Закономерности реакций образования, разложения и азосочетания анионных α-аддуктов аренов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Механизм реакции активированного ароматического 9 нуклеофильного замещения

1.1.1. Региоселективность образования анионных о-аддуктов

1. 1.2. Квантовохимическое исследование реакций SfjAr

1.2. Взаимодействие анионных ст-аддуктов с солями ароматических 35 диазосоединений

1.2.1. Влияние условий реакции на выход арилазосоединений 40 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2. Взаимодействие электронодефицитных аренов с заряженными 43 нуклеофилами

2.1 .Региоселективность реакции образования анионных ст-аддуктов 44 с Н-, С- и Онуклеофштами

2.2. Квантовохимическое исследование механизма образования и 47 разложения анионных ст-аддуктов аренов

2.2.1 .Конформационный анализ аренов и анионных ст-аддуктов

2.2.2.Анализ факторов региоселективности образования ст- 54 аддуктов

2.2.3. Теоретическое исследование реакции разложения анионных 66 ст-аддуктов

2.3. Синтез и физико-химические свойства изомерных ст-аддуктов 72 электронодефицитных аренов

2.4. Взаимосвязь физико-химических свойств анионных а- 81 аддуктов с данными квантовохимических расчетов

3. Взаимодействие анионных а-аддуктов аренов с ароматическими 86 диазосоединениями

3.1. Кинетические исследования механизма реакции анионных о- 86 аддуктов с солями бензолдиазония в анаэробных условиях

3.2. Математическое моделирование реакции ацетонидных 100 а-аддуктов с солями бензолдиазония

3.3. Оптимизация условий реакции взаимодействия анионных а- 107 ад дуктов нитроаренов с замещенными солями диазония

3.4. Квантовохимическое исследование реакции азосочетания 116 анионных а-аддуктов аренов

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Синтез исходных соединений

4.2. Синтез а-аддуктов с карбанионами кетонов (комплексов 132 Яновского)

4.3. Синтез гидридных а-аддуктов на основе 1,3- 137 динитробензола и 4,6-динитробензофуроксана

4.4. Взаимодействие аддуктов нитроаренов с ароматическими 137 диазосоединениями

4.5. Препаративное окисление хинонами анионных а-аддуктов 139 нитроаренов

4.6. Спектрофотометрическая методика определения нитрит- 140 иона

4.7. Спектрофотометрическая методика определения 141 нитроарилкетонов

4.8. Методы физико-химических исследований

4.9. Методика кинетических измерений

4.10. Методика расчета констант скорости отдельных стадий

4.11. Квантовохимические расчеты

4.12. Статистическая обработка результатов

4.13. Полный факторный эксперимент

ВЫВОДЫ

Анионные ст-аддукты аренов являются интермедиатами реакций активированного ароматического нуклеофильного замещения. Интерес к данному классу органических соединений появился с открытием цветной реакции полинитробензолов в щелочном ацетоне. На её основе разработаны чувствительные и селективные спектрофотометрические методы количественного определения ароматических систем и СН-кислот в технических и природных объектах. Особое внимание к ст-аддуктам было привлечено в связи с интенсивными исследованиями механизмов реакции ароматического нуклеофильного замещения, анионной полимеризации, биохимических реакций ароматических и гетероароматических соединений с ферментами-нуютеофилами. В последние годы ст-аддукты стали объектами химии окружающей среды, поскольку они являются промежуточными соединениями как при образовании на основе замещенных аренов экотоксикантов, так и при биодеградации ароматических соединений антропогенного происхождения.

Анионные ст-аддукты аренов отличаются сложностью и разнообразием структуры, полифункциональностью, высокой поляризуемостью, значительной делокализацией отрицательного заряда аниона. Все это определяет специфику повышенной реакционной способности а-аддуктов в кислотно-основных, окислительно-восстановительных и электрофильных реакциях. Данные процессы протекают в мягких условиях, а образующиеся полифункциональные ароматические, гетероароматические и алициютические соединения находят применение в качестве полупродуктов для термостойких и электролитных полимеров, красителей, лекарственных средств бактерицидного, гипотензивного, противоопухолевого действия, средств защиты растений, аналитических реагентов и т.д. Однако для эффективного использования анионных ст-аддуктов в органическом синтезе и аналитической химии следует решить проблемы повышения выхода целевых продуктов. Для этого необходимо регулировать хемо-, регио- и стереоселективность реакций а-аддуктов с учетом их механизмов.

В представленной работе в качестве модельных выбраны наиболее типичные для о-аддуктов процессы. Исследование реакций образования и разложения позволит выявить закономерности стадий активированного нуклеофильного замещения: нуклеофильного присоединения (AcInu) и элиминирования (En) а-аддукта. Изучение взаимодействия анионных а— аддуктов с солями ароматических диазониев, обладающих как окислительными, так и электрофильными свойствами, дает возможность повысить селективность способа синтеза азосоединений с электроноакцепторными заместителями.

Целью работы явилось экспериментальное и теоретическое исследование общих и специфических закономерностей образования, разложения и азосочетания анионных сг-аддуктов ароматических и гетероароматических соединений.

Для её достижения были поставлены следующие задачи:

• исследование регио- и стереоселективности реакции электронодефицитных ароматических и гетероароматических соединений с заряженными //-, О- и С-нуклеофилами;

• установление механизма взаимодействия анионных а-аддуктов с солями производных бензолдиазония;

• оптимизация условий синтеза изомерных а-аддуктов и арилазосоединений на их основе.

Для решения данных задач были использованы современные экспериментальные и теоретические методы: молекулярная абсорбционная

1 13 спектроскопия (ЯМР 'Н и С, ЭПР, ИК, электронная), калориметрия, электрохимические методы, дериватография, химическая кинетика, неэмпирические методы квантовой химии (HF/6-31+G, HF/6-31G*, HF/6

31+G\ HF/6-31+G*\ DFT/BLYP, DFT/PBE (базисные наборы сжатых гауссовых функций: (5s lp)/[3slp] для Н, (lis 6р 2d)/[6s Зр 2d] для С, N, О, вспомогательные базисные наборы несгруппированных гауссовых функций (5s 1р) для Н, (10s Зр 3d If) для С, N, О)).

Научная новизна. Впервые получены следующие результаты:

• На основании экспериментальных данных и неэмпирических квантовохимических расчетов проведено исследование реакции образования и разложения анионных а-аддуктов аренов с учетом эффектов растворителя и катиона.

• Разработана схема систематического анализа термодинамического, кинетического и стерического факторов региоселективности образования а-аддуктов с С-, Н- и 6>-нуклеофилами.

• Изучено конформационное строение аренов, а-аддуктов и его влияние на ход процесса. Предложен механизм мономолекулярной изомеризации а-аддуктов.

• Разработаны методы синтеза изомерных а-аддуктов, определены их физико-химические характеристики.

• Впервые проведены систематические кинетические исследования взаимодействия анионных а-аддуктов с солями бензолдиазония в широком температурном интервале в анаэробной среде. Изучено влияние солевых эффектов, растворителя, ловушек радикалов и акцепторов электронов на реакционную способность а-аддуктов в данном процессе.

• На неэмпирическом уровне рассчитаны структуры, относительная стабильность и электронные параметры реагентов, интермедиатов, переходных состояний и продуктов реакции. Предложен и обоснован механизм взаимодействия анионных а-адцуктов с катионами бензолдиазония.

Практическая значимость работы.

Оптимизированы методы синтеза изомерных анионных а-аддуктов, азосоединений с акцепторными заместителями.

Продемонстрированы возможности факторного и кластерного анализа физических свойств изученных веществ в установлении количественных закономерностей «строение — реакционная способность».

Показана применимость теории функционала плотности для объяснения реакционной способности о-аддуктов.

Результаты исследования имеют прогностическое значение, особенно для лабильных соединений, экспериментальное изучение которых затруднено.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы

1. Разработан методологический подход к систематическому анализу !» экспериментальных данных и факторов региоселективности реакции

AdjsiAr. Впервые в рамках теории функционала плотности показано, что в изученных системах основным является термодинамический фактор, в случае близости энергии изомеров взаимодействие протекает под влиянием зарядового контроля. Растворитель повышает активационный барьер реакции образования а-аддуктов и усиливает роль зарядового соответствия реагентов.

•9 2. На неэмпирическом уровне установлена взаимосвязь конформационного строения изомеров и величины энергии активации реакции их разложения. Доказана стабилизирующая роль катиона, обусловленная увеличением степени делокализации отрицательного заряда в анионе, снижением энергии высшей занятой молекулярной орбитали ионной пары и повышением энергии активации реакции разложения а-аддукта.

3. Впервые предложен механизм мономолекулярной изомеризации гидридного а-аддукта, заключающийся в перемещении атома водорода в результате взаимодействия валентных и деформационных колебаний C(sp3)-H связи и С-С связей кольца.

4. На основе систематического кинетического исследования реакции ацетонидных анионных а-аддуктов с катионами замещенного фенилдиазония в анаэробных условиях и разделения эффективной константы скорости на составляющие доказано, что лимитирующеи является обратимая стадия образования интермедиата, затем следует его быстрый переход в продукты реакции. Последние являются ингибиторами процесса.

5. Первые неэмпирические расчеты пути реакции азосочетания по гетеро- и гемолитическому механизмам с учетом условий регио- и стереоселективности показали, что реакция протекает через стадию присоединения катиона диазония к атому углерода в гара-положении относительно зр3-гибридизированного узла, с последующей ароматизацией С-интермедиата, находящегося в Zs-конформации, в результате отщепления нитрит-иона и протона. При низких температурах возможна реализация радикального механизма.

6. На основе изучения кинетики и селективности реакции анионных стаддуктов с катионами фенилдиазония в случае конкурентного процесса окисления а-аддуктов до нитроарилкетонов показано, что степень протекания этой реакции снижается при увеличении ионной ассоциации реагентов за счет уменьшения их окислительно-восстановительной активности и повышения нуклеофильности реакционного центра а-аддукта. Селективность азосочетания растет при низких температурах, в анаэробной среде, в присутствии ловушек радикалов.

7. Проведенные исследования положены в основу разработки методики получения изомерных ст-аддуктов в индивидуальном виде. Оптимизация метода синтеза арилазосоединений с акцепторными заместителями позволила повысить выход целевого продукта до 80-99%.

1. Bunnett J. F., Zahler R. E. // Chem. Rev. 1951. Vol. 49. N 2. P. 273-412.

2. Bunnett J. F. // Quart. Rev. London Chem. Soc. 1958. Vol. 12. N 1. P. 1-16.

3. Miller J. / Nucleophilic Aromatic Substitution. Elsever: Amsterdam, 1968. 408 p.

4. Bemasconi C. F. // Chemia. 1980. Vol.34. N 1. P. 1-11.

5. Buncel E. / The Chemistry of Functional Groups. Suppl. F, Part 2. The Chemistry of Amino, Nitroso and Nitro Compounds and their Derivatives. New York: J. Wiley a. Sons, 1982. P. 1225-1260.

6. Crampton M. R. // Org. React. Mech. 1994. P. 195-210.

7. Terrier F. / Nucleophilic Aromatic Displacement. The Influence of the Nitro Group. Organic Nitro Chem. Ser.; VCH: New York, 1991. 400 p.

8. Makosza M., Winiarski J. // Acc. Chem. Res. 1978. Vol. 20. P. 282-289.

9. Макоша M. //Успехи химии. 1989. Т. 58. Вып. 8. С. 1298-1317.

10. Чупахин О.Н. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1990. Вып. 4. С. 110-114.

11. Макоша М. //Изв. АН, Сер. хим. 1996. №3. С. 531-544.

12. BunnettJ.F. //Acc. Chem. Res. 1978. Vol. 11. P. 413-420.

13. Белецкая И.П. Кашин A.H. // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1979. Т.24. Вып. 2. С. 148-156.

14. Bunnett J.F.// Tetrahedron. 1993. Vol. 49. N 21. P. 4477-4484.

15. Росси P.А., де Росси P.X. / Ароматическое замещение по механизму Snr1. М.: Мир. 1986. 302 с.

16. Rossi R.A., Palacios S.M. // Tetrahedron. 1993. Vol. 49. N 21. P. 4485-4494.

17. Rossi R.A., Pierini А.В., Penenory A. B. / Chem. Halides, Pseudo-Hal ides Azides. Wiley: Chichester, UK. (English) 1995. P. 1395-1485.

18. Eberson L., Jonsson L., Wistrand L.-G. // Tetrahedron. 1982. Vol. 38. N 8. P. 1087-1093.

19. Билькис И.И. // Изв. CO АН СССР. Сер. хим. 1990. Вып.4. С. 51-64.

20. Parkanyi С. // Pure Appl. Chem. 1983. Vol. 55. N 2. P. 331-341.

21. VanderPlasH.C.//Tetrahedron. 1985. Vol. 41.N2. P. 237-281.

22. Чарушин В.Н. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1990. Вып.4. С. 65-73.

23. Хофман Р.В. / Успехи химии ацетиленовых соединений. М: Химия, 1973. С. 141-204.

24. Briscese S.M.J., Riveros J.M. // J. Am. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. N. 1. P.230.231.

25. Bowie J.H., Stapleton B. J. // Austral. J. Chem. 1977. Vol. 30. P. 795-800.

26. Ingemann S., Nibbering N. M. M. // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. N 2. P. 183191.

27. Ingemann S., Nibbering N. M. M. // Nouv. J. Chem. 1984.Vol. 8. N 5. P. 299304.

28. Boga C., Forlani L. // Perkin Trans. 2. 1998. N 10. P. 2155-2158.• 29. Boga C., Forlani L. //Perkin Trans. 2. 2001. N 8. P. 1408-1413.

29. Журн. орган, химии. 1995. Т. 31. Вып. 8. С. 1594.

30. Foster R., Fyfe С. А // Rev. Pure Appl. Chem. 1966. Vol. 16. N 6. P. 61-82.

31. Buncel E., Norris A. R., Russel К. E. // Quart. Rev. Chem. Soc. 1968. Vol. 22. N. l.P. 123-146.

32. Dotterer S.K., Herris R.L. // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. N. 4. P. 777-779.

33. Bacaloglu R., Bunton C.A., Ortega F. // J. Am. Soc. 1989. Vol. 111. N. 3. P.1041-1047.

34. Bacaloglu R., Blasko A., Bunton C.A., Dorvin E., Ortega F., Zucco C. // J.

35. Am. Soc. 1991. Vol. 113. N. 1. P.239-246.

36. Глуз Е.Б., Глуховцев M.H., Симкин Б.Я., Минкин В.И. // Журн. орган, химии. 1992. Т. 28. Вып. 4. С. 657-667.

37. Glukhovtsev M.N, Bach R., Laiter S. // J. Org. Chem. 1997. Vol. 62. N. 12. P. 4036-4046.

38. Zheng Ya-J., Ornstein R. L. // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. N. 4. P. 1 648-655.

39. Калниньш K.K. / Электронное возбуждение в химии / ИВС РАН. СПб. 1998. 327 с.

40. Бараньски А., Любимцев. А. // Журн. орган, химии. 2000. Т. 36. Вып. 5.1. С. 752-757.

41. Forlani L., Boga С., Forconi M. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1999. P. 1455-1458.

42. Forlani L. //J. Phys. Org. Chem. 1999. Vol. 12. N. 6. P. 417-424.

43. Forlani L. // Targets Heterocycl. Syst. 1997. Vol. 1. P. 75-105.

44. Sepulcri P., Goumont R., Halle J.-C., Buncel E., Terrier F. // Chem. Commun. 1997. N8. P. 789-790.

45. Bacaloglu R., Bunton C.A., Ortega F. // J. Am. Soc. 1988. Vol. 110. N. 11. P. 3503-3518.

46. Grossi L. // Tetrahedron Letters. 1992. Vol. 33. N. 38. P. 5645-5648.

47. Grossi L., Strazzari S. // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2. 1999. P. 2141-2146.

48. Чупахин O.H., Постовский И.Я. // Успехи химии. 1976. Т. 45. № 5. С. 908-937.

49. Kalninsh К.К. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1981. V. 77. N. 2. P. 227238.

50. Kalninsh K.K. // Chem. Phys. Lett. 1981. Vol. 79. N. 3. P. 427-233.

51. Buncel E., Dust J.M., Terrier F. // Chem. Rev. 1995. Vol. 95. N. 7. 22612280.

52. Manderville R.A., Durst J.M., Buncel E. // J. Phys. Organ. Chem. 1996. Vol. 9. N. 8. P. 515-528.

53. Terrier F., Pouet M.-J., Gzouli K., Halle J.-C., Outurquin F., Paulmier C. // Can. J. Chem. 1998. Vol. 76. P. 937-945.

54. Crampton M.R., Rabbitt, L. C., Terrier F. // Can. J. Chem. 1999. Vol. 77. P. 639-646.

55. Shkinyova Т.К., Dalinger I.L., Molotov S.I., Shevelev S.A. // Tetrahedron Letters. 2000. Vol. 41. P. 4973-4975.

56. Annandale M.T., Vanloon G. W., Buncel E. // Can. J. Chem. 1998.Vol. 76. N. 6. P. 873-883.

57. Manderville R.A., Buncel E. //J. Am. Chem. Soc. 1993. Vol. 115. P. 89858989.

58. Buncel E., Durst J.M., Jonczyk A., Manderville R.A., Onyido I. // J. Am. Chem. Soc. 1992. Vol. 114. P. 5610.

59. Manderville R.A., Buncel E. // J. Org. Chem. 1997. Vol. 62. N. 22. P. 76147620.

60. Annandale M.T., VanLoon K., Gary W., Buncel E. // Can. J. Chem. 1998. Vol. 76. N. 6. P. 873-883.

61. Bernasconi C.F., Muller M.C. // J. Am. Chem. Soc. 1978. Vol. 100. N. 17. P. 5530-5533.

62. Norris A.R. // Can. J. Chem. 1969. Vol. 47. N. 15. P. 2895-2897.

63. Buncel E., Durst J.M., Manderville R.A. // J. Am. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. N. 25. P. 6072-6073.

64. Buncel E., Manderville R.A., Dust J.M. // J. Am. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1997. N. 5. P. 1019-1026.

65. Norris W.P., Osmundsen J. //J. Ogr. Chem. 1965. Vol. 30. P. 2407-2409.

66. Terrier F., Halle J.C., Maccormack P., Pouet M.J. // Can. J. Chem. 1989. N. 67. P. 503-507.

67. Terrier F., Millot F., Norris W.P. //J. Amer. Chem. Soc. 1976. N. 98. P. 58835890.

68. Norris W.P., Spear R.J., Read R.W. // Austral. J. Chem. 1983. N. 36. P. 297309.

69. Norris W.P. / Pat. 4529801 (USA), appl. 1983. publ. 1985. Chem. Abstr. 1986. N. 104. 21510x.

70. Buncel E., Manderville R.A., Dust J.M. // J. Am. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1997. N. 5. P. 1019-1026.

71. Buncel E., Renfrow R.A., Strauss M.J. // J. Org. Chem. 1986. N. 52. P. 488495.

72. Terrier E., Beaufour M., Halle J.-C., Cherton J.-C., Buncel E. // Tetrahedron Letters. 2001. Vol. 42. N. 47. P. 4499-4501.

73. Fendler J.H., Fendler E.J., Casilio L.M. // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. N. 13. P. 1749-1751.

74. Casilio L.M., Fendler E.J., Fendler J.H. // J. Chem. Soc. (B). 1971. N. 7. P. 1377-1380.

75. Hinze W.L., Liu Li-Jen, Fendler J.H. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1975. N. 15. P. 1751-1767.

76. Fendler J.H., Fendler E.J., Byrne W.E., Griffin C.E. // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. P. 977-983.

77. Crampton M.R. // Adv. Phys. Org. Chem. 1969. P. 211-215.

78. Strauss M.J. // Chem. Rev. 1970. P. 667-672.

79. Pollitt R.J., Saunders B.C. //J. Chem. Soc. 1965. P. 4615-4619.

80. Foreman M.I., Foster R. // Canad. J. Chem. 1969. Vol. 47. N. 5. P. 729-732.

81. Crampton M.R., Khan H.A. // J. Chem. Soc. Perkin II. 1972. P. 733-736.

82. Гитис С.С., Каминский А.Я. // Успехи химии. 1978. Вып. 11. Т. XLVII. С. 1970-2013.

83. Гитис С.С., Каминский А.Я., Бронштейн Э.А., Гольтеузен Э.Э., Грудцын Ю.Д. //Журн. орган, химии. 1973. Т. 9. Вып. 10. С. 2091-2096.

84. Гитис С.С., Грудцын Ю.Д., Бронштейн Э.А., Гольтеузен Э.Э., Каминский А.Я. // ДАН СССР. 1972. Вып. 203. № 5. С. 1063-1064.

85. Kovalek J., Mahaek V. // Coll. Czech. Chem. Communs. 1974. Vol. 39. N. 8. P. 2063-2072.

86. Гитис C.C., Гольтеузен Э.Э., Каминский А.Я. // Журн. орган, химии. 1971. Вып. 7. 1203-1208; Гитис С.С., Грудцын Ю.Д., Гольтеузен Э.Э. и др. //Теор. эксп. химия. 1972. Вып. 8. С. 261-264.

87. Бронштейн ЭЛ., Каминский А.Я., Гитис С.С. // Сб. статей. Синтез, анализ и структура орг. соед. Тула, 1971. Вып. 3. С. 105-109.

88. Алифанова Е.Н., Чудаков П.В., Каминский А.Я., Мамаев В.М., Глориозов И.П., Ахмедов Н.Г., Грудцын Ю.Д., Борбулевич О .Я., Шишкин О.В., Антипин М.Ю., Атрощенко Ю.М., Гитис С.С. // Изв. АН. Сер. хим. 2001. №6. С. 1012-1019.

89. Леонова О.В., Шахкельдян И.В., Грудцын Ю.Д., Атрощенко Ю.М., Алифанова Е.Н., Гитис С.С., Чудаков П.В., Никифорова Е.Г., Алехина Н.Н., Каминский А.Я. // Журн. орган, химии. 2001. Т. 37. Вып. 3. С. 421425.

90. Черкасов В.М., Ременников Г.Я., Романенко Е.А., Кисиленко А.А. // Химия гетероц. соед. 1980. № 2. С. 239-242.

91. Fyfe С.А. //Tetragedron Letters. 1968. P. 659-242.

92. Foster R., Fyfe C.A., Emslie P.H., Foreman M.I. // Tetrahedron. 1967. Vol. 23. N. 1. P. 227-237.

93. Атрощенко Ю.М., Гитис C.C., Каминский А.Я. // Журн. орган, химии. 1989. Т. XXV. Вып. 1. С. 214-215.

94. Гитис С.С., Атрощенко Ю.М., Алифанова Е.Н., Каминский А.Я. // Журн. орган, химии. 1989. Т. XXV. Вып. 4. С 818-822.

95. Атрощенко Ю.М., Гитис С.С., Каминский А.Я. // Журн. орган, химии. 1988. Т. XXIV. Вып. 3. С. 639-643.

96. Атрощенко Ю.М., Гитис С.С., Алифанова Е.Н., Каминский А.Я. // Журн. орган, химии. 1988. Т. XXIV. Вып. 12. С. 2571-2576.

97. Gold V., Miri A.Y., Robinson S.R. //J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1980. N. 2. P. 243-249.

98. Caveng P., Fiscer P.D., Heibronner E., Miller A.L., Zollinger H. // Helv.Chim.Acta. 1967. Vol. 50. N 3. P.848-860.

99. Abe T. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1964. Vol. 37. N. 4. P. 508-514.

100. Abe T. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1966. Vol. 39. N. 3. P. 627-628.

101. Murto J. // Suom. Kemistilehti. 1965. Vol. 38. N. 11. P.246-250.

102. Nagakura S. //Tetrahedron. 1963. Vol. 19. P. 361-377.

103. Маркова Л.С., Терпугова А.Ф. // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 1968. Т.П. С. 94-99.

104. Beltrame P., Beltrame P.L., Simonetta М. // Tetrahedron. 1968. Vol. 24. P. 3043-3047.

105. Destro R., Gramaccioli C., Simonetta M. // Acta Crystallogr. 1968. Vol. 24. P. 1369-1386.

106. Ueda H., Sokabe N., Tanaka J. // Tetrahedron. 1968. Vol. 24. P. 3043-3048.

107. Hosoya H., Hosoya S., Nagakura S. // Theor. Chem. Acta. 1968. Vol. 12. N. 2. P. 117-123.

108. Crampton M.R., Gold V. // Chem. Commun. N. 21. 1965. P. 549-550.

109. Wennerstrom H., WennerstrCm O. // Acta Chem. Scand. 1972. Vol. 26. N. 7. P. 2883-2890.

110. Каминский А.Я., Гитис C.C., Фролов Ю.Л., Витковская Н.М., Голубчик В.Ш. //Журн. структ. химии. 1976. Т. 17. № 4. С. 594-604.

111. Дрозд В.Н., Токмакова Н.В., Станкевич И.В. // Журн. орган, химии. 1982. Т. 18. Вып. 1. С.124-133.

112. Олехнович Л.П., Фурманова Н.Г., Минкин В.И. // Журн. орган, химии. 1982. Т. 18. Вып. 2. С. 465-474.

113. Калниньш К.К., Куценко А.Д. // Журн. структ. химии. 1991. № 4. Вып. 32. С. 36-45.

114. Дрозд В.Н., Токмакова Н.В., Станкевич И.В. // Журн. орган, химии. 1982. Т. 18. Вып. 1. С.124-133.

115. Sekiguchi S., Tsutsumi К., Shizui., Itagaki Т. // Bull, of the Chem. Soc. of Japan. 1976. Vol. 49. N. 6. P. 1521-1523.

116. Nudelman S. N., Mac Cormack P. // J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1987. P. 227-229.

117. Ueda H., Sakabe N., Tanaka J., Furusaki A. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1968. N. 41. P. 2866-2871.

118. Fendler J.H., Larsen J.W. // J. Org. Chem. 1972. Vol. 37. P. 2608-2612.

119. Дрозд В.Н., Князев В.Н., Хилкова Н.Л., Юфит Д.С., Стручкова Ю.Т., Станкевич И.В., Чистяков A.J1. // Журн. орган, химии. 1993. Т. 29. Вып. 4. С. 770-781.

120. Алифанова Е.Н., Каминский А.Я., Вельский В.К., Калниныш К.К., Тарасова Е.Ю., Гитис С.С. // Журн. общей химии. 1998. Т. 68. Вып. 10. С. 1695-1699.

121. Borbulevych O.Ya., Antupin M.Yu., Shishkin O.V., Knyazev V.N. // J. Mol. Struct. 2000. Vol. 520. N. 1-3. P. 141-153.

122. Шишкин O.B., Борбулевич О.Я., Блохин И.В., Атрощенко Ю.М., Гитис С.С. //Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 3. С. 438-472.

123. Шишкин О.В., Борбулевич О.Я., Блохин И.В., Атрощенко Ю.М., Гитис С.С. // Изв. АН. Сер. хим. 2000. № 11. С. 2142-2145.

124. Борбулевич О.Я. Комплексы Мейзенгеймера ароматических нитросоединений: строение, конформационная динамика, распределение электронной плотности автореф. дисс. . канд. хим. наук. Москва. 2001. 24 с.

125. Borbulevych O.Ya., Kovalevsky A.Yu., Shishkin O.V., Atroschenko Yu.M., Alifanova E.N., Gitis S.S., Kaminsky A.Ya., Tarasova E.Yu. // Monatsh. Chem. 1998. Vol. 129. N. 5. P. 467-472.

126. Алифанова E.H., Калниныш K.K., Каминский А.Я., Куценко А.Д., Гитис С.С. // Журн. общей химии. 2001. Т. 71. Вып. 2. С. 300-309.

127. Alifanova E.N., Kalninish К.К., Kaminsky A.Ya., Atroshchenko Yu.M., Gitis S.S., Kutzenko A.D., Chudakov P.V., Tarasova E.Yu. // J. Mol. Liquids. 2001. Vol. 91/1-3. P. 117-124.

128. Birch A.J., Hinde A.L., Redom L. //J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102. N. 21. P. 6430-6437.

129. Buncel E., Tarkka R.M., Dust J.M. // Can. J. Chem. 1994. Vol. 72. N. 7. P 1709-1721.

130. Солкан B.H, Шевелев C.A. // Изв. АН. Сер. химич. 1993. № И. 18921896.

131. Солкан В.Н., Шевелев С.А. // Изв. АН. Сер. химич. 1995. № 4. С.624-628.

132. Warshell А. // J. Phys. Chem. 1989. N. 83. P. 1640-1644.

133. Гуркевич JI.B., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н. / Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродства к электрону. М:, Наука. 1974. 305с.

134. Хадсон Р.Ф. / Реакционная способность и пути реакций. Под ред. Клопмана. Г. М:, Мир. 1977. 383 с.

135. Бараньски А., Любимцев А. // Журн. орган, химии. 1998. Т. 34. Вып. 10. С. 1542-1546.

136. Wozkiak М., Baranski A., Szpakiewicz В. //Lieb. Ann. 1993. S. 7-10.

137. Hammond G.S. //J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. N. 2. P. 334-338.

138. Chen W.J., Craminski G.F., Armstrong R.N. // Biochemistry. 1988. N. 27. P. 647-651.

139. Craminski G.F., Kubo Y., Armstrong R.N. // Biochemistry. 1989. N. 28. P. 3562-3567.

140. Huskey S.-E.W., Huskey W.P. Lu A.Y.H. // J. Am. Chem. Soc. 1991. N. 113. P. 2283-2285.

141. Severin Т., Hufnagel J., Temme H.L. // Chem. Ber. 1968. Vol. 101. N. 7. S. 2468-2471.

142. Каминский А.Я., Гитис C.C., Багал И.Л., Грудцын Ю.Д., Ихер Т.П., Илларионова Л.В., Степанов Н.Д. //Журн. орган, химии. 1977. Т. 13. Вып. 4. С. 803- 805.

143. ДроздВ.Н., ГрандбергН.В. //Журн. орган, химии. 1979. Т. 15. Вып. 3. С. 550-558.

144. Блохин И.В., Атрощенко Ю.М., Гитис С.С., Алифанова Е.Н., Каминский А.Я. //Журн. орган, химии. 1996. Т. 32. Вып. 10. С. 1531-1536.

145. Алифанова Е.Н. Структура, сольватация, ассоциация и реакционная способность анионных а-аддуктов аренов. Автореф. дисс. . доктор, хим. наук. Санкт-Петербург. 2002. 63 с.

146. Rabideau P.W. // Асс. Chem. Res. 1978. Vol. 11. P. 141-147.

147. Атрощенко Ю.М., Алифанова Е.Н., Гитис С.С., Каминский А.Я. // Журн. орган, химии. 1992. Т. 28. Вып. 9. С. 1896-1899.

148. Алифанова Е.Н., Атрощенко Ю.М., Каминский А.Я., Гитис С.С., Грудцын Ю.Д., Насонов С.Н., Алехина Н.Н., Илларионова JI.B. // Журн. орган, химии. 1993. Т 29. Вып. 7. С. 1412-1418.

149. Атрощенко Ю.М., Блохина Н.И., Шахкельдян И.В., Грудцын Ю.Д., Гитис С.С. и др. //Журн. орган, химии. 2000. Т. 36. Вып. 5. С. 712-719.

150. Ременников Г.Я. Синтез, химические превращения и биологическиесвойства нитродигидропиримидинов. Автореф. дисс. доктор, хим.наук. Киев. 1998. 40с.

151. Тодрес З.В., Овсенин Г.И., Бахмутов В.Н. // Журн. орган, химии 1989. Т. 25. Вып. 1. С. 75-82.

152. Тодрес З.В., Овсенин Г.И., Костиков А.Ю., Линдеман С.В., Стручков Ю.Т. //Журн. орган, химии. 1990. Т. 2. Вып. 3. С. 610-616.

153. Куренкова Ю.В. Реакционная способность анионных ст-аддуктов ароматических ниттросоединений. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Тула. 2003. 22 с.

154. Drost Р. // Liebigs Ann. Chem. 1899. Vol. 30. N 7. P. 49-69.

155. Terrier F., Simmonin M.P., Pouet M.J. // J. Org. Chem. 1981. Vol. 46. P. 3537-3543.

156. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. / Квантовохимические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М.: Наука. 1989. 104с.

157. Ферстер Э., Ренц Б. / Методы корреляционного и регрессионного анализа: Руководство для экономистов. М.: Финансы и статистика, 1983. 302 с.

158. Дюран Б., Оделл П. Кластерный анализ. / М.: Статистика, 1977. 128с.

159. Kovaleck J., Machachek V., Sterba V. // Collection. Czechoslov. Chem. Commun. 1975. Vol. 40. P. 3879.

160. Пирсон P. / Правила симметрии в химических реакциях. М.: Мир, 1979. С. 268-272.

161. Медкович А.С., Гультяй В.П. / Теоретические основы химии органических анион-радикалов. М.: Наука. 1990. 152 с.

162. Атрощенко Ю.М., Ахромушкина И.М., Савинова JI.H., Кондрашкина Н.И., Темнов B.C., Шахкельдян И.В. //Деп. В ВИНИТИ. 1994. № 7. XII.

163. Каминская Э. Г., Гитис С. С., Каминский А. Я. // Журн. прикл. спектроскопии. 1975. Т.23. Вып. 2. С. 243-250.

164. Каминская Э. Г., Гитис С. С., Каминский А. Я. // Журн. прикл. спектроскопии. 1977. Т.26. Вып. 6. С. 1053-1058.

165. Kustov А.V., Alifanova E.N., Lapina O.Yu., Korolev V.P. // Thermochimica Acta. 2003. Vol. 406. Iss. 1-2. P. 185-190.

166. Алифанова E.H., Атрощенко Ю.М., Куренкова Ю.В., Каминский А.Я., Лапина О.Ю. // Сб. статей XIII Междун. науч.-техн. конф. «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». Реактив-2000. Тула. 2000. Вып. 3. С. 43-48.

167. Шмидт Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика: В поисках путей химических реакций / Пер. с англ. Под ред. И.П. Белецкой. М.: Мир. 1985. 263 с.

168. Багал И.Л., Малеванный А.С., Ельцов А.В. // Журн. общей химии. 1994. Т. 64. Вып. 2. С. 1175-1185.

169. Ковальчук Н.В., Тамбиева О.А., Анисимов В.М., Титов В.В. // Журн. орган, химии. 1988. Т. 24. Вып. 5. С. 1051-1056.

170. Ковальчук Н.В., Тамбиева О.А., Анисимов В.М., Титов В.В. // Журн. орган, химии. 1986. Т. 22. Вып. 9. С. 1944-1951.

171. Билькис И.И., Шейн С.М. // Тез. докл. III Всесоюзного совещания по комплексам с переносом заряда и ион-радикальным солям. 1976. С. 16-17.

172. Куренкова Ю.В., Алифанова Е.Н., Атрощенко Ю.М., Лапина О.Ю., Тарасова Е.Ю., Ахромушкина И.М., Каминский А.Я. // Журн. общей химии. 2002. Т. 72. Вып. 6. С. 992-996.

173. Семиохин И.А., Страхов Б.В., Осипов А.И. Кинетика химических реакций / М:. Изд-во: МГУ. 1995.351 с.

174. Алифанова Е.Н., Куренкова Ю.В., Голополосова Т.В., Лапина О.Ю. // Изв. ТГУ. Сер. химия. Вып. 3. С. 32-37.

175. Куренкова Ю.В., Алифанова Е.Н., Атрощенко Ю.М., Ахромушкина И.М., Гитис С.С., Каминский А.Я. // Журн. общей химии. 2001. Т. 71. Вып. 4. С. 644-649.

176. Гордон П., Грегори П. Органическая химия красителей / Пер.с англ. М:, Мир. 1987. 344 с.

177. Epperlein J., Blan В. //Rev. Poum. Chim. 1988. Vol. 33. N 5. P. 473-481.

178. Спивак С.И., Тимошенко В.И., Слинько М.Г. // Хим. промышл. 1979. № 3. С. 33.

179. Колориметрические (фотометрические) методы определения неметаллов //Под ред. А. И. Бусева. М.: ИЛ, 1963. 467 с.

180. Crampton M.R., Willison M.J. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1976. N. l.P. 160.

181. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия / М.: Высшая школа.1988. 496 с.

182. Блохина Н.И., Шахкельдян И.В., Атрощенко ЮМ., Алифанова Е.Н., Гитис С.С., Каминский А.Я., Моисеев Д.Н. //Журн. орган, химии. 2001. Т. 37. Вып.З. С. 426-428.

183. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии / М.: Высшая школа. 1978. 319 с.

184. Фокин А.В., Богачук Е.Б., Раевский Н.И., Воробьева Н.П., Борисова Ю.А., Коломиец А.Ф. //Изв. АН. Сер. хим. 1990. № 8. С. 1797-1801.

185. Redley J.B., Naylor R.D., Kirby S.P. // Termochemical Data of Organic Compounds. N.Y.: Chapman and Hall. 1986.

186. Фокин A.B., Воробьева Н.П., Раевский Н.И. // Изв. АН СССР. Сер. хим.1989. № п. с. 2544.

187. Синтезы органических препаратов / Ред. Р. Адаме. М.: Иностранная литература. 1949. Вып. 1. а) С. 418.; б) С. 227-228.

188. Hodgson Н.Н., Birtwell S. //J. Chem. Soc. 1943. P. 433-441.

189. Bennet J.M, Wain R.L. //J. Chem. Soc. 1936. Vol. 8, N 7. P. 1108-1111.

190. Senear A. I., Rapport M. M., Mead J. F. // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. N 4. P. 378-383.

191. Губен И. / Методы органической химии. М.: ОНТН, 1935. Т. 3, В. 2. а) С. 197; б) С. 219.

192. Валуева Т. Н. Ароматические диамины с амидо-, им ид о- и оксозиноновыми группами мономеры для гетерополиариленов / Дисс. . канд. хим. наук. Москва. 1992. 127 с.

193. Гитис C.C., Каминский А.Я. // Журн. общей химии. 1963. Т. 33. В. 10. С. 3297-3300.

194. Боровиков В.П., Боровикова И.П. / Статистический анализ и обработка данных в среде Windows. М.: Филин. 1997. 608 с.