Комплексообразование титана и циркония с бромпирогаллоловым и пирогаллоловым красным в водных и бутанольных средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК АЗЕРБАЙДЖАНСКОЙ РЕСПУБЛИКИ ИНСТИТУТ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ II ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

На правах рукописи

СУВЕД КЛОД АЛЬБЕР

УДК 543.45:546.82.646.831

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ТИТАНА Н ЦИРКОНИЯ С БРОЛШИРОГАЛЛОЛОВЫМ И ПИРОГАЛЛОЛОВЫМ КРАСНЫМ В ВОДНЫХ И БУТАНОЛЬНЫХ СРЕДАХ

02.00.01 — Неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученом степени кандидата химических наук

Баку —

199 1

Работа выполнена на кафедре общей химии Дагестанского государственного университета им. В. И. Ленина..

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор Татаев О. А., кандидат химических наук, доцент Мирзоева X. А.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук Рустамов Н. X.,

доктор химических наук, профессор Гамбаров Д. Г.

Ведущая организация — Чечено-Ингушский государственный университет.

ча-

Защита состоится « & » 199^ г. в

сов на заседании специализированного совета Д. 001.08.01 в Институте неорганической химии АН Азербайджанской Рес-лублики (г. Баку, 370143, пр. Азизбекова, 29).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИНФХ АН Азербайджана.

Автореферат разослан « ^

991 г.

Ученый секретарь •специализированного совета, доктор химических наук,

профессор АЛИЕВ О. М.

/

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Титан и цирконий имеют большое практичос-эе значение. Как сами металлы, так и их соединения входят в сос-1в многочисленных материалов, без которых не может обойтись ряд граслей народного хозяйства. В связи с расширением областей применил этих элементов возникает необходимость соверленстзованля дцествуетщих и разработки новых чувствительных, экспрессных и се-зктивных методов анализа.

Наряду с другими методами для этой цели используются спектро->тометрические и экстракционно-фотометрические методы, основанные 1 измерении оптической плотности растворов окрашенных комплексов органическими реагентами. С этой целью широко используются орга-1ческие реагенты, принадлежащие к различным классам.

Интенсквно изучаются трехкомпонентные комплексы и ионные ассо-5йты, применение которых позволяет определять титан и цирконий в юяных по составу объектах без предварительного разделения.

Исследованиями последних лет показано, что более высосал изби-¡телькость и чувствительность определения титана и циркония, могут :ть достигнуты при использовании полнфенолоз, реагентов тргфенгл-¡танового ряда и га разнолигандннх комплексов. •

Как правило, з этих системах увеличивается чувствительность [рэделекия, повкпается контрастность, возможность леровеха ре з! з экстракцконно-фотокетряческай вариант.

Практическая оценка современного состояния изученности ксотл.ск-г. попоз кзтгдлоз с органтгчэскпми реасптага пзглгалс., что те химизма, взгпгсосзязи мэ~лу строенном свойстг~мп гозтоглсс- -1 ;щгстяческвкя харажтерЕстхййя комплексов остается акт^й-т.".?'.'.. •а актуальность обусловлена разработкой об:це!;. гворгл ¡гччгчгекгх р?аген?оз. • • ■

?, зхоз езлзг: заслулл^л ¿пггппя вопрос!; ::олуч-:л.=: .:.•-

.нп :х;."".е:ссац/: еггютзк:** -П-":.:: ташонп;: с ;~,г;.-

-;::лл екг-л'^тачоло;^ ряд.1, как Я!фога.ислс."»:Л :: . V " \ куксуму.

л'-1""- .л.Слл. 3 лг слэглрл г:Лгл" бнл-.' глсг':влоч". ..г,;•.•■"..

лолл у ус леллнл, сол'гл ¡ллллл лллл'лглл. -л- лл-ь"";. ■.:■•-:: гл"л::гл е Слсл::ллл.лслслл к глг.с.• ' •. л :.•■-

Т.\ , > елл:: кстол.-.:-: 1 глеългуро -Л-'- ЛЛ'Л'"-- л '

::у... .у ■■ .: '-'у] 'Зх'. л: ' лло л--> " ~ "".•■:

г

изучить состояние реагентов в растворе, их спектрофотометркчесю характеристики и кислотно-основные свойства; исследовать реакци) комплексообразования реагентов с титаном 1У и цирконием 1У определить основные спектрофотомэтрические характеристики комшг сов; исследовать услов,» экстракции трехкомпонентных комплексов титана с указанными реагентами и N , М-дифеюигуанидином ИГ ; установить строение комплексных соединений, используя физико-хи мические, физические методы исследования и расчетные квантохими ческие методы.

Научкая новизна работы состоит в следующем: определено сост ние боомлирогаллолового и пирогаллолового красного в растворе,у тановлены-их спектрофотоыетрические характеристики и кислотно-о нозные свойства; изучено комплексообразование этих реагентов с титаном (1У) и цирконием (1У), а такте исследована экстракция трехкомпонентных комплексов титана (1У) с указанными реагентами присутствии м , ы'-дифекилгуанидша; определены условия экстраки и основные характеристики экстрагируицихся трехкомпонентных сое нений. '

Синтезированы комплексные соединения титана (1У) и цирконы (1У) с БПК и ПГХ из водно-ст.ртовых и бутансигьных растворо . "пг ческю.ти методами ИК- и рентгеноспектроскопическим и термогр.'.Ь2 метрическим , а также квантово-химическими расчетами установлен строение комплексов.

На ланиту выносятся следующие результаты и положения:

- результаты исследования кислотно-основного равновесия рег гентэв в водных растворах; .

- дачные о комплексообразовании титана и циркония с изучав! ми реагентами в водной ф^зе;

- результаты экстракционно-фотометркческого исследования в: иодействия титана.С1У) с' БПК и ППС в присутствии ДФГ, состава

структуры полученных комплексов;

\ - обсуждение химизма взаимодействия титана (1У) и циркония с БПК н НТК. •

Практическая ценность работы. Расширение знаний в области строения комплексных соединений титана и циркония, их свойств, влияния строения комплексных соединений на свойства будет споо ствовать более успешному и более широкому применение их.

Результаты проведенных исследований показали, что броыпиро лйвнй к гсглагаялодовый красный могут быть использованы длч си рофотскетркчэсхого а зкстракцгонно-фтокетрического определена

-ана я циркония. Этому спосбствует высокая чувствительность ре-ентоэ,- контрастность изменения окраски при комшгексообразовании.

Апробация работы. Результаты работы доложены на первом област-м совещании по физической и органической химии с участием в,зов верного Кавказа Ростов-на-Дону, 1989 г. , на конференции "Хаки Северного Кавказа - народному хозяйству" Грозный, 1989 г." на ежегодной научной сессии ДГУ Махачкала, 1987-1990 гг .

Публикации. По теме диссертации опубликована одна статья, 3 зиса и 2 статьи находятся в печати.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из едения; обзора литературы, в котором рассматривается состояние нов металлов титана (1У) и циркония (ДУ) з водных растворах и

комплексообразупцая способность и обсуздаются фотометрические экстракционно-фотометрические методы определения этих металлов; ти глав экспериментальной части; общих"выводов; списка исполь-емой литературы из 100 наименований. Работа изложена на 15г. раницах машинописного текста и включает 50 рисунков и 35 таблиц.

. СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Экспериментальная часть

Реагенты и раствора. Для работы были использованы водные и дно-ацетоновые, 1:1 растворы бромпирогаллолового красного /2,7-бром 4,5,6-тржжси-9- 2-сульфофенпл -изоксантом-3/ ВПК и пиро-ллолового красного /4,5,6-триокси-9- 2-сульфофенил -изоксантан-

( ПГК) производства "Хемапол" с концентрацией 8,6'10"^ М и 5'10" ^ М соответственно.

Исходный раствор титана (.17) с концентрацией 1 мг/мл готовили створением металлического титана в. 100 мл серной кислоты 1:5 . еле растворения титана добавляли азотной кислоты до обэецвечива-я раствора и выпаривали до появпения густых белых паров vv^o^ с следующим трехкратным выпариванием до паров SOj . Далее раствор збаапяли 5^-ной по объему серной кислотой. Рабочие рас: веры тина готовили разбавлением исходного раствора 5$-но1 по объему рной кислотой.

Исходный раствор циркония (1УЗ готовили из нитрата циркония c>o£no5),J 2Н20 с концентрацией 1 мг/мл в ра чете на катион. &я ого навеску соли 0,7335 г л растворяли в 20 мл концентрированной отяой кислогч к после растворения соли раствор перекосили в гзр-г> кол"5у еыхость'о 25° мл и "ою^ил? до метки Д1. ггиллированной во-

дой. Титр рабочего раствора устанавливали прямым титрованием коми лексоном(Ш) в присутствии ксиленолового оранжевого.

Раствор N.и-дифенилгуанидина ДФГ с концентрацией 0,1 М го товили растворением точкой навески в 100 ил НС1 1:1 , затем нейтрализовали до рН 3,0 раствором едкого натра 0,1 н , переноси ли в мерную колбу емкостью 500 мл. Далее раствор разбавляли дистиллированной водой до метки.

рН растворов регулировали добавлением серной кислоты и едного натра. '

Бее измерения проводили при температуре 20-25°С.

Аччаратура. рН разтворов контролировали на рН-метре "92-74 " со стеклянным электродом сравнения. Спектры поглощения растворов реагентов и комплексов регистрировали с помощью спектрофотометра svecord UY Via , оптические плотности растворов измеряли на фоте электроколориметре ФЭК-56М. • '

ИК-спектры регистрировали с помощью спектрофотометра TTR -20 г ИК-14, рентгенограммы снимали на дифрактометре ДР0К-2.0 на медно:» фильтрованном излучении с никелевым фильтром, термограммы снимал» на дириватографе.

Изучение кислотно-основных свойств реагентов

В работе Использованы реагенты бромпирогаллоловый красный БШ я пирогаллоловий красный ШК .

Растворы данных реагентов изменяют окраску в зависимости от концентрации водородных ионов, что свидетельствует о наличии в растворе различных ионных форм научаемых реагентов. В молекулах БЕГЧ и ПГК имеется .4 группы, способные к диссоциации с отщепленш г.ротона - одна сульфсгруппа и тря гидроксилыше группы.

В кислых я слабокислы* средах максимум светопоглодения реаге; тоб находится в области длин волн 440-540 нм. При увеличении значений рК до 14 наблюдается некоторый батохромный сдвиг полосы поглощения, что вызвано полной диссоциацией гакрокоиышх групп.

Исследование комплексообразования титана 1У и циркония 1У с бромпирогаллоловым и пиро-галлоловнм красним в водных растворах

Спектры светопоглощения растворов комплексов, снятые в ин.ерва е рН от 1 до 1П, указывают на образование в кислых средах окрашен-нх комплексных соединений, имеющих четко выраженные максимумы рис. 1-4 . Для систем ТЧ - БПК и Хг - БПК максимум светопоглоще-ия наблюдается при Л = 590 нм, а для системы - ПГК Л = 540нм.

Состав окрашенного соединения нами изучался методе изомоляр-нх серий, переменных концентраций, сдвигом равновесия и прямой ли-ий Асмуса. Максимумы оптической плотности отвечают соотношению Ч - БПК и И - ПГК = 1:2 при рН 4,0 и 5,0 соответственно, и так-е для обоих комплексов - БПК и 2г - ПГК при избытке реагента ри рН 4,0 и 2,0.соответственно, а при избытке металла максимум птической плотности для комплекса Дг -.БПК отвечает соотношению ,:1 при рН 2,0, а для комплекса^ - ПГК = 1:2 ппи рН в,0 (рис.

Расчет константы нестойкости комплексов титана ( 1У) и циркония 1У} с БПК и ПГК производили по методу. Бабко по ослаблению окраски астворов комплексов при разбавлении в(п)раз и также использовали :ривую изомолярных серий и кривые насыщения. По методу Комаря, Ко-!аря-Толмачева и криво.'! насыщения производили расчет константы «вновесия. Значения молярных коэффициентов погашения рассчитывали ю методу Н.П.Комаря, графическим вариантом этого метода по ¡.П.^олмачеву и по калибровочной кривой.

Для определения числа вытесненных протонов водорода (.Я) при |бразовании комплексов титана и циркония с бромпирогагслоловнм и [ирогаллоловым красным был применен метод Астахова.

Нами установлено, что в изучаемых реагентах при комллекссобра-ювании титана^ (ц) равно 1. Учитывая, что при рН 4,0 . дгля комплек-:а Т1 - .БПК и при рН 5,0 для комплекса Т1 - ПГК ' домкниру-вдей формой реагентов является НдйГ, соотношение компонентов л ¡омплексс равно 1:2, комплексообразущим ионом при рН 4-5 лвляет-:я "140+я, который вытесняет из каждой молекулы реггента по одно-|у протону, можно зависать следующее уравнение реакции комплексообразования:

ТЮ+2 + 2 КдЯг а* [Т10 Н2Я ¿I-2 + 2 ЯГ*

¿лл комплексов 2г - ВПЧ ярп рН 4,0 а - ПП при рН 2 О, а = 1 можно записать уравнение роекшга коми-чек-^образования:

ни

400 500 600 700

Рис. I Спектры поглгценил комплекса титана (1У) с ВПК, С71 = С^ = 2,09* Ю-3 М; в = 1.0 см. о- /на кр. значения рН / дА .. 5

0,6-

л,

нм

400 500 600 700 850

Ряс; £ Спектры поглощения комплекса титана (1?) с ПГК. С-К« 2,09'10~3 М; Сщ,к = 1,25'10~3 Ы; в = 1,0 с / на кр. значения рН /

дА

0,4

о,з-0,20.1

. ' 400 500 600 .700 800 Я, нм

ic. 3 Спектры'поглощения комплекса циркония (1у) с ВПК / на кр. згачения рН / СБПК = 2.°9'10"3 м! сгг= 1.09-10"3 М; в = 1,0 см.

0,3 аА

0,2 " 0,1"

400 500 600 700 "Л нм

4 Спектры поглощения комплекса циркония (1У) с ПГК ./ на кр. значения рН / C2r= 1.09-1Q-3 М; Сщ^ = 1,25'10"3 М; . в = 1,0 см.

в

0,8 '

0,4 -

2,0 4,0 6,0 1/пу 2,0 4,0 ' 1/«у Рис. 5 . . Рис. 6

Определение' соотношения компонентов в комплексе циркония (1У) с I рК. 2,0 /рис. 5 / ' рН 4,0 /рис. 6 /

С, = 0,5*10~3 М; >1 = 590 нм; , в = 1,0 см.

0,8 ■

0.4 '

0,8 -

4,0 8,0 1 /щ 2,0 4,0 6,0 8,0 1/щ

Рис. ? Рис', в

Определение соотношения компонентов в комплексе циркония (1У) с НТК рН 2,0/рис. ?/ рН 6,0 /рис. в /

С^ = 0,5-ЮГ3 М; Я® 540 нм; в = 1,0 см.

. ZKJ*2 + 2 Н3кг [ZroCHgR) ¡J "2 + 2H+

Для комплекса Zr - ВПК при pH 2,0 .соотношении 1;1 уравнение имеет такой вид: '

^tf2 + н3к: 32: iyvj' + н+ - .

Учитывая, что при рН 5-9 формой ПШ является HgKT2 -Я число

= 1, можно записать уравнение реакций комплексообразования - ПГК при рН 6.0 :

2г0+2 + 2 + 2 Н+

Экстракционно-Фотометрическое исследование комплексообразования титана (1У) с ВПК я . и ПГК в присутствии N. м' - диФётшуанидина ( ДФГ)

Предварительно проведенные опыты показали, что добавлении ДФГ к растворам комплексного аниона. Т1 (1У) с НПК и ПГК приводит к образованию комплексных соедгшений, экстрагтфущихся бутанолом.

Исследование спектров поглощения, экстрактов комплексов титана с ВПК и ПГК в присутствии ДФГ дает следущив результаты: введение ДФГ в раствор двойного комплекса титана с ВПК не вызывает изменения в спектрах поглощения, а в растворе двойного комплекса Ti с ПГК спектры поглощения смезаптся батох|юмно на 180 нм относительно максимумов поглощения двойного комплекса. .

Введение ДФГ в раствор титана.с ВПК смещает рН. Полное развитие окраски двойного комплекса наблюдается при рН 4,0, а для разно-лигангного комплекса достигается при рН 2,0. Для комплекса Tt -ПГК при - /'. :.твие ДФГ смещает рН комплексообразования. Полное развитие окраски как двойного, так и разнолигандного комплекса достигается при рН 5,0.• . ,

Соотношение компонентов в комплексных соединениях определяла различными вариантами спектрофотометрического метода: изомолярных серий, молярных отношений и сдвига равновесия.

Результаты этих методов указывай, что соотношение компонентов составляет 1:2:2 для комплексов Ti - ВПК - ДФГ и Ti - ПГК-ДФГ.

"етодом повторной экстракции изуч'ч процент извлечения титана с ВТК и ПГК в присутствии ДФГ бутанссом. Опыта показали, что при однократной экстоакцпи в оптимальных услозиях г/гак извлекается бутанолом на 80S ? тоуялеасе Ti - ЕЛК - Д^Г а на .70?— р комплексе TL - ПГК - ДФГ.

Константу экстрацций Kg комплексных соединений вычисляли на основе опытных данных коэффициента распределения. Установлено,что для комплекса TL - ВПК - ДЕТ оно равно 7,2'1010, а для комплекса Тс - ПГК - ДФГ 1,4*103. Как видно из результатов, наибольшее смещение равновесия в сторону экстракции происходит для комплекса титана с ВПК - ДФГ.

Значение коэффициента молярного погашения определяли по подчи-нимости основному закону светопоглощеяия. Для комплекса Т1- БПК-- ДФГ & = 1,3* 104, а для комплекса Tl - ПГК - ДФГ •£= 2,6'104.

Ж-сгсектроскопические. рентгеноспектральные и ди;;хТ>еренцизльно-термическив исследования синтезированных комплексных соединений титана и циркония с ВПК и ПГК

Синтезированы твердые препараты комплексов бромлирогаллолового и пирогаллолового красного с четырехвалентными титаном и цирконием е присутствии и отсутствии , м'- дифенилгуанидина ДФГ . Выделение твердых препаратов проводили из водно-спиртовых растворов и . бутанольннх экстрактов.

Образцы для снятия ИК-спектров готовили в виде суспензий. Характер связи титан цирконий - лиганд в комплексном соединении определяли анализом ИК-спектров комплексов и свободных лигандов в области 400-4000 см-^ (рис. 9) . Данные указывают, что ионы титана и циркония замещают в молекуле реагентов ион водорода феноль-ной группы, а с хиноидным кислородом образуют донорно-акцепторную связь. Сравнение же ИК-спектров свободного реагента ДФГ и трех-компоненгных комплексов показали, что все полосы поглощения, характерные для ДФГ, в ИК-спектрах комплексов сохраняются. Поэтому можно заключить, что он непосредственно с металлами не связан и входит в состав комплексов в форме катионов внешней сферы.

Рентгенограммы комплекса Ti - ВПК - ДФГ и его составляющих компонентов показывают, что на рентгенограмме комплекса набледает-ся ряд максимумов, которые отсутствуют.у свободных реагентов, а также исчезают полосы, относящиеся к исходным реагентам. Все это свидетельствует об образовании нового соединения.

Термогравиметрические исследования подтверждают также правомерность отнесения исследуемого комплекса к ионным ассоциатам, поскольку его термическое разложение начинается при температуре, соответствующей точке кипения ДФГ.

Химизм реакции изучали методом Назаренко . рис. 10 , который основан на корреляционной зависимости выхода комплекса от величины рН в первой, второй или-п-степени, в зависимости от числа вытесняемых ионом металла протонов из молекулы реагента.

График зависимости = рН для вступаэдих в комплексооб-разование ионной формы элемента и реагента должен быть прямолинейным с целочисленным значением тангенса утла наклона прямой, равной

Значения для различных форм металла с учетом гидролиза, а также без учета гвдролиза определяли по формуле:

iMeiOH)^4-^-!^ - 2 CJ 2

С Г. «г, KrlKr2 Кг^^з Кг^КгзК^ 1 <

4 V] TiFF "TFF" fiFT3 -1

Концентрация отдельных форм комллексообразуищего иона металла с учетом гвдролиза вычисляли по формулам:

С г

Тме-^] --^--25-

1 J Кг^ KrjKTg Kr^rjKrg KrjKrgKr^Kr^j

1 + ThV Тйч2 + "Tin3"+ fFP

[Ие(ОН)-33 = Гн+] iffi Кг^Кгз .tegKr^-

• . Krt tirt ТнЧ2 ГнЧ3"

[ме(0Н)2 +2] =

°Me ск

1+ГнЩ_ +Ш + + Kr3

KrjKTg KT2 tH+] [H+]2-

°Me ~ ск

\ Me (Ой) о +1 --:-■

. J ! , , JU^2 , IH*] , gl

Kr^gKTg KTgKTg кгд lh+}

26.

22

рН

Рис. 10 Влияние рН на образованна кокиохса циркония 11

с БПК

1-2Г4+; 2 - £г(сн)3+ ; з -гг(он)22+ ; * -?1г(ш)з+ ;

5 - гг(СН)4

с£г ' ^ПК я °»5*10"3 м; Я» 590 ни; в в 1,0 см.

Из рис. 10 видно, что прямолинейная зависимость {д р от рН наблюдается для иона Уе(СН)о+'\ Такем образом, ксшиексоооразу-

^ , _ V ..О .О

пцга» агентом является ион Ма(0К)2 ыи Ней* , который вытесняет из каждого координируемого иона НТК по одному протону.

На основании анализов полученных результатов структуру экстрагируемого коыплекса можно представить:

. 2 ъфг • А сАИдОН

ВЫВОДЫ

1. Рассмотрены литературные данные по использованию бромпиро-галлолового и пирогаллолового красного как лигандов в реакциях комплексеобразования, имещих аналитическое применение. Было показано, что свойства этих реагентов изучены далеко не достаточно. Сделан вывод о необходимости проведения дальнейших исследований по всестороннему изучению физико-химических свойств как реагентов, так и их окрашенных соединений с катионами металлов.

2. На'основании изучения спектров поглощения показано, что бромпирогаллоловый и пирогаллоловый красный образуют в водных растворах в зависимости от величины рН различные ионные формы, находящиеся в равновесии.

3. Спектрофотометрически исследовано взаимодействие бромпиро-галлолового и пирогаллолового красного с титаном и цирконием. Установлено, что максимум светопоглощения для-комплексов Т1 - ВПК

и И - ПГК наблюдается при Л =590 нм при оптимальных значениях рН 4,0 и 5,0 соответственно. Исследования показали, что цирконий при избытке металла с ВПК и ПГК образует комплексы при рН 2,0 с максимумами светопоглощения при Я = 590 нм и 540 нм соответственно. При избытке реагента рН комплексообразования смещается в слабокислую область для Ъг- ВПК от 2 до 4, а для Лг - ПГК - от 2 до 6. Пои этом максимум светопоглощения комплекса тьг - ВПК остается постоянным 590 нм , в случае ПГК максимум светопоглощения смещается батохромно до 590 нм.

4. Методами изоыолярных серий, переменных концентраций и прямой линии Асмуса изучен состав окрашенных соединений. Установлено, что ВПК и ПГК с титаном (1У) реагируют в соотношении 1:2, а с цирконием (1У) - в соотношении 1:1 и 1:2 в зависимости от избытка металла и реагента.

Рассчитаны константы равновесия реакций комплексообразования

и константы нестойкости образущихся комплексных соединений.

5. Для оценки аналитической перспективности изученных реакций определен коэффициент молярного погашения, характеризующий чувствительность, проведена избирательность к титану и цирконию.

6. Экстракционно-фотометрическии методом изучено взаимодействие ионов титана (17) с бромпирогаллоловым и пирогаллоловым красным в присутствии н ,м- дифенилгуанидина. Установлены оптимальные условия образования и экстракции комплексов. Рассчитаны коэффициенты распределения, коэффициент и степень экстракции трехком-понентных комплексов.

7. С целью исследования комплеквных соединений ИК-спектроско-пическим, рентгеноструктурным и термическим методами были препаративно выделены комплексные соединения н твердом виде из водно-спиртовых растворов и бутанольных экстрактов.-

8. Сняты рентгенограммы ввделенных в твердом виде комплексных соединений титана (1У) с бромпирогаллоловым красным в присутствии

N , м'- дифенилгуанидина. Рассчитаны межплоскостные расстояния их кристаллических интенсивностей пиков дифрактограмш.

9. Дифференциально-термический и термогравиметричесхий анализы показали, что в интервале температур 90-150°С комплекс не подвергается каким-либо изменениям, что может быть использовано при гравиметрических определениях титана. -

Термогравиыетрические исследования подтверждают также правомерность отнесения исследуемого комплекса к ионным ассоциатам, поскольку его термическое разложение начи ается притемпературе, соответствующей точке кипения ДФГ.

10. Изучен механизм взаимодействия титана и циркония с бромпирогаллоловым красным. Определено количество замещенных гтрртонов при коьялексообразовании. Установлено, что координиругацш является ион Ме0+2, он вытесняет из каждого координируемого иона БПК по одному протону водорода. Предложены наиболее вероятные уравнения реакций комплексообразования.

11. С помощью ИК-спектров установлено строение образу лппсся дсяорно-акцепторных комплексов и выяснен характер всвязи в них. Процессы комплексообразования сопровождается появлением новых полос поглощения в инфракрасной и видимой областях' спектра. Установлено, что иону титана и цргркония заке=а-т э «слехтле 51Х яг.н водорода фенолъЕой группы, а с хянскдннк кислородом о"^-.зутгг донорно-

/

акцепторную связь. ДФГ непосредственно с титаном и цирконием не

связан а входит в состав комплексов в форме катионов внешней сферы,

Основные результаты диссертации изложены в следующих работах:

1. Мирзаева Х.А., Татаев O.A., Казанбеков Р.Г., Сувед Клод. Изучение реакций комплексообразования титана (1У) с бромпирогаллоловым красным и димедролом. // Хим. и химическая технология. -Иваново. - 1990." - Т. 33. - й 5, - С. 21-25.

2. Сувед Клод. Цветная реакция титана 11У) с бромпирогаллоловым красным. // Тез. докладов "Химики Северного Кавказа - народному хозяйству". - Грозный. - 1989. - С. 67.

3. Татаев O.A., Сувед Клод, Казанбеков Р.Г. Синтез и исследование ' хелатных соединений титана (1У) с бромпирогаллоловым красным.

// Тез. докладов "Химики Северного Кавказа - народному хозяйству". - Грозный. -1989. - С. 68.

4. Сувед Клод, Татаев-O.A., Мирзаева Х.А. Комплексообразование титана с пкрогаглоловым красным в присутствии дифенилгуанидина.' // Тез. докладов на 1 областном совещании по физической и органической химии с участием вузов Северного Кавказа. - Ростов-на-Дону. - 1989. - С. 90.

\