Механизмы фотохлорирования арилциклопропанов молекулярным хлором. Природа раскрытия циклопропанового кольца тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

I. Механизмы раскрытия циклопропанового кольца. Обзор литературы.

1. Общие положения.

2. Электрофильное и нуклеофильное замещение.

3. Бимолекулярное гемолитическое замещение на атоме углерода.

4. Ион-радикальные механизмы раскрытия циклопропанового кольца.

4.1. Природа стадии одноэлеюронного переноса.

4.2. Анион-радикальное раскрытие циклопропанов.

4.3. Катион-радикальное раскрытие циклопропанов.

II. Участие галогенов в реакциях одноэлеюронного переноса. Обзор литературы.

III. Обсуждение результатов.

1. Постановка задачи.

2. Схема синтеза арилциклопропанов.

3. Фотохлорирование фенилциклопропана.

4. Фотохлорирование 3-фторфенилциклопропана.

5. Фотохлорирование 1-фенил-2,2-дихлорциклопропана.

6. Механистический анализ результатов хлорирования арилциклопропанов.

IV. Экспериментальная часть.

1. Основные положения.

2. Синтез арилциклопропанов.

3. Получение хлорирующих агентов.

4. Синтез продуктов хлорирования арилциклопропанов.

5. Очистка растворителей, некоторые свойства растворителей.

6. Методика кинетических исследований. 127 Выводы 136 Приложение 138 Литература

Изучение путей повышения селективности свободнорадикального хлорирования представляет большой практический интерес. Это связано с возможностью более активного использования молекулярного хлора как свободнорадикального реагента в тонком и малотоннажном органическом синтезе.

Накопленный к настоящему времени экспериментальный материал позволяет достаточно полно характеризовать кинетику реакций свободнорадикального гало-генирования. Подавляющее большинство информации в этой области относится к замещению атома водорода.и изучению региоселективности (позиционной или межсубстратной) таких реакций. Вместе с тем радикальные процессы, приводящие к замещению других атомов, изучаются менее интенсивно. Одной из нерешенных задач является формулировка принципов, описывающих конкуренцию различных процессов радикального замещения — хемоселективность свободнорадикальных реакций.

При фотогалогенировании циклопропанов возможно протекание двух радикальных процессов: замещение водорода и раскрытие цикла. В то время как радикальное замещение водорода изучено подробно, свободнорадикальное раскрытие циклопропанов является малоизученным процессом, причем, большинство работ в этой области посвящено фотобромированию. С другой стороны, существует информация о возможности одноэлекгронного переноса в ходе хлорирования некоторых углеводородов. В связи с этим представляется актуальным всестороннее изучение фотохлорирования циклопропанов, получение данных о природе влияния растворителей и катализаторов на этот процесс, выяснение возможности участия стадии переноса электрона в процессе раскрытия циклопропанового кольца.

В настоящей работе проводятся исследования фотохлорирования арилцикло-пропанов молекулярным хлором. Основным методом анализа данных является изучение влияния среды на хемоселективность «замещение водорода - раскрытие цикла» в процессе фотореакции. На основании полученной информации о механизме раскрытия цикла выделяются критерии управления селективностью.

Диссертация состоит из введения, обзора литературных данных, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы. В

Выводы

1. При фотохлорировании арилциклопропанов впервые обнаружена зависимость хемоселективности радикальных реакций (Агс/Агн) от параметра среды Ет Димрота. А именно, с увеличением значений параметра Ет хемоселективность растет, что связано с ускорением стадии раскрытия циклопропанового кольца (кс). В то же время скорость стадии замещения атома водорода (£н) в изученных растворителях практически постоянна.

2. При фотохлорировании арилциклопропанов впервые обнаружена зависимость хемоселективности радикальных реакций (кс/кн) от концентрации и силы протонных кислот. С увеличением концентрации кислоты (или ее силы) хемоселективность растет, что, как и в случае параметра среды Ет, также связано с ускорением стадии раскрытия циклопропанового кольца (кс). Скорость стадии замещения атома водорода (&н) при добавлении кислот практически не изменяется. Продемонстрировано, что влияние кислот на хемоселективность фотохлорирования арилциклопропанов имеет общий характер и распространяется также на кислоты Льюиса.

3. На основании изучения влияния реакционной среды на процесс фотохлорирования арилциклопропанов были выработаны принципы управления хемоселектив-ностью «радикальное раскрытие циклопропанового кольца / радикальное замещение атома водорода». Показано, что раскрытие трехчленного цикла доминирует в растворителях, обладающих высоким значением Ет Димрота, либо в присутствии протонных кислот, тогда как максимальное количество продукта бензильного замещения атома водорода получается в растворителях, обладающих низким значением Ет Димрота, или в присутствии ловушек хлороводорода.

4. Анализ факторов, влияющих на хемоселективность фотохлорирования арилциклопропанов, позволил предложить механизм стадии раскрытия циклопропанового кольца атомом хлора. В растворителях, обладающих высоким значением Ет Димрота, либо в присутствии протонных кислот данный процесс протекает через образование сильнополярной промежуточной структуры, которая может быть описана как катион-радикальное переходное состояние, либо как катион-радикальный интермедиат.

5. Основываясь на разработанных принципах управления хемоселективностью фотохлорирования арилциклопропанов, были предложены препаративные методы синтеза 1-фенил-1,3,3,3-тетрахлорпропана и 1-фенил-1,2,2-трихлорциклопропана с выходами свыше 70 % и чистотой продуктов более 97 %.

1. Мюллер П. Глоссарий терминов используемых в физической органической химии. // Ж. Орг. Хим. 1995. Т. 31. Вып. 7. С. 1097-1118.

2. Wong Н. N. С., Hon М. Y., Tse С. W., Yip Y. С., Tanko J. М., Hudlicky Т. Use of Cyclopropanes and Their Derivatives in Organic Synthesis. // Chem. Rev. 1989. V. 89. N. 1. P. 165-198.

3. Лукина M. Ю. Строение и реакционная способность циклопропана и его производных. //Усп. Хим. 1962. Т. 31. Вып. 8. С. 901-939.

4. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Ред. Белецкая И. Г1. // Москва: Мир. 1987.

5. Гороновский И. Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. Ред. Куриленко О. Д. // Киев: Наукова думка. 1974.

6. Потапов В. М. Стереохимия. // Москва: Химия. 1988.

7. Berson J. A., Pedersen L. D., Carpenter В. К. Thermal Stereomutation of Cyclopropanes. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. N. 1. P. 122-143.

8. Baghal-Vayjooee M. H., Benson S. W. Kinetics and Thermochemistry of the Reaction CI + Cyclopropane = HC1 + Cyclopropyl. Heat of Formation of the Cyclopro-pyl Radical. // J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. N. 11. P. 2838-2840.

9. Drumright R. E., Mas R. H., Merola J. S., Tanko J. M. Interplay Between Conjuga-tive and Steric Effects in Cyclopropylarenes. // J. Org. Chem. 1990. V. 55. N. 13. P. 4098^4102.

10. Collins C. J. Protonated Cyclopropanes. // Chem. Rev. 1969. V. 69. N. 4. P. 543550.

11. Wiberg К. В., Kass S. R. Electrophilic Cleavage of Cyclopropanes. Acetolysis of Alkylcyclopropanes. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. N. 4. P. 988-995.

12. Lambert J. В., Chelius E. C., Schulz W. J., Carpenter N. E. Polar Bromination and Chlorination of Cyclopropane. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. N. 8. P. 31563162.

13. LaLonde R. Т., Debboli A. D. The Electrophilic Addition of Bromine to Arylcyclo-propanes. Kinetics and Mechanistic Implications. // J. Org. Chem. 1973. V. 38. N. 25. P. 4228-4232.

14. LaLonde R. Т., Ferrara P. В., Debboli A. D. Characteristics of Various Reactions of Bromine With Arylcyclopropanes. // J. Org. Chem. 1972. V. 37. N. 8. P. 10941099.

15. Applequist D. E., McKenzie L. F. Substituent Effects in the Homo lytic Brominoly-sis of Substituted Phenylcyclopropanes. // J. Org. Chem. 1976. V. 41. N. 13. P. 2262-2266.

16. Pellacani L., Tardella P. A., Loreto M. A. Cyclopropane Ring Opening with Pyridine Hydrochloride. // J. Org. Chem. 1976. V. 41. N. 7. P. 1282-1283.

17. Kochi J. K. Free Radicals. // New York: Wiley. 1973.

18. Pryor W. A. Free Radicals. // New York: McGraw-Hill. 1966.

19. Walling C. Free Radicals in Solution. // New York: Wiley. 1957.

20. Ингольд К., Роберте Б. Реакции свободнорадикального замещения. // Москва: Мир. 1974.

21. Poutsma М. L. Chlorination Studies of Unsaturated Materials in Nonpolar Media. V. Norbornene and Nortricyclene. // J. Am. Chem. Soc. 1965. V. 87. N. 19. P. 4293-4300.

22. Shea K. J., Skell P. S. Photobromination of Alkylcyclopropanes. Stereochemistry of Homolytic Substitution at a Saturated Carbon Atom. // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95. N. 20. P. 6728-6734.

23. Maynes G. G., Applequist D. E. Stereochemistry of Free Radical Ring Cleavage of C/s-1,2,3-Trimethylcyclopropane by Bromine. // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95. N. 3.P. 856-861.

24. Upton C. J., Incremona J. H. Bimolecular Homolytic Substitution at Carbon Atom. A Stereochemical Investigation. // J. Org. Chem. 1976. V. 41. N. 3. P. 523-530.

25. Tanko J. M., Mas R. H., Suleman N. K. Stereoelectronic Effects on Chemoselectiv-ity in the Free Radical Bromination of Arylcyclopropanes. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. N. 14. P. 5557-5562.

26. Tanko J. M., Suleman N. K., Hulvey G. A., Park A., Powers J. E. Solvent Pressure Effects in Free-Radical Reactions. A Selectivity Inversion in Free-Radical Bromina-tions Induced by Solvent. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. N. 11. P. 4520-4526.

27. Tanko J. M., Suleman N. K. Solvent Pressure Effects in Free Radical Reactions. 2. Reconciliation of the Gas and Condensed Phase Chlorination of Cyclopropane. // J.

28. Amer. Chem. Soc. 1994. V. 116. N. 12. P. 5162-5166.

29. Tanko J. M., Skell P. S., Seshadri S. J. Absolute Rate Constants for Bromine Abstraction From N-Bromoimides and Br2 by Alkyl Radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. N. 10. P. 3221-3226.

30. Traynham J. C., Lee Y.-S. Radical Brominations of Alkanic Positions by Bromine and by N-Bromosuccinimide. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. N. 11. P. 35903594.

31. Walling C., Fredricks P. S. Positive Halogen Compounds. IV. Radical Reactions of Chlorine and /-Butyl Hypochlorite With Some Small Ring Compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1962. V. 84. N. 17. P. 3326-3331.

32. Roberts J. D., Dirstine P. G. Cyclopropane Derivatives. I. Studies of the Photochemical and Thermal Chlorination of Cyclopropane. // J. Am. Chem. Soc. 1945. V. 67. N. 8. P. 1281-1283.

33. Stevens P. G. Some New Cyclopropanes With a Note on the Exterior Valence Angles of Cyclopropane. //J. Am. Chem. Soc. 1946. V. 68. N. 4. P. 620-622.

34. Barton A. F. M. Solubility Parameters. // Chem. Rev. 1975. V. 75. N. 6. P. 731-753.

35. Fonouni H. E., Krishnan S., Kuhn D. G., Hamilton G. A. Mechanisms of Epoxida-tions and Chlorinations of Hydrocarbons by Inorganic Hypochlorite in the Presence of a Phase-Transfer Catalyst. // J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105. N. 26. P. 76727676.

36. Riley P., Hanzlik R. P. Free Radical Chlorination and One-Electron Oxidation of Arylcyclopropanes. Designer Probes for Cytochrome P-450 Hydroxylation Mechanisms. // Tetrahedron Lett. 1989. V. 30. N. 23. P. 3015-3018.

37. Marsh F. D., Farnkam W. F., Sam D. J., Smart В. E. Dichlorine Monoxide: a Powerful and Selective Chlorinating Reagent. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. N. 17. P. 4680-4682.

38. Phillips L., Shaw R. // Proc. R. Soc. London 1962. P. 294.

39. Renard J. J., Bolker H. I. The Chemistry of Chlorine Monoxide (Dichlorine Monoxide). // Chem. Rev. 1976. V. 76. N. 4. P. 487-508.

40. Tanner D. D., Nychka N. Radical Chain Halogenation Reactions of Chlorine Monoxide. //J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89. N. 1. P. 121-125.

41. Днепровский А. С., Елисеенков E. В., Подосенин А. В. Свободнорадикальноегалогенирование оксидами хлора (I) и брома (I). Селективность галогенокси-радикалов. // Ж. Орг. Хим. 1994. Т. 30. С. 221-226.

42. Griller D., Ingold К. U. Free-Radical Clocks. // Асс. Chern. Res. 1980. V. 13. N. 9. P. 317-323.

43. Newcomb M. Competition Methods and Scales for Alkyl Radical Reaction Kinetics. // Tetrahedron 1993. V. 49. N. 6. P. 1151-1176.

44. Tanko J. M., Blackert J. F. Absolute Rate Constants for Abstraction of Chlorine From Three Chlorinating Agents by Alkyl Radicals. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1996. N. 8. P. 1775-1779.

45. Boikess R. S., Mackay M. D., Blithe D. Free Radical Chlorination of Norcarane. // Tetrahedron Lett. 1971. V. 12. N. 5. P. 401^04.

46. Reynolds W. L., Lumry R. W. Mechanisms of Electron Transfer. // New York: Ronald Press. 1966.

47. Hush N. S. // Prog. Inorg. Chem. 1967. V. 8. P. 391.

48. Mulliken R. S., Person W. B. Molecular Complexes, a Lecture and Reprint Volume. //New York: Wiley-Inters cience. 1969.

49. Saveant J. M. Single Electron Transfer and Nucleophilic Substitution. // Adv. Phys. Org. Chem. 1990. V. 26. P. 1-130.

50. Днепровский А. С. Границы применимости постулата Хэммонда и родственных концепций в органической химии. // Реакционная способность и механизмы реакций органических соединений. Выпуск 2. Ленинград: Изд. Ленинградского университета. 1974. Р. 3-73.

51. Днепровский А. С., Елисеенков Е. В. Механизмы и селективность реакций свободнорадикального галогенирования. // Ж. Рос. Хим. Общ. 1999. Т. 43. Вып. 1. С. 57-69.

52. Барлтроп Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии. // Москва: Мир. 1978.

53. Введение в фотохимию органических соединений. Ред. Беккер Г. О. // Ленинград: Химия. 1976.

54. Rehm D., Weller A. I I Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1969. V. 73. P. 834.

55. Rathore R., Kochi J. K. Donor/Acceptor Organizations and the Electron-Transfer Paradigm for Organic Reactivity. // Adv. Phys. Org. Chem. 2000. V. 35. P. 193318.

56. Arnold D. R., Wong P. C. The Oxidation Potentials of Cis- and Trans-1,2-Diphenylcyclopropane and Cis- and 7ra«5-2,3-Diphenyloxirane. // Can. J. Chem. 1979. V. 57. N. 16. P. 2098-2102.

57. Eberson L. Spin Trapping and Electron Transfer. // Adv. Phys. Org. Chem. 1998. V. 31. P. 91-141.

58. Dinnocenzo J. P., Zuilhof H., Lieberman D. R., Simpson T. R., McKechney M. W. Three-Electron Sn2 Reactions of Arylcyclopropane Cation Radicals. 2. Steric and Electronic Effects of Substitution. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. N. 5. P. 9941004.

59. Mazzocchi P. H., Somich C., Edwards M., Morgan Т., Ammon H. L. Electron Transfer Photochemistry of Aromatic Imides and Phenylcyclopropane. Radical An-ion-Radical Cation Cycloaddition. // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. N. 21. P. 6828-6829.

60. Shono Т., Matsumura Y. Organic Synthesis by Electrolysis. VI. Anodic Oxidation of Arylcyclopropanes. //J. Org. Chem. 1970. V. 35. N. 12. P. 4157-4161.

61. Wang Y., Tanko J. M. Radical Ion Probes. 6. Origin of the High Intrinsic Barrier to Nucleophile-Induced Ring Opening of Arylcyclopropane Radical Cations. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. N. 35. P. 8201-8208.

62. Wu J. Y., Mai J. C., Pan К., Но Т. I. Reverse Regioselective Photosensitized Nu-cleophilic Addition of Arylcyclopropanes. // Tetrahedron Lett. 1998. V. 39. N. 7. P. 647-650.

63. Веденеев В. И., Гурвич JI. В., Кондратьев В. Н., Медведев В. А., Франкевич Е. Л. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. // Москва: Изд. АН СССР. 1962.

64. Kochi J. К. Electron Transfer in the Thermal and Photochemical Activation of Electron Donor-Acceptor Complexes in Organic and Organometallic Reactions. // Adv. Phys. Org. Chem. 1994. V. 29. P. 185-272.

65. Калниньш К. Электронное возбуждение в химии. // Санкт-Петербург: ИБС РАН. 1998.

66. Fukuzumi S., Itoh S. Catalysis of Photoinduced Electron Transfer Reactions. // In: Advances in Photochemistry. Ed. Neckers D. C., Volman D. H. New York: John Wiley and Sons. 1999. P. 107-172.

67. Fukuzumi S. Catalysis on Electron Transfer and the Mechanistic Insight into Redox Reactions. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997. V. 70. N. 1. P. 1-28.

68. Fukuzumi S. Catalysis of Metal Ions on Electron Transfer Reactions. // In: Novel Trends in Electroorganic Synthesis. Ed. Torii S. Springer. 1998. P. 425-430.

69. Mizuno K., Ichinose N., Otsuji Y. // Chem. Lett. 1985. P. 455.

70. Patz M., Fukuzumi S. Critical Review. Electron Transfer in Organic Reactions. // J. Phys. Org. Chem. 1997. V. 10. N. 3. P. 129-137.

71. Dinnocenzo J. P., Merchan M., Roos В. O., Shaik S. S., Zuilhof H. Electronic Spectra of Phenylcyclopropane and Cumene Cation Radicals: Interplay of Experiment and Theory. // Journal of Physical Chemistry A 1998. V. 102. N. 45. P. 8979-8987.

72. Roth H. D., Schilling M. L. Photoinduced Electron-Transfer Reactions. Radical Cations of the 1,2-Diphenylcyclopropanes. // J. Am. Chem. Soc. 1980. V. 102. N. 27. P. 7956-7958.

73. Wong P. C., Arnold D. R. Radical Ions in Photochemistry 10. The Photosensitized (Electron-Transfer) Isomerization of 1,2-Diphenylcyclopropanes. // Tetrahedron Lett. 1979. V. 20. N. 23. P. 2101-2104.

74. Arnold D. R., Humphreys R. W. R. Radical Ions in Photochemistry. 9. Reactions of the 1,1,2,2-Tetraphenylcyclopropane Radical Cation. // J. Amer. Chem. Soc. 1979. V. 101. N. 10. P. 2743-2744.

75. Boche G., Walborsky H. M. Cyclopropyl Radicals, Anion Radicals and Anions. // In: The Chemistry of the Cyclopropyl Group. Ed. Rappoport Z. John Wiley and Sons. 1987. V. 12.

76. Rao V. R., Hixson S. S. Arylcyclopropane Photochemistry. Electron-Transfer-Mediated Photochemical Addition of Methanol to Arylcyclopropanes. // J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. N. 21. P. 6458-6459.

77. Mizuno K., Ogawa J., Otsuji Y. Photoinduced Oxidative Cleavage of Arylcyclopropanes in the Presence of Organic Electron Acceptors. // Chem. Lett. 1981. N. 6. P. 741-744.

78. Dinnocenzo J. P., Todd W. P., Simpson T. R., Gould I. R. Nucleophilic Cleavage of One-Electron ст-Bonds: Stereochemistry and Cleavage Rates. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. N. 6. P. 2462-2464.

79. Dinnocenzo J. P., Simpson T. R., Zuilhof H., Todd W. P., Heinrich T. Three-Electron Sn2 Reactions of Arylcyclopropane Cation Radicals. 1. Mechanism. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. N. 5. P. 987-993.

80. Bordwell F. G., Zhang X.-M., Alnajjar M. S. Effects of Adjacent Acceptors and Donors on the Stabilities of Carbon-Centered Radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. N. 20. P. 7623-7629.

81. Takahashi Y., Endoh F., Ohaku H., Wakamatsu K., Miyashi T. Triplet-State Electron-Transfer Reactions of Phenylcyclopropane With Quinones. // J. Chem. Soc. , Chem. Commun. 1994. N. 9. P. 1127-1128.

82. Takahashi Y., Nishioka N., Endoh F., Ikeda H., Miyashi T. Phenylcyclopropane Cation Radical Revisited: Generation, Direct Observation and Determination of the Rates of Nucleophilic Capture. // Tetrahedron Lett. 1996. V. 37. N. 11. P. 1841— 1844.

83. Wang Y., Tanko J. M. Radical Ion Probes. Part 10. Ceric(IV) Ammonium Nitrate Oxidation of Cyclopropylarenes. // J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 2 1998. N. 12. P. 2705-2712.

84. Мочалов С. С., Кузьмин Я. И., Федотов А. Н., Трофимова Е. В., Газзаева Р. А., Шабаров Ю. С., Зефиров Н. С. О превращениях арилциклопропанов под действием диазоттетраоксида. //Ж. Орг. Хим. 1998. Т. 34. Вып. 9. С. 1379-1387.

85. Glass R. W., Martin Т. W. Flash Generation and Decay Kinetics of the Nitrate Radical in Aqueous Nitric Acid Solutions. // J. Am. Chem. Soc. 1970. V. 92. N. 17. P. 5084-5093.

86. Young L. B. The Oxidation of Cyclopropanes by Ceric Ammonium Nitrate. // Tetrahedron Lett. 1968. V. 9. N. 49. P. 5105-5108.

87. Baciocchi E., Del Giacco Т., Murgia M., Sebastiani G. V. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. P. 1246-1248.

88. Baciocchi E., Del Giacco Т., Elisei F. Proton-Transfer Reactions of Alkylaromatic Cation Radicals. The Effect of a-Substituents on the Kinetic Acidity of p-Methoxytoluene Cation Radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. N. 26. P. 12290-12295.

89. Fokin A. A., Peleshanko S. A., Gunchenko P. A., Gusev D. V., Schreiner P. R. Hydrocarbon Activation With Cerium(IV) Ammonium Nitrate: Free Radical Versus Oxidative Pathways. // European Journal of Organic Chemistry 2000. V. 2000. N. 19. P. 3357-3362.

90. Walling C., El Taliawi G. M., Amarnath K. Oxidation of Styrene Derivatives by Peroxydisulfate(2-) Ion-Copper(II) in Acetic Acid and Acetonitrile. Reaction Paths in Oxidations Via Radical Cations. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. N. 24. P. 7573-7578.

91. Fukuzumi S., Kochi J. K. Charge-Transfer Mechanism for Electrophilic Reactions. Se2 Cleavage of Alkylmetals With Iodine. // J. Amer. Chem. Soc. 1980. V. 102. N. 7. P. 2141-2152.

92. Baciocchi E., Crescenzi M. Selectivity and Mechanism in the Side-Chain Halogena-tion of Methylbenzenes Promoted Photochemically and by Metal Complexes in the Presence ofHalide Ions. //Tetrahedron 1988. V. 44. N. 20. P. 6525-6536.

93. Нонхибгл Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. Структура и механизм реакций. // Москва: Мир. 1977.

94. Traynham J. С. Ipso Substitution of in Free Radical Reaction. // Chem. Rev. 1979. V. 79. N. 2. P. 323-347.

95. Phenylcyclopropane. // In: Org. Synth. Coll. Vol. 5. Ed. Baumgarten H. E. New York: Wiley. 1973. P. 329.

96. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. // Москва: Мир. 1987.

97. Dale W. J., Swartzentruber P. E. Substituted Styrenes. V. Reaction of Styrene and a -Methylstyrene With Dihalocarbenes. // J. Org. Chem. 1959. V. 24. N. 7. P. 955957.

98. Gassman P. G. // Synthesis 1980. N. 6. P. 425.

99. Ketcham R., Cavestri R., Jambotkar D. Nitration of Phenylcyclopropane. Ortho-Para Ratios for Nitration of Alkylbenzenes With Acetyl Nitrate. // J. Org. Chem. 1963. V. 28. N. 8. P. 2139-2141.

100. Шрайнер P., Рюби Ф. 4-Фенил-м-диоксан. // Синтезы органических препаратов. Москва: Иностранная Литература. 1954. Т. 5. С. 76-78.

101. ШорыгинаН. В. //Ж. Общ. Хим. 1956. Т. 26. Вып. 5. С. 1460.

102. Sychkova L. D., Shabarov Yu. Substitution of Carboxyl Group by Bromine in Phenylcyclopropanecarboxylic Acids. // Zh. Org. Khim. 1980. V. 16. N. 10. P. 2086-2091.

103. Ogle C. A., Riley P. A., Dorchak J. J., Hubbard J. L. Reinvestigation of the Metala-tion of Phenylcyclopropane: Does the Phenylcyclopropyl Anion Undergo Ring-Opening?//J. Org. Chem. 1988. V. 53. N. 18. P. 4409-4412.

104. Шабаров Ю. С., Колоскова H. М., Донская Н. А., Лойм Н. М., Левина Р. Я. Циклопропаны и циклобутаны. XLVIII. Хлорирование фенилциклопропана. // Ж. Орг. Хим. 1966. Т. 2. Вып. 10. С. 1798-1801.

105. Makosza М., Wawrzyniewicz М. Reactions of Organic Anions. XXIV. Catalytic Method for Preparation of Dichlorocyclopropane Derivatives in Aqueous Medium.

106. Tetrahedron Lett. 1969. V. 10. N. 53. P. 4659-4662.

107. Днепровский А. С. Структурные факторы, влияющие на реакционную способность при свободнорадикальном хлорировании. // Ж. Всесоюз. Хим. Общ. 1985. Т. 30. С. 315-324.

108. Шабаров Ю. С., Сагинова JI. Г. К вопросу о бромировании фенилциклопропана. //Ж. Орг. Хим. 1975. Т. И. Вып. 7. С. 1403-1408.

109. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. Ред. Ошин J1. А. // Москва: Химия. 1978.

110. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Справочник по растворимости. // Москва-Ленинград: Изд. АН СССР. 1961.

111. Potter A., Tedder J. М., Walton J. С. Free Radical Substitution. Part 35. A Study of the Effect of Solvent on Atomic Chlorination of 1,1-Dichloroethane. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1982. P. 143-145.

112. Аверьянов В. А. //Ж. Орг. Хим. 1985. Т. 21. Вып. 12. С. 2480-2482.

113. Литвиненко Л. М., Олейник Н. М. Органические катализаторы и гомогенный катализ. //Киев: Наукова Думка. 1981.

114. Таблицы констант скорости и равновесия гетеролитических органических реакций. Ред. Пальм В. А. //Москва: ВИНИТИ. 1975.

115. Russell G. Solvent Effects in the Reactions of Free Radicals and Atoms. III. Effect of Solvents in the Competitive Photochlorination of Hydrocarbons and Their Derivatives. //J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. N. 18. P. 4997-5001.

116. Russell G. Solvent Effects in the Reactions of Free Radicals and Atoms. IV. Effect of Aromatic Solvents in Sulfuryl Chloride Chlorinations. // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. N. 18. P. 5002-5004.

117. Dneprovskii A. S., Kuznetsov D. V., Eliseenkov E. V., Fletcher В., Tanko J. M. Free Radical Chlorinations in Halogenated Solvents: Are There Any Solvents Which Are Truly Noncomplexing? // J. Org. Chem. 1998. V. 63. N. 24. P. 88608864.

118. Аверьянов В. А., Рубан С. Г., Швец В. Ф. Корреляция селективного эффекта ароматических растворителей с их комплексообразующими свойствами при свободнорадикальном хлорировании хлоруглеводородов. // Кинетика и Катализ 1987. Т. 28. Вып. 3. С. 579-584.

119. Аверьянов В. А., Сычова Н. А., Марков Б. А., Мамзурин Б. В. Влияние ароматических растворителей на селективность свободнорадикального хлорирования изобутиронитрила. // Кинетика и Катализ 1989. Т. 30. Вып. 5. С. 1033— 1039.

120. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. Ред. Пет-росян B.C.// Москва: Мир. 1991.

121. Decker D. L., Moore С., Tousignant W. F., Grove E. Catalytic Synthesis of Organic Halogen Compounds. // US3454657. 1969. 8 P.

122. Asscher M., Katchalsky A., Vofsi D. Production of Adducts of Carbon Tetrachloride and Alkenes. // GB1023423. 1966. 9 P.

123. Костиков P. P., Дрыгайлова E. А., Головкина E. А., Комендантов A. M., Молчанов А. П. О реакционной способности двойной связи алкокси- и галогенза-мещенных стиролов по отношению к дихлоркарбену. // Ж. Орг. Хим. 1987. Т. 23. Вып. 10. С. 2170-2174.

124. Титце JL, Айхер Т. Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. Ред. Алексеев Ю. Е. // Москва: Мир. 1999.

125. Cady G. Н. Chlorine (I) Compounds. // In: Inorganic Synthesis. Ed. Moeller T. McGraw-Hill. 1957. P. 156-165.

126. Титер X., Белл Э. mpe/л-Бутилгипохлорит. // Синтезы органических препаратов. Ed. Казанский Б. А. Москва: Иностранная Литература. 1953. Т. 4. С. 114116.

127. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. // Москва: Мир. 1970.

128. Гудлицкий М. Химия органических соединений фтора. // Москва: Госхимиз-дат. 1961.

129. Рачинский Ф. Ю., Рачинская М. Ф. Техника лабораторных работ. // Ленинград: Химия. 1982.

130. Gmelin Handbook of Inorganic and Organometallic Chemistry. C5. // Leipzig: Ver-lag Chemie. 1924. V. 39. P. 98.