chem. Communs. 1987. №24. P.1871-1872.

124. Xi X., Dong S. Preparation of modified electrode with molybdophosphate anion and its electrocatalysis for bromate reduction // Electrochim.Acta. V.40, №1. P.17-23. 1995.

125. Xi X., Dong S. Electrocatalytic reduction of nitrate using Dawson-type tungstodiphosphate anions in aqueous solutions adsorbed on a glassy carbon electrode and doped in polypyrrole film II J.Mol.Catal.A: Chem. 1996. V.l 14, №1-3. P.257-265.

126. Ingersoll D., Kulesza P.J., Faulkner L.R. Polyoxometallate-based layer composite films on electrodes. Preparation through alternate immersions in modification solutions // J.Electrochem.Soc. 1994. V.141, №1-2. P.140-145.

127. Bidan G., Genies E.M., Lapkowski M. Polypyrrole and poly(iV-methylpyrolle) films doped with Keggin-type heteropoly anions: preparation and properties // J.Electroanal.Chem. 1988. V.251, №1-2. P.297-306.

128. Bidan G., Genies E.M., Lapkowski M. Modification of polyaniline films with heteropoly anions: electrocatalytic reduction of oxygen and protons // J.Chem.Soc.Chem.Communs. 1988. №8. P.533-535.

129. Keita B., Essaadi K., Nadjo L. Surface functionalization with oxometalates entrapped in polymeric matrices. Part I. New and remarkably stable poly(4-vinilpyridine) based redox coatings // J.Electroanal. Chem. 1989. V.259, №1-2. P.127-146.

130. Keita B., Bouazis D., Nadjo L.Strategies for entrapping oxometalates in polymeric matrices. Example of polyaniline as the matrix // J.Electroanal.Chem. 1988. V.255, №1-2. P.303-313.

131. Keita B., Belhouari A., Nadjo, Contant R. Electrocatalysis by polyoxometalate/polymer systems: reduction of nitrite and nitric oxide // J.Electroanal.Chem. 1995 V.381, №1-2. P.243-248.

132. Keita B., Nadjo L. Activation of electrode surfaces. Application to the electrocatalysis of the hydrogen evolution reaction // J.Electroanal.Chem. 1985. V.191, №2. P.441-448.

133. Keita B., Nadjo L. Activation of electrode surfaces. Electrocatalysis of the photoelectrochemical generation of hydrogen at p-type Si // J.Electroanal.Chem. 1986. V.199, №1. P.229-237.

134. Keita B., Nadjo L., Parsons R. Surface modification with heteropoly and isopoly oxometallates. Part IV. Further details and kinetic aspects of the h.e.r. on the modified electrodes II J.Electroanal.Chem. 1989. V.258, №1-2. P.207-218.

135. Savadogo O. Fermi level pinning or semiconductor electrodes in aqueous and non aqueous electrolytes: influence of the modification of the electrode surface // Can. J. Chem. 1989. V.67, №3. P.382-388.

136. Keita B., Nadjo L. Electrocatalysis by electrodeposited heteropolyanions and isopolyanions H J. Electro anal. Chem. 1987. V.227, №1-2. P.265-270.

137. Keita B., Nadjo L., Krier G., Muller J.F. Activation of electrode surfaces by isopolytungstates // J. Electro anal. Chem. 1987. V.223, №1-2. P.287-294.

138. Keita B., Nadjo L. Surface modifications with heteroploy and isopoly oxometallates. Part I. Qualitative aspects of the activation of electrode surfaces towards the hydrogen evolution reaction // J.Electroanal.Chem. 1988. V.243, №1-2. P.87-103.

139. Keita B., Nadjo L., Haeussler J.P. Activation of electrode surfaces. Semiquantitative characterization of electrode surfaces modified with heteropolyanions // J.Electroanal.Chem. 1987. V.230, №1-2. P.85-97.

140. Papadakis A., Souliotis A., Papaconstantinou E. Functionalization of electrodes with polyoxometalates P2Mo180626' and P2Wi80626" // J.Electroanal.Chem. 1997. V.435, №1-2. P.17-21.

141. Hodara I., Balouka I. Polarographic reduction of acidic tungsten solutions // Electrochim. Acta. 1970. V.15, №2. P.283-288.

142. Hodara I., Glasner A. The tungsten-catalysed polarographic reduction of chlorate. -II. Adsorption characteristics // Electrochim. Acta. 1970. V.15, №6. P.931-939.

143. Rong C., Anson F.C. Unusually strong adsorption of highly charged heteropolytungstate anions on mercury electrode surfaces II Anal. Chem. 1994. V.66, №19. P.3124-3130.

144. Rong C., Anson F.C. Spontaneous adsorption of heteropolytungstates and heteropolymolybdates on the surfaces of solid electrodes and electrocatalytic activity of the adsorbed anions //Inorg.Chim.Acta. 1996. V.242, №1. P.11-16.

145. Kuhn A., Mano N., Vidal C. Polyoxometalate modified electrodes: from monolayer to multilayer structures // J.Electroanal.Chem. 1999. V.462, №1-3. P.187-194.

146. Keita B., Nadjo L. High resolution scanning tunneling microscopy imaging of tungstophosphoric acid // Surf.Sci.Lett. 1991. V.254. P.L443-L447.

147. Song I.K., Kaba M.S., Barteau M.A. STM investigation of pyridine interaction with heteropoly acid monolayers // J.Phys.Chem. 1996. V.100, №44. P.17528-17534.

148. Kaba M.S., Song I.K., Barteau M.A. Ordered array formation and negative differential resistance behavior of cation-exchanged heteropoly acids probed by scanning tunneling microscopy 11 J.Phys.Chem. 1996. V.100, №50. P.19577-19581.

149. Kaba M.S., Song I.K., Barteau M.A. Investigation of framework and cation substitutions in Keggin-type heteropoly acids probed by scanning tunneling microscopy and tunneling spectroscopy II J. Vac.Sci.Technol.A. 1997. V.15, №3. P. 1299-1304.

150. Ge M., Zhong B., Klemperer W.G., Gewirth A.A. Self-assembly of silicotungstate anions on silver surfaces II J.Amer.Chem.Soc. 1996. V.118, №14. P.5812-5813.

151. Klemperer W.G., Wall C.G. Polyoxoanion chemistry moves toward the future: from solids and solutions to surfaces // Chem.Rev. V.98, №1. P.297-306. 1998.

152. Keita B., Nadjo L., Belanger D., Wilde C.P., Hilaire M.J. Electrochemical quartz crystal microbalance: evidence for the adsorption of heteropoly and isopoly anions on gold electrodes 11 J.Electroanal.Chem. 1995. V.384, №1-2. P.155-165.

153. Clemente-Leon M., Agricole B., Mingotaud C., Gymez-Garcia C.J., Coronado E., Delhaes P. Toward new organic/inorganic superlattices: Keggin polyoxometallates in Langmuir and Langmuir-Blodgett films IILangmuir. 1997. V.13, №8. P.2340-2347.

154. Cuvillier N., Bernon R., Doux J.-C., Merzeau C., Mingotaud C., Delhaes P. Adsorption of inorganic polyanions along a Langmuir film: a Brewster angle microscopic study II Langmuir. 1998. V.14, №19. P.5573-5580.

155. Tsigdinos G.A., Hallada C.J. Synthesis and electrochemical properties of heteropolymolybdates // J.Less-Common Metals. 1974. V.36, №1. P.79-93.

156. Wexell D.R., Pope M.T. Dodecatungstocuprates. A tetrahedral copper(I)-copper(II) redox system // J.Chem.Soc.Chem.Communs.D. 1971. №16. P.886-887.

157. Cheng L., Sun H., Liu B., Liu J., Dong S. An unusual electrochemically induced demetalation of iron substituted Keggin-type undecatungstozincate ZnWnFem(H20)0397" // Electrochem.Communs. 1999. V.l, №5. P.155-158.

158. Tourné C.M., Tourné G.F., Malik S.A., Weakley T.J.R. Triheteropolyanions containing copper (II), manganese (II) or manganese (III) // J.Inorg.Nucl.Chem. 1970. V.32, №12. P.3875-3890.

159. Meiklejohn P.T., Pope M.T., Prados R.A. Synthesis of heteropoly anions in aprotic solvents. Tungstorhenates (V), (VI) and (VII) // J.Amer.Chem.Soc. 1974. V.96, №21. P.6779-6781.

160. Rong C., Anson F.C. Simplified preparations and electrochemical behavior of two chromium-substituted heteropolytungstate anions // Inorg.Chem. 1994. V.33, №6. P. 10641070.

161. McCormac T., Fabre B., Bidan G. Part I. A comparative electrochemical study of transition metal substituted Dawson type heteropolyanions // J.Electroanal.Chem. 1997. V.425, №1-2. P.49-54.

162. Malik S.A., Weakley J.R. Heteropolyanions containing two different heteroatoms. Part II. Anion related to 18-tungstodiphosphate // J.Chem.Soc.A. 1968. №11. P.2647-2650.

163. Termes S.C., Pope M.T. Stabilization of uranium (V) in heteropoly anions // Trans.Met.Chem. 1978. V.3, №2. P.103-108.

164. Sadakane M., Steckhan E. Investigation of the manganese-substituted a-Keggin-heteropolyanion K6SiWii039Mn(H20) by cyclic voltammetry and its application as oxidation catalyst // J.Mol.Catal.A: Chem. 1996. V.114, №1-3. P.201-210.

165. Bart J.C., Anson F.C. Coordination, electron transfer and catalytic chemistry of a ruthenium-substituted heteropolytungstate anion as revealed in its electrochemical behavior II J.Electroanal.Chem. 1995. V.390,№l-2. P.ll-17.

166. Zhang X.-Y., O'Connor Ch.J., Jameson G.B., Pope M.T. High-valent manganese in polyoxotungstates. 3. Dimanganese complexes of /-Keggin anions // Inorg.Chem. 1996. V.35, №1. P.30-34.

167. Liu J.F., Ortéga F., Sethuraman P., Katsolius D.E., Costello C.E., Pope M.T. Trimetallo derivatives of lacunary 9-tungstosilicate heteropolyanions. Part I. Synthesis and characterization // J.Chem.Soc.Dalton Trans. 1992. №12. P.1901-1906.

168. Baker L.C.W., McCutcheon T.P. Heteropoly salts containing cobalt and hexavalent tungsten in the anion 11 J.Amer.Chem.Soc. 1956. V.78, №18. P.4503-4510.

169. Baker L.C.W., Simmons V.E. Heteropoly tungstocobaltate anions containing respectively Co (II) and Co (III) in Co04 tetrahedra. I. 12-Tungstocobaltoate and 12-tungstocobaltiate // J.Amer.Chem.Soc. 1959. V.81, №17. P.4744-4745.

170. Rasmussen P.G., Brubaker C.H.,Jr. The kinetics of the electron exchange between the 12-tungstocobaltate (II) and the 12-tungstocobaltate (III) anions in aqueous solution // Inorg.Chem. 1964. V.3, №7. P.977-980.

171. Brown D.H., Mair J.A. The preparation, properties and structure of 12-tungstocupric (II) acid //J.Chem.Soc. 1962. №10. P.3946-3948.

172. Evans H.T., Jr., Gatehouse B.M., Leverett P. Crystal structure of the heptamolybdate (VI) (paramolybdate) ion, M07O24.6' in the ammonium and potassium tetrahydrate salts // J.Chem.Soc.Dalton Trans. 1975. №6. P.505-514.

173. Ilangovan G., Pillai K.C. Unusual activation of glassy carbon electrodes for enhanced adsorption of monomeric molybdate (VI) // J.Electroanal.Chem. 1997. V.431, №1-2. P.l 1-14.

174. McKean L., Pope M.T. Reduction of the 12-molybdocerate (IV) anion. Optical spectrum of 12-molybdocerate (III) // Inorg.Chem. 1974. V.13, №3. P.747-749.

175. Weinstock I.A. Homogeneous-phase electron-transfer reactions of polyoxometalates // Chem.Rev. 1998. V.98, №1. P.l 13-170.

176. Kozik M., Baker L.C.W. Electron-exchange reaction between heteropolyanions: comparison of experimental rate constants with theoretically predicted values // J.Amer.Chem.Soc. 1990. V.l 12, №21. P.7604-7611.

177. Lappin A.G., Peacock R.D. Slow electron exchange at tetrahedral copper // Inorg.Chim.Acta. 1980. V.46(B1), №4. P.L71-L72.

178. Практикум по электрохимии / Под ред. Б.Б.Дамаскина. М.: Высшая школа. 1991. 288с.

179. Sathyanarayana S., Baikerikar K.G. Interpretation of differential capacitance curves obtained during a twodimensional association of organic molecules // J.Electroanal.Chem. 1969. V.21, №3. P.449-455.

180. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1974. С.40.

181. Мейман Н. К теории концентрационной поляризации на капельном ртутном электроде. I. //Ж.физ.хгшии. 1948. Т.22, №12. С.1454-1465.

182. Багоцкий B.C. К теории концентрационной поляризации на капельном ртутном электроде. II. Кривые концентрационной поляризации водорода // Ж.физ.хгшии. 1948. Т.22, №12. С.1466-1475.

183. Молчанов В.Н., Татьянина И.В., Казанский Л.П., Торченкова Е.А. Особенности строения гетерополианионов молибдена и вольфрама // Исследование, свойства и применение гетерополикислот. Новосибирск: Наука. 1978. С. 120-123.

184. Руководство по неорганическому синтезу / под ред. Г.Брауэра. М.: Мир. Т.6. 1986. 1094с.

185. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. 1979. 192с.

186. Стенина Е.В., Федорович Н.В., Дамаскин Б.Б., Гирля Л.Н. Механизм действия двумерных конденсированных слоев органических веществ на кинетику электрохимических реакций //Докл. АН СССР. 1983. Т.273, №2. С.389-392.

187. Федорович Н.В., Стенина Е.В., Дамаскин Б.Б., Гирля Л.Н. Некоторые эффекты действия двумерных конденсированных слоев органических веществ на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. 1985. Т.21, №7. С.995-1000.

188. Стенина Е.В., Федорович Н.В., Борзенко М.И., Шокова Э.А. Адсорбционное поведение 1-адамантанкарбоновой кислоты и ее влияние на электровосстановление анионов в растворах с различными значениями рН // Электрохимия. 1998. Т.34, №12. С.1460-1467.

189. Дамаскин Б.Б., Герович В.М., Подгорная М.И. Соадсорбция органических катионов с различными анионами на границах раздела раствор/ртуть и раствор/воздух // Электрохимия. 1986.Т. 22, №1. С.114-119.

190. Дамаскин Б.Б., Дяткина С.Л. Метод интегрирования неравновесных кривых дифференциальной емкости в присутствии органических соединений // Электрохимия. 1971. Т.7, №2. С.260-263.

191. Дяткина С.Л., Дамаскин Б.Б., Федорович Н.В., Стенина Е.В., Юсупова В.А. Об адсорбции камфоры на ртутном электроде // Электрохимия. 1973. Т.9, №9. С. 12831286.

192. Дяткина С.Л., Дамаскин Б.Б., Стенина Е.В., Федорович Н.В. Об адсорбции борнеола и адамантанола-I на ртутном электроде // Электрохимия. 1974. Т. 10, №2. С.318-322.

193. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1983. 400с.

194. Герович В.М., Подгорная М.И., Дамаскин Б.Б. Адсорбция катионов металлоаренов на границах раздела водный раствор/ртуть и раствор/воздух // Электрохимия. 1985. Т.21, №10. С.1340-1345.

195. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.:Наука. 1968. 334с.

196. Фрумкин А.Н., Федорович Н.В., Стенина Е.В. Полярографические максимумы третьего рода // Итоги науки и техники. Сер. электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1978. Т.13. С.5-46.

197. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир. Т.2. 1987. С.445.

198. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука. 1982. С.227-258.

199. Nolan A.L., Burns R.C., Lawrance G.A. Reaction kinetics and mechanism of formation of H4Co2Moio038.4" by peroxomonosulfate oxidation of Со11 in the presence of molybdate // J.Chem.Soc.Dalton Trans. 1996. №13. P.2629-2636.

200. Sadakane M., Steckhan E. Electrochemical properties of polyoxometalates as electrocatalysts H Chem.Rev. 1998. V.98, №1. P.219-237.

201. Корн Г., Корн T. Справочник по математике для научных работников и инженеров. М.: Наука. 1984. 831с.

202. Назмутдинов Р.Р., Борисевич C.B., Пробст М. Частное сообщение.

203. Каров З.Г., Мохосоев М.В. Растворимость и свойства растворов соединений молибдена и вольфрама. Новосибирск: Наука. 1993.

204. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. М.: Наука. 1966. С.7-11.

205. Nicholson R.S., Shain I. Theory of stationary electrode polarography. Single scan and cyclic methods applied to reversible, irreversible, and kinetic system // Anal.Chem. 1964. V.36, №4. P.706-723.

206. Nicholson R.S. Theory and application of cyclic voltammetry for measurement of electrode reaction kinetics // Anal.Chem. 1965.V.37,№11.P.1351-1355.

207. Фрумкин A.H., Багоцкий B.C., Иофа 3.A., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ. 1952. 315с.

208. Gierst L. Double layer and the rate of electrode processes // Trans.Symp.Electrode Proc., Philadelphia. 1959. P.109-144. Pub. John Wiley, New York. 1961.

209. Fawcett W., Kent J.E., Lee Y.C.K. Determination of the charge on the reacting species in the electroreduction of anions // Electroanal.Chem. 1969. V.20, №3. P.357-363.

210. Фрумкин A.H., Петрий О.А. Об определении заряда реагирующей частицы из зависимости кинетики электровосстановления от потенциала и концентрации фона // Докл.АН СССР. 1962. Т.147, №2. С.418-421.

211. Петрий О.А., Дамаскин Б.Б. Определение заряда реагирующих частиц при наличии химических равновесий в объеме раствора // Электрохимия. 1974. Т. 10, №5. С.756-764.

212. Bieman D.J., Fawcett W.R. The influence of ion pairing in the mechanism of electroreduction of anions // J.Electroanal.Chem. 1972. V.34, №1. P.27-39.

213. Фрумкин A.H. Избранные труды: Электродные процессы. М.: Наука. 1987. 334с.

214. Федорович Н.В. Электровосстановление анионов // Итоги науки и техники. Сер.электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1979. Т. 14. С.5-56.

215. Федорович Н.В., Сарбаш Ф.С., Ботухова Г.Н. Электровосстановление анионов // Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука. 1985. С.25-34.

216. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Д.: Химия. 1985. 208с.

217. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967. 351с.

218. Петрий О.А., Фрумкин А.Н. Об определении постоянной а из зависимости кинетики электровосстановления от потенциала и концентрации фона // Докл.АН СССР. 1962. Т.146.№5. С.1121-1124.

219. Фрумкин А.Н., Флорианович Г.М. Электровосстановление анионов // Докл.АН СССР. 1951. Т.80, №6. С.907-910.

220. Петрий О.А., Николаева-Федорович Н.В. Изучение механизмаовосстановления аниона Fe(CN)6 " на капельном ртутном электроде // Ж.физ.химии. 1961. Т.35, №9. С.1999-2009.

221. Г.А.Цирлина, Кузнецов A.M., Петрий О.А., Харкац Ю.И. Анализ влияния двойного слоя на скорость электродных процессов при высоких перенапряжениях: сопоставление различных теоретических подходов // Электрохимия. 1999. Т.35, №8. С.938-947.

222. Marcus R.A. The theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer //J. Chem.Phys. 1956. V.24, №2. P.966-978.

223. Marcus R.A. Electrostatic free energy and other properties of states having nonequilibrium polarization // J.Chem.Phys. 1956. Y.24, №2. P.979-989.

224. Fuoss R.M. Ionic association. III. The equilibrium between ion pairs and free ions II J. Amer. Chem. Soc. 1958. V.80, №19. P.5059-5061.

225. Котов В.Ю., Цирлина Г.А., Хрущева M.JI., Петрий О.А. Ионная ассоциация этилендиаминтетраацетатных комплексов и ее влияние на кинетику переноса электрона П Коорд.химия. 1998. Т.24, №10. С.756-760.