Равновесия в водно-пероксидных растворах гидроксосоединений олова(IV) и теллура(VI) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ
|
Устинова, Елена Александровна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Москва
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2007
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.01
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
Устинова Елена Александровна
Равновесия в водно-пероксидных растворах гидроксосоединений олова(1У) и теллура(У1)
02.00.01-Неорганическая химия
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
Москва-2007
003068667
Работа выполнена на кафедре физической и аналитической химии химического факультета Московского педагогического государственного университета
Научный руководитель: Доктор химических наук, профессор,
член-корреспондент РАН| Ипполитов Евгений Георгиевич!
Кандидат химических наук Приходченко Петр Валерьевич Официальные оппоненты:
Доктор химических наук, старший научный сотрудник Сергиенко Владимир Семенович Доктор химических наук Гришин Юрий Константинович
Ведущая организация:
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Защита состоится 16 апреля 2007 года в 15ю часов на заседании Диссертационного Совета К 212.154.04 при московском педагогическом государственном университете по адресу: 119021, Москва, Несвижский переулок, д.З.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МПГУ по адресу: 119992, Москва, ул. Малая Пироговская, д.1.
диссертационного совета
Ученый секретарь
Пугашова Н.М.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Интерес к изучению равновесий в водно-пероксидных растворах соединений непереходных элементов обусловлен большим практическим значением выделяемых из данных систем пероксосоединений. Однако поведение пероксида водорода в подобных системах изучено недостаточно, поэтому изучение его свойств в реакциях с соединениями непереходных элементов, а также синтез и определение строения новых пероксосоединений непереходных элементов являются актуальными задачами неорганической химии. Ранее были синтезированы и охарактеризованы различными физико-химическими методами гексагидропероксостаннаты щелочных металлов, в которых атом олова(1У) находится в октаэдрическом окружении гидропероксогрупп. Вместе с тем процесс замещения гидроксогрупп на гидропероксогруппы в исходных гексагидроксостанна-тах полностью не изучен. В том числе отсутствуют данные о пероксокомплексах олова(ГУ) в разбавленных растворах пероксида водорода. Поэтому представляется актуальным в рамках данной работы изучение равновесия в системе Н.Ь28п(ОН)6-Н2О-Н2О2-Ш)28п(00Н)б в широком диапазоне концентраций пероксида водорода, а также использование аналогичного подхода к изучению реакций пероксида водорода с теллуровой кислотой и ее производными. Синтез и структурное изучение производных теллуровой кислоты привлекает большое внимание исследователей вследствие важных физических свойств данных соединений, таких как диэлектрическая релаксация, протонная проводимость и сегнетоэлектри-ческие свойства. Гидротеллураты щелочных металлов отвечают основным теоретическим условиям для существования таких свойств, однако до сих пор не проводилось систематических исследований условий их образования и выделения.
Цель и задачи работы. Цель исследования заключается в изучение равновесий водных и водно-пероксидных растворов гидроксостаннатов и гидротеллуратов щелочных металлов.
В соответствии с поставленной целью работы были сформулированы следующие задачи:
1. исследовать реакции пероксида водорода с гидроксосоединениями олова(1У) с различным соотношением [Н202]/[Н20] с целью определения условий образования различных комплексных форм олова(1У), в том числе с мостиковыми пероксогруппами;
2. получить гидротеллураты щелочных металлов и исследовать их строение и поведение в водных и водно-пероксидных растворах;
3. изучить особенности координации пероксида водорода и его производных с атомами олова(1У) и теллура(У1).
Научная новизна. Впервые методом ЯМР |19Бп определены условия образования олиго-мерных форм олова(1У) с мостиковыми пероксогруппами в системе КЬ28п(0Н)б-Н20-Н202-КЬ2Зп(ООН)6, указанные олигомеры выделены и охарактеризованы методами химического анализа и ИК-спектроскопии. Получены первые характеристики методом ЯМР 170 пе-роксогрупп, координированных с атомом олова(ГУ). Синтезированы и охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА) шесть новых гидротеллуратов калия, рубидия и цезия. Впервые методом ЯМР 125Те и О изучено равновесие в водно-пероксидных растворах теллурата цезия. Показано, что в зависимости от соотношения [Н20]/[Н202]/[Те ] в системе существуют различные анионные формы теллура(У1), в том числе с координированными пероксо- и гидропероксогруппами. Обнаружена высокая реакционная способность пероксида водорода с гидроксосоединениями олова(1У) и теллура(У1).
Практическая значимость работы. Результаты работы могут быть использованы для анализа реакционной способности пероксида водорода в технологических процессах, таких как производство перкарбоната натрия. Методические подходы, использованные в данной работе при изучении равновесий в водно-пероксидных системах олова(1У) и теллу-
pa(VI) могут быть применены для исследования водно-пероксидных систем других элементов. Рентгеноструктурные данные гидротеллуратов щелочных металлов могут быть использованы при анализе структуры других гвдроксосоединений. На защиту выносятся:
1. Результаты изучения равновесия методом ЯМР "®Sn и О системы RbjSn(OH)6-H20-H202-Rb2Sn(00H)6.
2. Строение синтезированных гидротеллуратов калия, рубидия и цезия по данным рентгеноструктурного анализа.
3. Результаты изучения равновесия в водных и водно-пероксидных растворах теллура-та цезия методом ЯМР П5Те и "О.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на IX Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", Международном семинаре "Modern Development of Magnetic Resonance", XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии, VIII международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология). Работа отмечена третьей премией на конкурсе научных работ ИОИХ им. Н.С.Курнакова РАН 2004 года.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 печатных работ. Результаты структурных исследований гидротеллуратов щелочных металлов депонированы в Неорганическом Банке Структурных Данных (ICSD, Fachinformationszentrum Karlsruhe) под номерами CSD-417435, CSD-417436, CSD-4I7437, CSD-417438, CSD-417439, CSD-417440, CSD-417441.
Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка использованных литературных источников. Материал работы изложен на ... страницах машинописного текста, иллюстрирован ... рисунками и ... таблицами. Список литературы включает ... наименований работ.
Основное содержание работы Во введении обосновывается актуальность темы, выбор объектов и цели исследования; кратко излагается структура работы.
В литературном обзоре обсуждаются известные к настоящему времени сведения о способах получения, строении и свойствах соединений, содержащих в своем составе пе-роксогруппы, координированные с атомом непереходного элемента. Также в этой главе рассматриваются известные к настоящему времени сведения о равновесиях в системах водно-пероксидных растворов непереходных элементов.
В экспериментальной части приведены методики синтеза теллуровой кислоты и гидротеллуратов калия, рубидия и цезия и характеристики использованных реагентов. Приводятся результаты химического анализа для всех синтезированных соединений. Представлены результаты исследования теллуратов щелочных металлов методом рентгенографии порошка.
В качестве основных методов исследования использовали методы химического анализа (определение содержания теллура и олова, щелочного металла и активного кислорода), рентгенографии порошка (дифрактометр ДРОН-2, СиКа-излучение, Ní-фильтр), ИК-спектроскопии (Specord М 80), ядерного магнитного резонанса и РСА1 (автоматический дифрактометр Bruker SMART CCD при температуре 110 К).
Спектры ЯМР "'Sn, 125Те и 170 записывали на радиоспектрометре MSL-400 BRUKER на частотах ЯМР 149.1, 126.24 и 54.24 МГц, соответственно2. Химические сдви-
1 РСА гидротеллуратов щелочных металлов выполнен к.х.н. A.B. Чураковым в университете г. Дарем, Великобритания.
! Спектры ЯМР ' "Sn, шТс и "о измерены д.х.н. М.А. Федотовым (ИК им.Г.К. Борескова СО РАИ).
ги отсчитывали от внешних эталонов: водного раствора Шэ25п(ОН)6 (1198п), принимая его б = -590.5 м.д. от 8п(СН3)4, водного раствора Те(ОН)6 ( Те), принимая его ХС равным 707.0 м.д. от Те(СН3)6, и воды (пО).
Описаны условия приготовления растворов систем Шэ28п(ОН)б - НгО - Н2О2 -КЬ25п(ООН)6 и {а4Те2О10Н.1 • 8Н20} - Н20 - Н202 с различным соотношением [Н202]/[Н20]. Растворы готовили из образцов соединений КЬ25п(ОН)6 и 11Ь28п(ООН)6, С54Те201оН4 • 8Н20 и Те(ОН)б, воды и концентрированного (96%) пероксида водорода. Обсуждение результатов
Исследование системы КЬ28п(ОН)6-Н20-Н202-КЬ28п(ООН)6 методом ЯМР '"вп, 170
В спектре ЯМР '"Бп системы КЬ28п(0Н)6-Н20-Н202-11Ь28п(00Н)6 с увеличением соотношения [Н202]/[Н20] наблюдается ряд резонансных сигналов, интенсивность которых изменяется с ростом соотношения [Н202]/[Н20] (рис. 1). При этом интенсивность сигнала с химическим сдвигом (ХС) 8 = —590.5 м.д., отвечающего исходному гексагидроксо-станнат-аниону [8п(ОН)6]2* (рис. 1,1), уменьшается вплоть до его исчезновения. Вместе с тем, в спектре ЯМР "'Эп раствора изучаемой системы с соотношением [Н202]/[Н20] = 1/2 (рис. 1, 5) наряду с другими появляется сигнал с ХС 5 = - 660.9 м.д., интенсивность которого растет при дальнейшем увеличении концентрации пероксида водорода. Очевидно этот сигнал относится к гексагидропероксостаннат-аниону [8п(ООН)б]2. По-видимому, большинство остальных резонансных сигналов, регистрируемых в области -590.5 .... -660.9 м.д., можно отнести к смешанным гидроксо(гидропероксо)станнат-анионам [8п(ОН)х(ООН)б-х]2'.
При небольших значениях соотношения [Н202]/[Н20] в спектрах ЯМР '"Эп системы КЬ25п(0Н)6-Н20-Н202-КЬ25п(00Н)6 регистрируется сигнал с ХС в области -590 .... -610 м.д. (рис. 1, 2), который вследствие его ширины можно отнести к олигомерным формам олова(1У). Указанный сигнал регистрируется уже при небольшой концентрации пероксида водорода в системе (рис. 2), поэтому можно предположить, что олигомеризация комплексных форм олова происходит с участием пероксида водорода, т.е. атомы олова(1У) связаны друг с другом пероксомостиками. Очевидно, что подобная олигомеризация должна проходить через стадию замещения в гексагидроксостаннат-анионе как минимум одной гидроксогруппы на гидропероксогруппу с образованием монозамещенного аниона.
[8п(ОН)б] + Н2О2
[8п(ОН)5(ООН)]г~ + НгО
2п [8п(ОН)5(ООН)]2~ + 2п Н202
1он он ч
>1<°-0>к0-0 ' I о—о 10-0)
он он /
4п-
+6п Н20
При добавлении пероксида водорода к раствору соединения 11Ь25п(ОН)6 в воде одновременно с указанным широким сигналом появляется узкий сигнал с ХС 5 = -587.6 м.д. (рис. 2,2-4), интенсивность, которого растет одновременно с ростом интенсивности широкого сигнала. Несмотря на положение этого резонансного сигнала в более слабом поле относительно других, по-видимому, его следует отнести к аниону [8п(ОН)5(ООН)]2\
(ЦЦ
5
I-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1—
-580 -«00 -620 -640 -660 6,мд.
Рис. 1. Спектры ЯМР n9Sn системы КЪ£п(0Н)гН20-Н20г Rb2Sn(OOH)6 с различным соотношением [Н202]/[Н20]: (1) 0 (Г=293К), (2) 1/25 (Т=293К), (3) 1/2 (Т=263К), (4) 3/1 (Т=263К), (5) 13/1 (Т=263К).
—1-1-1-1-1-1-1-1-1—
-570 -590 -610 -630 -650, мд.
Рис. 2. Спектры ЯМР '"Бп системы кЪ28п(0Н)6-Н20-Н202-КЬ2Зп(0011)6 с малым соотношением [Н20г]/[Н20]: (1) 0 (Т=293К), (2) 1/150 (Т=293К), (3) 1/100 (Т=293К), (4) 1/30 (Т=278К), (5) 1/25 (Т=293К).
В спектре ЯМР 170 водного раствора соединения ИЬ25п(ОН)б-, помимо сигнала, отвечающего атомам кислорода воды, наблюдается резонансный сигнал с ХС б = 47 м.д., относящийся к атомам кислорода координированных с атомом олова(1\0 гидроксогрупп (рис. 3,1). При добавлении к исследуемому раствору пероксида водорода указанный сигнал уширяется и смещается в сильное поле (рис. 3, 2), а при понижении температуры измерения спектра наблюдается его расщепление на два сигнала с ХС 47 и 40
I-1-1-Г"
240 200 160 120
Т ,80
"Г 40
Т
-40 мл.
Рис. 3. Спектры ЯМР "О системы ЯЬ28п(0Н)6-Н20-Н202-КЪ£п(00Н)6 с различным соотношением [Н202]/[Н20]: (1) О (Т=293К), (2) 1/100 (Т=293К), (3) 1/100 (Т=278К), (4) 1/25 (Т=293К), (5) 1/2 (Т=293К).
м.д. соответственно (рис.3, 3). Последний сигнал можно отнести к атомам кислорода
гидроксогрупп в анионе [8п(ООН)(ОН)5]2' или
олигомерных формах олова(1У). При этом в области более слабого поля наблюдаются широкий сигнал (8 = 202 м.д.), который вероятно относится к атомам кислорода координированных пероксогрупп (рис.3, 2). Узкий сигнал с ХС 8 = 190 м.д., по-видимому, следует отнести к атомам кислорода примесного карбонат-аниона.
При дальнейшем
добавлении пероксида водорода к исследуемому раствору
резонансный сигнал, который мы относим к координированным гидроксогруппам, уменьшается по интенсивности и смещается в область сильного поля (8 = 32 м.д. и 8 = 17 м.д.) (рис.3, 4 и 5). Низкая растворимость олигомерных форм олова(1У) не позволяет понизить температуру регистрации спектров указанных растворов с целью их дальнейшего изучения: при их охлаждении до 288К начинает выделяться аморфный осадок, который легко растворяется при повышении температуры.
Результаты химического анализа полученных образцов этого осадка соответствуют составу, в котором на один атом олова приходятся одна-две пероксогруппы.
Отметим, что в спектрах ЯМР 170 растворов системы КЬ25п(ОН)6-Н20-Н202-Ш)28п(00Н)6 при соотношении [Н202]/[Н20] < 1/25 (рис.3, 1-4) не регистрируется сигнал в области 8 = 178 м.д., отвечающий свободному
пероксиду водорода. Таким образом, в указанных растворах подавляющая часть пероксида водорода участвует в
атомами олова(1У).
Появление свободного пероксида водорода в системе (рис.3, 5) сопровождается значительным смещением резонансного сигнала свободной воды в сильное поле (6 = - 5 м.д.). Отмеченное смещение сигнала возрастает по мере увеличения концентрации пероксида водорода (вплоть до 6 = -8 м.д. в спектре раствора изучаемой системы с соотношением [Н202]/[Н20] = 13/1). Это, по-видимому, объясняется сольватацией молекул воды молекулами пероксида водорода.
При дальнейшем увеличении концентрации пероксида водорода в системе температуру регистрации спектров удается понизить до 263К только при соотношении [Н202]/[Н20] = 1/2. В спектре ЯМР '"вп указанного раствора (рис.1, 3) заметно снижается интенсивность широкого сигнала олигомерных форм олова(1\0 и регистрируется ряд сигналов, которые относены к мономерным комплексам олова(ГУ). Таким образом при высоких концентрациях пероксида водорода (>50%) пероксоолигомеры переходят преимущественно в моноядерные гидроксо(гидропероксо)анионы.
4п-
+2пН20+2пН202 = 2п [8п(ОН)з(ООН)з]2"
/ОН ОН V
i' I о—о о-о, \ он он /
[Sn(0H)2(00H)4]2- + Н202 = [Sn(OH) (ООН)3]2_ + Н20 [Sn(0H)3(00H)3]2~+H202 = [Sn(OH)2(OOH)4]2- + Н20 [Sn(0H)(00H)5]2- + Н202 5== [Sn(00H)6]2-+H20
Если считать, что сигнал аниона [Sn(OH)6]' проявился бы в той же области, что и в спектре водного раствора соединения Rb2Sn(OH)6 (5 = -590.5 м.д.), крайний сигнал в обсуждаемом спектре в области сильного поля (8 = -660.9 м.д.), как отмечено нами выше, относится к гексагидропероксостаннат-аниону [Sn(00H)6]2", а ближайший к последнему интенсивный сигнал (5 = -638.2 м.д.) соответствует аниону [Sn(00H)5(0H)]2", то, используя цис-модель парной аддитивности, можно рассчитать химические .сдвиги для других гетеролигандных форм олова(1У). Рассчитанные таким образом значения химических сдвигов для всех возможных смешанных гидроксо(гидропероксо)станнат-анионов и их изомеров хорошо согласуются с экспериментальными данными (таблица 1). Наблюдаемое в спектре соотношение интенсивностей сигналов разных изомеров одного комплексного аниона соответствует статистическому распределению, что подтверждает правильность данного отнесения.
При больших, концентрациях пероксида водорода в изучаемой системе в спектре ЯМР "9Sn регистрируется несколько малоинтенсивных сигналов. Для раствора с соотношением [Н202]/[Н20] = 2/1 их ХС составляют -625; -639; -656 м.д.. Уменьшение концентрации по олову в системе при сохранении соотношения [Н202]/[Н20] приводит к уменьшению их интенсивности вплоть до исчезновения. Возможно, что данные сигналы отвечают димерным анионам с пероксомостиками:
ОСИ ОСИ
нхг^р^с^ | Чосн
осн
ссн
или
И сн
ООН
HX^fN^I
OCH
OCH
Таблииа 1
Результаты анализа спектра ЯМР ш5и системы КЪ£п(0Н)б-Н20-Н202-Ш>£п(00Н)б с соотношением [НгОЦ/ЩгО] = '/гс использованием цис-модели парной аддитивности.
Анион Коэффициенты аддитивности ^вычнсл.» М.Д. ^экспе-рим.» М.Д.
ООН-ООН ООН-ОН ОН-ОН
[Sn(OOH)6]J- 12 0 0 -660.9
[Sn(OOH)s(OH)f- 8 4 0 -638.2
цис [Sn(OOH)4(OH)2]2- 5 6 1 -621.0 -621.0
транс [Sn(OOH)4(OH)2]'~ 4 8 0 -615.5 -617.7
гран [Sn(OOH)3(OH)3]'~ 3 6 3 -609.3 -607.8
реберн [Sn(OOH)3(OH)3]¿- 2 8 2 -603.8 -606.2
цис [Sn(OOH)2(OH)4]2" 1 6 5 -597.5
транс [Sn(OOH)2(OH)4]^ 0 8 4 -592.0
[Sn(OOH)(OH)5r 0 4 8 -591.3
[Sn(OH)6]¿" 0 0 12 -590.5
РСА гидротеллуратов щелочных металлов
Теллураты калия ^[ТеАоВДвНгО (I), Кй[Те20, 0Н4] [Те06Н4] • 12Н20 (II), К85[Те6О27Н9]-0.5НзО-17Н2О (III) , рубидия Rb4[Te2010H4]-10H20 (IV) и цезия Cs2Te2O10Hs-Te(OH)6 (V), Cs3[Te20,oH5HH20 (VI), Cs4[Te2O10H4]-8H2O (VII) получали при взаимодействии теллуровой кислоты с концентрированным раствором соответствующей щелочи. Количественное соотношение щелочи и теллуровой кислоты [МОН]/[Те(ОН)6] меняли в пределах 1.7 + 4.2. Индивидуальность веществ контролировали методом рентгенографии порошка полученные дифрактограммы соответствовали теоретическим, рассчитанными по данным РСА. Некоторые результаты рентгенографического исследования представлены в таблице 2.
Все исследованные гидротеллураты представляют собой ионно-построенные соединения, в которых катион щелочного металла (К, Rb или Cs) координирован с теллурсодер-жащими анионами и/или сольватными молекулами воды. Гидротеллураты I, II, IV - VII содержат центросимметричные биядерные анионы состава [Те20юН4+х]'4"х)", х = 0, 1 и 2, представленные на рис. 4-6. В структурах I, П, IV - VII атомы Те имеет несколько искаженное октаэдрическое окружение с i^uc-углами О-Те-О лежащими в интервале 76.77(8) -101.02(12)° (табл. 2). При этом, в силу стерических требований, минимальные
Таблица 2.
Кристаллографические данные для гидротеллуратов щелочных металлов.
№ Полученные вещества Структурные единицы Пространственная группа Параметры элементарной ячейки по 1>2а(1)
а, А Ь, А с, А а, град. р, град. Г, град.
I К,[Те20|оН4]-8Н20 [Те20,оН41^ к4, н2о моноклинная, а/с 15.5957(8) 6.8768(3) 17.8096(9) 90 113.334(1) 90 0.0200
II К^ТегОюШНТеОбН,]-12Н20 [ТегОшШ]4", [ТеОбН4]2-, К+, Н20 триклинная, Р-1 7.9992(2) 9.2855(2) 9.8970(2) 101.817(1) 105.025(1) 95.070(1) 0.0217
III К8.5[Те6О27Н,]0.5НзО-17Н20 [ТС6027Н,]9-, Н+, к+, Н20 моноклинная, а 23.2050(12) 12.9094(7) 15.1923(8) 90 110.198(1) 90 0.0221
IV ЯЬ4[Те10,оН,]-10Н20 [Тс2О,0Н,]4-, яь+, н2о триклинная, РА 7.0501(6) 8.3549(7) 9.4037(7) 101.802(2) 98.106(2) 94.518(2) 0.0196
V С52[Те2ОтНб]-Те(ОН)б [Те2О10Н6]2-, Те(ОН)б, Ся+ триклинная, Р-1 6.8530(18) 7.2169(19) 9.0132(2) 66.974(4) 85.888(4) 65.790(4) 0.0203
VI С83[Те20юН5]-4Н20 [Те2О10Н5]3-Н20 триклинная, Р-1 6.8715(1) 7.4018(1) 8.4593(2) 89.717(1) 101.497(1) 111.706(1) 0.0166
VII С54[Те20юН4]-8Н20 [Те20,оН4]^, Св+, н2о триклинная, Р-1 6.5889(2) 8.6943(3) 9.4875(3) 95.965(1) 99.797(1) 101.247(1) 0.0173
Рис. 4. Строение аниона [Te2OI0HJ в кристаллической структуре VII.
углы на атоме Те образуют мостиковые атомы кислорода Obr, а максимальные -противолежащие им экваториальные атомы О«, (см. рис. 4). Как и следовало ожидать, транс-углы Ок-Те-О« близки к 180°. Центральный фрагмент Те2Ог плоский; углы при атомах кислорода лежат в пределах 102.12(10) - 103.23(8)°. Расстояния Те-0 убывают в ряду Te-Obr > Те-Ои » Те-О«,; в среднем, связи Те-0«, на 0.12 Á короче Те-0„. Последнее можно связать с частичной двоесвязно-стью атомов теллура с экваториальными атомами О. Во всех исследованных бия-дерных анионах все четыре аксиальных атома кислорода протонированы, расстояния Ои-Н лежат в пределах 0.61(7) -0.88(7) Á, а углы Те-Ою-Н в интервале 102(5) - 11б(3)°. В структурах I, II, IV и УП атомы О«, не протонированы, и суммарный заряд аниона составляет 4-, в то время как в V и VI два из четырех экваториальных атомов кислорода несут протон (в VI с половинной заселенностью), приводя к общему заряду 2- и 3-, соответственно. Анион [Te^OioHs]3" выделен и охарактеризован впервые.
Помимо биядерных анионов, в структурах П и V присутствуют центро-симметричные моноядерные октаэдри-ческие частицы [ТеОбЩ]2" и Те(ОН)6. Как и для рассмотренных выше биядерных анионов, в структуре II в анионе [ТеОбНд]2" расстояния Те-О' в среднем на 0.10 А короче, чем Те-О(Н).
Геометрические параметры молекулы Те(ОН)6 в структуре V в целом близки к найденным ранее для кубической и моноклинной модификаций теллуровой кислоты.
Координационные полиэдры атомов щелочных металлов (К, Rb и Cs) в структурах I, II, IV - VII имеют иррегулярный характер, и координационные числа лежат в пределах от 8 до 12. В соединениях I, II, IV, VI и VII атомы металла связаны как с кислородами теллу-ратных анионов, так и сольватных молекул воды, однако не все молекулы воды вовлечены в координационную сферу щелочных металлов. Интересно отметить, что
Рис. 5. Строение аниона [Te2O10H¡]3~ в кристаллической структуре VI.
Рис. 6. Строение аниона ¡Te2O10HJ' в кристаллической структуре V.
наибольшее КЧ = 12 (Се) наблюдается для структуры V, в которой, в отличие от всех остальных, нет сольватных молекул воды.
В структурах I, II, IV - VII все атомы водорода (как гидроксильные, так и принадлежащие молекулам воды), участвуют в образовании водородных связей, образуя сложные бесконечные трехмерные структуры. Однако не все атомы кислорода вовлечены в водородные связи; так, ни один из мостиковых атомов Оы димерных анионов не является акцептором водородных связей.
Рис. 7. Строение гексаядерного аниона в кристаллической структуре III.
Соединение III содержит гексаядерный анион (рис. 7), который можно рассматривать как три биядерных аниона, сконденсированных по двум из четырех аксиальных атомов кислорода. Атомы теллура имеют слабоискаженную октаэдрическую координационную сферу. Анализ расстояний Те-0 в структуре 1П позволяет с уверенностью предположить, что девять из двадцати семи атомов кислорода можно считать протонированными, и приписать аниону брутго-формулу [Те6027Н9]9', а соединению III строение К8.5[Те6027Н9]9" •О.бРзО^-ПНгО. К сожалению, атомы водорода в структуре Ш объективно локализовать не удалось, и запись катиона как НзО+ является условной. Следует отметить, что ранее данному соединению приписывалась иная структурная формула: K8.5[Te6O27Hi0]8" -0.5[ОН" ]'16Н20 [Puder А„ Fuchs J„ LentzD., Roth К. II Z. Naturforsch. 1995. V. 50b. № 1. P. 91.], что, по-видимому, связано с низкой точностью структурного эксперимента в указанной работе.
Исследование водных растворов теллуратов цезия методом ЯМР 125Те
С целью изучения условий образования теллуратов цезия в водных растворах измеряли спектры ЯМР |25Те и 170 растворов с различным соотношением [Cs]/[Te], полученных нейтрализацией теллуровой кислоты гидрооксидом цезия. При этом соотношение [Cs]/[Te] меняли от 0 до 4.7.
/
2
Г-
700
-Г"
690
680
670
I-1
660 8, м.Д.
I
730
720 710
Рис. 8. Спектры ЯМР Те водных растворов с различным соотношением [Те]/[С$], полученных нейтрализацией теллуровой кислоты гидроксидом цезия: (1) Те(ОН)6 ([С*]=0), (2) [Сз]/[Те]-0.1, (3) [Сз]/[Те]=1, (4) [Сз]/[Те]=1.5, (5) [С*]/[Те]=2.5, (6) [Сз]/[Те]=3.5, (7) [С$]/[Те]=4.7. Концентрация по теллуру в растворах 1, 2, 4-7 [Те]-1М, в растворе 3 [Те]=0.5М
В спектрах ЯМР |25Те раствора теллуровой кислоты (рис. 8 ,1) наблюдается один резонансный сигнал с ХС 707 м.д., отвечающий атомам теллура в Те(ОН)б, Уже при небольшом добавлении щелочи (соотношение [Cs]/[Te]=0.1) в спектре появляются новые линии (рис. 8 , 2), а при дальнейшем увеличении количества реагирующего с теллуровой кислотой гидрооксида цезия из раствора выпадает осадок. Получить растворы удается только при соотношении [Cs]/[Te] > 1 даже при уменьшении концентрации по теллуру с 1 до 0.5 М, при этом в спектрах ЯМР 125Те (рис. 8 ,3 и 4) в области сильного поля по сравнению с сигналом теллуровой кислоты наблюдается большое число новых резонансных линий. Но при увеличении концентрации гидроокиси цезия в растворе в спектрах (рис. 8 , 57) остаются три интенсивных резонансных сигнала с ХС 703.9 и в интервалах 710.6+712.6 и 714.6+715.9, причем соотношение относительных интегральных интенсивностей первого и третьего сигналов сохраняется неизменным и составляет '/г. Это позволяет отнести ука-зазнные два сигнала соответственно к центральному и концевым атомам теллура в три-мерном анионе [ТезО^Н«]4" или его протонированных формах (очевидно протонирование или депротонирование теллурат-анионов не может приводить к появлению нового сигнала в спектре 12STe ЯМР вследствие быстрого протонного обмена в водном растворе). Тогда средний сигнал с ХС в интервале 710.6+712.6, по-видимому, относится к атомам теллура в димерном анионе [ТегОюН»]4' или его протонированных формах, которые кристаллизуются из данных растворов. Вероятно, остальные резонансные линии можно отнести к многообразным полиядерным анионным формам Te(VI), которые существуют в растворах с относительно малым соотношением [Cs]/[Te].
По-видимому, увеличение концентрации щелочи в растворе приводит к смещению равновесия в сторону образования димерного аниона [ТезОюЩ4'. Отметим, что в спектре 25Те ЯМР водного раствора соединения VII (рис.9,1) регистрируются три основных сигнала с ХС = 703, 710 и 714 м.д. соответственно. Первый и третий сигналы ранее мы отнесли к атомам теллура в тримерном анионе [ТезОмН6]4", а второй - к димерному аниону [ТегОюНд]4". Это подтверждает предположение о существовании равновесия между три-мерными и димерными анионами теллура(У1) в водных растворах теллуратов.
он
-Ov
-о"
ОН
ОН
он
он
-о'
он
+ 4 ОН-
он
О | О ОН
он
+ 2Н,0
Таким образом, исходный димерный анион в водном растворе частично переходит в тример, однако сигналов, которые мы относим к теллуратам большей ядерности, в спектре ЯМР Те не наблюдается
Исследование равновесия в водно-пероксндных растворах теллурата цезия Cs4Te201оН^вНгО методом ЯМР |25Те и пО
Исследование водно-пероксидных растворов гидроксосоединений теллура (VI) проводили на примере соединения VII. Методом ЯМР 1 5Те спектроскопии рассматривали растворы системы {Cs4Te2OioIif8H20} - Н20 - Н202 с концентрацией по теллуру ~ 1 и 2 моль/л при различном соотношении [H202]/[TeVI], которое изменялось от 0/1 до 40/1.
При добавлении пероксида водорода к водному раствору теллурата цезия в спектре ЯМР 125Те (рис. 9) постепенно исчезают резонансные сигналы, отвечающие исходным тел-лурат-анионам, и появляются новые резонансные сигналы различной формы и
I-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1
840 820 800 780 760 740 720 5,м.д.
Рис. 9. Спектры ЯМР 121 Те водно-пероксидных растворов теллурата цези с различным соотношением [Н202]/[Те<'']: (1) 0/1, (2) 0,6/1, (3) 2/1, (4) 15/1, (5) 20/1. Концентрация по теллуру для 1 и 3[Теп] = 1 М,для2,4и5[Теп] = 2 М.
интенсивности. Подобные кардинальные изменения в спектре ЯМР 125Те (рис. 9) могут быть объяснены только превращениями в ближней координационной сфере атомов теллура. Очевидно гидроксо- и оксогруппы координированные атомами теллура(У1) замещаются на гидропероксо- и пероксогруппы при взаимодействии теллурат-анионов с пероксидом водрода.
Исчезновение линий, отвечающих исходным теллурат-анионам, а также появление небольшого числа новых резонансных сигналов высокой интенсивности в спектрах 125Те ЯМР растворов с малым соотношением [H202]/[TeVI] (рис. 6, 2 и 5), указывает на то, что в результате взаимодействия исходных теллурат-анионов с пероксидом водорода в первую очередь образуются симметричные комплексные формы теллура(У1) (координационное окружение большинства атомов теллура одинаково), в которых с атомами теллура координированы пероксо - или гидропероксогруппы. При соотношении [H202]/[TeVI] < 1 такйми анионами могут быть комплексные формы, в которых атомы тел-лура(У1) связаны между собой одним или двумя пероксомостиками, например такие ди-мерные анионы:
?н он 1 4"
I ^о—о^ I ^о
О---|е о—
ОН он
Предположение о замещении мостиковых атомов кислорода в гидротеллурат-анионе пероксидом водорода подтверждается результатами изучения данной системы методом ЯМР 170. В спектре ЯМР |70 водно-пероксидного раствора соединения VII с соотношением [H202]/[TeVI] =1/1 (рис. 10, 2) не регистрируется сигнал с ХС 328 м.д., который мы относим к мостиковым атомам кислорода в исходных гидротеллурат-анионах (рис. 10,1). При этом интенсивности неразрешенных сигналов с ХС в области 130-5-200 м.д., вероятно относящихся к концевым оксо- и гидроксогруппам в димерном и тримерном теллурат-анионах, существенно не меняются.
Рис. 10. Спектры ЯМР 17О водного раствора теллурата цезия (1) и водно-пероксидного раствора теллурата цезия с соотношением [Н20]/[Н202]/[Теу'] = 28/1/1 (2). [Те"] = 2М.
выводы
1. Методом ЯМР '"Бп и ,70 охарактеризована система НЬ25п(0Н)6-Н20-Н202-ЯЬ28п(ООН)6. Показано, что в данных растворах при концентрации по олову 1М и соотношении [Н202]/[Н20] больше 1/30 и меньше 1/2 существуют устойчивые оли-гомерные формы олова(1У) с мостиковыми пероксогруппами. Олигомерные перок-сосоединения олова(1У) выделяются из указанных растворов при понижении температуры до 5°С в виде аморфного осадка. При увеличении концентрации лероксида водорода в системе более 50% указанные олигомеры переходят преимущественно в мономерные формы, в которых соотношение гидроксо- и гидропероксолигандов зависит от соотношения [Н202]/[Н20] в растворе.
2. Методом ЯМР 125Те исследованы водные растворы с различным соотношением [Те]/[Сз], полученные нейтрализацией теллуровой кислоты гидроксидом цезия. Установлено что в указанных расторах теллуратов щелочных металлов существуют димерные, тримерные и олигомерные анионные формы Те(У1), однако при увеличении рН равновесие смещается в сторону образования димерного аниона [Те2О,0Н4]4\
3. Выделены и охарактеризованы методом РСА шесть новых гидротеллуратов калия, рубидия и цезия. Все исследованные гидротеллураты представляют собой ионно-построенные соединения, в которых катион щелочного металла (К, ЯЬ или Сэ) координирован с теллурсодержащими анионами и/или сольватными молекулами воды. При соотношении концентраций щелочной металл / теллур > 3 из реакционного раствора кристаллизуются соединения, содержащие центросимметричный биядерный анион [Те2О10П4]4\ Впервые выделен и охарактеризован анион [Те20юН5]3".
4. Методом ЯМР "5Те и 170 изучена система {С84Те2О|0Н4-8Н2О} - Н20 - Н202. В водно-пероксидных растворах теллурата цезия в зависимости от соотношения [Н20]/[Н202]/[Те'>'1] существуют различные анионные формы теллура(У1) с координированными псроксо- и гидропероксогруппами. Предположено, что в реакции с исходным димерным гидротеллурат анионом пероксид водорода замещает мостико-вые атомы кислорода, образуя пероксомостики. Образующиеся псроксосоединения теллура(У1) хорошо растворимы в пероксиде водорода.
5. Установлено, что реакции замещения пероксидом водорода оксо- и гидроксогрупп в соединениях олова(1У) и теллура(У1) обратимы и протекают уже при низких (<2%) концентрациях пероксида водорода в системе. При этом пероксид водорода входит в ближайшую координационную сферу атомов олова(1У) и теллура(У1) в виде гидропероксолигандов и пероксомостиков.
Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:
1. Приходченко П.В., Устинова Е.А., Федотов М.А., Ипполитов Е.Г./ Олигомерные формы олова(1У) в системе Ш528п(0Н)6-Н20-Н202-КЬ25п(00Н)6 по данным спектроскопии ЯМР (1198п, 170)// Журнал неорганической химии, 2004, т.49, №10, с.1685 - 1691 (0,6 п.л., авторский вклад 25%).
2. Устинова Е.А., Приходченко П.В., Федотов М.А./ Равновесие в водно-пероксидных растворах теллурата цезия по данным ЯМР (,25Те) спектроскопии// Журнал неорганической химии, 2006, т.51, №4, с.662 - 666 (0,5 п.л., авторский вклад 30%).
3. Устинова Е.А., Приходченко П.В., Федотов М.А., Ипполитов Е.Г./ Комплексообразова-ние олова (IV) с участием пероксида водорода// Сб. «Научные труды Московского Педагогического Государственного Университета. Серия: естественные науки», М., «Прометей», 2005, с.347 - 351 (0,3 п.л., авторский вклад 25%).
4. Приходченко П.В., Устинова Е.А., Федотов М.А., Ипполитов Е.Г. «Особенности поведения пероксида водорода в реакциях комплексообразования олова(1У)». IX Меж-
дународная конференция "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", Тезисы докладов, г. Плес, 28 июня - 2 июля 2004 г., с.50 (0,1 пл., авторский вклад 25%).
5. Е.А. Ustinova, P.V. Prikhodchenko, М.А. Fedotov, and E.G. Ippolitov. "Tin(IV) Complex Formation in Aqueous Hydrogen Peroxide as Probed by n,Sn and nO NMR Spectroscopy." International Workshop "Modern Development of Magnetic Resonance". Book of Abstracts. Kazan. August 15 - 20, 2004 r., p. 212 - 213 (0,1 п.л., авторский вклад 25%).
6. Устинова Е.А., Приходченко П.В., Чураков А.В., Федотов М.А. «Равновесия в водно-пероксидных растворах гидроксосоединений олова (IV) и теллура (VI)». XXII Международная Чугаевская конференция по координационной химии, Тезисы докладов, г. Кишинев, 20 - 24 июня, 2005 г., с.528 (0,1 п.л., авторский вклад 20%),
7. Е.А.Устинова, П.В.Приходченко, М.А.Федотов, Т.А.Трипольская. «Пероксокомплексы в растворах теллурата цезия в Н20/ Н202 по данным 125Те ЯМР,». VIII международный семинар по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология), г. Ростов-на-Дону, 11-16 сентября, 2006 г., с.195 (0,1 п.л., авторский вклад 25%).
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (гранты №№. 02-03-06099, 0203-32136, 05-03-32432).
Подп.кпеч. 12.03.2007
Объем 1 п.л. Заказ №. 64 Тир 100 экз.
Типография МПГУ
Введение
2. Литературный обзор
2.1. Неорганические перекисные соединения непереходных 5 элементов
2.1.1. Пероксокислоты и их соли
2.1.2. Пероксисольваты непереходных элементов
2.1.3. Координационные перекисные соединения непере- 10 ходных элементов
2.2. Равновесия в водно-пероксидных системах непереходных 18 элементов
2.2.1. Равновесие в растворах соединений бора
2.2.2. Равновесие в растворах соединений углерода и 26 кремния
2.2.3. Равновесие в растворах соединений алюминия, ин- 29 дия и галия
2.2.4. Равновесие в растворах соединений германия
2.3. Водно-пероксидные системы пероксостаннатов
3. Экспериментальная часть
3.1. Синтез исходных веществ
3.1.1. Синтез гексагидроксостанната и гексагидроперок- 41 состанната рубидия
3.1.2. Синтез гидротеллуратов щелочных металлов
3.2. Рентгеноструктурный анализ гидротеллуратов щелочных 49 металлов
3.3. Исследование равновесий в водно-пероксидных раство- 52 pax методом ЯМР
3.3.1. Исследование методом ЯМР 19Sn и 170 системы
КЬ28п(0Н)6-Н20-Н202-КЬ28П(00Н)
3.3.2. Исследование водных растворов теллуратов цезия 53 методом ЯМР 125Те и
3.3.3. Исследование водно-пероксидных растворов тел- 54 лурата цезия Ся^ТегОюН^ЯН^О методом ЯМР ,25Те и
4. Обсуждение результатов
4.1. Исследование системы КЬ28п(0Н)6-Н20-Н202- 56 КЬ28п(ООН)6 методом ЯМР 19Бп,
4.2. РСА гидротеллуратов щелочных металлов
4.3. Исследование водных растворов теллуратов цезия мето- 77 дом ЯМР 125Те и
4.3 Исследование равновесия в водно-пероксидных раство- 84 ров теллуровой кислоты и теллурата цезия СзДегОюН^НгО методом ЯМР 125Те и 170 Выводы
ВЫВОДЫ
1. Методом ЯМР 1198п и 170 охарактеризована система Ш)28п(0Н)6-Н20-Н202-Ш)28п(00Н)б. Показано, что в данных растворах при концентрации по олову 1М и соотношении [Н202]/[Н20] больше 1/30 и меньше 1/2 существуют устойчивые олигомерные формы олова(1У) с мостико-выми пероксогруппами. Олигомерные пероксосоединения олова(1У) выделяются из указанных растворов при понижении температуры до 5°С в виде аморфного осадка. При концентрациях пероксида водорода более 50% указанные олигомеры в системе переходят преимущественно в мономерные формы, в которых соотношение гидроксо- и гидропе-роксолигандов зависит от соотношения [Н202]/[Н20] в растворе.
2. Методом ЯМР 125Те исследованы водные растворы с различным соотношением [Те]/[СБ], полученные нейтрализацией теллуровой кислоты гидроксидом цезия. Установлено, что в указанных растворах теллура-тов щелочных металлов существуют димерные, тримерные и олигомерные анионные формы Те(У1), однако при увеличении рН равновесие смещается в сторону образования димерного аниона [ТегОюЩ4*.
3. Выделены и охарактеризованы методом РСА шесть новых гидротеллу-ратов калия, рубидия и цезия. Все исследованные гидротеллураты представляют собой ионно-построенные соединения, в которых катион щелочного металла (К, ЯЬ или Сб) координирован с теллурсодержащи-ми анионами и/или сольватными молекулами воды. При соотношении концентраций щелочной металл / теллур > 3 из реакционного раствора кристаллизуются соединения, содержащие центросимметричный бия-дерный анион [Те20юН4]4". Впервые выделен и охарактеризован анион [Те2О10Н5]3'.
4. Методом ЯМР 125Те и 170 изучена система {СБДегОюН^вНгО} - Н20 -Н2О2. В водно-пероксидных растворах теллурата цезия в зависимости от соотношения [Н20]/[Н202]/[Те^] существуют различные анионные формы теллура(У1) с координированными пероксо- и гидропероксо-группами. Предположено, что в реакции с исходным димерным гидро-теллурат анионом пероксид водорода замещает мостиковые атомы кислорода, образуя пероксомостики. Образующиеся пероксосоединения теллура(У1) хорошо растворимы в пероксиде водорода.
5. Установлено, что реакции замещения пероксидом водорода оксо- и гидроксогрупп в соединениях олова(1У) и теллура(У1) обратимы и протекают уже при низких (<2%) концентрациях пероксида водорода в системе. При этом пероксид воорода входит в ближайшую координационную сферу атомов олова(1У) и теллура(У1) в виде гидропероксоли-гандов и пероксомостиков.
Автор выражает глубокую признательность к.х.н. А.В. Чуракову (ИОНХ им. Н.С. Курнакова РАН), д.х.н. М.А. Федотову (ИК им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск), д.ф.-м.н., проф. В.П. Тарасову (ИОНХ им. Н.С. Курнакова РАН), к.х.н. Т.А. Трипольской (ИОНХ им. Н.С. Курнакова РАН), сотрудникам кафедры аналитической и физической химии химического факультета МПГУ и сотрудникам сектора окислителей ИОНХ им. Н.С. Курнакова РАН за неоценимую помощь в данной работе.
1. Волыюв И.И./ О состоянии исследований в области химии неогани-ческих перекисных соединений// Неорганические перекисные соединения. Под ред. И.И. Вольнова. М.: Наука. 1975. С.5 -16.
2. Фирсова Т.П., Молодкина А.Н., Морозова Т.Г., Аксенова И.В.// Журнал неорганической химии, 1963, т.8, с. 140-142.
3. Фирсова Т.П., Молодкина А.Н., Морозова Т.Г., Аксенова И.В.// Журнал неорганической химии, 1964, т.9, с.583-585.
4. Фирсова Т.П., Квилидзе В.И., Филатов Е.Я.// Известия АН СССР,1971,с.1467-1468.
5. Фирсова Т.П., Филатов Е.Я., Молодкина А.Н., Морозова Т.Г., Стасе-вич H.H.// Тезисы докладов Всесоюзного совещания по химии неорганических перекисных соединений. 1973, с. 12.
6. Вашкялис А.И., Прокопчик А.Ю.//Химия перекисных соединений. Изд-во АН СССР, 1963, с. 150-152.
7. Фирсова Т.П., Молодкина А.Н. Синтез пероксокарбоната натрия// Журнал неорганической химии, 1963, т.8, с.278 284.
8. Сокол В.И., Филатов Е.Я., Фирсова Т.П. Рефрактометрические и рентгенографические данные для пероксобикарбонатов натрия и калия// Известия АН СССР, Серия химическая, 1968, с. 1163 -1165.
9. Фирсова Т.П. Исследование взаимодействия бикарбоната натрия с перекисью водорода// Журнал неорганической химии, 1969, т. 15, с.22-25.
10. Giguere P.A. Etude spectroscopique des derives du peroxide d'hydrogene. 5. Les percarbonates KHC04 et К2С20б// Canadian journal of chemistry,1972, V.50, p.1472-1477.
11. Jones D.P., Griffith W.P. Alkali metals peroxocarbonates// Journal chemical society, Dalton Transaction, 1980, p.2526 2532.
12. Adam A., Mehta M./ KH(02)C02 • ЗН2О2 ein sauerstoffreiches Salz der Monoperoxokohlensaure// Angewandte Chemie, 1998, B.110, №10, S.1457-1459
13. Фирсова Т.П., Филатов Е.Я., Бакулина B.M., Зимина A.M.// Журнал неорганической химии, 1971, т. 16, с. 1241-1244.
14. Мельников А.К., Фирсова Т.П., Молодкина А.Н.// Журнал неорганической химии, 1962, т. 7, с.637-639.
15. Хомутов Н.Е., Филатова R.C.II Труды Московского химического технологического Ин-та, 1969, №60, с.65-66.
16. Fichter F, Bladergrogen W.//Helv. Chim. Acta, 1927, V.10, p.566.
17. Бакулина B.M., Зимина А.Н. Рентгенографическое исследование некоторых неорганических перекисных соединений. В книге: Неорганические перекисные соединения/ Под ред. Вольнова И.И. М.: Наука, 1975, с. 121 -130.
18. Сокол В.И., Бакулина В.М., Филатов Е.Я. Рефрактометрические и рентгенометрические данные для пероксокарбонатов натрия и калия №2С20б и К2С2СУ/ Журналы неорганической химии, 1968, т.53, с.2347 -2350.
19. Фирсова Т.П., Филатов Е.Я., Бакулина В.М., Зимина А.Н.//Журнал неорганической химии, 1971, т. 16, с. 2327.
20. Каретников Г.С., Сорокина М.Ф. Спектральный и рентгеноструктур-ный анализы продукта, полученного электролизом поташа// Журналы физической химии, 1965, т.39, с. 334 337.
21. Вольнов И.И. Пероксобораты. М.: Наука. 1984. 96 с.
22. Франчук И.Ф. Спектр ЭПР радикалов, образующихся при фотолизе солей неорганических перкислот и пероксигидратов. Теоретическая и экспериментальная химия, 1965, т.1, с.531 535.
23. Фирсова Т.П., Филатов Е.Я.//Журнал физической химии, 1968, т. 17, №, с. 1812.
24. Вольнов И.И, Чамова В.Н., Латышева Е.И.// Журнал фюической химии, 1969, т.53, с. 749.
25. Dinnerbier R.E., Vensky S., Stephens P.W.Jansen M./ Crystal structure of K2C206. first proof existence and constitution of a peroxodicarbon-ate ion//Angewandte Chemie, 2002, B.41,11, S.1922-1924.
26. Dinnerbier R.E., Vensky S, Jansen M./ Crystal and molecular structure of rubidium peroxodicarbonate Rb2C206.// Chem. Eur. J., 2003, V.9, p.4391 -4395.27.0gg R.A.//J. Chem. Phys., 1953, V.21, p.2079.
27. D'Ans J.//Z. Electrochem., 1911, V.17, p.850.
28. Anbar M., Taube H.// J. Amer. Chem. Soc., 1954, V.76, p.6243.
29. Toennies G.I I J. Amer. Chem. Soc., 1937, V.59, p.555.
30. Simon A., Richter H./ Raman- und ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Salzen der Peroxodiphosphorsaure// Z. Anorg. Allgem. Chem., 1960, B. 304, H. 1 2, S. 1 - 120.
31. Maruthamuthu P., Santappa MM Indian J. Chem., 1978, V.16, p.43.
32. Tomizawa K., Ogata Y.ll Toyoda Kenkyu Hokuku, 1981, V.34, p.21.
33. Lenka S., Nayak P.L., Das A.P., Mishra S.N.// J. Polymer Sei., Polymer Chem. Ed, 1985, V.23, p.1615.
34. Fichter F, Muller I.//Helv chim. Acta, 1918, V.l, p.297.
35. Вольнов И.И, Чамова B.H, Колотова К.И.// Журнал неорганической химии, 1961, т.6, с.268.
36. Corbridge D.E.C, Lowe E.J.//J. Chem. Soc, 1954, p.4555.
37. Simon A, Richter H./ Die Raman-spektren des Peroxydisulfat- und des Peroxydiphosphatanions//Naturforschungen, 1957, В. 44, H. 6, S. 178.
38. Simon A, Richter H.//Z. Anorg. Allgem. Chem, 1960, B.302, S.165.
39. Simon A, Richter H.// Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 1962, B.315, №3-4, S.196.
40. Malinak B, Touzin J, Hakelhova J, Kocanova N, Dusek J.// Collect. Chem. Commun, 1974, V.39, p.2549.
41. Bhattacharjee M., Chaudhuri М.К./ Ammonium fluoroperoxomonophos-phate dihydrate, NH4.2[P02(02)F] • 2H20. First chemical synthesis of a fluorinated peroxophosphate// J. Dhem. Soc., Dalton Trans., 1988, p.2005 -2006.
42. Powell R.D., Skapski A.C./ X-ray structure of the peroxodiphosphate ion Р208Г in {Na2(H20)9}2[P208.// Inorganica Chimica Acta, 1988, V.148, p.15-16.
43. Pungor E., Schulek E., Trompler J./ Über Strukturfragen der Perox-yschwefelsäuren// Ann. Univ. scient, budapest. Sec.chim., 1960, V.2, p. 199-203.
44. Патент СССР 607570 (Май 25, 1978), Штейнгарт М.З., Лукьяненко В.И., Бордиян Б.Г., Петров E.H., Батовский В.Н., Пахомов Г.Н., Комаров Г.П., Артамонова В.Н., Пашутина В.А., Езриелев Р.И. (для Первого Ленинградского Медицинского Института).
45. Fr.Pat. (Sept.8, 1978 (Sept.8, 1978), Koenig В., Cluchet J., Courault J. (to Commissariat a l'Energie Atomique).
46. Ger.Pat. 1667463 (June 7, 1973), Beer F., Pfeiffer P. (to Deutsche Gold-und Sielber-Scheideanstalt vorm Roessler).
47. Ger.Pat. 2612712 (Oct. 6, 1977), Pietrulla W. (to Conradty C, G. m. b. H. and Co. K. G.).
48. Thilo E., Lampe F.// Z.An.Allg.Chem., 1963, B.319B, №5-6, S. 387.
49. U.S.Pat. 3805809 (Apr.23, 1974), Zefffren E., Turner J. (to Proctor and Gamble Co.).
50. Eysel H.H., Rosinger G.//Raman Spectrosc., 1987, V.18, p.123.
51. Ипполитов Е.Г., Скогарева JT.C., Филиппова Т.В./ Пероксодисульфа-ты лития и бария// Журнал неорганической химии, 1998, т.43, №1, с.5-12.
52. Miller F.A., Wilkins С.Н.// Anal.Chem., 1952, V.24, №8, p. 1253.
53. Zachariasen W.H., Mooney R.C.L.// Z. Kristallogr., 1934, В. 88B, №1, S.63.
54. Schmidt M., Bornmann P./ Zur Kenntnis der Peroxomonotellursaure H2Te05//Z. Naturforsch., 1964, B.19B, H.l, S.73.
55. Wolff P.M. de. X-ray powder date file. Baltimore: ASTM, 1959, file N 1656.
56. Adams J.M., Pritchard R.G. The crystal structure of sodium percarbonate. //Acta crystallogr. B, 1977, V.33B, p.3650-3653.
57. Carrondo M.A.A.F. de C.T., Griffith W.P., Jones D.P, Scapski А.С./ X-ray crystal structure of the industrial bleaching agent "Sodium percarbonate"// J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1977, №23, p.2323-2327.
58. Pritchard R.G., Islam E./ Sodium percarbonate between 293 and 100 К// Acta Crystallographies 2003, V.59B, p. 596 605.
59. U.S.Pat. 3870783 (Mar.l 1,1975), Hall R.E., Bhalla S.K. (to FMC Corporation).
60. Adams J.M., Pritchard R.G. Neutron profile refinement and deuterium positions in Na2C03 • 1,5 H202. Acta crystallografica, 1979, V. 35B, p. 1759 — 1761.
61. Connor T.M., Richards В.Е./ Nuclear magnetic R spectra of some proxy -salts// Journal American Chemical Society, 1958, p.289 293.
62. Украйнцева Э.П. Взаимодействие фосфатов натрия с концентрированной перекисью водорода// Известия АН СССР. Серия химических наук, 1963, т.1, №3, с. 14-24.
63. Макаров С.З., Чамова В.Н. Изотермы растворимости тройной системы К2СОз Н202 - Н20// Известия АН СССР. Общие химические науки, 1958, с.1025- 1030.бб.Вольнов И.И., Антоновский B.JI. Пероксидные производные и ад-дукты карбонатов. М.: Наука, 1985,184 с.
64. Чамова В.Н., Гольдер Г.А. Рентгеновское исследование пероксигид-рата углекислого калия К2СОз • ЗН202// Журнал структурной химии, 1962, Т.2, С.215 -216.
65. Rocchiccioli С. Etude pour thermogravimetrie, DTA et IR des carbonates lcalins peroxyhydrates. C.r. Acad. Sei., 1965, V.261, p.361 -364.
66. Титова K.B., Колмакова Е.И. Пероксигидрат карбоната калия К2С03 • ЗН202. Журнал неорганической химии, 1985, т.ЗО.
67. Добрынина Т.А., Дзяткевич Б.С. Исследование пероксигидратов и гидратов карбонатов рубидия и цезия. Сообщение 1// Известия АН СССР, Серия химия, 1964, с.790 794.
68. Дзяткевич Б.С., Добрынина Т.А. Физико-химическое изучение тройной системы Rb2C03 Н202 - Н20// Известия АН СССР, Серия химия, 1966, с.37-42.
69. Дзяткевич Б.С., Добрынина Т.А. Исследование пероксигидратов и гидратов карбонатов рубидия и цезия. В кн.: Химия перекисных соединений/ Под ред. И.И. Вольнова. М.: Изд-во АН СССР, 1963, с.112 -118.
70. Добрынина Т.А., Дзяткевич Б.С. Исследование взаимодействия гидроокисей и карбонатов редких щелочных металлов с перекисью водорода. В кн.: Редкие щелочные элементы. Новосибирск: Наука, 1967, с. 43-55.
71. Бакулина В.М., Дзяткевич Б.С., Добрынина Т.А. Рентгенографическое исследование пероксигидратов карбонатов рубидия Rb2C03 • ЗН202 и Rb2C03 • 6Н202// Известия АН СССР, Серия химия, 1972, с.748 750.
72. Jones D.P., Griffith W.P. Spectra of normal and isotopically substituted (2H, 13C) alkali metal oxalate perhydrates M2C2C>4 • H202// Spectro-chim.acta, 1980, V.36A, p.375 378.
73. Pedersen B.F. Interpretation of infared spectra of solid metal oxalates, their hydrates and perhydrates// Acta chem. Scand., 1967, V.21, p.801 -811.
74. Pedersen B.F., Pedersen B. Proton magnetic resonanse in the perhydrates of alkali metal oxalates. In: Selected topics in structure chemistry. Oslo: Universitetsforl., 1967, p.253 -263.
75. Pedersen B.F./ The crystal structure of lithium oxalate monoperhydrate Li2C204-H202.// Acta Chem. Scand., 1960, V.23, p.1871-1877.
76. Arnau J.L., Giguere P. A. Etude spectroscopigue de Y oxalate perhydrate Na2C204 • H202// Canad. J. chem., 1969, V.47, p.3745 3752.
77. Pedersen B.F., Pedersen B./ The crystal structure of sodium oxalate perhydrate Na2C204-H202// Acta Chem. Scand, 1964, V.18, p.1454-1468.
78. Pedersen B.F, Kvicr A./ Neutron diffraction study of sodium oxalate monoperhydrate at 123 K// Acta Crystallographies 1989, V.45A, p. 1724 -1727.
79. Pedersen B.F, Kvick A./ Neutron diffraction study of potassium oxalate monoperhydrate at 123 K//Acta Crystallographies 1990, V.46C, p. 21 -23.
80. Adams J.M. Neutron profile refinement of rubidium oxalate perhydrate Rb2C204 • H202 at 5K// Acta crystallogr, 1980, V.36B, p. 1096 -1098.
81. Adams J.M, Ramdas V, Hewat A.W./ Neutron profile refinement of potassium and rubidium oxalate monoperhydrates// Acta Crystallogr, 1980, V.36B, p.570-574.
82. Pedersen B.F./ The crystal structure of potassium and rubidium oxalate monoperhydrates K2C204 • H202 and Rb2C204 • H202// Acta chem. Scand, 1967, V.21, p.779-790.
83. Adams J.M, Ramdas V, Hewat A.W./ Neutron profile refinement of rubidium oxalate perdeuterate, Rb2C204. • D202, at 5K// Acta Crystallogr, 1980, V.36B, p. 1096-1098.
84. Pedersen B.F./ The crystal structure of ammonium oxalate monoperhy-drat// Ata Crystallogr., 1972, V.28B, p.746 754.
85. Pedersen B.F./ The observed shortening of the oxygen-oxygen ond in the hydrogen peroxide molecule in solids// Acta Crystallogr., 1972, V.28B, p. 1014 —1016.
86. Chohan S., Pritchard R.G./ Tripotassium tris(oxalate-k20,0)-aluminate bis(hydrogen peroxide)hydrate, the first example of a cyclic hydrogen-bonded H202 dimer// Acta Crystallographies 2003, V.59C, p. 187 -189.
87. Krauss F., Oettner C.//Z. anorg. allgem. Chem., 1935, B.222, S.345.
88. Вольнов И.И., Шатунина А.Н./ О гидратах пероксигидратов метаси-ликата натрия// Известия АН СССР ОХН, 1963, №2, с.201 205.
89. Rietz G., Kopp Н./ Darstellung von Dunatriumsilicat-3-Wasserstoffperoxid//Z. Anorg. Allgem. Chem., 1971, B.382, №1, S.31 -36.
90. Rietz G., Kopp H./ Über den Abbau von Dunatriumsilicat-3-Wasserstoffperoxid//Z. Anorg. Allgem. Chem, 1971, B.384, №1, S.19-26.
91. Rietz G, Löscher J./ Die Gitterparameter von Na2Si03 • 3H202// Z. Anorg. Allgem. Chem, 1971, B.382, №1, S.37 39.
92. Волыюв И.И, Пилипенко Г.П. Изотерма растворимости при -10°С системы KNO3 Н202 - Н20// Журнал неорганической химии, 1981, т.26, с.1399- 1401.
93. Вольнов И.И, Пилипенко Г.П. Физико-химическая характеристика KNO3 • 0,5Н202//Журнал неорганической химии, 1981, т.26, с.2575 -2577.
94. Pani S, Terrey Н./ Compounds formed between hydrogen peroxide and sulfates, selenates and tellurates in aqueous solution// Journal of Chemical Society, 1955, p.3056-3063.
95. Ferroni E, Cini R. Sulla competizione dell'H20 e deirH202 nella cristal-lizatione. Gazz. Chim. Ital, 1958, V.88, p.547 555.
96. Cini R., Ferroni E. Indagine magnetooptica sui sistemi ternari (NH4)2S04 H202 - H20 e Na2S04 - H202 - H20// Ann. Chim. (Ital.), 1958, V.48, p.524-534.
97. Озерова М.И., Хомяков Е.И. Система Na2S04 Н202 - Н20// Вестник МГУ. Серия физ.-мат. и естеств. Наук, 1955, т. 10, №7, с.91 -102.
98. Вольнов И.И., Латышева Е.И. Системы MgCl2 Н202 - Н20; MgS04 - Н202 - Н20; Mg(N03)2 - Н202 - Н20// Журнал неорганической химии, 1970, т. 15, с.552-558.
99. Вольнов И.И., Колотока Е.И. Изотерма растворимости при -20°С системы Na2S04 Н202 - Н20// Журнал неорганической химии, 1959, т.4, С.2143 -2145.
100. Adams J.M., Ramdas V., Hewat A.W.// Acta Crystallographies 1981, V.37B, p. 915-917.
101. Adams J.M., Pritchard R.G.// Acta Crystallographica, 1978, V.34B, p. 1428-1432.
102. Adams J.M., Pritchard R.G.// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1978, p.288-289.
103. Сарин В.А., Дударев В.Я., Добрынина Т.А., Заводник В.Е.// Кристаллография, 1977, т.22. №5. С.989.
104. Титова К.В., Буянов В.В., Супрун И.П., Никольская В.П., Пу-дова О.Б. Пероксосольват фторида калия (синтез, строение, свойства). Черноголовка, Москва. Редакционно-издательский отдел ИПХФ РАН. 2002, 88 с. (с.5-28).
105. Титова К.В., Дьяченко O.A., Гриценко В.В., Шилов Г.В// Известия АН Сер.хим. 1993. №1. С.38.
106. Добрынина Т.А., Вольнов И.И. Новый пергидрат NH4F • Н202// Известия АН СССР. Сер.хим, 1968, с.1617- 1618.
107. Бекмуратов А. Исследование взаимодействия перекиси водорода со фторидами щелочных металлов: Автореф.дис. на соиск. канд.хим.наук. М.: ИОНХ АН СССР, 1972, 16 с.
108. Бекмуратов А., Добрынина Т.А. Исследование растворимости в тройной системе NaF Н2О2 - Н20// Известия АН СССР, Сер.хим., 1971, С.2331-2334.
109. Tegenfeldt J., Olovsson I. Hydrogen Bond Studies. X. The Crystal Structure of Ammonium Hydrogenperoxide. // Acta Crystallogr., 1966, vol.21, p.934-942.
110. Simon A., Uhlig U. Zur Kenntnis ammoniakalischer Hydroperoxyd-Lösungen und der Struktur von (CH3)4N-OH, (CH3)4N-H02 und H202-NH3// Chem. Ber., 1952, B.85, №9-10, s.977-992.
111. Adams J.M., Pritchard R.G./ The crystal structure of guandinium oxalate dehydrate monoperhydrate// Acta Crystallographica, 1976, V.32B, p. 2438-2440.
112. Fritchie C.J.J., McMullan R.K./ Neutron diffraction study of the 1 : 1 urea : hydrogen peroxide complex at 81 К// Acta Crystallographica, 1981, V.37B,p. 1086-1091.
113. Kariuki B.M., Jones W./ Potassium hydrogen phthalate hemiherhy-drate// Acta Crystallographica, 1995, V.51C, p. 1128 1130.
114. Adams J.M., Ramdas V./ The crystal structure of guandinium py-romellitat trihydrate monoperhydrate// Acta Crystallographica, 1978, V.34B, p. 2781-2785.
115. Adams J.M., Ramdas V./ The crystal structure of guandinium pyrophosphate monoperhydrate sesquihydrate// Acta Crystallographica, 1978, V.34B, p. 2150-2156.
116. Thierbach D., Huber F., Preut H./ Structure of triphenylphosphine oxide hemiperhydrate// Acta Crystallographica, 1980, V.36B, p. 974 -977.
117. Serra M.A., dorner B.K., Silver М.Е./ structure of an adenine-hydrogen peroxide adduct// Acta Crystallographica, 1992, V.48CB, p. 1957-1960.
118. Мак T.C.W., Lam Y.-S./ Hexamethylenetetramine oxide-hydrogen peroxide-water (1:1:1)// Acta Crystallographica, 1978, V.34B, p. 1732 -1735.
119. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. T.l. М.: Мир, 1969.
120. Вольнов И.И. Современные воззрения на природу неорганических перекисных соединений. Изд. "Знамя" сер. Химия, М., 1977, стр. 64.
121. Bray P.J. // J.Chem. Phys. 1961, V.35, р.441,.
122. Koberstein E., Bechmann H.C., Gebauer H., Kohter G., Lakatos E., Nonmacher G./ Strukturen und Eigenschaften der Natrium peroxoborate-hydrate// Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 1970, B.374, S. 125-146.
123. Walrafen G.E., Krishnan P.N., Hokmababi M./ Surface Raman scattering from effervescent magnetic peroxoborates// Journal of chemical Physics, 1982, V.77, №8, P.3840 3846.
124. Flanagan J., Griffith W.P., Pawell R.D., West А.Р./ Vibrational spectra jf alkali metal peroxoborates// Spectrochim. Acta, 1989, V. 45A, №9, P. 951 -955.
125. Sommer U., Heller G./ Die Perhydrolyse von Borsauretrimethyles-ter in Gegenwart von Kalium oder Natrium-tert.-butylat in organischen Losungsmitteln// J. Inorg. and Nucl. Chem., 1972, B.34, №9, 2713 -2720.
126. Miller F.A.// Spectochim. Acta, 1960, V.16, p.143.
127. Hanson A J On crystal structure of hydrated sodium peroxoborate// Acta Chemica Scandinavica, 1961, V.15, P.934 935.
128. M.Corrondo, A.A.F. de C.T., A.C.Skapski// Acta Cristallograph., 1978, V.34B, p.3551.
129. Чернышев Б.Н., Бровкина O.B., Кавун В.Я., Пашнина Е.В./ Синтез и физико-химическое исследование олигомерных пероксобо-ратов щелочных металлов// Журнал неорганической химии, 1996, т.41, №11, с. 1798 -1802.
130. Бровкина О.В. Изучение комплексообразования бора в водно-перекисных растворах методом ЯМР. Синтез пероксоборатов щелочных металлов. Дис.канд. хим. наук.Инст. хим. ДВО РАН 2001.
131. Чернышев Б.Н., Кавун В.Я., Захарова С.А., Мартынюк Ю.Л., Бровкина О.В. Исследование пероксоборатов лития методом ЯМР (lU, 7Li, ИВ). //Журн. неорган, химии, 1989, т.34, вып.8, с.1987-1991.
132. Мартынюк Ю.Л., Захарова С.А., Чернышов Б.Н., Кавун В.Я., Горин Ю.В./ Образование и особенности строения пероксоборатов щелочных металлов// Украинский химический журнал, 1988, т.54, №1, с.6-10.
133. Шамб У., Сеттерфилд Ч., Вентворс Р. Перекись водорода. М., Иностранная Литература, 1958, 541 с.
134. Ипполитов Е.Г., Дьячков П.Н., Бреславская Н.Н.// Журнал неорганической химии, 1995, т.40, № 7, с. И 89.
135. Коньшин В.В., Чернышов Б.Н./ Гидролиз алюминия в водно-пероксидных растворах// Координационная химия, 1990, т. 16, № 10, С. 1314-1318.
136. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Пилипенко Т.П./ Пероксо-комплексы алюминия// Журнал неорганической химии, 1995, т. 40, №7, С. 1169-1171.
137. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Пилипенко Г.П./ Гидропе-роксошщаты натрия, калия, кальция. Журн. неорг. хим. 2002.
138. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Пилипенко Г.П./ Пероксо-аитимонаты натрия, калия и бария// Журнал неорганической химии, 1998, т.43, № 3, С. 370-374.
139. Königstein D., Janson М. Einkristallstructuranalyse von Bis(trimethylsilyl)peroxid/ // Monatschefte für Chemie, 1996, B.127, №10, S.1221 -1227.
140. Ипполитов Е.Г., Трипольская T.A., Пилипенко Г.П./ Изотерма растворимости при 0°С системы Na2Sn(0H)6.-H202-H20// Журнал неорганической химии, 1994, т. 39, № 7, С. 1214-1216.
141. Ипполитов Е.Г., Бузник В.М., Трипольская Т.А., Лифшиц А.И., Баюков О.В./ Исследование структуры гексагидропероксостанната натрия// Журнал неорганической химии, 1995, т.40, № 9, С. 1419 -1421.
142. Ипполитов Е.Г., Кривцов Н.В., Трипольская Т.А., Пилипенко Г.П./ Термодинамическое исследование гексагидропероксостанната натрия Na2Sn(OOH)6.// Журнал неорганической химии, 1996, т.41, №12, с.1941 -1943.
143. Ипполитов Е.Г., Шляхова М.А., Трипольская Т.А., Пилипенко Г.П./ Кинетическое разложение пероксостаната натрия в водных растворах// Журнал неорганической химии, 1995, т.40, №6, с.915 917.
144. Ипполитов Е.Г., Каблучая Ж.Н., Шляхова М.А./ Исследование разложения пероксостанната калия в щелочной среде// Журнал неорганической химии, 2004, т.49, №4, с.711 714.
145. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Приходченко П.В., Панкратов Д.А./ Синтез и строение гексагидропероксостанната калия// Журнал неорганической химии, 2001, т.46, №6, с.955 961.
146. Приходченко П.В., Чураков A.B., Новгородов Б.Н., Кочубей Д.И., Муравлев Ю.Б., Ипполитов Е.Г./ Синтез и структура гексагид-ропероксостаннатов щелочных металлов// Журнал неорганической химии, 2003, т.48, №1, с.20 30.
147. Чураков A.B., Приходченко П.В., Ипполитов Е.Г., Антинин М.Ю./ Кристаллическая структура гексагидропероксостанната рубидия// Журнал неорганической химии, 2002, т.47, №1, с.73 76.
148. Панкратов Д.А., Приходченко П.В., Перфильев Ю.Д., Ипполитов Е.Г./ Мессбауэровская спектроскопия гидропероксостаннатов щелочных металлов//
149. Приходченко П.В. Синтез и строение гидропероксостаннатов щелочных металлов. Диссер. на соиск. уч.степени к.х.н., 2002.
150. Ипполитов Е.Г., Скогарева JI.C., Трипольская Т.А. Смешанные гидроксогидропероксокомплексы олова(1У)// Журнал неорганической химии, 1999, Т.44, №8, с.1291 1295.
151. Antikainen P.J., Rossi V.M.K/ On the formation of pergermanic acids in aqueous solutions// Suomen Kemistelehti, 1960, V.33, №12, s.210 -212.
152. Чернышев Б.Н., Диденко H.A., Ипполитов Е.Г./ Исследование образования гидропероксофторокомплексов германия в растворах перекиси водорода методом ЯМР// Координационная химия, 1984, т. 10, вып. 12, с. 1640- 1643.
153. Горощенко Я.П. Химия ниобия и тантала. Киев, Наукова думка, 1965, с. 54.
154. Siebert H./ Uber Peroxyantimonate // Zeischrift fur anorganische und allgemeine Chemie, 1959, B.301, №5 6, S.316 - 322.
155. Карякин A.B., Кривенцова Г.А. Состояние воды в неорганических и органических соединений. М., «Наука», 1973, с.
156. Карлов В.П., Мохосеев М.В., Салей B.C./ Синтез и физико-химическое исследование пероксосурьмяной кислоты и пероксоан-тимонатов щелочшлх металлов// Неорганические перекисные соединения. М., «Наука», 1975, с. 145 -150.
157. Sathyanarayana D.N., Patel С.С.// Z.Anorg.Allgem.Chem., 1967, В.353В, S.103.
158. Покровская И.Е., Додонов В.А., Старикова З.А. и др.// Журнал общей химии, 1981, т.51, №6, с. 1247.
159. Старикова З.А., Щеголева Т.М., Трунов В.К., Покровская И.Е.// Кристаллография, 1979, т.24, №6, с.1211.
160. Шарутин В.В., Пакусина А.П., Смирнова С.А., Шарутина O.K., Платонова Т.П., Пушилин М.А., Герасименко А.В./ Синтез и строение сурьмаорганических пероксидов// Координационная химия, 2004, т.30, №5, с.336-343.
161. Breunig H.J., Kruger Т., Lork Е.// Angewandte Chem. Int. Ed. Engl., 197, V.36, №6, p.615.
162. Montignie E./ Zur Kenntnis der Tellurverbindungen// Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1945, B.253, №1/2, S.90 91.
163. Antikainen P.J., Tevanen К./ On the formation of pertelluric acids in aqueous solutions// Suomen Kemistilehti, 1961, V.34B, №12, p. 135 -137.
164. Antikainen P.J.// Acta Chemica Scandinavica, 1955, V.9, p. 1008.
165. Antikainen P.J.// Ann.Acad.Sci.Fennicae, 1954, Ser.AIl, p.56.
166. Antikainen P.J.// Suomen Kemistilehti, 1955, V.28B, p. 159.
167. Antikainen P.J.// Suomen Kemistilehti, 1959, V.32B, p.l85.
168. Antikainen P.J.//Acta Chemica Scandinavica, 1956, V.10, p.756.
169. Anbar M., Loewenstein A., Meiboom S./ Kinetics of hydrogen exchange between hydrogen peroxide and water studied by proton magnetic resonance// Journal American Chemical Society, 1958, V.80, P.2630 -2657.
170. Ипполитов Е.Г., Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Диденко Н.А., Коньшин В.В. Радиоспектроскопическое исследование процессов.М., 1983.
171. Тарасов В.П., Привалов В.И. Магнитный резонанс тяжелых ядер в исследовании координационных соединений. // Итоги науки итехники ВИНИТИ АН СССР, сер. «Строение молекул и химическая связь», 1989, т.13,135 с.
172. Габуда С.П., Плетнев Р.Н., Федотов М.А. Ядерный магнитный резонанс в неорганической химии//М.: Наука, 1988,215 с.
173. Федотов М.А. Ядерный магнитный резонанс в растворах неорганических веществ. //Новосибирск.: Наука, 1986, 97 с.
174. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф JI. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения // М: Мир, 1969, т.2.
175. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Ипполитов Е.Г./ Устойчивость гидропероксофтороборатов по данным ЯМР *Н, 19F, ИВ// Журнал неорганической химии, 1982, Т. 27, № 10, С. 2692 2695.
176. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Ипполитов Е.Г./ Образование перекисных соединений бора по данным ЯМР ПВ// Координационная химия, 1985, Т. 11, №1, с. 31 35.
177. Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Чернышов Б.Н., Ипполитов Е.Г./ Образование пероксоборатов щелочных и щелочноземельных металлов//Журнал неорганической химии, 1987, Т. 32, № 1, С. 18 -24.
178. Чернышов Б.Н., Васева А.Ю., Бровкина О.В., Ипполитов Е.Г./ Кинетические и ЯМР-исследования реакций разложения пероксоборатов в водных растворах// ДАН СССР, 1989, Т. 3061, № 5, С. 1140 -1144.
179. Чернышов Б.Н./ Образование, состав, строение и идентификация пероксоборатов в растворах // Журнал неорганической химии, 1990, т.35, №9, с.2341 -2344.
180. Чернышов Б.Н., Васева А.Ю., Бровкина О.В./ Исследование пероксоборатных комплексов в водных и водно-ацетоновых растворах пероксобората натрия методом ЯМР ПВ// Журнал неорганической химии, 1991, Т.36, №2, с.460 463.
181. Edwards S.O. Detection of anionic complexes by pH measurements. 2. Some evidence for peroxyborates. J.Amer.Chem.Soc, 1953, v.75, p.6154-6155.
182. Лунёнок-Бурмакина В.А, Куприй В.З.// Журнал физической химии, 1970, т.44, №8, с.2087.
183. Heller G, Zambelli S.// Zeitschrift Naturforschungen, 1977, 32B, s.1393
184. Чернышев Б.Н, Бровкина О.В.// Известия АН Латв. ССР, 1988, №4, с. 422
185. Dehmlow Е. V, Vehre В.//New J. Chem., 1989, V.13, p. 117- 119.
186. Thompson K.M, Griffith W.P, Spiro MM J. Chem. Soc, Faraday Trans, 1993, V.89, p.4035 -4043.
187. McKillop A, Sanderson W.R./ Sodium perborate and sodium per-carbonate: cheap, safe and versatile oxidising agents for organic synthesis// Tetrahedron, 1995, V.51, №22, p.6145 6166
188. Ильин И.Е, Кондриков Н.Б, Бровкина О.В, Чернышов Б.Н.// Рига: Изв. АН Латв. ССР, 1989, №3, с. 273.
189. Flanagan J, Griffith W.P, Pawell R.D, West А.Р./ Nature of Per-oxoborate Species in Aqueous Solution: A Study by Boron-11 Nuclear Magnetic Resonance and Raman Spectroscopy// J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1989, №9, P. 1651-1655.
190. Ingri N.//Acta Chem. Scand, 1963, т.17, c.581.
191. Mesmer R.E, C.F.Baas; F.H.Sweeton// Inorg. Chem, 1972, т. 11, c.537.
192. Maya L.// Inorg. Chem, 1976, т. 15, c.2179.
193. Maeda M, Hirao T, Kotaka M, Kakihana H.// J.Inorg. Nucl. Chem, 1979, т.41,с. 1270.
194. JandaR, Heller G.Z.//Z. Naturforsch, В Chem. Sci, 1979, c.1078.
195. Чернышов Б.Н, Щетинина Г.П, Бровкина О.В.// Журн. неорг. хим., 1990, т.35, вып. 9, с.2345.
196. Pizer R., Tihal C. /Peroxoborates. Interaction of boric acid and hydrogen peroxide in aqueous solution// Inorganic chemistry, 1987, V. 26, №21, p. 3639-3642
197. Щетинина Г.П., Бровкина O.B., Чернышов Б.Н., Ипполитов Е.Г.// Журнал неорганической химии, 1987, т.32, с.9.
198. Ипполитов Е.Г., Б.Н.Чернышов, Г.П.Щетинина, О.В.Бровкина, Ю.Л.Мартынюк, Ю.В.Горин. Укр.хим. журн. 1986, т.52, №8, с.818.
199. Чернышов Б.Н., Кавун В.Я., Г.П.Щетинина, О.В.Бровкина. Журн. неорг. хим., т.ЗЗ, № 11, с.2761.
200. Чернышов Б.Н„ Щетинина Г.П., Ипполитов Е.Г./ ЯМР пере-кисных борфтористых соединений. Гидропероксофторобораты// Кординационая химия, 1980, т.6, №10, с. 1520 -1525.
201. Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Чернышов Б.Н.// Журнал неорганической химии, 1985, т.ЗО, с.1226.
202. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Ипполитов Е.Г.// Журнал неорганической химии, 1982, т.21, с. 1526.
203. Flanagan J., Jones D.P., Griffith W.P., Skapski A.C., West А.Р./ On the existence of peroxocarbonates in aqueous solution // J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1986, №1, p.20-21
204. Фирсова Т.П., Молодкина A.H., Морозова Т.Г., Филатов Е.Я., Стасевич Н.Н./ //Неорганические перекисные соединения. Изд-во «Наука», М., 1975, с.
205. Киракосян Г.А., Логинов С.В., Галузина Т.В., Тарасов В.П., Буслаев Ю.А./ Сольватация ионов в безводном пероксиде водорода по данным ЯМР// Журнал неорганической химии, 1997, Т. 35, № 9, С. 2306-2311.
206. Чернышов Б.Н., Диденко Н.А., Ипполитов Е.Г./ Исследование образования фторперекисных соединений олова в растворах перекиси водорода методом ЯМР// Журнал координационной химии, 1983, т.9, выпуск 2, с. 201-214.
207. Приходченко П.В., Привалов В.И, Трипольская Т.А., Ипполитов Е.Г./ Изучение системы Rb2Sn(OH)6 Н20 - Н202 - Rb2Sn(OOH)6 методом flMP1I9Sn, 170-спектроскопии/ / Доклады Академии наук, 2001, т.381, №3, с.351 -352.
208. Приходченко П.В., Привалов В.И., Трипольская Т.А., Ипполитов Е.Г./ Комплексообазование олова (IV) в водно-пероксидных растворах по данным ЯМР-спектроскопии/ / Журнал неорганической химии, 2001, т.46, №12, с.2060 2065.
209. Burke J.J., Lauterbur Р.С. Sn119 Nuclear Magnetic Resonance Spectra. // J. Am. Chem. Soc., 1961, vol.83, p.326-331.
210. Vladimiroff Т., Malinowski E.R. Substituent Effects. IV. Theoretical Interpretation of Additivity Rules of NMR Using Mc Weeny Group Functions //J. Chem. Phys.,1967, vol.46, p.1830-1841.
211. Kidd R.G., Spinney H.G. Niobium-93 Nuclear Magnetic Resonance Study of Hexahaloniobates and Pentahaloniobium Acetonitrile Adducts. //Inorg. Chem, 1973, vol.12, p.1967-1971.
212. Colton R, Dakternieks D, Harvey C.-A. Phosphorus-31 and Tin-119 NMR Studies on Tin(IV) Halides and their Adducts. // Inorg. Chim. Acta, 1982, vol.61, p. 1-7.
213. Tarasov V.P, Privalov V.I, Buslaev Yu.A. Spin relaxation and magnetic shielding of 93Nb nuclei in NbClnBr6.n." anions. // Mol. Phys, 1978, vol.35, №4, p. 1047-1055.
214. Zocher H. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1920. В. 112. S. 1.
215. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1986. Т.6. С. 1887.
216. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1969. Ч. II. 1206 с.
217. Перекись водорода и перекисные соединения / Под ред. М.Е. Позина. M.-JL: Госхимиздат, 1951. 445 с.
218. Gilbertson L.I. // Journal of the American Chemical Society. 1933. V. 55. № 4. P. 1460.
219. Priprava eiste kyseliny orthotellurove z kovoveho telluru pu-sobenim peroxydu vodiku a jeji stanoveni/ Krepelka J.H., Kubik L.// Chemicke Listy, 1948, r.42, №2, s.28-30.
220. Inorganic mass spectrometry. Chemical analysis. V. 95. A Wiley-Interscience publication. 1988.
221. Рамендик Г.И. Элементный масс-спектральный анализ. Физико-химические основы и аналитические характеристики. М.: Химия, 1993. 192 с.
222. Sheldrick G.M. SADABS. Program for scaling and correction of area detector data. University of Göttingen. Germany, 1997.
223. Sheldrick G.M. // Acta, crystallogr. 1990. V. 46A. № 6. P. 467.
224. Sheldrick G.M. SHELXL-97. Program for the Refinement of Crystal Structures. University of Göttingen. Germany, 1997.
225. Raman SM Inorg. Chem. V. 3. 1964. P. 634.
226. Dammak M., Khemakhem H., Zouari N., Colsi A.W., Mhiri T. // Solid State Ionics. 2000. V. 127. № 1-2. P. 125.
227. Dammak M., Khemakhem H., Mhiri T. // J. Phys. Chem. Solids. 2001. V. 62. №11. P. 2069.
228. Guillot Gauthier S., Peuzin J.C., Oliver M., Rolland G. // Ferroelec-trics. 1984. V. 52. P. 293.
229. Khemakhem H. // Ferroelectrics. 1999. V. 234. P. 47.
230. Dammak M., Ktari L., Cousson A., Mhiri T. // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. №6. P. 2109.
231. Vanek L., Micka Z, Fajnor V.S. // J. Therm. Anal. Cal. 1999. V. 55. №3. P. 861.
232. Vanek L., N&nec I., Cisarovä I., Micka Z., Fajnor V. // J. Solid State Chem. 2000. V. 150. № 2. P. 410.
233. Меринов Б.В., Баранов А.И., Шувалов JI.A., Щагина Н.М. // Кристаллография. 1991. Т. 36. № 3. С. 584.
234. An Y., Mosbah A., Le Gal La Salle A., Guyomard D., Veraere A., Piffard Y. // Solid State Sciences. 2001. V. 3. P. 93.
235. Driess M., Merz К., Rowlings R. В. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2001. V. 627. №2. P. 213.
236. Puder A., Fuchs J., Lentz D., Roth К. // Z. Naturforsch. 1995. V. 50b. №1. P. 91.
237. Kratochvil В. // Sbornik Vysoke Skoly Chemicko-Technologicke v Praze, G: Mineralogie. 1986. V. 22. P. 53.
238. Fuchs J., Loederich R, Pickardt J. // Z. Naturforsch. 1982. V. 37b. P. 587.
239. Fisher R. // Monatsch. 1969. V. 100. № 6. P. 1809.
240. Falck L., Lindqvist O. // Acta Crystallogr. 1978. V. B34. № 10. P. 3145.
241. Lindqvist O. // Acta Chem. Scand. 1970. V. 27. P. 3178.
242. Allen F.H. // Acta Crystallogr. 2002. V. B58. № 3. P. 380.
243. Ганелина Е.Ш. Изополи- и гетерополикислоты теллуры. Учебное пособие. ГПИ им. А.И. Герцена. JL: 1975,80 с.
244. Inamo М. 125Те NMR evidence for the existence of trinuclear tellu-rate ion in aqueous solution// Chemistry Letters, 1996, p. 17-19.
245. Veyland A., Dupont L., Rimbault J., Pierrard J.-C., Aplincourt M.// Helvetica Chimica Acta, Vol. 83, (2000), 414-427.
