Закономерности образования многокомпонентных супрамолекулярных комплексов на основе производных каликс[4]резорцинаренов в водной фазе и в процессах межфазного переноса тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Внешнесферное комплексообразование в процессах транспорта 8 (литературный обзор)

1.1. Основные закономерности процесса транспорта

1.2. Основные закономерности внешнесферного комплексообразования

ГЛАВА 2. Экстракционные и транспортные свойства незамещенного каликс[4]резорцинарена и его производных {обсуждение результатов)

2.1. Калике[4]резорцинарен как экстрагент и переносчик заряженных металлокомплексов

2.2. Экстракционные и транспортные свойства производных каликс[4]резорцинарена

ГЛАВА 3. Экстракция лантанидов макроциклами (литературный обзор) 53 3.1. Влияние третьего компонента на экстракцию лантанидов

ГЛАВА 4. Экстракционные свойства аминофосфонатных каликс[4]резорцинаренов (обсуждение результатов)

ГЛАВА 5. Комплексообразующие свойства водорастворимых каликсаренов и калике[4]резорцинаренов (литературный обзор)

ГЛАВА 6. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства водорастворимых сульфонатометилированных каликс[4]резорцинаренов (R=CH3 и R=C5Hn) (обсуждение результатов)

6.1. Агрегативные, кислотно-основные и комплексообразующие свойства сульфонатометилированного каликс[4]резорцинарена (R=CH3) ЮО

6.2. Влияние фоновых электролитов на величины рК диссоциации сульфонатометилированного калике [4]резорцинарена (R=CH3)

6.3. Агрегативные, кислотно-основные и комплексообразующие свойства сульфонатометилированного калике[4]резорцинарена (R=C5Hn)

ГЛАВА 7. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

7.1 Физико-химические измерения

7.2. Методика титрования ЯМР Н1 и математической обработки экспериментальных данных

7.3. Методика рН - метрического титрования и математической обработки экспериментальных данных

7.4. Методика экстракции

7.5. Методика транспорта

7.6. Методики очистки растворителей и реагентов

7.7. Методики получения производных калике[4]резорцинарена 136 РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 141 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Актуальность темы. Исследование процессов комплексообразования с участием макроциклов в однофазных системах и процессах межфазного переноса является одной из основных проблем супрамолекулярной химии. К настоящему времени в этой области накоплен обширный экспериментальный материал и сформулированы базовые представления, которые были заложены исследованиями краун-эфиров, нашедших широкое применение в различных областях химии. Дальнейшее развитие химии макроциклов привело к созданию полостных структур, например, таких как каликсарены, использование которых позволило повысить селективность связывания как заряженных, так и нейтральных органических молекул за счет дополнительных взаимодействий с гидрофобной полостью.

Известно, что одной из важных составляющих эффективного взаимодействия в двухкомпонентной системе является структурное соответствие макроцикла и субстрата. Кроме того, наличие нескольких центров связывания в макроциклах обусловливает возможность координации не только нескольких молекул-«гостей», но и одновременного связывания «гостя», ионов фоновой соли и молекул растворителя. В настоящее время в химии макроциклических соединений все большую роль приобретает исследование многокомпонентных супрамолекулярных комплексов, что открывает новые перспективы для более глубокого понимания процессов комплексообразования и управления ими.

Преимущественная конформация «конус», относительная легкость введения функциональных групп в макроцикл и возможность полидентантной координации делают калике [4]резорцинарены весьма привлекательными комплексонами и экстрагентами. Тем не менее, вследствие того, что калике[4]резорцинарены имеют гидрофобную полость, большую по сравнению с классическими калике [4] аренами, их взаимодействие с ионами металлов, в том числе d- и f-элементов, оказывается не эффективным. Однако несоответствие по размеру катиона металла и полости каликс[4]резорцинарена создает предпосылки для образования многокомпонентных супрамолекулярных комплексов. Так, каликс[4]резорцинарены и их производные способны связывать как гидрофобные, так и гидрофильные молекулы-«гостей», что открывает новые возможности для образования многокомпонентных супрамолекулярных ансамблей.

Цель работы. Изучение комплексообразующей способности каликс[4]резорцинарена и его производных по отношению к заряженным комплексам d- и f-элементов и алкиламмонийным катионам в однофазной системе и в процессах межфазного переноса при варьировании концентрационных условий, ионного фона и рН.

Научная новизна. Впервые показана возможность использования калике [4]резорцинарена и его производных в качестве экстрагентов и переносчиков аминокислотных и диаминных комплексов переходных металлов и выявлены факторы, влияющие на эффективность и селективность экстракции и транспорта металлокомплексов.

Впервые показана возможность использования аминофосфонатных каликс[4]резорцинаренов как экстрагентов ионов лантанидов(Ш), в частности ионов лантана и лютеция, изучено влияние концентрации и природы фоновой соли на селективность экстракции лантана и лютеция.

На примере тетрасульфонатометилированного калике [4]резорцинарена обнаружено, что селективность связывания тетраалкиламмонийных катионов и несимметричного катиона N-метилпиридиния молекулой-«хозяина» определяется величиной рН среды.

Показано, что при увеличении длины гидрофобного радикала происходит агрегация тетрасульфонатометилированного каликс[4]резорцинарена в водных растворах, что обусловливает изменение кислотно-основных и комплексообразующих свойств макроцикла.

Практическая значимость работы. Продемонстрирована способность производных калике [4]резорцинарена выступать в качестве экстрагентов и переносчиков комплексов d- и f-элементов. Изучены факторы (концентрация, ионный фон, рН среды), оказывающие влияние на эффективность и селективность комплексообразования ряда калике [4]резорцинаренов с металлокомплексами и органическими катионами, исследование которых способствует более глубокому пониманию процессов, протекающих в условиях межфазного переноса, и разработке новых методик разделения заряженных субстратов.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на итоговых научных конференциях КНЦ РАН за 1999 (февраль 2000 г.) и 2000 (февраль 2001 г.), Международной конференции «Металлорганические соединения - материалы будущего тысячелетия» (III Разуваевские чтения) (Нижний Новгород, май-июнь 2000 г.), Международном симпозиуме «Молекулярный дизайн и синтез супрамолекулярных структур» (Казань, сентябрь 2000 г.), 3-ей Международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (Санкт-Петербург, июль 2001 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 4 статьи и тезисы 6 докладов.

Объем и структура работы. Работа оформлена на 160 страницах, содержит 33 таблицы, 33 рисунка и библиографию, включающую 163 наименования.

Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов и списка литературы. В обзоре литературы, приведенной в первой главе, рассмотрены основные закономерности процессов транспорта различных частиц через жидкие мембраны и процессов внешнесферного комплексообразования макроциклов с металлокомплексами. Во второй главе обсуждаются данные по экстракционным и транспортным свойствам ряда каликс[4]резорцинаренов по отношению к

1. Химия комплексов "гость-хозяин". Синтез, структуры и применения. // Пер. с англ.; Под ред. Фегтле Ф., Вебера Э.-М.: Мир.-1988.-511с.

2. Colquhoun V.H. М., Stoddart J.F., Williams D.J. Koordination in the zweiter Sphere eine neuartige rolle fiir receptormoleciile. // Angew.Chem.-1986.-V. 98, H. 6.-S.483-503.

3. Principles and methods in supramolecular chemistry. / Schneider H.J., Yatsimirsky A.K.-Chichester: John Wiley & Sons, Ltd.-2000.-349 p.

4. Неорганическая биохимия. // Под ред. Эйхгорна Г.М.: Мир-1978,- T.I, С.711.

5. Мембрано-активные комплексоны. // Овчинников Ю.А., Иванов В.Т., Шкроб A.M. М.: Наука-1974.- T.l, С.463.

6. Spasojevic I., Crumbliss A. L. Bulk liquid membrane transport of ferrioxamine В by neutral and ionizable carrier. // J.Chem.Soc., Dalton Trans.-1998.-№ 23.-P.4021-4028.

7. Crumbliss A.L., Batinic-Haberle I., Spasojevic I. Molecular recognition of stable metal complexes through second-sphere coordination by macrocycles. // Pure & Appl. Chem.-1996.-V.68, № 6.-P.1225-1230.

8. Visser H.C., Reinhoudt D.N., Jong F. Carrier-mediated transport through liquid membranes.// Chem.Rev.-1994.-Y.23, № 2.-P.75-81.

9. Behr J.-P., Kirch M., Lehn J.-M. Carrier-mediated transport through bulk liquid membranes: dependence of transport rates and selectivity on carrier properties in a diffusion-limited process.//J.Am.Chem.Soc.-1985.-V. 107, №l.-P.241-246.

10. Мембранная экстракция неорганических веществ // Ивахно С.Ю., Афанасьев А.В., Ягодин Г.А. "Неорганическая химия" (Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР).-1985.-С. 127.

11. Izatt R.M. Review of selective ion separations at using membrane and solid phase extraction procedures. // J. Incl. Phenom.-1997.- V.29, № 3-4.-P. 197-220.

12. Straaten W.F., Jong F., Reinhoudt D.N. Macrocyclic carriers in supported liquid membranes. // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas-1993.-V.l 12, № 9.-P.317-324.

13. Lehn J.-M. Supramoleculare Chemie-Molekule, Ubermolekule und molekulare Funktionseinheiten (Nobel-Vortrag).// Angew.Chem.-1988-V.100, Heft l-S.91-116.

14. Kirch M., Lehn J.M. Selectiver transport von alkalimetalkationen mit makrobicyclishen carriern durch fltissige membranes. / Angew.Chem.-1975.-V. 87, № 15.-S.542-543.

15. Izatt R.M., Lamb J.D., Hawkins R.T., Brown P.R. Selective M+-H+ coupled transport of cations through a liquid membrane by macrocyclic calixarene ligands. // J.Am.Chem.Soc.-1983.-V.105, № 7.-P.1782-1785.

16. Izatt S.R., Hawkins R.T., Christensen J.J., Izatt R.M. Cation transport from multiple alkali cation mixtures using a liquid membrane system containing a series of calixarene carriers. // J.Am.Chem.Soc.-1985.-V.107, № 1.-P.63-66.

17. Dietrich В., Hosseini M.W., Lehn J.M., Sessions R.B. Anion receptor molecules. Synthesis and anion-binding properties of polyammonium macrocycles. // J. Am. Chem. Soc.-1981.-Vol. 103,№5.-P. 1282-1283.

18. Colquhoun H.M., Lewis D.F., Stoddart J.F., Williams D.J. Crown ethers as second-sphere ligand. The interactions of transition-metal ammines with 18-crown-6 and dibenzo-18-crown-6 // J.Chem.Soc., Dalton Trans.-1983.-№ 4.-P.607-613.

19. Raymo F.M., Stoddart J.F. Second-sphere coordination. // Chem. Ber.-1996.-V. 129, №9.-P.981-990.

20. Siegel В., Breslow R. Lyophobic binding of substrates by cyclodextrins in nonaqueous solvents. // J.Am.Chem.Soc.-1975.-V.97, № 23.-P.6869-6870.

21. Wu J.-S., Toda K., Tanaka A., Sanemasa I. Association constants of ferrocene with cyclodextrins in aqueous medium determined by solubility measurements of ferrocene. // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1998.-V.71, № 7.-P.1615-1618.

22. Kobayashi N., Opallo M. Disposition of ferrocenes in (3- or y-cyclodextrin. // J.Chem.Soc., Chem. Commun.-1990.-№ 6.-P.477-479.

23. Rizzarelli E., Vecchio G. Metal complexes of functionalized cyclodextrins as enzyme models and chiral receptors. // Coor. Chem. Rev.-1999.-V. 188.-P.343-364.

24. Alston D. R., Lilley Т. H., Stoddart J. F. The binding of cyclobutane-1,1 -dicarboxylatodiammineplatinum(II) by a-cyclodextrin in aqueous solution. // J.Chem.Soc., Chem. Commun.-1985.-№ 22.-P.1600-1602.

25. Alston D.R., Slawin A.M.Z., Stoddart J.F., Williams D.J. The X-Ray crystal structure of a 1:1 adduct between a-cyclodextrin and cyclobutane-1,1dicarboxylatodiammineplatinum(II). // J.Chem.Soc., Chem. Commun.-1985.-№ 22.-P.1602-1604.

26. Luo L.-B., Chen Y., Chen H.-L, Zhang Z.-Y., Zhou Z.-Y, Мак T.C.W. Comparative crystal structure studies on distortion of zso-butyl(aqua)cobaloxime induced by a-cyclodextrin and (3-cyclodextrin hosts. // Inorg. Chem.-1998.-V.37, № 24.-P.6147-6152.

27. Johnson M.D., Bernard J.G. Hydrogen bonding effects on the cyclodextrin encapsulation of transition metal complexes: 'molecular snaps'. // J.Chem.Soc., Chem. Commun.-1996.- № 2.-P.185-186.

28. Kircham I.E., Loeb S.J. Simultaneous first- and second-sphere coordination organopalladium metalloreceptors for water, ammonia, amines, hydrasine and the hydrazinium ion. // Inorg. Chem.-1995.-V.34, № 22.-P.5656-5665.

29. Kircham J.E., Loeb S.J., Murphy S.L. Molecular recognition of nucleobases via first- and second-sphere coordination. // J.Am.Chem.Soc.-1993.-V.l 15, № 15.-P.7031-7032.

30. Staveren C.J., Eerden J., Veggel F.C.J.M., Harkema S., Reinhoudt D.N. Cocomplexation of neutral guests and electrophilic metal cations in synthetic macrocyclic hosts. // J.Am.Chem.Soc.-1988.-V.l 10, № 15.-P.4994-5008.

31. Caldwell C.D., Crumbliss A.L. Molecular recognition of ferrioxamine В by host-guest complex formation with lasalocid A in chloroform. // Inorg. Chem.-1998.-V.37, № 8.-P.1906-1912.

32. Batinic-Haberle I., Spasojevic I., Jang Y., Bartsch R.A., Crumbliss A.L. Lariat ether carboxylic acids as ionizable hosts in the second coordination sphere of the siderophore ferrioxamine В in chloroform. // Inorg. Chem.-1998.-V.37, № 7.-P.1438-1435.

33. Spasojevic I., Crumbliss A.L. pH induced active ("uphill") liquid membrane transport of ferrioxamine В by the ionizable ionophore lasalocid. // Inorg. Chem.1999.-V.38, № 13.-P.3248-3250.

34. Lindoy L.F. Outer-sphere and inner-sphere complexation of cations by the natural ionophore lasalocid A. // Coor. Chem. Rev.-1996.-V.148.-P.349-368.

35. Gueco R.C.R., Everett G.W. Complexes of amine cations with lasalocid A, a microbial ionophore. // Tetrahedron.-V. 41, № 20.-P.4437-4442.

36. Fiammengo R., Timmerman P., Jong F., Reinhoudt D.N. Highly stable cage-like complexes by self-assembly of tetracationic Zn(II) porphyrinates and tetrasulfonatocalix4.arenas in polar solvents. // J.Chem.Soc., Chem.Commun.2000.-№ 23.-P.2313-2314.

37. Wieser C., Dieleman C.B., Matt D. Calixarene and resorcinarene ligands in transition metal chemistry. // Coor. Chem. Rev.-1997.-V.165.-P.93-161.

38. Atwood J.L, Orr G.W., Hamada F., Vincent R.L., Bott S.G., Robinson K.D. Second-sphere coordination of transition-metal complexes by calix4.arenas. // J.Am.Chem.Soc.-1991.-V.l 13, № 7.-P.2760-2761.

39. Jonson C.P., Atwood J.L., Steed J.W., Bauer C.B., Rogers R.D. Transition metal complexes of p-sulfonatocalix5.arene. // Inorg. Chem.-1996.-V.35, № 9.-P.2602-2610.

40. Mustafina A.R., Skripacheva V.V., Yelistratova Y.G., Kazakova E.Kh. Complexation of cobalt (III) containing complex monocations with calix4.resorcinarenes in alkaline water-metanolic media. // Mend. Commun.-1998.-№ 2.-P.71-72.

41. Gubaidullin A.T., Morozova Yu.E., Mustafina A.R., Kazakova E.Kh., Litvinov I.A., Konovalov A.I. X-ray structure of assembles of cationic aminomethylated calix4.resorcinarene and zinc chloride anion. // Mend. Commun.-1999.-№ 1.-P.9-10.

42. Morozova Yu.E., Kuznetzova L.S., Mustafina A.R., Kazakova E.Kh., Morozov V.I., Ziganshina A.Yu., Konovalov A.I. Aminoalkylated calix4.resorcinarenes as pH sensitive "hosts" for charged metallocomplexes. // J. Incl. Phenom.-1999.- V.35, №l-2.-P.397-407.

43. Мустафина A.P., Скрипачева B.B., Кузнецова JI.С., Подъячев С.Н., Казакова Э.Х., Коновалов А.И. Комплексообразование каликс4.резорцинарена с катионными комплексами кобальта (III) в водно-органических средах. // Коор. Химия,-1999.-Т.25, № 10, С. 774-779.

44. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир,-1987.-Т.2.-445с. (на стр.200)

45. Mustafma A.R., Skripacheva Y.V., Kazakova E.Kh., Makarova N.A., Kataev V.E., Habicher W.D. A watersoluble sulfonatomethylated calix4.resorcinarene as artificial receptor of metal complexes.// J. Incl. Phenom.-2001-in press.

46. Schneider H-J., Guttes D., Schneider U. Ein macrocyclischen polyphonolat als receptoranalogon fur cholin und verwandte ammoniumverbindungen. // Angew.Chem.-1986.-V. 98, №. 7.-S.635-636.

47. Schneider H-J., Guttes D., Schneider U. Host-guest complexes with water-soluble macrocyclic polyphenolates including induced fit and simple elements of a proton pump. // J.Am.Chem.Soc.-1988.-V.l 10, № 19.-P.6449-6454.

48. Schneider U., Schneider H.-J. Synthese und Eigenschaften von Macrocycles aus Resorcinen sowie von entsprechenden Derivaten und Wirt-Gast-Komplexen. // Chem. Ber.-1994.-V.127, № 8.-S.2455-2469.

49. Pietraszkiewicz O., Kozbial M., Pietraszkiewicz M. Transport studies of inorganic and organic cations across liquid membranes containing Mannich-base calix4.resorcinarenes. //Polich. J. Chem.- 1998.-V. 72, № 5.-P.886-892.

50. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.-М.: Химия.- 1979.-480с.

51. Тейтельбаум А.Б., Дерстуганова К.А., Шишкина Н.А., Кудрявцева JI.A., Вельский В.Е., Иванов Б.Е. Таутомерия в орто-аминометилфенолах. // Изв. АН СССР. Сер. Хим.-1980.-№ 4.-С.803-808.

52. Shivanyuk A., Spaniol Т.Р., Rissanen К., Kolehmainen Е., Bohmer V. Hydrogen-bonded analogues of cavitands. // Angew. Chem. Int. Ed.-2000.-V.39, № 19.-P.3947-3950.

53. Морозова Ю.Э. Алкиламинометилированные каликс4.резорцинарены как рН-чувствительные "молекулы-хозяева": Дис. . канд. хим. наук.-Казань.-1999.-166с.

54. Majdan М., Fuks L., Majdan J. Review of the lanthanide extraction chemistry. // Miner. Slovaca.-1996.-V.28, №8.-P.412-420.

55. Marcus Y., Kertes A.S. Ion exchange and solvent extraction of metal complexes.-1969.-Wiley, London, 432, 1/1050.

56. Костромина H.A. Комплексонаты редкоземельных элементов. M.: Наука.-1980.-219с.

57. Koch D. F. A. Rare earth extraction and separation. // Mater. Australas.-1987.-V. 19, № 4.-P.12-15.

58. Khopkar P. K., Narayanankutty P. Extraction of some trivalent lanthanides and americium(III) by neutral organophosphorus extractants from thiosyanate solution. // J. Inorg. Nucl. Chem.-1972.-V.34, № 8.-P. 2617-2625.

59. Reddy M.L.P., Damodaran A.D., Mathur J.N., Murali M.S., Balarama K.M.V., Iyer R.N. The itinerant extraction behavior of f-elements and yttrium with octyl(phenyl)-N,N-diisobutil-carbamoyl phosphine. // Solv. Extr. Ion Exch.-1996.-V.14, № 5.-P.793-816.

60. Kolarik Z., Horwitz E.P. Extraction of meta nitrates with octyl(phenyl)-N,N-diisobutylcarbamoyl phosphine oxides in alkaline diluent of high solvent loading // Solv. Extr. Ion. Exch.-1988.-V.6, № 1.-P.61-91.

61. Milyukova M.S., Varezkina N.S., Myasoedov B.F. Extraction of rare earth elements by high molecular weight amines from nitric acid solutions. // J. Radioanal. Nucl. Chem.-1986.-V. 105, № 4.-P.249-256.

62. Milyukova M.S., Varezkina N.S., Myasoedov B.F. Extraction of trivalent lanthanides and actinides by primary amines. // J. Radioanal. Nucl. Chem.-1988.-V. 121, № 2.-P.403-408.

63. Копырин A.A., Титов B.C., Демидов В.Д., Шведов B.C. Стехиометрия реакций экстракции редкоземельных элементов третичными аминами. // Радиохимия,-1978.-Т. 20, № 3.-С.404-406.

64. Shvedov V. P., Kopyrin A. A., Titov V. S. The effect of diluents on the extraction of rare earth elements by methyl-N-diheptylamine nitrate. // J. Radioanal. Nucl. Chem.-1976,-V. 33, № 2.-P.223-228.

65. Sokolowska A., Siekiersky S. An extraction study lanthanide nitrato complexes. The Adogen-464 nitrate-ammonium nitrate system. // Solv. Extr. Ion Exch.-1983.-V.l, № 2.-P.263-279.

66. Albinsson Y., Rydberg J. Solvent extraction studies of lanthanide acetylacetonate. Part III. Complexes formed by Tb, Ho, Tm and Lu. // Acta Chem. Scand.-1989.-V. 43, № 10.-P.919-925.

67. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, D6. Spriger-Verlag Berlin-Heidelberg-New York-Tokio.-1983.

68. Alexander V. Design and synthesis of macrocyclic ligands and their complexes of lanthanides and actinides. // Chem. Rev.-1995.-V.95, № 2.-P.273-342.

69. Harrow field I. M., Mocerino M., Peachey B. J., Skelton B.W., White A.H. Rare-earth- metal solvent extraction with calixarene phosphates. // J.Chem.Soc., Dalton Trans.-1996.-№ 8.-P.1687-1699.

70. Arnaud-Neu F. Solution chemistry of lanthanide macrocyclic complexes. // Chem.Soc.Rev.-1994.-V.23, № 4.-P.235-241.

71. Furphy B.M., Harrowfield J.M., Kepert D.L., Skelton B.W., White A.H., Wilner F.R. Bimetallic lanthanide complexes of the calixarenes: europium (III) and tert-butylcalix8.arene. // Inorg. Chem.-1987.-V.26, №25.-P.4231-4236.

72. Arnaud-Neu F., Cremin S., Harris S., McKervey M.A., Schwing-Weil M.-J., Schwinte P., Walker A. Complexation of Pr3+, Eu3+, Yb3+ and Th4+ ions by calixarene carboxilates. // J.Chem.Soc., Dalton Trans.-1997.-№ 3.-P.329-334.

73. Ludwig R., Inoue K., Yamato. Solvent extraction behavior of p-tert-butylcalixn.arene carboxylic acid derivatives towards trivalent lanthanides and sodium.// Solv. Extr. Ion Exch.-1993.-V.l 1, № 2.-P.311-319.

74. Dung N.T.K., Kunogi K., Reiner L. Design of macrocyclic ligands for the selective extraction of f-group elements. // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1999.-V.72, № 5.-P. 10051011.

75. Seangrasertkij R., Asfari Z., Arnaud-Neu F., Vicent J. A-di-aza-benzo crown ether derived from p-tert-butil calix4.arene. Synthesis and complexation of zinc cation. // J. Org. Chem.-1994.-V.59, № 7-P.1741-1749.

76. Ostaszewski R., Stevens T.W., Verboom W., Reinhoudt D., Kaspersen F.M. Calix(aza)-crowns as potential ionophores for divalent and trivalent cations. // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas.-1991.-V.l 10, № 6.-P. 294-298.

77. Ohto K., Yano M., Inoue K., Yamamoto Т., Goto M., Nakashio F., Shinkai S., Nagasaki T. Solvent extraction of trivalent rare earth metal ions with carboxylate derivatives of calixarenes. // Anal. Sci.-1995.-V.l 1, № 6.-P.893-902.

78. Schwing-Weill M.R., Arnaud-Neu F. Calixarenes for radioactive waste namagement. // Gazz. Chim. Ital.-1997.-V.127, № 11. P. 687-692.

79. Lambert Т., Jarvinen G.D., Gopalan A.S. Syntheses of some new polyaminocarboxylate and CMPO calix4.arene chelators for the selective extraction of actinide ions. // Tetrahedron Letters.-1999.-V. 40, № 9-P. 1613-1616.

80. Boerrigter H., Verboom W., Reinhoudt D.N. Novel resorcinarene cavitand-based CMP(O) cation ligand: synthesis and extraction properties. // J. Org. Chem.-1997.-V.62, № 8.-P.7148-7155.

81. Yaftian M.R., Burgard M., Wieser C., Dieleman C.B., Matt D. Extractive properties towards rare-earth metal ions of calix4.arenes substituted at the narrow rim by phosphoryl and amide groups. // Solv. Extr. Ion. Exch.-1998.-V.16, № 5.-P.1131-1149.

82. Кузнецова JI.C., Мустафина A.P., Подъячев C.H., Казакова Э.Х., Бурилов А.Р., Пудовик М.А. Синергетическая экстракция лантана (III) смесями 1,10фенантролина с каликс4.резорцинареном. // Коор.Химия.-1998.-Т.24, № 8.-С.623-626.

83. Ohto K., Shiratsuchi K., Inoue K., Goto M., Nakashio F., Shinkai S., Nagasaki T. Extraction behavior of copper (II) ion by calixarene carboxylate derivatives preorganized by sodium ion. // Solv. Extr. Ion. Exch.-1996.-V.14, № 3.-P.459-478.

84. Soedarsono J., Hagege A., Burgard M., Asfari Z., Vicens J. Liquid-liquid extraction of rare earth metals using 25,27-dicarboxy-26,28-dimethoxy-5,l 1,17,23-tetra-tert-butylcalix4.arene. // Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. Chem.-1996.-№ 100.-P.477-481.

85. Beer P.D., Drew M.G.B., Ogden M.I. First- and second-sphere co-ordination of a lanthanum cation by a calix4.arene tetraamide in the partial-cone conformation. // J.Chem.Soc., Dalton Trans.-1997.-№ 9.-P.1489-1491.

86. Beer P.D., Drew M.G.B., Kan M., Leeson P.B. Lanthanide structures, coordination, and extraction investigations of a l,3-bis(diethyl amide)-substituted calix4.arene ligand. // Inorg. Chem.-1996.-V.35, № 8.-P.2202-2211.

87. Сердюк JI.С., Смирная B.C. Спектрофотометрическое исследование реакций церия, лантана и иттрия с ксиленоловым оранжевым. // Ж. Анал. Хим.-1964,-Т.19, Вын.4.-С.451-456.

88. Yaftian M.R., Burgard М., Matt D., Weiser С., Dieleman С. Multifunctional calix4.arenes containing pendant amide and phosphoryl groups: their use as extracting agents and carriers for alkali cations. // J. Incl. Phenom.-1997.- V.27, № 2.-P.127-140.

89. Koenig K.E., Lein G. M., Stuckler P., Kaneda Т., Cram D.J. Host guest complexation. 16. Synthesis and cation binding characteristics of macrocyclic polyethers containing convergent methoxyaryl groups. // J.Am.Chem.Soc.-1979.-V.101, № 13.-P.3553-3566.

90. Fi delis I. Trends in thermodynamics functions associated with the extraction of lanthanides in the bis (2-ethylhexyl)hydrogen phosphate nitric acid system. // Inst. Nucl. Res, Warsaw, Rep.-1972.-№ 1393/V/C, 20p.

91. Out E.O, Westland A.D. Low temperature 31P NMR study of the extraction of lanthanum with 2-ethylhexyl phenylphosphonic acid. // Solv. Extr. Ion Exch.-1996.-V.14, № 4.-P.567-583.

92. Manabe О., Asakura К., Nishi Т., Shinkai S. Diazo-coupling with a resorcinol-based cyclofane. A new water-soluble host with a deep cleft. // Chem. Lett.-1990.-№ 7.-P.1219-1222.

93. Koh K. N., Araki K., Ikeda A., Otsuka H., Shinkai S. Reinvestigation of calixarene-based artificial-signaling acetylcholine receptors useful in neutral aqueous (water/methanol) solution. // J.Am.Chem.Soc.-1996.-V.l 18, № 4.-P.755-758.

94. Poh B.-L., Lim C.S. Complexations of amines with water-soluble cyclotetrachromotropylene. // Tetrahedron.-1990.-V.46, № 10.-P.3651-2658.

95. Arena G., Cali R., Lombardo G.G., Rizzarelli E., Sciotto D., Ungaro R., Casnati A. Water soluble calix4.arenes. A thermodynamic investigation of proton complex formation. // Supramol. Chem.-1992.-№ 1.-P. 19-24.

96. Park S. J., Hong J.-I. The cooperative effect of electrostatic and hydrophobic forces in the complexation of cationic molecules by a water-soluble resorcin4.arene derivative. // Tetrahedron Lett.-2000.-V.41, № 43.-P.8311-8315.

97. Shinkai S., Araki K., Matsuda O., Manabe O. NMR determination of association constants for aqueous calixarene complexes and guest template effects on the conformational freedom. // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1989.-V.62, № 12-P.3856-3862.

98. Shinkai S., Araki K., Matsuda Т., Manabe O. NMR and crystallographic studies of a p-sulfonatocalix4.arene guest complex. // J.Am.Chem.Soc.-1990.-V.l 12, № 25.-P.9053-9058.

99. Takeshita M., Shinkai S. Recent topics on functionalization and recognition ability of calixarenes: the "third host molecule". // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1995.-V.68, № 4,-P.1088-1097.

100. Arena G., Casnati A., Mirone L., Sciotto D., Ungaro R. A new water-soluble calix4.arene ditopic receptor rigidified by microsolvation: acid-base and inclusion properties. // Tetrahedron Letters.-1997.-V.38, № 11.-P.1999-2002.

101. Arena G., Contino A., Gulino F.G., Magri A., Sansone F., Sciotto D., Ungaro R. Complexation of native L-a-aminoacids by water soluble calix4.arenas. // Tetrahedron Letters.-1999.-V.40, № 8.-P.1597-1600.

102. Kobayashi K., Tominaga M., Asakawa Y., Aoyama Y. Binding of amino acids in water to a highly electron-rich aromatic cavity of pyrogallol or resorcinol cyclic tetramer as 7i-base. // Tetrahedron Letters.-1993.-V.34, № 32.-P.5121-5124.

103. Sansone F., Barboso S., Sciotto D., Ungaro R. A new chiral rigid cone water soluble peptidocalix4.arene and its inclusion complexes with a-amino acids and aromatic ammonium cations. // Tetrahedron Letters.-1999.-V.40, № 25.-P.4741-4744.

104. Kazakova E.K., Makarova N.A., Ziganshina A.U., Muslinkina L.A., Muslinkin A.A., Habicher W.D. Novel water-soluble tetrasulfonatomethyl-calix4.resorcinarenes. // Tetrahedron Letters.-2000.-V.41, № 51.-P.10111-10115.

105. Shinkai S., Arimura Т., Araki K., Kawabata H., Satoh H., Tsubaki Т., Manabe O., Sunamoto J. Synthesis and aggregation properties of new water-soluble calixarenes. // J.Chem.Soc., Perkin Trans.l-1989.-№ 11.-P.2039-2045.

106. Arimori S., Nagasaki Т., Shinkai S. Self-assembly of tetracationic amphiphiles bearing a calix4.arene core. Correlation between core structure and the aggregation properties. // J.Chem.Soc., Perkin Trans.2-1995.-№ 4.-P.679-683.

107. Grote Gansey M.H.B., Bakker F.K.G., Feiter M.C., Geurts H.P.M., Verboom W., Reinhoudt D.N. Water-soluble resorcin4.arene based cavitands. // Tetrahedron Letters.-1998.-V.39, № 30.-P.5447-5450.

108. Akine S., Goto K., Kawashima Т., Okazaki. Different aggregating properties of two conformationally frozen isomers of a water soluble bridged calix6.arene. // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1999.-V.72, №> 12.-P.2781-2783.

109. Benesi H.A., Hildebrand J. H. A spectrophotometric investigation of the interaction of iodine with aromatic hydrocarbons. // J.Am.Chem.Soc.-1949.-V.71, № 8.-P.2703-2707.

110. Hanna M.W., Ashbaugh A.L. Nuclear magnetic resonance study of molecular complexes of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane and aromatic donors. // J. Phys. Chem.-1964.-V.68, № 4.-P.811-816.

111. Suga K., Ohzono Т., Negishi M., Deuchi K. Effect of cations on the acidity of p-sulfonatocalixarenes. / / Supramol. Science.-1998.-V.5, №l-2.-P.9-14.

112. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. // М.: Мир.-1965.-564с.

113. Shi Y., Schneider H.-J. Interaction between aminocalixarenes and nucleotides or nucleic acids. / J.Chem.Soc., Perkin Trans.2-1999.-№ 8.-P.1797-1803.

114. Сальников Ю.И., Глебов A.H., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: изд-во Казанского ун-та. 1989.-287с.

115. Nakagawa К., Amita К., Mizuno Н., Inoue Y., Hakushi Т. Preparation of some lanthanoid picrates and the behavior of their water of hydratation. // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1987.-V.60, № 6.-P.2037-2040.

116. Lyle S.J., Rahman M.M. Complexometric titration of yttrium and the lanthanides. I. A comparison of direct method. // Talanta.-1963.-V.10, № 6.-P.1177-1180.

117. Corey E.J., Bailar J.C. The stereochemistry of complex inorganic compounds. XXII. Stereospecific effects in complex ions. // J.Am.Chem.Soc.-1959.-V.81, № 11.-P.2620-2629.

118. Bagger S., Jensen H.P. Optical properties of bis(histidinato) cobalt (III) complexes. // Acta Chem. Scand.-1978.-V.32A, № 7.-P.659-662.

119. Whinnie W.R.Mc. Intra-red spectra of some bis-2,2'-bipyrydil complexes-I. // Inorg.Nucl.Chem.-1964.-V.26, № 1.-P. 15-19.

120. Гордон А, Форд P. Спутник химика. М.: Мир, 1976.-541 с.

121. Kosower Е.М. Additions to pyridinium ring. I. 1-Methylpyridinium iodide. // J.Am.Chem.Soc.-1955.- V. 77, № 14.-P.3883-3885.

122. Tunstad L.M, Tucker J.A, Dalkanale E, Weiser J. Host-guest complexation. 48. Octol buinding blocs for cavitands and carcerands. // J. Org. Chem.-1989.-V.54, № 6.-P.1305-1311.

123. Matsuskita J, Matsui T. Synthesis of aminomethylated calix4.resorcinarenes. // Tetrahedron Lett.-1993.-V. 34, № 46.-P.7433-7436.

124. Bryant, J.A.; Blanda, M.T.; Vincenti, M.; Cram, D.J. Guest capture during shell closure. //J. Am. Chem. Soc.-1991.- V. 113, № 6.-P.2167-2172.

125. Зиганшина А.Ю, Казакова Э.Х., Федоренко C.B, Мустафина А.Р, Коновалов А.И. Аминометилфосфонатные производные тетраметилкаликс4.резорцинарена. Синтез и некоторые экстракционные свойства по отношению к ионам лантана. // 2001.-Т.71, Вып.9.-С. 1503-1506.

126. Бурилов А.Р, Башмакова Н.И, Харитонов Д.И, Николаева И.Л, Пудовик М.А, Резник B.C., Коновалов А.И. Конденсация в тройной системе каликс4.резорциноларен а-аминофосфонат - формальдегид. // ЖОХ.-1999.-Т.69, Вып.2.-С.334-335.