Закономерности образования и свойства водорастворимых комплексов сверхвысокомолекулярных катионных полиэлектролитов и алкилсульфатов натрия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ
|
Шулевич, Юлия Владимировна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Волгоград
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2005
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.06
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
Шулевич Юлия Владимировна
ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ И СВОЙСТВА
ВОДОРАСТВОРИМЫХ КОМПЛЕКСОВ СВЕРХВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КАТИОННЫХ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ И АЛКИЛСУЛЬФАТОВ НАТРИЯ
02.00.06 - Высокомолекулярные соединения
автореферат
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
Волгоград 2005
Работа выполнена на кафедре аналитической, физической химии и физико-химии полимеров Волгоградского государственного технического университета.
Научный руководитель: член - корреспондент РАН,
доктор химических наук, профессор Новаков Иван Александрович
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор
Мягченков Виталий Алексеевич
доктор химических наук, профессор Дербишер Вячеслав Евгеньевич
Ведущая организация: Московский автомобильно-
дорожный институт (государственный технический университет)
Защита состоится « 30 » июня 2005 года в 9.00 часов на заседании диссертационного Совета Д 212.028.01 при Волгоградском государственном техническом университете.
Адрес: 400131, г. Волгоград, пр. Ленина, 28.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Волгоградского государственного технического университета.
Автореферат разослан « 26 » мая 2005 года.
Ученый секретарь диссертационного совета Лукасик В.А.
-ч 3
1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы: Полиэлектролиты (ПЭ), содержащие гидрофильные и гидрофобные фрагменты, в последние годы являются объектом многочисленных исследований. Такие полимеры относятся к классу амфифильных ПЭ, особенности структуры и гидродинамических свойств которых определяются ассоциацией неполярных групп. Эффективным подходом к получению амфифильных ПЭ является синтез полимер-коллоидных комплексов (ПКК). Последние представляют собой самоорганизующиеся системы с переменным лиофильно-лиофобным балансом, который можно легко регулировать изменением состава комплекса. Характерной особенностью ПКК является наличие мицелл поверхностно-активного вещества (ПАВ) в объеме макромолекулярного клубка, имеющих различную молекулярную организацию (сферы, ламели) и, следовательно, благодаря наличию внутримолекулярной мицеллярной фазы, на основе ПКК возможен синтез флокулянтов селективного действия по отношению к дисперсным системам, содержащим эмульгированные органические вещества. Поэтому представляется необходимым дальнейшее изучение закономерностей синтеза и свойств ПКК в растворах и при их взаимодействии с дисперсиями. Для эффективной флокуляции, как правило, требуются сверхвысокомолекулярные ГО (ММ >5*106), имеющие высокую плотность заряда макромолекулярной цепи. В связи с этим изучение закономерностей комплексообразования сверхвысокомолекулярных ПЭ и их свойств ПКК на их основе представляется актуальным.
Цель работы: заключается в исследовании закономерностей формирования ПКК на основе сверхвысокомолекулярных катионных ПЭ и анионных ПАВ и их физико-химических свойств, в том числе флокулирующей активности.
Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач:
• исследование взаимодействия растворов сверхвысокомолекулярных ПЭ и додецилсульфата натрия (ДЦС) и выявление области существования водорастворимых комплексов;
• синтез водорастворимых ПКК путем полимеризации ионогенных мономеров в растворе ДДС;
• исследование гидродинамических и молекулярно-массовых характеристик ПКК, полученных полимеризацией и смешением растворов готовых компонентов;
• изучение флокулирующей способности ПКК.
Научная новизна: впервые показана возможность получения ПКК при полимеризации ионогенных мономеров в растворе ДДС и выявлено, что в области концентраций ПАВ выше критической концентрации мицеллообразования (ККМ) процесс полимеризации имеет матричный характер и характеризуется изменением брутто-скорости, а также уменьшением молекулярной массы продукта полимеризации.
Установлена возможность образования в> дСрж^^^йййМйЁМгексов при
|и
смешении растворов сверхвысокомолекуляррых к^ЩЦщД^.ПЭ {и ДЦС;
Шл
определены предельные составы комплексов, которые составляют 0,15 и 0,5 для поли-1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата (П-1,2-ДМ-5-ВПМС) и поли-Кт,Ы,Ы,Ы-триметил[метакрилоилоксиэтил]аммоний метилсульфата (ПДМАЭМА*ДМС) соответственно. Показано, что предельный состав комплекса уменьшается при введении гидрофобных фрагментов в состав элементарного звена ПЭ, а также в присутствии низкомолекулярных анионов с высокой адсорбционной способностью {J ).
Для комплексов, полученных путем полимеризации ДМАЭМА*ДМС в мицеллярном растворе ДДС, обнаружен эффект увеличения предельного состава с 0,5 до 0,85, что связано с изменением микроструктуры полимера, вследствие матричного характера полимеризации. Выявлено, что независимо от способа получения комплексов формирование внутримолекулярных мицелл ПАВ происходит в пределах каждой макромолекулы.
Показано, что ГЖК являются эффективными реагентами в процессах разделения дисперсий, содержащих эмульгированные органические вещества. Сочетая в себе свойства катионоактивных флокулянтов и ПАВ, они способны разрушать дисперсные системы, содержащие одновременно твердую и эмульгированную дисперсные фазы.
Практическая значимость: Синтезированные комплексы могут быть использованы в качестве флокулянтов для очистки сточных вод, содержащих эмульгированные органические вещества (жир, нефтепродукты). Работа выполнялась при финансовой поддержке конкурсного центра фундаментального естествознания (проект - А04-2.11-185) и Министерства образования и науки РФ (проект - 4499).
Апробация работы: материалы работы докладывались на III-Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004» (Москва, 2004г.), X Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (Волгоград, 2004г.), 11-ой международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань 2005г.), на научно-технических конференциях Волгоградского государственного технического университета (2002-2005 гг.).
Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в 5 статьях, 7 тезисах докладов конференций и учебном пособии.
Объем и структура работы: Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы из 199 наименований. Работа изложена на 143 страницах машинописного текста, включая 27 таблиц и 41 рисунок.
Первая глава посвящена обзору литературы по структуре, свойствам и закономерностям образования полиэлектролитных комплексов.
Во второй главе излагаются результаты исследований по закономерностям образования и свойствам водорастворимых комплексов сверхвысокомолекулйрных кйтионных полиэлектролитов и додецилсульфата натрия, изучения флокулирующего действия полимер-коллоидных комплексов.
В третьей главе представлены характеристики применяемых исходных веществ, методики синтеза, исследования свойств полимер-коллоидных комплексов и изучения их флокулирующего действия.
Автор выражает благодарность: д.х.н. Навроцкому A.B. за помощь при выполнении работы; академику РАН Монакову Ю.Б. (ИОХ УфНЦ РАН) за содействие в проведении эксперимента по аналитической седиментации, член-корреспонденту РАН Зезину А.Б. и к.х.н. Захаровой Ю.А. (МГУ им. М.В. Ломоносова, Химический факультет) за содействие в проведении эксперимента по светорассеянию и участие в обсуждении полученных данных.
2 ВОДОРАСТВОРИМЫЕ КОМПЛЕКСЫ СВЕРХВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КАТИОННЫХ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ И ДОДЕЦИЛСУЛЬФАТА НАТРИЯ (iобсуждение результатов)
2.1 Закономерности формирования полимер-коллоидных комплексов
ири смешении растворов сверхвысокомолекулярных катионных нолиэлектролитов и додецилсульфата натрия
Сверхвысокомолекулярные ПЭ получают, как правило, полимеризацией четвертичных солей винилпиридинов и аминоалкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот. Ассортимент таких солей определяется набором соответствующих алкилирующих агентов. Наиболее реакционноспособными являются диметилсульфат и алкилгалогениды, в частности метилхлорид и бензилхлорид. В соответствии с этим для исследований были выбраны:
сн3
I гн
Н2С=СН Н2с=с | з
О 2 2 I 3
г-N-CH, СН Ч "
- _3 Пз 'OS03CH3
0S03CH3
1,2-ДМ-5-ВПМС ДМАЭМ А* ДМС
Наиболее эффективным путем получения сверхвысокомолекулярных ПЭ является радикальная полимеризация ионизирующихся мономеров в водных растворах с использованием в качестве инициаторов водорастворимых гидроксилсодсржащих диалкилпероксидов. Сочетание в молекуле таких инициаторов двух функций - кислород-кислородной и гидроксильной оказывает благоприятное влияние как на энергию активацию гомолиза кислород-кислородной связи, так и на структуру и реакционную способность радикалов. Особенности реакций инициирования и обрыва цепи в этом случае обеспечивают образование ПЭ, имеющих ММ 106-107, являющихся высокоэффективными флокулянтами. Синтез ПКК на основе указанных ПЭ
позволит повысить их флокулирующую активность по отношению к дисперсиям, содержащим эмульгированные органические вещества.
В качестве ПАВ целесообразно использовать алкилсульфаты или алкилсульфонаты натрия, поскольку эти ПАВ являются сильными устойчивыми к гидролизу электролитами. Учитывая это, для исследований был выбран ДДС.
Синтез ПЭ осуществлялся в водных растворах в присутствии трет-бутилпероксипропанола-2. Основные молекулярно-массовые и гидродинамические свойства синтезированных ПЭ, полученные методами вискозиметрии, динамического и статического светорассеяния, представлены в таблице 2.1.
Таблица 2.1
Молекулярно-массовые характеристики исходных полиэлектролитов
Характеристики П-1,2-ДМ-5-ВПМС ПДМАЭМА*ДМС
М.Л0"6 3,86 12,10
Аг-104, см3-моль/г 2,35 2,93
Я,» нм 140 229
IV. нм 43 44
[л!**, дл/г 4,65 6,89
[ЫаС1] = 0,05 моль/л, I - 20 °С, ^=632,8 нм; * 9 = 90°; ** ^30 °С
Анализ данных приведенных в таблице 2.1 показывает, что исходные ПЭ характеризуются высокими значениями среднемассовой ММ (М„). Растворитель МаС1 (0,05 м.) является термодинамически хорошим, о чем свидетельствуют положительные значения вторых вириальных коэффициентов (Аг). Значения среднеквадратичных радиусов инерции макромолекул показывают (Яц), что макромолекулы исследуемых ПЭ представляют собой гибкие набухшие клубки.
Классическим подходом к синтезу ГЖК является смешение готовых разбавленных водно-солевых растворов ПЭ и ПАВ, поскольку низкомолекулярный электролит (обычно электролит 1:1) обеспечивает формирование мицелл ПАВ в объеме макромолекулярного клубка. Известно также, что разбавленные растворы ПЭ проявляют ярко выраженные гидродинамические аномалии - нолиэлектролитное набухание. Эффект полиэлектролитного набухания может оказать отрицательное влияние на процесс формирования ПКК. Поэтому все исследования по взаимодействию ПЭ и ПАВ проводили при постоянной ионной силе, создаваемой добавлением хлорида натрия в количестве 0,05 моль/л. Основываясь на данных вискозиметрии и светорассеяния, для исследований был выбран интервал концентраций растворов ПЭ от 0,01 до 0,1 %, который соответствует области разбавленных растворов.
В зависимости от состава реакционной среды, Ъ, представляющего собой отношение концентраций ПАВ и ПЭ в системе, ПКК может быть как растворимым так и не растворимым в водно-солевых средах. Водорастворимые комплексы существуют до определенного предельного состава реакционной
среды Хит,ел'. Для определения предельного состава использовали метод турбидиметрического титрования (рис. 2.1). Исследования показали, что оптическая плотность системы до определенного состава практически не изменяется. Увеличение Z свыше этого значения приводит к росту оптической плотности и связано с формированием стехиометричного комплекса. Следует отметить, что для П- ] ,2-ДМ-5-ВПМС и поли-[Н-бензил-Ы^-диметил-Ы-(метакрилоилоксиэтил)]аммоний хлорида (ПДМАЭМА*БХ) наблюдается значительно более интенсивный рост оптической плотности, чем для ПДМАЭМА*ДМС. Кроме этого, если раствор ПДМАЭМА*ДМС остается прозрачным вплоть до значений Z равных 0,5, то для П-1,2-ДМ-5-ВПМС и ПДМАЭМА*БХ заметное изменение оптической плотности начинается со значений Ъ равных 0,1 - 0,15, из чего следует, что водорастворимые комплексы на основе указанных ПЭ существуют в меньшем интервале составов.
Полученные значения /1фСД показывают, что для того чтобы частицы ПКК на основе исследуемых ПЭ оставались водорастворимыми, они должны содержать не менее 85 и 50 % лиофилизирующих звеньев соответственно. Существенная разница в 7пред может быть обусловлена как ММ ПЭ, так и химической структурой его элементарного звена. Однако исследования, проведенные по изучению влиянию ММ ПЭ на Ъпра, показали, что для П-1,2-ДМ-5-ВПМС в интервале ММ ПЭ ((0,15-3,48)* 106) 2прсл комплекса составляет 0,15±0,05, а для ПДМАЭМА*ДМС в интервале ММ ПЭ ((0,42-12,1)4О6) -0,5±0,05. Поэтому наиболее вероятной причиной, оказывающей влияние на значение ZПpeд, представляется наличие в структуре макромолекулы объемных гидрофобных заместителей. В связи с этим представляется необходимым сопоставить значения 2„рсл со значениями характеристической вязкости ([ц]) растворов ПЭ на примере исследуемых ПЭ, а также ПДМАЭМА*БХ при различных ионных силах, так как это даст информацию об интенсивности внутримолекулярных взаимодействий неэлектростатической природы.
D,
0,30-1
—■— Г1ДМАЭМА-ДМС —•— П-1ЛДМ 5-ВПМС —А— ПДМАЭМА'БХ
0,02 0,04 0,08 0,08 0,15 0,30 0,45 0,80 0,75
Z, мол доли
Рис.2.1 Зависимость оптической плотности растворов ПЭ от количества добавленного ДДС. [№С1]=0,05 моль/л, Сп, = 0,001 моль/л, Х=490 нм.
* Захарова Ю.А., Отдельнова М.В , Алиев И.И., Вассерман A.M., Касаикин В.А. // Коллоидный журнал. - 2002. - Т. 64, № 2. - С. 170 -175.
Введение в водный раствор полимера №С1 в количестве 0,1-0,6 моль/л закономерно приводит к снижению [т|] растворов ПЭ и увеличению константы Хаггинса (кх). Однако, если для ПДМАЭМА*ДМС наблюдается незначительное увеличение константы Хаггинса (в 1,1 раза), то для П-1,2-ДМ-5-ВПМС и Г1ДМАЭМА*БХ кх возрастает в 1,5-3 раза (табл. 2.2). По-видимому, для этих ПЭ неэлектростатические эффекты оказываются более существенными, что связано с пониженной лиофилизирующей способностью макромолекул.
Таблица 2.2
Экранирование электростатических взаимодействий в растворах _полиэлектролитов __
Полиэлектролит 7 ^пред [цГ/[цГ
П-1,2-ДМ-5-ВПМС 0,15 2,23 3,1
ПДМАЭМА*ДМС 0,5 2,06 1,2
ПДМАЭМА*БХ 0,1 3,04 1,5
1,0,1 >0,6 0. 06
Кх >Кх .[Л]' и [Л Г константы Хаггинса и характеристические вязкости растворов ПЭ при концентрации ИаС1 0,1 и 0,6 моль/л соответственно, 30 "С.
Другим возможным способом оценки лиофилъности макромолекулярной цепи является изменение природы низкомолекулярного электролита (табл. 2.3). Видно, что увеличение радиуса аниона, конденсирующегося на цепи, приводит к уменьшению значений комплекса но основе ПДМАЭМА*ДМС.
Таблица 2.3
Предельные составы полимер-коллоидного комплекса на основе ПДМАЭМА*ДМС в водно-солевых средах различной природы_
Анион Р' сг вг Г
Радиус аниона, 1012 м* 133 181 196 220
^поед 0,7 0,5 0,55 0,1
Обнаруженное различие в поведении ПЭ в водно-солевых растворах, учитывая данные турбидиметрии, можно объяснить существованием интенсивных внутримолекулярных взаимодействий некулоновской природы, свойственных ПЭ с объемными гидрофобными заместителями.
Формирование ПКК сопровождается агрегацией ионов ПАВ во внутрикомплексные мицеллы. Определив критическую концентрацию агрегации (ККА) ДДС в присутствии ПЭ, можно оценить область составов Ъ, в которых начинает формироваться ПКК. На рис. 2.2 представлены зависимости вязкости растворов ПЭ от концентрации ДДС. Анализ зависимостей
Глинка Н.Л. Общая химия: Учебное пособие для вузов / Под ред. А.И. Ермакова.- изд. 30-е, исправл. - М.: Интеграл - Пресс, 2002.-728 с.
показывает, что в области концентраций ДДС 10 3 - 10"4 моль/л наблюдается резкое уменьшение вязкости, соответствующее процессу связывания ионов ДДС макромолекулами ПЭ. Полученные значения ККА согласуются с литературными данными по связыванию ионов ПАВ ПЭ . Эта величина практически на два порядка меньше ККМ ДДС в чистой воде (8-10"3 моль/л). Последнее подтверждает, что формирующиеся мицеллы являются внутримолекулярными. Здесь следует отметить, что область уменьшения вязкости, связанная с комплексообразованием отмечена на рис. 2.2 двумя границами, первая из которых соответствует ККА, а вторая - гпред комплекса. Уменьшение вязкости растворов ПЭ с дальнейшим увеличением состава связано с понижением концентрации ПЭ в системе.
ММ комплексов предельного состава в случае П-1,2-ДМ-5-ВПМС и состава 0,3 для ПДМАЭМА*ДМС были оценены методом светорассеяния (табл. 2.4).
Рис. 2.2 Зависимость удельной вязкости растворов ПЭ от концентрации ДДС:
1 - П-1,2-ДМ-5ВПМС;
2 - ПДМАЭМА*ДМС. [ЫаС1] = 0,05 моль/л, Спэ = 0,001 моль/л, 30 °С
Таблица 2.4
Молекулярно-массовые характеристики водорастворимых полимер__коллоидных комплексов_
Полиэлектролит z, мол. доли Mw* 10"6 А2*104 см3*моль/г Rg, нм Rh*, нм
П-1,2-ДМ-5 -ВПМС 0 3,86 2,349 140 43
0,15 6,68 1,65 109 53
ПДМАЭМ А* ДМС 0 12,1 2,925 229 44
0,3 11,2 0,94 188 34
[NaCl] = 0,05 моль/л, t - 20 °С, Х=632,8 нм; * 0 = 90и
Goddard E.D., Ananthapadmanabhan K.P. Interactions of Surfactants with Polymers and Proteins New York: CRC Press, 1993. 427 p.
Оказалось, что комплекс предельного состава на основе П-1,2-ДМ-5-ВПМС характеризуется значением среднемассовой ММ равной 6,68* 106. В тоже время расчет показывает, что увеличение ММ ПКК, по сравнению с исходным ПЭ, в этом случае может составить не более 30 %. Экспериментально полученное значение превышает эту величину, и прирост ММ составляет 73 %. Это означает, что комплекс представляет собой сильно ассоциированное образование, а не индивидуальные макромолекулы. Последнее также подтверждается данными турбидиметрического титрования и значениями гидродинамических радиусов (!?(,) ПЭ и ПКК. Значение ММ комплекса на основе И ДМ А ЭМ А * ДМ С находится в пределах погрешности измерения, из чего следует, что комплексообразование этого ПЭ с ДДС не сопровождается заметным процессом ассоциации частиц комплекса. Данные таблицы также показывают, что процесс комплексообразования сопровождается гидрофобизацией и компактизацией макромолекулярного клубка, на что указывает уменьшение А2 и по сравнению с исходными ПЭ.
Таким образом, показана возможность образования водорастворимых комплексов при смешении растворов сверхвысокомолекулярных катионных ПЭ и ДДС; определены предельные составы комплексов, которые составляют 0,15 и 0,5 для П-1,2-ДМ-5-ВПМС и ПДМАЭМА*ДМС соответственно. Показано, что предельный состав комплекса, а, следовательно, и область существования водорастворимых комплексов уменьшается при введении гидрофобных фрагментов в состав элементарного звена ПЭ, а также в присутствии низкомолекулярных анионов с высокой адсорбционной способностью (/").
2.2 Особенности полимеризации ионогенных мономеров в растворе додецилсульфата натрия
Наиболее изученным способом получения ПКК является смешение разбавленных растворов ПЭ и ПАВ. Другим перспективным подходом к синтезу ПКК представляется полимеризация ионогенных мономеров в мицеллярном растворе противоположно заряженного ПАВ. В этом случае процесс комплексообразования будет происходить одновременно с образованием концентрированного раствора ПЭ, а полимеризация может иметь матричный характер.
Исследования зависимости оптической плотности растворов ДМАЭМА*ДМС, ДДС и их смеси от длины волны (рис. 2.3) показали, что спектр ДМАЭМА*ДМС характеризуется максимумом поглощения в области длин волн 200 - 210 нм что, как известно, является характерным для соединений с двойной связью. Для ДДС в исследованном диапазоне длин волн максимум поглощения не наблюдается. Экспериментальный спектр смеси ДМ А ЭМ А * ДМС и ДДС существенно отличается от модельного спектра смеси ДМАЭМА*ДМС и ДДС (пунктирная линия), рассчитанного по правилу аддитивности. Видно, что экспериментальный спектр имеет максимум в той же области длин волн, что и спектр мономера. Однако молярная экстинкция при этом увеличивается с 8000 л/(см моль) для спектра мономера до 35000
л/(см-моль) для спектра смеси «мономер-ДДС». Учитывая, что ККМ ДДС при добавлении мономера не изменяется, можно предположить, что при взаимодействии ДМАЭМА*ДМС и ДДС, скорее всего, происходит образование ассоциата, в котором анион ДДС электростатически связан с катионом мономера. Можно также предположить, что в мицеллярном растворе ДДС это взаимодействие будет тоже реализовываться.
Анализ зависимостей скорости полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС и ДМАЭМА*ДМС в растворе ДДС (рис. 2.4) показывает, что влияние ПАВ на кинетику процесса проявляется при его концентрациях выше ККМ. При концентрации ДДС 0,01 и 0,05 моль/л для 1,2-ДМ-5-ВПМС и ДМАЭМА*ДМС наблюдается некоторое увеличение скорости полимеризации, дальнейшее повышение содержания ПАВ приводит к резкому уменьшению скорости. Наблюдаемое влияние ДСН на скорость полимеризации, скорее всего, связано со структурным матричным эффектом и диффузионными ограничениями.
Матричная полимеризация, как правило, сопровождается изменением молекулярных характеристик полимеров. Добавление ДДС к мономеру в количестве 0,05 моль/л приводит как к существенному снижению ММ образующихся продуктов полимеризации, так и к уменьшению макромолекул в 1,5-2 раза (табл. 2.5).
V), моль/л*с
190 200 210 220 0,0001 0,001 0,01 0,1 1
^ С пав, моль/л
Рис. 2.3 Зависимость оптической Рис. 2.4 Зависимость приведенной плотности водных растворов начальной скорости полимеризации 1,2-ДМАЭМА*ДМС (1); ДДС (2); ДМ-5-ВПМС (1) и ДМАЭМА*ДМС (2) смеси ДМ АЭМ А * ДМС и ДДС (3) от концентрации ДДС от длины волны. Концентрация растворов 5-Ю'5 моль-л"1.
Тот факт, что при концентрациях ДДС равных 0,3 и 0,5 моль/л для 1,2-ДМ-5-ВПМС и ДМАЭМА*ДМС соответственно, наблюдается увеличение среднемассовой ММ и макромолекул обусловлен тем, что, в этом случае,
комплекс содержит 30 и 50 % ДДС соответственно, а также склонностью частиц комплекса к ассоциации.
Таблица 2.5
Молекулярно-массовые характеристики полиэлектролитов, полученных при __ различной концентрации ДДС___
[ДДС], моль/л Мономер М„*10"6 А2*Ю\ см3* моль/г нм ЯЛ нм
0 3,86 2,349 140 43
0,05 1,2-ДМ-5-ВПМС 1,30 -0,453 96 32
0,3 6,48 -0,713 107 53
0 12,10 2,925 229 44
0,05 ДМАЭМА * ДМС 1,98 2,278 104 53
0,5 3,00 1,880 116 34
[№С1]=0,05 моль/л, 1=20 "С; * 6 = 90и
Примечательно, что комплекс на основе 1,2-ДМ-5-ВПМС состава 0,15 (концентрация ДДС - 0,3 моль/л) характеризуется такими же значениями М», Я^ и Иь, как и комплекс, полученный смешением. С увеличением концентрации ДДС наблюдается ухудшение термодинамического качества растворителя (уменьшение вторых вириальных коэффициентов),
вплоть до отрицательных значений А2 для системы 1,2-ДМ-5-ВПМС-ДДС, что подтверждает процесс комплексообразования. Для комплексов, полученных полимеризацией ДМАЭМА*ДМС в растворе ДДС, был оценен предельный состав (рис.2.5). Из представленных данных видно, что комплексы, полученные полимеризацией, имеют предельный состав 0,85. В то время как комплексы, полученные смешением - 0,55 (рис. 2.1). Столь существенная разница в предельных составах может быть связана с изменением микроструктуры ПЭ, образовавшегося под контролем мицелл ДДС, т.е. с изменением его «тактичности».
0,35 -
0,35 0,45 0,55 0,65 0,75 0,85 0,95 1,05 Ъ, мол .доли
Рис. 2.5 Зависимость оптической плотности растворов ПКК, полученных полимеризацией от состава реакционной среды. Ср.ра = 0,001 моль/л, ЦМаСП = 0,05 моль/л: 1 - = 0,35; 2 - г„ = 0,25; 3 -
Таблица 2.6
Гидродинамические характеристики полимер-коллоидных комплексов
на основе 1,2-ДМ-5-ВПМС, полученных смешением и полимеризацией
Способ получения
смешение полимеризация
г, мол.доли [л], дл/г Ы44 Ъ мол. доли [Л]. Дл/г Шп\
0 3.54 1.00 0 3.54 1.00
0.010 3.77 1.06 0.005 3.76 1.06
0.030 3.95 1.12 0.025 4.86 1.37
0.050 3.18 0.90 0.050 4.70 1.33
0.150 2.77 0.78 0.075 2.73 0.77
- - - 0.150 2.81 0.79
[т|]0 - характеристическая вязкость ПЭ; 0.05 моль/л ЫаС1,1=30 °С
Исследование гидродинамических свойств поликомплексов полученных полимеризацией и смешением готовых компонентов (табл. 2.6) методом вискозиметрии, показало, что [т]] поликомплексов мало изменяется в зависимости от состава, хотя и имеется некоторая тенденция к ее увеличению в области малых составов. [г|] растворов поликомплексов, полученных разными способами отличаются незначительно. Это свидетельствует о том, что гидродинамические размеры комплексов, полученных разными способами сопоставимы. Следовательно, в ходе полимеризации формируются такие же высокомолекулярные поликомплексы, как и при смешении растворов ПЭ и ПАВ.
Исследование молекулярной организации ПКК, проведенное методами динамического и статического светорассеяния, аналитической седиментации, а также ЭПР-спектроскопии показало, что независимо от способа получения ПКК формирование мицеллярной фаза происходит в пределах каждой макромолекулы, а образующиеся мицеллы имеют сферическую форму.
Таким образом, проведенные исследования позволяют сделать вывод, что полимеризация 1,2-ДМ-5-ВПМС и ДМАЭМА*ДМС в растворе ДДС сопровождается процессом комплексообразования, в результате чего образуются ПКК. Полимеризация протекает по матричному механизму, причем функцию матрицы выполняют мицеллы ДДС, а наблюдаемые особенности полимеризации связаны с проявлением структурных и кинетических матричных эффектов. В ходе полимеризации формируются такие же высокомолекулярные комплексы, как и в процессе смешения растворов готовых компонентов.
2.3 Применение полимер-коллоидных комплексов в процессах флокуляции жиросодержащнх систем.
Интерес к синтезу поликомплексов, образованных катионными ПЭ и противоположно заряженными веществами, обусловлен широким спектром их возможного применения, и, в первую очередь, возможностью их применения в
качестве флокулянтов. В этом случае перспективным является применение ПКК для очистки жиросодержащих сточных вод. Традиционным способом их дестабилизации является коагуляция, содержащихся примесей, солями алюминия. Однако в ряде случаев, для этого требуется повышение рП среды до щелочных значений. Последнее не целесообразно, поскольку значение рН среды является конгролируемым параметром при сбросе сточных вод в канализацию.
Процесс флокуляции сточных вод ПКК связан с солюбилизацией, содержащегося в воде жира, внутримолекулярными мицеллами. Данные, приведенные в таблице 2.7, показывают, что при относительно невысоких дозах реагентов (15-25 мг/л по ДДС, что соответствует значением ККА) ПКК, действительно, эффективно удаляют жировые примеси, а полученные показатели соответствуют нормам, предъявляемым к сбросу сточных вод в городскую канализацию.
Таблица 2.7
Количественный химический анализ сточных вод до и после очистки полимер-
коллоидным комплексом на основе ПДМАЭМА*ДМС и ДДС
Показатель Норма показателя, мг/дм3 Исходная сточная вода Доза ПАВ, мг/дм3
15 20 25
ХПК 354 1287 643 393 192
Жиры 25 56 30 15 И
Взвешенные вещества 215 354 62 37 51
рН 6,5-8,5 6,9 7,2 7,2 7,3
Проведенные исследования флокулиругощей способности поликомплексов показали, что ПКК являются эффективными реагентами для очистки дисперсных систем, содержащих эмульгированные органические вещества. Сочетая свойства катионных флокулянтов и поверхностно-активных веществ, они способствуют более быстрому и полному разделению дисперсий, содержащих эмульгированные жиры. Таким образом, синтезированные ПКК могут найти реальное применение в качестве высокоэффективных реагентов в процессах водоочистки.
ВЫВОДЫ
1. Впервые синтезированы полимер-коллоидные комплексы полимеризацией 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата и N,N,N,"N1-триметил[метакрилоилоксиэтил]аммоний метилсульфата в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия и показано, что полимер-коллоидные комплексы являются эффективными флокулянтами в отношении дисперсных систем, содержащих эмульгированные органические вещества.
2. Установлено, что полимеризация ионогенных мономеров в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия сопровождается изменением брутто-скорости процесса, а также уменьшением молекулярной массы полиэлектролитов (в 3-4 раза). Выявлен эффекг увеличения предельного состава (Znp£a=0,85) для полимер-коллоидных комплексов, полученных полимеризацией N,N,N,N-триметил[метакрилоилоксиэтил]аммоний метилсульфата в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия, который связан с изменением структуры полимера, образовавшегося под контролем мицелл додецилсульфата натрия.
3. Проведенные кинетические исследования, изучение молекулярных характеристик и предельных составов комплексов, полученных при полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата и N,N,N,N-триметил[метакрилоилоксиэтил]аммоний метилсульфата в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия, свидетельствуют о матричном механизме полимеризации.
4. Изучены закономерности образования полимер-коллоидных комплексов при смешении растворов сверхвысокомолекулярных катионных полиэлектролитов и додецилсульфата натрия. Определены предельные составы водорастворимых полимер-коллоидных комплексов и показано, что наличие в составе макромолекул полиэлектролита объемных гидрофобных фрагментов приводит к уменьшению интервала составов существования нестехиометричных комплексов.
5. Изучены молекулярно-массовые и гидродинамические свойства полимер-коллоидных комплексов и установлено, что в ходе полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата и N,N,N,N-триметил[метакрилоилоксиэтил]аммоний метилсульфата в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия формируются высокомолекулярные поликомплексы, как и при смешении готовых компонентов, причем мицеллы додецилсульфата натрия формируются в пределах каждой макромолекулы.
6. Исследована флокулирующая способность поликомплексов при очистке жиросодержащих сточных вод и показано, что в отличие от традиционного способа дестабилизации таких дисперсий (неорганические Koai-улянты), полимер-коллоидные комплексы проявляют высокую активное 1ь при нейтральных значениях pH. Применение полимер-коллоидных комплексов
' позволяет снизить содержание жиров на 80 %, ХПК на 45 %, взвешенных
веществ на 86 %. Проведенные лабораторные испытания флокулирующей способности полимер-коллоидных комплексов в процессах очистки сточных вод позволяют рекомендовать их в качестве реагентов для водоочистки.
Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в следующих работах:
1. Синтез и флокулирующая способность пиридиииевых полиэлектролитов I Новаков И.Л., Навроцкий A.B., Старовойтова Я.М., Орлянский М.В., Дрябина С.С., Шулевич Ю.В., Навроцкий В.А. // Журн. прикл. химии,- 2003.- Т.76, Вып.7.-С. 1200-1206.
2. Влияние pH среды на закономерности флокуляции дисперсий пиридиниевыми полиэлектролитами / Навроцкий A.B., Малышева Ж.Н., Дрябина С.С., Шулевич Ю.В., Новаков И.А. // Коллоид, журн,- 2003.-Т.65, №6.-С.822-826.
3. Взаимодействие поли-1,2-диметил-5-винилпиридиний мстилсульфата с додецилсульфатом натрия / Шулевич Ю.В., Навроцкий A.B., Ковалева О.Ю., Богданова Ю.П., Навроцкий В.А., Новаков И.А. // Изв. ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов.-2004,-Вып. 1, №2.-С. 120-125.
4. Синтез стехиомстричных комплексов катионных полиэлектролитов с амфифильными анионами / Ковалева О.Ю., Навроцкий В.А., Шулевич Ю.В., Ковалева О.Н., Навроцкий A.B., Новаков И.А. Изв. ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов.-2004.-Вып. 1, №2.-С. 133-139.
5. Интенсификация процесса осаждения суспензии гидроксида кальция катионными полиэлектролигами / Шулевич Ю.В., Дрябина С.С., Навроцкий A.B., Малышева Ж.Н., Новаков И.А. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: Межвуз. сб. науч. тр. / ВолгГТУ.- Волгоград, 2002.-С. 131-138.
6. Полимеризация ионогенных мономеров в растворах поверхностно-активных веществ / Шулевич Ю.В., Ковалева О.Ю., Новаков И.А. // Наукоемкие химические технологии 2004: Тез. докл. X Международной научно-технической конференции, Волгоград, 7-10 сентября 2004 г./ ВолгГТУ.-Волгоград, 2004.-С. 40-41.
7. Особенности гидродинамического поведения стехиометричных комплексов полиэлектролит-ПАВ в органических средах / Ковалева О.Ю., Шулевич Ю.В., Навроцкий В.А // Наукоемкие химические технологии 2004: Тез. докл. X Международной научно-технической конференции, Волгоград, 710 сентября 2004 г./ ВолгГТУ,- Волгоград, 2004.-С. 126-127.
8. Формирование полимер-коллоидных комплексов на основе поли-1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата / Шулевич Ю.В., Новаков И.А., Навроцкий A.B., Навроцкий В.А., Ковалева О.Ю. // Полимеры-2004: Тез. докл. Третьей Всероссийской Каргинской Конференции, Москва, 27января-1 февраля 2004 г. / МГУ,- Москва, 2004.-С. 166.
9. Синтез стехиомстричных комплексов катионных полиэлектролитов с амфифильными анионами различной природы / Шулевич Ю.В., Новаков И.А., Навроцкий A.B., Навроцкий В.А., Ковалева О Ю // Полимеры-2004: Тез. докл. Тре1ьей Всероссийской Каргинской Конференции, Москва, 27января-1 февраля 2004 г. / МГУ,- Москва, 2004.-С. 84.
10. Полимер-коллоидные комплексы в процессах флокуляции жиросодержащих дисперсий / Шулевич Ю.В., Навроцкий A.B., Ковалева О.Ю., Новаков И.А. //Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: Тез. докл. XI-международной конференции студентов и аспирантов, Казань, 24-26 мая 2005 г. / КГТУ,- Казань, 2005.-С. 77.
11. Влияние pH на закономерности флокуляции дисперсий пиридиниевыми полиэлектролитами / Дрябина С.С., Шулевич Ю.В., Фролова В.И., Навроцкий A.B., Малышева Ж.Н.// Процессы и оборудование экологических производств : Тез. докл. VI традиционной НТК стран СНГ, Волгоград, 4-6 дек. 2002г./ ВолгГТУ,- Волгоград, 2002,- С. 67-70.
12. Обезвоживание избыточного активного ила катионными полиэлектролитами различной природы / Дрябина С.С, Шулевич Ю.В., Навроцкий A.B., Малышева Ж.Н., Новаков И.А. // Процессы и оборудование экологических производств: Тез. докл. VI традиционной НТК стран СНГ, Волгоград, 4-6 дек. 2002i./ ВолгГТУ,- Волгоград, 2002,- С. 59-62.
13. Химия и физика водорастворимых высокомолекулярных соединений: Учеб. пособие. Доп. УМО по образов, в обл. хим. технологии и биотехнологии /Навроцкий A.B., Крюкова Я.М., Дрябина С.С., Котляревская О.О., Ковалева О.Ю., Шулевич Ю.В., Навроцкий В.А.; под ред. чл.-кор. РАН, д-ра хим. наук, проф. И.А. Новакова /Волгоград, гос. техн. ун-т, Волгоград, 2003. - 84 с.
Подписано в печать 25.05.2005 г. Заказ № 395 . Тираж 100 экз. Печ. л. 1,0. Формат 60x84 1/16. Бумага офсетная. Печать офсетная. Типография РПК «Политехник» Волгоградского государственного технического университета 400131, Волгоград, ул. Советская, 35
РНБ Русский фонд
2006-4 6277
Список условных обозначений.
Введение.
1. Полиэлектролитные комплексы: структура, свойства, способы получения (Литературный обзор).
1.1 .Полиэлектролитные комплексы. Природа межмолекулярных связей.
1.2. Закономерности формирования и физико-химические свойства полимер-коллоидных комплексов.
1.3. Матричная полимеризация как способ получения поликомплексов.
2. Водорастворимые комплексы сверхвысокомолекулярных катионных полиэлектролитов и додецилсульфата натрия (Обсуждение результатов).
2.1 Закономерности формирования полимер-коллоидных комплексов при смешении растворов сверхвысокомолекулярных катионных полиэлектролитов и додецилсульфата натрия.
2.2 Особенности полимеризации ионогенных мономеров в растворе додецилсульфата натрия.
2.3 Молекулярные и гидродинамические свойства полимер-коллоидных комплексов на основе сверхвысокомолекулярных полиэлектролитов.
2.4 Применение полимер-коллоидных комплексов в процессах флокуляции жиросодержащих дисперсий.
3. Экспериментальная часть.
3.1 Синтез и очистка мономеров.
3.2. Синтез полиэлектролитов.
3.3. Синтез полимер-коллоидных комплексов.
3.4 Исследование взаимодействия ионогенных мономеров с противоположно заряженным поверхностно-активным веществом.
3.5 Методика кинетических измерений полимеризации ионогенных мономеров в растворе противоположно заряженного поверхностно-активного вещества.
3.6 Исследование взаимодействия полиэлектролитов и поверхностно-активного вещества при смешении их растворов.
3.7 Исследование молекулярных и гидродинамических свойств полиэлектролитов и полимер-коллоидных комплексов.
3.8 Оценка флокулирующей активности растворов полимерколлоидных комплексов.
Выводы.
Актуальность работы: ПЭ, содержащие гидрофильные и гидрофобные фрагменты, в последние годы являются объектом многочисленных исследований /1/. Такие полимеры относятся к классу амфифильных ПЭ, особенности структуры и динамических свойств которых определяются ассоциацией неполярных групп. Эффективным подходом к получению амфифильных ПЭ является синтез ПКК. Последние представляют собой самоорганизующиеся системы с переменным лиофильно-лиофобным балансом, который можно легко регулировать изменением состава комплекса. Характерной особенностью ПКК является наличие мицелл ПАВ в объеме макромолекулярного клубка, имеющих различную молекулярную организацию (сферы, ламели) и, следовательно, благодаря наличию внутримолекулярной мицеллярной фазы, на основе ПКК возможен синтез флокулянтов селективного действия по отношению к дисперсным системам, содержащим эмульгированные органические вещества.
Несмотря на возрастающий интерес к исследованию ПКК, возможность их практического применения в качестве флокулянтов изучена недостаточно, поэтому представляется необходимым дальнейшее изучение закономерностей синтеза и свойств ПКК в растворах и при их взаимодействии с дисперсиями.
В настоящее время закономерности комплексообразования изучены на системах «ПЭ-ПАВ», общим параметром которых является невысокая ММ (105) и неполная степень кватернизации (< 85 %) ПЭ. Для эффективной флокуляции, как правило, требуются более высокомолекулярные ПЭ, имеющие более высокую плотность заряда макромолекулярной цепи. В связи с этим изучение закономерностей комплексообразования сверхвысокомолекулярных ПЭ и их свойств представляется актуальным*.
Автор выражает глубокую признательность д.х.н. Навроцкому A.B. за оказанную помощь при анализе и обсуждении полученных результатов.
Цель работы заключается в исследовании закономерностей формирования ПКК на основе сверхвысокомолекулярных катионных ПЭ и анионных ПАВ и их физико-химических свойств, в том числе флокулирующей активности.
Научная новизна: впервые показана возможность получения ПКК при полимеризации ионогенных мономеров в растворе ДДС и выявлено, что в области концентраций ПАВ выше ККМ процесс полимеризации имеет матричный характер и характеризуется изменением брутто-скорости, а также уменьшением молекулярной массы продукта полимеризации.
Установлена возможность образования водорастворимых комплексов при смешении растворов сверхвысокомолекулярных катионных ПЭ и ДДС; определены предельные составы комплексов, которые составляют 0,15 и 0,5 для П-1,2-ДМ-5-ВПМС и ПДМАЭМА*ДМС соответственно. Показано, что предельный состав комплекса уменьшается при введении гидрофобных фрагментов в состав элементарного звена ПЭ, а также в присутствии низкомолекулярных анионов с высокой адсорбционной способностью («/ ).
Для комплексов, полученных путем полимеризации ДМАЭМА*ДМС в мицеллярном растворе ДДС, обнаружен эффект увеличения предельного состава с 0,5 до 0,85, что связано с изменением микроструктуры полимера, вследствие матричного характера полимеризации. Выявлено, что независимо от способа получения комплексов формирование внутримолекулярных мицелл ПАВ происходит в пределах каждой макромолекулы.
Показано, что ПКК являются эффективными реагентами в процессах разделения дисперсий, содержащих эмульгированные органические вещества. Сочетая в себе свойства катионоактивных флокулянтов и ПАВ, они способны \ разрушать дисперсные системы, содержащие одновременно твердую и эмульгированную дисперсные фазы.
Практическая значимость: Синтезированные комплексы могут быть использованы в качестве флокулянтов для очистки сточных вод, содержащих эмульгированные органические вещества (жир, нефтепродукты). Работа выполнялась при финансовой поддержке конкурсного центра фундаментального естествознания (код проекта - А04-2.11-185) и Министерства образования и науки РФ (проект - 4499).
Апробация работы: материалы работы докладывались на III-Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004» (Москва, 2004г.), X Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (Волгоград, 2004г.), 11-ой международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань 2005г.), на научно-технических конференциях Волгоградского государственного технического университета (2002-2005 гг.).
Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в 5 статьях, 7 тезисах докладов конференций и в учебном пособии.
Объем и структура работы: Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы из 199 наименований. Работа изложена на 142 страницах машинописного текста, включая 26 таблиц и 40 рисунков.
выводы
1. Впервые синтезированы полимер-коллоидные комплексы полимеризацией 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата и N,N,N,>1-триметил[метакрилоилоксиэтил] аммоний метилсульфата в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия и показано, что полимер-коллоидные комплексы являются эффективными флокулянтами в отношении дисперсных систем, содержащих эмульгированные органические вещества.
2. Установлено, что полимеризация ионогенных мономеров в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия сопровождается изменением брутто-скорости процесса, а также уменьшением молекулярной массы полиэлектролитов (в 3-4 раза). Выявлен эффект увеличения предельного состава ^пред=0,85) для полимер-коллоидных комплексов, полученных полимеризацией ]М,1М,М,]М-триметил [метакрилоилоксиэтил] аммоний метилсульфата в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия, который связан с изменением структуры полимера, образовавшегося под контролем мицелл додецилсульфата натрия.
3. Проведенные кинетические исследования, изучение молекулярных характеристик и предельных составов комплексов, полученных при полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата и триметил[метакрилоилоксиэтил] аммоний метилсульфата в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия, свидетельствуют о матричном механизме полимеризации.
4. Изучены закономерности образования полимер-коллоидных комплексов при смешении растворов сверхвысокомолекулярных катионных полиэлектролитов и додецилсульфата натрия. Определены предельные составы водорастворимых полимер-коллоидных комплексов и показано, что наличие в составе макромолекул полиэлектролита объемных гидрофобных фрагментов приводит к уменьшению интервала составов существования нестехиометричных комплексов.
5. Изучены молекулярно-массовые и гидродинамические свойства полимер-коллоидных комплексов и установлено, что в ходе полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата и МД^ЫДЧ-триметил[мета-крилоилоксиэтил]аммоний метилсульфата в мицеллярном растворе додецилсульфата натрия формируются высокомолекулярные поликомплексы, как и при смешении готовых компонентов, причем мицеллы додецилсульфата натрия формируются в пределах каждой макромолекулы.
6. Исследована флокулирующая способность поликомплексов при очистке жиросодержащих сточных вод и показано, что в отличие от традиционного способа дестабилизации таких дисперсий (неорганические коагулянты), полимер-коллоидные комплексы проявляют высокую активность при нейтральных значениях рН. Применение полимер-коллоидных комплексов позволяет снизить содержание жиров на 80 %, ХПК на 45 %, взвешенных веществ на 86 %. Проведенные лабораторные испытания флокулирующей способности полимер-коллоидных комплексов в процессах очистки сточных вод позволяют рекомендовать их в качестве реагентов для водоочистки.
1. Статистическая физика растворов ассоциирующих полиэлектролитов / Потемкин И.И., Зильдович К.Б., Хохлов А.Р. // Высокомолек. соед. Сер. С. -2000. Т. 42, № 12. - С. 2265 - 2285.
2. Бектуров Е.А., Бимедина JI.A. Интерполимерные комплексы. Алма-Ата, 1983.- 198 с.
3. Polyelectroly complexes-recent developments and open problems / Philipp В., Dautzenberg H., Linow K.J. et al // Prog. Polym. Sci. 1989. - Vol. 14. - P. 91 -172.
4. Michaels A.S. Polyelectrolyte complexes // Ing. and Engin Chem. 1965. - Vol. 57, №10.-P. 32-40.
5. Влияние соотношения степеней полимеризации компонентов на образование нестехиометричных поликомплексов / Зезин А.Б., Касаикин В.А., Кабанов Н.М. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1984. - Т. 26, № 7. - С. 1519- 1524.
6. О двух типах химических равновесий в реакциях между полиэлектролитами / Харенко А.В., Калюжная Р.И., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А. -1981. Т. 23, № 12. - С. 2657 - 2666.
7. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов // Успехи химии. 1982. - Т. LI, Вып. 9. - С. 1447 - 1483.
8. Принцип образования водорастворимых полиэлектролитных комплексов / Касаикин В.А., Харенко О.А., Харенко А.В. и др. // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1979. - Т. 21, № 1. - С 84 - 85.
9. Электронно-микроскопическое исследование взаимодействий противоположно заряженных полиэлектролитов в растворах / Рогачева В.Б., Мирлина С.Я., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1970. - Т. 12, № 5. -С. 340-343.
10. Бектуров Е.А., Легкунец Р.Е. Ассоциация полимеров с малыми молекулами. Алма-Ата: Наука, 1983. - 208 с.
11. Goddard E.D., Ananthapadmanabhan K.P. Interactions of Surfactants with Polymers and Proteins. New York: CRC Press, 1993. - 427 p.
12. Кооперативное взаимодействие синтетических полиэлектролитов в водных растворах / Зезин А.Б., Луценко В.В., Рогачева В.Б. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1972. - Т. 16, № 4. - С. 1966 - 1971.
13. Особенности кооперативного взаимодействия в реакциях между полиэлектролитами / Зезин А.Б., Луценко В.В., Изумрудов В.А., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1974.- Т. 16, № 3. - С 600 - 604.
14. Изучение межмолекулярных взаимодействий в водных растворах полимеров и поверхностно-активных веществ / Ануфриева Е.В., Панарин Е.Ф., Паутов ВД и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1977. - Т. 19, № 6. - С. 1329 - 1335.
15. Влияние степени кватернизации поли-4-винилпиридина на особенности его взаимодействия с анионными поверхностно-активными веществами / Третьякова А.Я., Новикова И.Р., Барабанов В.П. // Высокомолек. соед. Сер. Б. -1985. Т. 27, № 9. - С.665 - 668.
16. Структура и конформация комплекса полипептид-катионное поверхностно активное вещество в органических растворителях / Лезов A.B., Мельников А.Б., Полушина Г.Е. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2001. -Т.43,№9.-С. 1481 - 1487.
17. Структура и молекулярные свойства комплексов сульфированного полистирола с молекулами ПАВ в .м-ксилоле / Мельников А.Б., Антонов Е.А.,
18. Рюмцев Е.И. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2003. - Т. 45, № 9. - С. 1544- 1551.
19. Комплексы ДНК ПАВ, растворимые в малополярных органических жидкостях / Сергеев В.Г., Пышкина О.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А. - 1997. - Т. 39, № 1. - С. 17 - 21.
20. Структура и сорбционные свойства полимер коллоидного комплекса, образованного катионами цетилпиридиния и полиакрилатанионами / Бобров А.Б., Скорикова Е.Е., Сульянов С.Н. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. -1997. - Т. 39, № 4. - С. 627 - 631.
21. Механизм взаимодействия ДНК с катионными ПАВ в водно спиртовой среде и структура образующихся комплексов / Сергеев В.Г., Пышкина О.А., Зинченко А.А. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. - 2003. - Т. 45, № 5. - С. 814-822.
22. DNA Complexed with Oppositely Charged Amphiphile in Low-Polar Organic Solvents / Sergeyev V.G., Pyshkina O.A., Lezov A.V. et al. // Langmuir. 1999. -Vol. 15, № 3. - P. 4434 - 4440.
23. Stoichiometric Complexes of Synthetic Polypeptides and Oppositely Charged Surfactants in Organic Solvents and in the Solid State / Ponomarenko E.A., Tirrell D.A., MacKnight W.J. // Macromolecules. 1996. - Vol. 29, № 27. - P. 8751 - 8758.
24. Действие ионогенных поверхностно-активных веществ на поли-L-глутаминовую кислоту в водном растворе / Зезин А.Б., Бакеев Н.Ф., Фельдштейн М.М. // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1972. - Т. 14, № 4. - С. 279 - 282.
25. Skerjanc J., Kogei К. Thermodinamic and Transport Properties of Polyelectrolyte Surfactant Complex Solutions at Various Degrees of Complexation // J. Phys. Chem. - 1989. - Vol. 93, № 23. - P. 7913 - 7915.
26. Водорастворимые полиэлектролитные комплексы / Кабанов В.А., Зезин А.Б., Харенко JI.B., Калюжная Р.И. // Доклады АН. 1976. - Т. 230, № 1.- С. 139- 142.
27. Структура и свойства полиэлектролитных комплексов полиакриловой кислоты и полимерных гетероциклических аминов / Рудман А.П., Калюжная Р.И., Венгерова H.A. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1983. - Т. 25, № 11.-С. 2405-2412.
28. Комплекс полиметакриловой кислоты с полиакриламидом / Барановский
29. B.Ю., Казарин JT.A., Литманович A.A. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. -1982. Т. 24, № 7. - С. 1480 - 1483.
30. Исследование ассоциата поливиниловый спирт полиметакриловая кислота / Дистпер Г.И., Дьяконова Э.Б., Ефремов И.Ф. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. - 1966. - Т. 8, № 10. - С. 1737 - 1743.
31. Охрименко И.С., Дьяконова Э.Б. К вопросу о взаимодействии полиметакриловой кислоты с поливиниловым спиртом в водных концентрированных растворах//Высокомолек. соед. 1964. - Т. 6, № 10.1. C. 1891 1894.
32. О нестатическом распределении олигомера по матрицам на примере системы полиметакриловая кислота (матрица) полиэтиленгликольолигомер) / Паписов И.М., Барановский В.Ю., Черняк В.Я. // Доклады АН. — 1971. Т. 199, № 6 .- С. 1364 - 1366.
33. Распределение олигомеров между матрицами в реакциях образования поликомплексов. Случай распределения по принципу «все или ничего» / Паписов И.М. Барановский В.Ю., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А. -1975. Т. 17, № 9. - С. 2104 -2111.
34. Комплексообразование в водных растворах смесей полиакриловой кислоты с поливиниловым спиртом и его сополимерами / Бельникевич Н.Г., Будтова Т.В., Иванова Н.П. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1989. - Т. 31, №8.-С. 1691 - 1694.
35. Зезин А.Б., Рогачева В.Б. Полиэлектролитные комплексы. В кн. Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия, 1973. С. 3 - 30.
36. Особенности равновесия при образовании комплексов поликислот и полиэтиленгликолей / Антипина А.Д., Паписов И.М., Барановский В.Ю., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер А. 1972. - Т. 14, № 4. - С. 941 - 948.
37. Влияние неэлектролитов на процессы ассоциации в растворах полиметакриловой кислоты и поливинилового спирта / Дьяконова Э.Б., Охрименко И.С., Ефремов И.Ф. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1965. - Т. 7, №6. -С. 1016-1019.
38. Кабанов В.А., Паписов И.М. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах//Высокомолек. соед. Сер А. 1979. - Т. 21, № 2. -С. 243 -281.
39. Nanoparticles based on polyelectrolyte complexes: effect of structure and netcharge on the sorption capability for solved organic molecules / Buchhammer H.-M., Petzold G., Luswitz K. // Colloid Polym. Sci. 2000. - Vol. 278. - P. 841 - 847.
40. Catalysis by Polymer Complexes. I. Enhanced Esterolytic Reactivity of Hydroxamate Polymer Complexes / Kunitake Т., Shinkai S., Hirotsu S. // Biopolymers. - 1976. - Vol. 15. - P. 1143 - 1153.
41. Okahata Y., Kunitake T.I. Catalysis by Polymer Complexes. VIII. Enhanced Nucleophilic Reactivity of Hydroxamate Anions bound to Quaternized Polyethylenimines and Related Compounds // Journal of Polymer Science. 1978.- Vol. 16.-P. 1865- 1881.
42. Гидролизующие экраны на основе полиэлектролитных комплексов / Барабанов В.П., Победимская Т.Г., Крупин С.В. и др. // Нефтяное хозяйство.- 1982. №9.-С. 32-33.
43. А.с. 603303 СССР, МКИ С 08 F 226/10. Способ модификации анионных поверхностно-активных веществ / Соловский М.В., Панарин Е.Ф., Афиногенов Г.Е., Кофтун Г.И.; Заявл. 28.06.1796; Опубл. 30.12.1979, Бюл. № 48.
44. А.с. 992523 СССР, МКИ С 08 F 226/10. Способ получения полиэлектролитных комплексов / Кабанов В.А., Мустафаев М.И., Николаенко В.В. и др.; Заявл. 27.02.1981; Опубл. 30.01.1983, Бюл. №4.
45. А.с. 1381945 СССР МКИ С 08 F 226/10. Способ получения стимуляторов роста животных / Копейкин В.В., Неженцов М.В., Панарин Е.Ф. и др.; Заявл. 26.11.1985; Опубл. 30.04.1995.
46. Копейкин В.В., Афанакина Н.А. Влияние сополимера N -винилпирролидона с N, N, N, N триэтилметакрилоилоксиэтиламмониййодидом и его комплексов с додецилсульфатом на активность трипсина // Биоорган, химия. 1988. - Т. 14, № 6. - С. 802 - 809.
47. Копейкин В.В. Влияние катионного полиэлектролита и полиэлектролитных комплексов додецилсульфата на проницаемость модельных фосфолипидных мембран // Биолог, мембраны. 1988. - Т. 5, № 7. - С. 728 - 734.
48. Интерполимерные комплексы биосовместимые полимерные материалы и проблема тромборезистентности / Зезин А.Б., Эльцефон Б.С., Рудман А.Р. и др. // Хим. - фарм. журнал. - 1986. - № 7. - С. 788 - 803.
49. Flocculation Semidilute Calcite Dispersions Induced bu Anionic Sodium Polyacrilate Cationic Starch Complexes / Nystrom R.S., Rosenholm J.B., Nurmi K. // Langmuir. - 2003. - Vol. 19, № 9. - P. 3981 - 3986.
50. Salt Effect on Formation and Properties of Interpolyelectrolyte Complexes and Their Interactions with Silica Particles / Buchhammer H.-M., Petzold G., Lunkwitz K. // Langmuir. 1999. - Vol. 15, № 12. - P. 4306 - 4310.
51. Полиэлектролиты в решении экологических проблем / Кабанов В,А., Зезин А.Б., Касаикин В.А. // Успехи химии. 1991. - Вып. 3. - С. 595 - 601.
52. Preparation and characterization of different polyelectrolyte complexes and their application as flocculants / Petzold G., Nebel A., Buchhammer H.-M., Lunkwitz K. // Colloid Polymer Science. 1998. - Vol. 276, № 2. - P.125 - 130.
53. Межмолекулярные взаимодействия поли-1-бутил-2-метил-5-винилпиридиний бромида с анионными поверхностно-активными веществами в водных растворах / Барабанов В.П., Александровская С.А.,
54. Третьякова А.Я. // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1984. - Т. 26, № 4. - С. 280 -283.
55. Паписов И.М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1997. - Т. 39, № 3. - С. 562 - 574.
56. Каргин В.А., Кабанов В.А. О полимеризации комплексно-связанных и организованных мономеров // Доклады АН СССР. 1966. - Т. 167, № 1. -С. 124- 127.
57. Энциклопедия полимеров: В 3-х т.. М.: Советская энциклопедия. - 1974.
58. Конкурентные взаимодействия в растворах разноименно заряженных полиэлектролитов и анионных поверхностно-активных веществ / Коробко Т. А., Изумрудов В.А., Зезин А.Б. // Высокомолек. соед.- 1993.- Т. 35, № 1.-С. 87-92.
59. Взаимодействие мицеллообразующих поверхностно-активных веществ с нестехиометричными полиэлектролитными комплексами / Листова О.В., Изумрудов В.А., Касаикин В.А. и др. // Высокомолек. соед.- 1990.- Т. 32, № 7.-С. 155-158.
60. Роль неполярных взаимодействий в реакциях нестехиометричных интерполиэлектролитных комплексов с анионами поверхностно-активных веществ/ Коробко Т.А., Изумрудов В.А., Зезин А.Б. и др. // Высокомолек. соед.- 1994.- Т. 36, № 2.-С. 223-228.
61. Satake I., Yang J.T. Interaction of Sodium Decyl Sulfate with Poly(L-ornithine) and Poly(L-lysine) in Aqueous Solution // Biopolymers. 1976. - Vol. 15.-P. 2263-2275.
62. The Cooperative Binding Isotherms of Sodium Alkanesulfonates to Poly(l-methyl-4-vinylpyridinium chloride) / Satake I., Hayakawa K., Komaki M., Maeda T. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. - Vol. 57, № 10. - P. 2995 - 2996.
63. Gregor H.P., Frederick M. Potentiometrie Titration of Polyacrylic and Polymethacrylic Acids with Alkali Metal and Quaternary Ammonium Bases // J. of Polym. Sei. 1957. - Vol. 23. - P. 451-465.
64. Shimizu T. Cooperative Binding of Surfactant Ions by Small Oligomers of Opposite Charge // J. Phys. Chem. 2003. - S. B. - Vol. 107, № 32. - P. 8228 - 8231.
65. Cooperative Binding and the Conformation of Poly(L-Glutamic Acid) in Guanidinium Salts with an Alkanoylamidoalkyl Group / Fukui H., Hatano K., Kamio K. et al // J. Phys. Chem. 2003. - S. B. - Vol. 107, № 32. - P. 8218 - 8222.
66. The interaction of mixed surfactants with polyelectrolytes / Liu J., Takisawa N., Shirahama K. // Colloid Polym. Sei. 1999. - Vol. 227. - P. 247 - 251.
67. Термодинамика кооперативного взаимодействия полиэлектролитов в водных растворах / Луценко В.В., Зезин А.Б., Калюжная Р.И. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1974. - Т. 16, № И. - С. 2411 - 2417.
68. Ruso J.M., Sarmiento F. The interaction between n-alkyl trimethylammonium bromides with poly(L-aspartate): a thermodynamics study // Colloid Polym. Sei.2000. Vol. 278. - P. 800 - 804.
69. Bakshi M.S. Interactions Between cationic mixed micelles and poly(vinyl pyrrolidone) // Colloid Polym. Sei. 2000. - Vol. 278. - P. 524 - 531.
70. Interaction of cetyltrimethylammonium bromide and poly(2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonic acid) in aqueous solutions determined by excimer fluorescence / Wang C., Tong Z., Zeng F., Sun Q. et al // Colloid Polym. Sei.2001. Vol. 279. - P. 664 - 670.
71. Self-Assembly in Mixtures of Polymers and Small Associating Molecules / Diamant H., Andelman D. // Macromolecules. 2000. - V. 33, № 21. - P. 8050 - 8061.
72. Переход клубок глобула в водных растворах кватернизованных производных 4 - винилпиридина и додецилсульфата натрия / Билалов A.B.,
73. Манюров И Р., Третьякова А .Я., Барабанов В.П. // Высокомолек. соед. Сер. А. - 1996. - Т. 38, № 1. - С. 94 - 102.
74. Полиэлектролитные комплексы кватернизованного поли-4-винилпиридина и додецилсульфата натрия в водно-этанольных средах / Шилова С.В., Третьякова А.Я., Билалов А.В., Барабанов В.П. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2003. - Т. 45, № 8. - С. 1333 - 1339.
75. Complex formation between Polyvinylpyrrolidone) and Poly(itaconic acid monomethylester) or its copolymer / Bimedina L.A., Bekturov E.A., Tleubaeva G.S., Frolova V.A. // J. of Polym. Sci. 1979. - V. 66. - P. 9 - 14.
76. Мутность водно-органических комплексов полиэлектролит -поверхностно-активное вещество / Шестернин С.Л., Абилов Ж.А., Мусабеков К.Б., Сайфуллин А.А. // Коллоид, журнал. 1991. - № 4. - С. 773 - 774.
77. Hugerth A., Sundelof L.-O. Effect of Polyelectrolyte Counterion Specificity on Dextran Sulfate Amphiphile Interaction in Water and Aqueous - Organic Solvent Mixtures // Langmuir. - 2000. - V. 16, № 11. - P. 4940 - 4945.
78. Связывание поверхностно-активных веществ кватернизованным поли 4 - винилпиридином в волно - этанольной среде / Третьякова А.Я., Билалов А.В., Шилова С.В. // Рос. хим. журн. - 1999. - № 3 - 4. - С. 144 - 147.
79. Thermodynamic Effects of Alcohol Additives on the Cooperative Binding of Sodium Dodecyl Sulfate to aCationic Polymer / Fukui H., Satake I., Hayakawa K. // Langmuir. 2002. - Vol. 18, № 11. - P. 4465 - 4470.
80. Шилова С.В. Дисс. канд. хим. наук. Ассоциация катионных полиэлектролитов на основе винилпиридина с анионными ПАВ в водно-этанольных средах. Казань, 2000. 138 с.
81. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы полиакриловой кислоты и катионных поверхностно-активных веществ / Ибрагимова 3. X., Касаикин В. А., Зезин А. Б., Кабанов В. А. // Высокомолек. соед. Сер. А.-1986.- Т. 28, № 8.-С. 1640- 1646.
82. Самоорганизация мицеллярной фазы при связывании додецилсульфата полидиметилдиаллиламмоний хлоридом в разбавленном водном растворе / Касаикин В.А., Литманович Е.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Доклады АН. -1999. Т. 367, № 3. - С. 359 - 362.
83. Self-Assembled Complexes of Synthetic Polypeptides and Oppositely Charged Low Molecular Weight Surfactants. Solid-State Properties / Ponomarenko E.A., Waddon A.J., Bakeev K.N. et al // Macromolecules. 1996. - V. 29, № 12. - P. 4340 -4345.
84. Копейкин B.B., Гаврилова И.И. Влияние pH на состояние микроокружения полиэлектролитных комплексов алкилсульфатов натрия в водных растворах // Высокомолек. соед. Сер. А. 1987. - Т. 29, № 2. - С. 377 - 382.
85. Молекулярная организация комплексов, образованных поли-М-этил-4-винилпиридиний бромидом и додецилсульфатом натрия / Отдельнова М.В., Захарова Ю.А., Ивлева Е.М. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2003. - Т. 45, №9.-С. 1524- 1532.
86. Копейкин В.В., Шевелев В.А. Исследование связывания воды полиэлектролитными комплексами додецилсульфата натрия методами ядерной магнитной релаксации // Высокомолек. соед. Сер. А. 1990. - Т. 32, №5.-С. 933-937.
87. Модель диспропорционирования в интерполимерных реакциях / Ефремов
88. B.А., Хохлов А.Р., Ишкина Ю.В. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1992. - Т. 34, №6.-С. 37-40.
89. Образование внутримолекулярной мицеллярной фазы как необходимое условие связывания амфифильных ионов противоположно заряженными полиэлектролитами / Касаикин В.А., Ефремов В.А., Захарова Ю.А. и др. // Доклады РАН. 1997. - Т. 354, № 4. - С. 498 - 501.
90. Равновесие интерполимерных реакций и явление молекулярного «узнавания» в растворах интерполимерных комплексов / Изумрудов В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Успехи химии.- 1990.- Вып.7.- С.1570-1575.
91. Нестехиометричные комплексы полианионов с бифильными катионами как особый класс поверхностно-активных полиэлектролитов / Ибрагимова З.Х., Ивлева Е.М., Павлова Н.В. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1992. -Т. 34, № 9.-С. 139- 147.
92. Polyelectrolyte complex formation between poly(diallyldimethyl-ammonium chloride) and copolymers of acrylamide and sodium-acrylate / Mende M., Petzold G., Buchhammer H.-M. // Colloid Polymer Science. 2002.- Vol. 280.- P.342-351.
93. Внутримолекулярная подвижность макромолекул и структура полимер-полимерных комплексов / Ануфриева Е.В., Паутов В.Д., Геллер Н.М. и др. // Доклады АН СССР.-1975.-Т.220, №2.-С.353-354.
94. Исследование внутримолекулярной подвижности в растворе поляризованной люминесценции / Ануфриева Е.В., Готлиб Ю.А., Краковяк М.Г., Староходов С.С. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1972.- Т.14, №10.- С 1430-1450.
95. Сегментальная подвижность спин-меченой полиметакриловой кислоты в комплексах с алкилтриметиламмоний бромидами / Вассерман A.M., Захарова Ю.А., Мотякин М.В. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1998.-Т.40, №6.- С. 942-949.
96. Процессы ассоциации-диссоциации в растворах нестехиометричных полиэлектролитных комплексов / Харенко O.A., Изумрудов В.А., Харенко A.B. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1980.-Т.22, №1.- С.218-223.
97. Изумрудов В.А., Зезин А.Б. Конформация полиэлектролитов и реакции образования полиэлектролитных комплексов // Высокомолек. соед. Сер. А.-1976.-Т.18, №11.- С.2488-2494.
98. Кабанов В.А., Мустафаев М.И. Влияние ионной силы и рН-среды на поведение комплексов комплексов бычьего сывороточного альбумина с поли-4-винил-1Ч-этилпиридиний бромидом в водных растворах // Высокомолек. соед. Сер. А.-1981.-Т.23, № 2.- С. 255-260.
99. Растворимые комплексы бычьего сывороточного альбумина с поли-4-винил-К-этилпиридиниевыми катионами, содержащими боковые N-Цетильные радикалы / Кабанов В.А., Мустафаев М.И., Гончаров В.В. // Высокомолек. соед. Сер. А.-1981.-Т.23, № 2.- С. 261-270.
100. Влияние неионогенных групп, введенных в полимерную цепь, на обменные реакции между полиэлектролитами / Валуева С.П., Зезин А.Б., Савин В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А.-1974.-Т.16, № 1.- С. 212-216.
101. Jonsson M., Linse P. Polyelectrolyte-macroion complexation. I. Effect of linear charge density, chain length, and macroion charge // Journal of Chemical Physics.-2001.- V.115, № 7.- P. 3406-3418.
102. Jonsson M., Linse P. Polyelectrolyte-macroion complexation. II. Effect of chain flexibility // Journal of Chemical Physics.-2001.- V.115, № 23.- P. 1097510985.
103. Взаимодействие полиэлектролитов с ионами поверхностно-активных веществ в водно-солевых растворах / Паутов В.Д., Кирпач А.Б., Ануфриева Е.В., Панарин Е.Ф. // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1990. - Т.32, №2. - С. 133136.
104. Определение термодинамических характеристик конформационного перехода в полиметакриловой кислоте из кривых потенциометрического титрования / Некрасова Т.Н., Габриэлян А.Г., Птицын О.Б. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1968.-Т.10, № 2 .-С. 297-302.
105. Влияние природы противоионов на образование и свойства нестехиометричных полиэлектролиных комплексов / Нефедов Н.К., Ермакова Т.Г., Касаикин В.А. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1985.-Т.27, №7.- С.1496- 1499.
106. Сопряженные физико-химические превращения в водно-солевых растворах нестехиометричных полиэлектролитных комплексов / Кабанов
107. B.А., Зезин А.Б., Рогачева В.Б. и др. // Доклады АН.- 1982.- Т.262, №6.- С. 1419-1422.
108. Изумрудов В.А., Сан Хюн Лим. Механизм фазового разделения в водно-солевых растворах нестехиометричных полиэлектролитных комплексов // Вест. Моск. Ун-та. Сер.2 Химия.- 1999.- Т.40, №1.- С. 64-70.
109. Особенности фазовых превращений в водно-солевых растворах нестехиометричных полиэлектролитных комплексов / Рогачева В.Б., Рыжиков С.В., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1984.-Т.26, №8.- С. 1674-1680.
110. Структурно-химические превращения нестехиометричных полиэлектролитных комплексов в водно-солевых растворах / Рогачева В.Б., Рыжиков С.В., Щорс Т.Б. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1984.-Т.26, №11.- С.2417-2424.
111. Исследование водорастворимых полиэлектролитных комплексов неэквимольного состава / Изумрудов В.А., Касаикин В.А., Ермакова Л.Н., Зезин А.Б. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1978.- Т.20, №2.- С.400-405.
112. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы новые водорастворимые макромолекулярные соединения / Харенко O.A. Харенко A.B., Калюжная Р.И. и др // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1979.- Т.21, №12.1. C.2719-2725.
113. Factors Controlling Phase Separation in Water-Salt Solutions of DNA and Polycations / Izumrudov V.A., Wahlund P.-O., Gustavsson P.-E. et al // Langmuir.-2003.- V.19, №11.- P. 4733-4739.
114. Поведение нестехиометричных полиэлектролитных комплексов в водных растворах солей / Изумрудов В.А., Харенко O.A., Харенко A.B. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1980.- Т.22, №3.- С.692-699.
115. Диспропорционирование нестехиометричных полиэлектролитных комплексов в водно-солевых растворах / Кабанов В.А., Зезин А.Б., Рогачева В .Б., Рыжиков C.B. // Доклады АН.- 1982.- Т.267, №4.- С. 862-865.
116. Влияние низкомолекулярных солей на поведение водорастворимых нестехиометричных полиэлектролитных комплексов / Пергушов Д.В., Изумрудов В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А.-1993.- Т.35, №7.- С 844-849.
117. Макромолекулярные реакции замещения и полимеризации в присутствии двух макромолекулярных матриц / Паписов И.М., Недялкова Ц.И., Аврамчук Н.К., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1973. - Т. 15, № 9. - С.2003 - 2007.
118. Кооперативная макромолекулярная реакция замещения в системе полиметакриловая кислота комплекс полиакриловая кислота полиэтиленгликоль / Паписов И.М., Некрасова H.A., Паутов В.Д., Кабанов В.А. // Доклады АН СССР. - 1974. - Т. 214, № 4. - С. 861 - 864.
119. Изучение распределения олигомеров между макромолекулярными матрицами методом поляризованной люминесценции / Ануфриева Е.В., Белозерова O.A., Паутов В.Д., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. Б. -1977.-Т. 19, №3.-С. 409-411.
120. Условия образования и свойства полимерных смесей полиэлектролитных комплексов и акрилатных латексов / Шалбаева Г.Б., Николаева Т.В., Мильченко E.H. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1984.-Т.26, №6.- С 1270-1275.
121. Межмакромолекулярное амидирование в разбавленном водном растворе полиэлектролитного комплекса полиакриловой кислоты и линейного полиэтиленимина / Рогачева В.Б., Гришина Н.В., Зезин А.Б. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1983,- Т.25, №7.- С 1530-1535.
122. Дегидроциклизация поликарбоновых кислот в их комплексах с поливинилпирролидоном / Казарин Л.А., Барановский В.Ю., Литманович
123. A.A., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1983.- Т.25, №3.- С 212214.
124. Стародубцев С.Г., Кабанов В.А. Кинетические особенности протекания некоторых реакций нуклеофильного замещения в полиэлектролитных комплексах // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1977.- Т. 19, №9.- С 1948-1953.
125. Исследование кинетики реакции образования амидных связей в полиэлектролитных комплексах / Комаров B.C., Рогачева В.Б., Беззубов A.A., Зезин А.Б. //Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1976.- Т. 18, №10.- С 784-787.
126. Исследование свойств и структуры полимер-полимерных амидов / Комаров B.C., Рогачева В.Б., Зезин А.Б. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1978.-Т.20, №7.-С 1629-1633.
127. Межмолекулярная реакция амидирования в полиэлектролитных комплексах полиакриловой кислоты и мочевиноформальдегидной смолы / Паписов И.М., Кузовлева O.E., Литманович A.A. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1982.- Т.24, №11.- С 842-843.
128. Кинетические характеристики межмолекулярных взаимодействий в полимер-полимерных комплексах / Будтова Т.В., Бельникевич Н.Г., Беляев
129. B.М. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1991.- Т.ЗЗ, №7.- С 520-524.
130. Полимер-неорганические композиты-продукты матричной конденсации гидроксида титана в присутствии полиэтиленгликоля / Паписов И.М., Осада Е., Окудзаки X., Ивабуши Т. // Высокомолек. соед.- 1993.- Т.35, №1.- С. 105108.
131. Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наночастицы металла, сформированные в растворе полимера / Литманович O.E., Литманович A.A., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 2000.- Т.42, №4.- С. 670-675.
132. Формирование полимер-металлических нанокомпозитов восстановлением двухвалентной меди из ее комплексов с полиэтиленимином
133. Литманович O.E., Литманович A.A., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1997.- Т.39, №9.- С. 1506-1510.
134. Температурная зависимость размера наночастиц меди, формирующихся в водном растворе поли-Ы-винилкаполактама / Литманович O.E., Богданов А.Г., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. Б .-2001.- Т.43, №11.- С. 20202022.
135. Дополнительная стабилизация золей меди смесью поли-N-виниллактамов / Литманович O.E., Елисеева Е.А., Богданов А.Г., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 2003.-Т.45, №3.- С. 507-510.
136. Композиты, образующиеся в процессе гидролиза тетраацетоксисилана в присутствии макромолекулярной матрицы-полиэтиленгликоля / Болячевская К.И., Литманович A.A., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1995.-Т.37, №8.- С. 1426-1430.
137. Влияние растворителя и температуры на размер частиц никеля, образующихся под контролем полимерной псевдоматрицы / Литманович O.E., Богданов А.Г., Литманович A.A., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1997.-Т.39, №11.- С. 1875-1878.
138. Узнавание и замещение во взаимодействиях макромолекул и наночастиц / Литманович O.E., Богданов А.Г., Литманович A.A., Паписов И.М. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1998.- Т.40, № 1.- С. 100-101.
139. Бектуров Е.А. Проблемы комлексообразования полимеров // Известия АН КазССР. Сер. Химическая.-1991.- №6.- С. 38-43.
140. Polymerization of Methacrylate in the Presence of Oligomeric Poly(Vinyl Alcohol) and Water / Imoto B.M., Takemoto K., Otsuki T. // Die Macromolekulare Chemie.- 1967.- В. 104, № 2343.- S. 244-353.
141. О влияние синдиотактического полиметилметакрилата на процесс анионной полимеризации метилметакрилата / Голова Л.К., Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. //Высокомолек. соед. Сер. Б.-1970 .- Т. 12, №8.- С.565-560.
142. Полимеризация метакриловой кислоты в бензоле в присутствии двух полимерных матриц / Котлярский И.В., Барановский В.Ю., Этлис B.C., Кабанов В.А. //Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1989.-Т.31, №3.- С. 165-168.
143. A., Сошинский А.А., Кабанов В.А. // Доклады АН СССР.- 1984.- Т. 275, №3.-С. 657-660.
144. S. Polowinski. Copolymerization of methacrylic acid with methyl meyhacrilate on a polyethylene glycol matrix // Eur. Polym. J.- 1983.- Vol. 19, №8- P.679-681.
145. Полимеризация акриловой и метакриловой кислот на полиэтиленгликолях / Паписов И.М., Кабанов В.А., Осада Е. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1972.- Т. 16, № 11.-С. 2462-2471.
146. Ferguson J., Shah S.A.O. Further studies on polymerizations in interacting polymer systems // Eur. Polym. J.- 1968.- Vol. 4.- P.611-619.
147. Влияние сольватации растущей цепи при матричной полимеризации метакриловой кислоты на полиэтиленгликоле / Осада Е., Некрасова Н.А., Паписов И.М., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1970.- Т. 12, № 5.-С. 324-325.
148. Образование стереокомплексов в процессе полимеризации / Орлова О.
149. B., Америк Ю.Б., Кришель А.Б., Каргин В.А. // Доклады АН СССР.- 1968.- Т. 178, №4.-С. 889-896.
150. Роль кооперативного взаимодействия растущих цепей и макромолекулярных матриц при полимеризации / Осада Е., Антипина А. Д., Паписов И.М., Кабанов В.А. // Доклады Академии Наук СССР.- 1970.- Т.191, №2.-С. 339-342
151. Критическая длина растущей цепи при матричной полимеризации метакриловой кислоты на полиэтиленгликоле / Недялкова Ц.И., Барановский В.Ю., Паписов И.М., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1975.- Т. 17, № З.-С. 174-175.
152. S. Polowinski. Composition Equation for Matrix Copolymerization // J. of Polym. Sei.- 1984.- Vol. 22.- P. 2887-2894.
153. Кинетика и механизм полимеризации 4-винилпиридина на макромолекулах полиакриловой и поли-Ь-глутаминовой кислот / Кабанов В.А., Петровская В.А., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1968.- Т. 10, № 4.-С. 925-934.
154. Конкурентное ингибирование матричной полимеризации 4-винилпиридина на поликислотах / Наркевич Л.Д., Каргина О.В., Кабанов В.А., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1970.- Т. 12, № 8.-С. 18171823.
155. Полимеризация 4-винилпиридина в водных растворах на макромолекулах полифосфата / Гвоздецкий А.Н., Ким В.О., Сметанюк В.И. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1971.- Т. 13, № 11.-С. 2409-2416.
156. Исследование структурного матричного эффекта при полимеризации 4-винилпиридина в области рН>6,0 / Наркевич Л.Д., Каргина О.В., Мишустина Л.А. и др. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1976.- Т. 18, № 7.-С. 1578-1585.
157. Полимеризация 4-винилпиридина на полистиролсульфокислоте / Каргин В.А., Кабанов В.А., Каргина О.В. // Доклады АН СССР.- 1965.- Т. 161, №1.-С. 1131-1134.
158. О механизме полимеризации 4-винилпиридина на макромолекулярных "матрицах" / Каргина О.В., Ульянова М.В., Кабанов В.А., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1967.- Т. 9, № 2.-С. 340-344.
159. Специфическая полимеризация солей 4-винилпиридина / Каргин В.А., Кабанов В.А., Алиев К.В., Разводовский Е.Ф. // Доклады АН СССР.- 1965.- Т. 160, №3.-С. 604-607.
160. Специфическая полимеризация солей 4-винилпиридина / Кабанов В.А., Алиев К.В., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1968.- Т. 10, № 7.-С. 1618-1632.
161. Механизм матричного синтеза солевых полимер-полимерных комплексов / Кабанов В.А., Каргина О.В., Петровская В.А // Высокомолек. соед. Сер. .-1971.- Т. 13, № 2.-С. 348-365.
162. Polypeptides. VIII. Molecular Configurations of PoIy-L-glutamic Acid in Water-Dioxane Solution / P. Doty, A. Wada, J.T. Yang, E.R. et al // Journal of Polymer Science.-1957.- V. XXIII.- P. 851-861.
163. Дегидратация и декарбоксилирование поликомплексов полиакриловой кислоты и поливинилпирролидона, полученных разными способами / Болячевская К.И., Литманович А.А., Паписов И.М. и др. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1985.- Т. 27, № 7.-С. 494-500.
164. Ferguson J., Shah S.A.O. Polymerization in an interacting polymer system // Eur. Polym. J.- 1968.- Vol.4.- P. 343-354.
165. Кристаллизующиеся полиэлектролитные комплексы на основе изотактической полиакриловой кислоты / Кабанов В.А., Каргина О.В, Ульянова М.В. // Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1974.- Т. 16, №11.- С 795-796.
166. Макеев С.М. Радикальная полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсульфата в присутствии а-аминокислот и особенности флокулирующего действия полимера Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.06./ ВолгГТУ. Волгоград, 2001. - 130 с.
167. Способ получения поли-1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата: Пат. 2198897 РФ, МКИ 7 С 08 F 126/06, С 02 F 1/56 / Новаков И.А., Навроцкий А. В., Макеев С.М., Орлянский В.В., Орлянский М.В., Навроцкий В. А.; ВолгГТУ.- 2003. (20.02.2003. Б.И. № 5).
168. Способ получения поли-1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата: Пат. 2236418 РФ, МКИ 7 С 08 F 126/06, С 02 F 1/56 / Новаков И.А., Навроцкий А. В., Дрябина С.С., Орлянский В.В., Орлянский М.В., Навроцкий В. А.; ВолгГТУ.- 2004. (20.09.2004. Б.И. № 26).
169. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973.-350 с.
170. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965.-772 с.
171. Determination of intrinsic viscosity of polyelectrolyte solutions / Koji N., Keisuhe K., Toshiji K., Norbert F. // Polymer.-2002.-V. 43.-P. 1259-1300.
172. Muthukumar M. Dynamics of polyelectrolyte solutions // The Journal of Chemical Phusics.-1997.-V.107, № 7.-P. 2619-2635.
173. Фостер С. Шмидт M. Структура и динамика растворов полиэлектролитов.//Высокомолек. соед. Сер. А. 1993.-Т. 35, № 11.-С. 19001902.
174. Глинка H.JI. Общая химия: Учебное пособие для вузов / Под ред. А.И. Ермакова.- изд. 30-е, исправл. М.: Интеграл - Пресс, 2002.-728 с.
175. Батракова Е.В., Орлов В.Н., Егоров В.В. Коллоидно-химические свойства катионных поверхностно-активных виниловых мономеров в воде.// Коллоид. журн.-1985—Т.47, №1.-С.131-134.
176. Егоров В.В., Ксенофонтова О.Б. Радикальная полимеризация в смешанных мицеллах катионных поверхностно-активных мономеров в воде //Высокомолекуляр. соединения. 1991. Т. ЗЗА. № 8. С. 1780-1785.
177. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. JL: Химия, 1973.248 с.
178. Предмицеллярная ассоциация в водных растворов ионогенных и неионогенных ПАВ / Маркина З.Н., Паничева Л.П., Задымова Н.М. // ЖВХО им. Д.И. Менделеева.- 1989.- Т.34, № 2.- С. 101-108.
179. Surfactans and Polymers in Aqueous Solution / Jonsson В., Lindman В., Holmberg K., Kronberg В // John Wiley & Sons. Chichester -New York -Weinheim -Brisbane -Singapore -Toronto.-l998.-668 p.
180. Особенности гидролиза ^^диметиламиноэтилметакрилата и его солей в концентрированных водных растворах / Кузнецова Н.А., Казанцев О.А., Ширшин К.В. и др. // ЖПХ. 2003. Т. 76. Вып. 7. С. 1150-1153.
181. Radical Polymerization of Methyl Methacrilate in the Presence of Stereoregular Poly(Methyl Methacrylate). II Syndiotactic PMMA as Matrix / Buter R., Tan Y.Y., Challa G. // Journal of Polymer Science.-1973.- V. 11.- P. 10031011.
182. Вассерман A.M. Спиновые зонды в мицеллах // Успехи химии. 1994. Т. 63. №5. С. 391-401.
183. Бучаченко А.Л., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. М.: Химия, 1973.-408 с.
184. Разработка научных основ и практических способов физической и химической модификации промышленных полимеров / Отчет по НИР «Новые полимерные материалы».-Казань.-1996.-46 с.
185. Разработка научных основ и практических способов физической и химической модификации промышленных полимеров / Отчет по НИР «Новые полимерные материалы».-Казань.-1997.-44 с.
186. Навроцкий А.В. Полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридинийметил-сульфата в присутствии водорастворимых пероксидов и исследование свойств полимера: Дисс. . канд. хим. наук 02.00.06./ ВолгГТУ. Волгоград, 1997.- 162 с.
187. Малышева Ж.Н., Навроцкий A.B. Практикум по дисциплине «Поверхностные явления и дисперсные системы»: Учеб. Пособие / Волгоград, гос. техн. ун-т.- Волгоград, 1999.-135 с.
188. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. Применение в физической химии и биологии.- М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963.-477 с.
189. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / Под ред. Воюцкого С.С., Панич P.M.- М.: Химия, 1986.-215 с.
190. Tambo N., Hozumi Н. / Water Reserearch.-1979.-V.13, №5.-Р. 421-427.
