Закономерности радикальной полимеризации мономерных солей N,N- диметиламинэтилметакрилата с гетероциклическими соединениями тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН

ТАШКЕНТСКИЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи ВАЛ И ЕВ Махсуджан Ахатович

ЗАКОНОМЕРНОСТИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МОНОМЕРНЫХ СОЛЕЙ К N -ДИМЕТИЛАМИНОЭТИЛМЕТАКРИЛАТА С ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

02.00.06 — Химия высокомолекулярных соединений

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ташкент—1992

Работа выполнена в научно-исследовательской лаборатории'полимеров Ташкентского химико-технологического института.

Научные руководители: доктор химических наук,

профессор ДЖАЛИЛОВ А. Т.,

кандидат химических наук, с. Н. с. РУЗИЕВ Р. Р.

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор ЮЛЬЧИБАЕВ А. А.,

кандидат химических наук, с. н. с. ТУРАЕВ А.

Ведущее предприятие: Институт химии и физики полимеров АН Республики Узбекистан

Защита диссертации состоится & £_

в ¿21_ часов на заседании специализированного Совета в

Ташкентском химико-технологическом институте по адресу: 700029, г. Ташкент, ул. Т. Шевченко, 1, ауд. 33.

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке института (700011, г. Ташкент, ул. Навои, 13).

Автореферат разослан _,199£- г.

Отзывы просим направлять в 2-х экземплярах по адресу: 700029, г. Ташкент, ул. Т. Шевченко, 1, ученому секретарю.

Ученый секретарь специализированного Совета,

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОШ

Актуальность проблемн. Б настоящее время в различных отраслях народного хозяйства находят широкое применение катион-hik полвэлэктролити в качества флокуляятов, коагулянтов, экст-рагентов, бактерицидов и поверхностно-активных веществ.

В 'сит с этим исследования закономерностей синтеза по-лкзлектролитов представляют ообой вашу» задачу.

Среда большого класса полиэлзктраиктОЕ особое место принадлежит полачетвертичнЕЫ солям, особенности синтеза которых позволяют в широких пределах варьировать химическую структуру, изменял тем самым свойства.

В этом аспекте перспективен направленный, синтез поличет-вертичних солей, в частности, взаамодейстЕиеч Н , <1 -димзтил-амипоэншагакралата с кислород-, серо- я азотсодержащими гетероциклическими соединениями, так как введение последних в состав макромолекул должно способствовать получению высокомолекулярных соа.вдцаниД поил|,ункцлонального действия.

Цель работы заключалась в разработке методов синтеза чегвертичшк солей на основе )i ,rl -димеашлаыиноэтилмзтакри-дата с ti ,в(, -хлорыетилбеазоксааолоном, /I -хлорметалбзнз-гриазолом я ¡J -0рош8тилмеркаптобензтиазолт.аоном и исследовании реакции радикальной полимеризации и сопо.шиеразациа. 3 связи с этим в задачу работ вкодило-.

- синтез и исследование кинетических ьаконоцерностей радикальной полимеризации четвертичных солей: I) tí-(бензокса-золонил-^-метил) -//.//-дшетил-^-мотакрилэгалашонийхлорида (БОДМАХ); 2) f¡-(бензтриазолцл-//-мегил)-//,У-диметил-.У,-метак-рилэтиламмонийхторида (üTíMAJO; 3) //-(меркаптоЗгнзгиазолал-1^-метил)-/<,(1-да\!етил-д/-маа|акритатилашонайхлорида (ИКДМАБ);

- вшснение характера рН среды и ионной силы на скорость полимеризации четвертичной соли БцШиАХ;

- исследование реакции радикальной содолимерпзации БСЩАХ с анрвдонатрилом;

- изучение процесса образования интерполимерных комплексов БОДРДХ с анионными полимерами;

- изучение физико-химических, молекулярно-маосовых харак-

терпстик синтезированных полимеров, соголимеров я интерполи-мерннх комплексов?

- исследование термических свойств и возможных областей, практического применения синтезированных поличетвертачных солей и сополимеров, а также янтерполимерных комплексов на их основе.

Научная- новизна работы. Впервые синтезированы четвертичные соли Б01МЛХ, БТЛМЛХ, п МВДЛАБ, предложены методики их синтеза. Установлено, что синтезированные ыономернне четвертичные соли с функционально акт иен вш группами полЕмеризуюг-ся в присутствии радикальных инициаторов в среде различных растворителей. Показано, что изменение рН я ионной силы раст-. нора не оказывай! существенного влияния па кинетику полимеризации.

Определены константы ссполпмэризацяи БОДЧАХ с акрилонит-рклом.

Изучен процесс образования ингерполимерных комплексов поличзтвертячной соли Б0Д\'АХ с карбоксиметилцеллюлозой методами потенциомотряк, вискозиметрии. Показано, что процесс компдексообразовашы протекает в узком интервале. рН водного раствора, что указывает на кооперативность процесса.

Определены основные физико-химические свойства и ШР синтезированных полимеров, сополимеров и лнтерполимерных комплексов, дзнн рекомендации к их практическому применению.

Практическая ценность работы. Результаты исследований свлдотольствуыт о перспективности использования синтезирование новых поллчатвертячных солей.

Так, папряшр, применение иоли-.ЮДИАХ в незначительных количествах в качестве структурообразоЕателя. фарфоровых масс на Ташкентском и Кувасайском фарфоровых заводах приводит к существенному увеличению (от 30 до 80 кг/см2) механической щютасетк фарфоровых масс (получены акты испытания в лабора-то-рнкх условиях).

Тстогсовяено, что синтезированные полпэлектрояиты, в частности, поли-Б0;ЩХ, превосходят по своей флокулврующей способности при осаадзпии твердой фазы из суспензии й глины полиак-рршэмпд, аяроко применяемый в настоящее время в химической

промышленности.

Показано, что применение синтезированных аоллчетвартич-ннх солей в качестве стимулятора роста растений обеспечивает одновременную всхожесть семян, что дает гэозможность получить хороший yposatt некоторых сельскохозяйственных культур.

Апробации работы. Основные результаты работы докладывались ti обсуждались на: Всесоюзной конференция "Водорастворимые полимеры и их применение" (Иркутск, 1987), Всесоюзной конференции "Азотсодержащие полиэлактролиты" (Свердловск, 1989), Республиканской: научно-практической конференции молодых ученых и специалистов "Эффективность использования ресурсов и совершенствование управления производством, технологическими процессами а оборудованием" (Ташкент, I98Ü) и научно-теоретических конференциях профессорско-преподавательского состава химико-технологического факультета Ташкентского политехнического института ач.Абу Райхана Беруни (1985-1930 гг.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано IÜ печатных работ, в том числе одно авторское свидетельство СССР на изобретение.

Вклад автора в работу, выполненную в соавторстве, состоит в самостоятельном проведении эксперимента, обработке полу,-ченних результатов и активном участии а обсуждении рззульта- . тов и выводов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 140 страницах машинописного текста, состоит из введения, 4-х глав, содержит 37 рисунков и 14 таблиц, список литературы ькл.очает 142 наименования отечественных и зарубежных источников.

В первой главе обсуждены литературные данные, касавшиеся синтеза поличетвертичных, солей в присутствия радикальных инициаторов и особенности сополимерлзации четвертичных' солей аминоалкидакрилатов.

Во второй главе приведены характеристика исходных веществ а описаны методики эксперимента.

Третья глава посвящена обсуждению полученных результатов, описанию свойств синтезированных полимеров, сополимеров и возможным областям их применения. -

Основные методики. Для решения поставленных задач использовались современные физико-химические методы исследования: УЗЬ-, ИК-, ЗПР- и ШР-спектроскопии, дий"еренциально-тер-могрэБИчетрлческий анализ, вискозиметрия, дробное осаждение, потенпиометрпческое я турбидшетрическое титрование, злеменг-ннй анализ и ср.

Полимеризацию и сополшеризацию проводили в среде водных и органических растворителей дилатометрическим и гравиметрическим методами.

ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Важность синтеза и исследования механизма образования катионнкх полимеров связана с расширением областей применения их в различных отраслях промышленности. Среди них особкй интерес представляют аммониевые полимеры.

В настоящей работе приведены результаты синтеза и исследования аммониевых полимеров, полученных на основе продуктов взаимодействия -диметилауиноотилметакршгата с гетероциклическими соединениями с конденсированными ядрами, содер-лавдми атомы азота, кислорода и серы, поскольку известно, что полимерные формк биологически и (|ункциональло-актиЕных ве-. шеств более перспективны по сравнению с их иизкомолекулярными аналогами. ■■

I. Синтез и исследование радикальной полимеризации мономеряой четвертичной соли, полученной взаимодействием Н .^-дшетшгатюэтилметакрилата с азот-, кислород- и серосодер.тащими гетероциклическими соединениями. •

В ходе исследований устаноатено, что при взаимодействия /У,л/-дтлетиамшюэт:ш1етакрилата ДОАсМА) с галогенметилсо-дерлащими гетероциклическими соединениями в диапазоне невысоких температур в диоксане протекает химическая реакция, приводящей к образования мономерной четвертичной соли производных ШЛАйЛА по схеме:

СНД= с _ ей,--с

Схо <¡=0 01

0СНгСН4Л ОСМ,СН,-Мг- К*

¿«1 СИ,

где :

X - Ь £ - СИ*-«

,с

о" 0

В настоящей диссертационной работе были синтезирована Олздуидие мономерные четвертичные соля:

1. Мояоыерная четвертичная соль БОДМАХ:

2. Мономерная четвертичная сонь БТДОАХ:

(п..

С-0 •♦и ,,—с -ОЩМ -

ои ' н

3. Мономерцая четвертичная соль МВДЖБ:

сн, ■ ' '

С,И ей

Чсн^п^ -- сн» •

СН3 *

Состав и строение вышеперечисленных ссдей помиередзни Результатам,; элементного аналиээ, ПМР- и ИК-спектросишаии. Выход основного продукта составляет'74-76$.

Из анализа ИК-спектров было показано, что валентные колебания С- -связи третичного азота переходят в валентние колебания четвертичного эзота>г)-Е . В ПК-спектрах четвертичной аммониевой мономериой и полимерной соли наблюдается полоса поглощения в области 1250 см-*, относящаяся к валентним колебаниям С-С1 -связи, полоса при 680-950 см-1 обусловлена деформационными колебаниями ароматического цикла, а полоса е области 1720 см-* указывает на наличие —С =-0 -группы. Кроме перечисленных, имеются'полосы поглощения при 1100-1300 см"*, вызванные различными деформационными колебаниями (-'1'г -группы.

Предварительными опытами установлено, что.синтезирован-нне мономерные соли ЕОДМЛХ, БТДМАХ и МКДОАБ в среде различных органических растворителей в широком интервале температур в отсутствии радикального инициатора в реакцию полимеризации не вступай, т.е. не наблюдается темповая реакция. Полимеризация протекает только при добавлении радикальных инициаторов в раствори четвертичных солей "и пол- '

нсстьо тормозится элективными ингибиторами радикальных процессов, что естественно, указывает на радикальный характер процесса полимеризация.

С целью изучения закономерностей радикальной полимеризации Б0ДО1АХ, БШАХ и ЭДШАБ в различных растворителях было исследовано влияние температуры, концентрации инициатора и мономера, а также природы растворителей и инициаторов на скорость полимеризации и характеристическую вязкость растворов образующихся полимеров. Исследование влияния природы инициаторов показало, что скорость полимеризации ыономзрных четвертичных солей в среде дгаетилсульуоксида в присутствии динит-рила рзобгспзомаоляноЯ кислоты больше, чем в присутствии -перзксо-бнс-(триоксоеуль|ат)кллия и бензоилпероксида, что хорошо согласуется с литературными даннши. Результаты исследования влияния пплреды растворителей на кинетику полимеризации показали, что с увеличением полярности скорость полимеризации Б0Д.1АХ возрастает, исключение из правила - только случай полимеризации БОД'ЛАХ в метаноле, что обусловлено, по-видимому, возыожн!м ассоциативным взаимодействием молекул" растворителя - метанола - с полимеризуидямся частицами, что может сказаться на скорости полимеризация.

*

По температурной зависимости ксцстант начальной скорости радикальной полимеризации определены значения общей анергии активации полимеризации БЩЙАХ, БТДйАХ и 1ЗДд1АБ, которые сказались равными 61,1; С3,5 и 61,3 кД&'монь соответственно.

С увеличением концентрации четвертичных солей и инициатора з этаноле, начальная скорость полиа^разации возрастает. Логарифмическая аавксимость скорости полимеризации от концентрации иономсра носит линейный характер. Установлен первый порядок по мономеру для концентрации 0,25-1,5 моль/л БСЩАХ, 0,25-1,0 моль/л БЩйХ, 0,21-0,66 мель/л ¡йКа-дАБ. Измерение порядков реакции показало половинный порядок концентрация инициатора для полимеризации Б0,Ц!Ш, БТДМАХ, и ГлКЙЛАБ, что явлл-'ется следствием бимолекулярного обрыва цени растущих макрорадикалов и характерно для законен арностей радикальной пояжлъ-разации, которые указывают на то, что начальная скорость полимеризации для БОДМАХ, БТДМАХ и МКДО&Б монет быть описана основный кинетическим уравнением радикальной полимеризации:

V » К гм]1'0 Ф)

Следует отметить, что повшшиэ температуры, наряду с увеличением скорости полимеризации Б0Д.Ч5АХ приводит к уменьшении молекулярной ыоссн полимера (рис.1).

ы,

Ь/г

Рис Л. Завясщдость скорости полимеризации БОДМАХ и 1г1 ^ образующегося полимера от температуры. 0,25 моль/л. [ДАК|~- 1.1(Г3 моль/л в эганояе. в>*

\

а

1\ ,

/Г

2,5

1,5

1,0

ЗЛ 555 «5 Г, А'

Скорость инициирования определяли с помощьв методов ин-гибированяя в присутствии радикального ингибитора 2,2,6,6-тет-раиетилпшерндил--1-оксила. 13о всех случаях н^адялась строгая

пропорциональность индукционного периода концентрации введенного ингибитора, причем скорость полимеризации при этом практически не меняюсь. • -

Зависимость индукционного периода процесса полимеризации БОДЛАл, БТДМЛХ я 1ШБ в присутствия ДАК от концентрации 2,2,6,б-тетраметйлпииеридил-1-оксияа носит линейннй характер, а стационарная скорость полимеризации после индукционного периода равна скорости неингибированной полимеризации, что однозначно говорит о радикальном характере полимеризации и дает возможность определить скорость инициирования.

Влияние рО я ионной силы раствора на кинетику полимеризация изучали в интервале рН 2-6, так как з щелочных п силь-когсислнх срядчх вминоалгалакрилатн способпн гидролизовзться, ноннуа силу варьировали путем добавления определенных количеств К1Ч . Иолучввянв данные говорят о том, что начальная скорость полимеризация не зависит от рН реакционного раствора п ионной силы при фиксированном значения р!1.

3. Исследование реакция радикальной сополимеризеции БОДМАХ с акрилонитрилоы.

Одним из наиболее перспективных путей получения полимеров с улучаемыми свойства!.!« является сополимеризация основного мономэра с мономерами, содержащими $5?нкционально-актив-нке, мод'и$ицпру01Шв и стабилизирующие группы, в результате чего становится возможным вводить фрагменты модификаторов п стабилизаторов в процессе образования самих макромолекул, минуя стадия химических превращений полимеров.

Исходя из этого, в настоящем разделе рассматриваются результаты исследований совместной 'полимеризации БОДМАХ с акри-лонигрилем.

Процесс осуществляли в среде органического растворителя (дчметялсульфокспд) при температуре 333 К в присутствии ди~ виграла азоблсизомасляной кислоты.

В одной серей опытов процесс проводился с малыми степенями превращения для определения констант сотолимеризашш. В других опытах сополимеризацию проводили до глубоких степеней превращения с целью выделения и характеристики продуктов

(табл.1). Состав сополимеров определяли по содержанию хлоро.

Таблица I.

Зависимость состава сопотимеров от соотношения исходных компонентов (ДМСО, Т = 10 час, Г 333 К, {71АК] = 1-10"3моль/л; [БОД'М]- Мр [АН]-М2).

Исходяое соотношенпе 1 '¡Содержание Состав сополимеров, моль

МО ль. % 1

% ! -М2 I а. $ 1 ! ! т2

10 90 2,6 1,82 93,18

30 70 10,4 13,13 86,92

50 50 14,2 26,60 73,40

70 30 19,04 40,85 59,15

90 10 21,02 59,31 40, еэ

Наличие процесса ссполимерчзации БОДМАХ с акрилошттрилом подтверждается видом кривых состава сополимеров, характером растворимости п Ш-спектрами поглощения.

Характер грзйячзской зависимости состава сополимеров ог состава исходной смеси .мономеров указывает па отсутствие озе-отроплого состава, что снязано, по-видимому, значительно больней активностью акрилонитрилз по сравнению с БОДМАХ.

Это подтвердилось и при расчете констант сополимеризации, проведению! по дпфферэнциольному и интегральному уравнениям -Мяйо-Льюиса.

Вычисление констант сополимеризации было проведено методом линеаризация с использованием симметричных уравнения. Таким образом, вычисленные значения констант сополимерязации оказались ровными для акрилонитрила ГС = 2,3 я для четвертичной соли ДШЭМА. ¡2 =0,10, что свидетельствует 'о точ, что макрорадикалы, оканчивающиеся звеньями акрилонитрила и БСДлАХ, склоним более активно реагировать с молекулами акрилонитрила, чем молекулами БСДМА.Х.

Исходя из найденных значений констант сополимеризации системы, по формулам Уолла и Медведева вычислено распределение звеньев сомэномеров в макромолекуле. Сополимеры с наиболее регулярной структз'роЛ образуются только при наличии, в ис-

хсдиои смеси белое 70 мол.® мономерной соли.

Вместе с тем, двэденае незначительных звеньев сицтезирс-вааного мономера БОДЛХ н структуру акрилошггрила приводит к. получению модифицированных полимерных материалов с улучшенными ха ра ктеристикцми.

¿¡з.учение процесса образования интерлолимьрних комплексов

Б настоящем разделе объектом исследования является поли-электролатявЯ комплекс (НЭК) на основь нолв-ùOJiMâI и латраа-шрбокеш/.етпщалл.олозп (ШД). При ыолярнше водных растворах исходных продуктов мгновенно протекает реакция образования полиэяектролитного ксмплекса (ПЭК), который выделяется в виде нерастворимого осадка, ¡„'етодог,: лотонцкометрического титров«-• яия исследована реакция образования и разрушения ПЭК. Показано, что значения pli смаси полиэлектролитов лбяат нилсе, чем ксхоидих полиэлектролитов. Зти результаты согласуется с данными вяскозиштричзского титрования.

В работах Кабанова В.А. и Зезшш А.Б. показано, что низ-комолекулярныз ионы оказывают существенное влияние на свойства полиэтектролитного комплекса. Введение неорганических солеи в раствори полнзязктрожитних комплексов приводит к значительны;.! конформационшм изменением и композиции, и частиц, фазовому распределения растворов, сопровождающемуся диспро-порционирсванием полимерных частиц,, а в концентрированных солевых рас-творах и к полной' диссоциации комплексов. В связи с этим методом турбидиметрического титрования были изучены свойства полнаяектролитного комплекса в присутствия низкомо-лакулярных электролитов. Результаты исследования показывают, что при повышении ионной силы наблюдается рост мутности системы, свидетельствующий о разделении раствора на фазц. Дальнейшее увеличение ионной сп^ц раствора приводит к уменьшению мутности система, то есть к разрушению межцзпных солнй, происходит тем аффективнее, чем сильнее малые ионы снязьшаатся с полиионад, образующим комплекс.

Изучение влияния природы гнлогеаид-анионов на поведение полиалектролиаяого комплекса показывает, что анион В>' активнее воздействует па полналектролитный комплекс, чаи анионы

ГЛ. я I- . Подобное действие гялогсшщ-анпонов (гиг, , показано л оаэоте Нефедова Н.К.

Таким образом, экспериментальные данные показная ют, что область существования как растворимых, так я нерастворимых полпэлектролятпвх комплексов определяется природой и концентрацией низкомолекулярных электролитов, присутствующих в системе.

4. Основные физико-химические свойства синтезированных полимеров п пути их применения.

Для определения возможных областей пр;шснения синтезированных полимеров были установлены основные характеристики их водных растворов.

Показано, что синтезированные в различных условиях и различными методами полямерн БОДЗМ, Б'Щ'АХ являются типичными полиэлектролитэмч.

, Определение молекулярной массы и мслекулярно-массового распределения (ШР) полимера на основе БОДМАХ методом дробного осаждения (Ш 30 тыс.) показал, что он имеет значительно широкую полндиспзрсность (ряс.2). _

Электролитные свойства синтезированных аммониевых полимеров, в частности, поЛя-БОДМАХ, предопределяли использование их в качестве Ьпскуляптов, которое исследовали при осветления

искусственно приготовленных, суспензии силшшгеля и глины. Пайцацо, что аффект осветления'усиливается о повышением коа-центрашш взвешенных частиц, что саязоно с влиянием ортокине-тичаскои коагуляи.ии, способствующей повышению скорости осаждения твердой (|азы. Флокулянт пола-БОДКАХ не только повышает степень освеглендя, но и значлтельно улучшает |дльтруемость вод%, что является ваишш критерием оценки степени ее очистки.

Иоззрхноетно-актиЕние свойства синтезированных катионных полимеров обусловили их использование в качестве структурооб-разователя в производства $ар|-оровых изделий.

Установлено, что добавление в Фарфоровые массы незначл-.. тельного количества (Ü,0Ü5-U,0I ыас.ч.) синте&ированных поли-неров позволяет повысить пластичность полученных фарфоровых масс от 4,9 до 5,0 кг/смл и прочности при изгибе полуфабрикатов после сушки от 33,2 кгс/см* до 97,4 кгс/см2.

Увеличение механической прочности дар^оровых полуцаорп-катов посяе сушки происходит, по-видимому, за счет взаимодействия лине!цшх полимеров (поли-БОДМХ) во время процесса сушки и образования полимерных кошликиов'сетчатой структуры, которая армирует фарфоровую массу.

Известно, что проблема регулирования роста и развития растений - одна из важнейших задач современности, поскольку пршланязаие в настоящее время стимуляторы и регулятора роста растений в основном низкомолекулярные соединения, большинство которых не растворяется в вода, в связи с эти:,! црецстовля-ло интерес изучение влиялля на всхожесть и рост семян некоторых радов овоще-бахчзвцх культур, таких как огурцы и дыни.

Как показали полевые испытания полимерных стимуляторов, она обеспечивают одновременную всхожесть семян в участках.

Таким образам, проведенные лабораторные испыаиия снята-«раванных полимеров иокааалв, что они явится еф^ктавнша $лакул!щтам при очистке промышленных и сточных вод, структу-рообразователяш jjpjopoBiac масс, приводящие к повышении физ1ь кр-мзханкческих показателей готовых изделий, а также э$^ектив-цигщ стимуляторам л роста некоторых видов овоще-бахчевых культур, прыводяпртми К ПОВШсШК*) урожайности.

ВЫВОДЫ

1. Синтезирована четвертичные аммониевые соли путем ква-териизации М -диметкламкноэтилметакридатэ с М -хлор-мегнлбензоксэзолоном, л/ -бромметилмеркаптобензтиазолтио-ном и 1! , А-хлорметилбензтрпазолом и их поличетвертичнне соли, обладающие рядом ценных; практических свойств.

2. Исследованы кинетические особенности радикальной полимеризации й -(бензоксазолонил-/^-метил)-V, (/-диметял-^-мет-акрилэтиламмонийхлорида (БОЯМ), 2-(бензтриазолил-^-метил)-К^-диметил-^-метакрилэти.тамнснийхлорпда (БТДМАХ) и Н-(мер-капто5ензтяазолил-г1-метил)-^,^-д[!лзт1и-//-метакр11лэтилэммонпй-хлорида (М1ЩЛАБ) в водных и органических растворах. Показано, что скорость радикальной полимеризации БОДМАХ и БТДМАХ и молз-кулярная масса образующихся при этом полимеров существенно вине в водных растворах, чем в органических.

3. Изучены скорости инициирования полимеризации методом ингибироваштя. Показано, что во всех случаях наблюдалась строгая пропорциональность индукционного периода концентрации введенного ингибитора, причем скорость полимеризации практически не менялась.

4. Изучено влияние рН и ионной силы раствора на кинетику полимеризации. Установлена независимость начальной скорости полимеризации БОДМАХ и БТДМАХ от рН среды и ионной силы раст-" вора при фиксированном значении рН.

5. Изучены реакции ксмплексообразования карбоксиметилцел-лялозн с поля-рМбэнзоксвзолонил-|1-метил)-if.fi-диметил-«/-мет-акрилэтяламмошйхлоридом методом потэнциометрии, Еискозимет-рш и турбидиметрии. Обнаружено, что процесс комплексообразо-ванкя протекает в узком интервале рН водного раствора, что указывает на кооперативы ость процесса. Установлено, что элективная константа связывания увеличивается с повышением степени превращения поликсмплекса.

6. Исследовано влияние природы низкомолекуллрнкх анионов на фазовое разделение в растворах полякомплексов. Показано» что поликомплакс наиболее чувствителен к действии К&г , чем

КГи и кэ..

7. Показана возможность получения сополимеров радикальной полимеризацией мономернои четвертичной соли БОдКАХ с ак-рилонитралом прл 333 К е диыетилсульфоксиде. Выявлено, что полученная мово,мерная четвертичная соль Б0.ЩАХ является о|>-фзктивным термостабилизатором долиакрилонитрала.

8. Показана возможность использования поли-БС#1АХ в ка-чеЙтье флокудянта при очистке промышленных сточных вод, модифицирующей и пластифицирующей добавкл в фарфоровые массы, что позволяет повысить физико-мешшческие показатели получаемых фарфоровых изделий и снизить количество некондиционных продуктов.

Применение синтезированных полимеров в качество сишуля-? торов роста растений обеспечивает одновременную всхожесть се-' мян в участках, которая дает возможность получать более высокий урожаи.

Основьш результаты диссертации изложины в следующих публикациях:

1. Максудов A.C., Валиев H.A., рафаев У .к., Даалилов АЛ'., Топчиев Д.А., ;Рузиев P.P. A.c. Is 1447794 (СССР). Б.И.is 48, 1988. Керамическая масса для изготовления фарфоровых: ладе лий .

2. Рузиев Р., Балиев М.А., Адылов М.А., Дкалявдв а.Т. О полимеризации мономерной четвертичной соли производного Н ,'V -диметиламинозтилметакрилата/7С5. Бсес.шмф"Водорастворимые полимеры и их применение". Иркутск, 1987.- С,58.

3. Валиев H.A., Адылов М.А., Рузиев P.P., джэлилов АЛ'. Радикальная полимеризация ыоаомериод четвертичной соли. - производного М -диметпламиноэт!ишетакрилата/7Тез.цокл. научи, конф. 111 съезда фармацевтов Узбекистана. Ташкент, 1987.- С.170.

4. Валиев М.А.,' Рузиев P.P. Исследование радикальной полимеризация мономерной четвертичной соли - производного а/ -диметшшминоэтшметакрллата с W," "V-бромметилбензтиазсл-таонш/УСб. ТашИИ "Органические комплексообразуэдиэ соединения", Tasmtear, 1987.- С.40.

б. Валиев М.А., Рузиев P.P., Топчиев Д.А. Полимеризация ыоно-

мерной четвертичной соли N ,rl -дшетшшминоэтилметакри-лата с бромметилмеркаптобензтиазолтионом//ДШ УзССР, 1908.- }.! 9.- G.4G.

6. Вэлиев М.А., Рузмухамедов Ф.М., Каримов И.М. Синтез, исследование мономерних четвертичных солей дкметиламино-этилметакрялата, получение сополимеров на их основе и пртаенеппй//3йякт1шюсть использования ресурсов при совершенствовании управления производством, технологическими процессами и оборудованием: Тез. цоки.Республ.конф. молодых ученых п специалистов. Таикент, 1988.- 4,3.- С.94.

7. Вялиев М.А., Спфаея У. А., Р.узиев Р., Топчиев Д. А. Кинетические особенности полимеризации мономзрной четвертичной сопи производного rl -дамзтиляпяноэтияметакрилята// ДАН УзССР, 1908.- Я И,- С.32.

3. Рузпев Р., Валиеп М.А., Аднлов М.А., Джалилов А.Т. Кинетические закономерности реакции полимеризации мономерной , четвертичной соля на основе ¡1 ,tJ -диметиламиноэтилметэ-крилата с N ,л -хлсрметилбенэоксазолояом/УЭкология и химическая технологий: Сб.научных трудов Таш1Ш. Ташкент, 1989.- С.35.

д: Рузиев Р., Топчиев Д.А., Вэлиев М.А., Аскаров ММ., Рузглу— хаг'одов Ф.М. Полимеризация четвертичных солей амияоалкил-' акрилзтов в водам и органических растворител.®с//АзотЪо-держзщие полиэлектролятн: Теэ.докл.Всес.конф. Свердловск, 1989.- С.8.

10. Еаллев М.А., Аскаров М.М., Аднлов М.А., Рузиев Р. Полпме-. ризация четвертичной соли производного диметиламинозтил- -метакрилата/УТез.докя.Ш научной конф.молодых ученых и специалистов Ташкентского фармацевтич.ин-то. Ташкент, 1990.

; /7