Синтез и электрофильные реакции непредельных производных бицикло[3.3.1]нонана тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Фрагментация Гроба как способ синтеза производных би-цикло[3.3.1]нонана

1.2 Реакции трансаннулярной циклизации производных би-цикло[3.3.1]нонана

1.2.1 Циклизация биснепредельных производных бицикло[3.3.1]нонана под действием электрофильных реагентов

1.2.2 Радикальные и фотохимические реакции 3,7-дизамещенных производных бицикло[3.3.1]нонана

1.3 Химия простых виниловых эфиров

1.3.1 Электрофильное присоединение к простым виниловым эфирам

1.3.2 Радикальные реакции и реакции циклоприсоединения виниловых эфиров

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

2.1 Изучение фрагментации 1,3-дизамещенных адамантана в присутствии оснований

2.2 Химические свойства сложных эфиров 7-метилен-3-(2-гидроксиэтокси)бицикло[3.3.1]нон-2-ена и спиро[7-метиленбицикло[3.3.1 ]нонан-3,2-( 1,3 -диоксолана)]

2.2.1 Циклизация 7-метилен-3-алкоксибицикло[3.3.1]нон-2-енов и спиро[7-метиленбицикло[3.3.1]нонан-3,2-(1,3-диоксолана)] в присутствии кислот

2.2.2 Присоединение галогенов к сложным эфирам 7-метилен-3-(2-гидроксиэтокси)бицикло[3.3.1]нон-2-ена и спиро[7-метил енбицикло [3.3.1] нонан-3,2-( 1,3 -диоксол ану)]

2.2.3 Присоединение интергалогенидов и псевдогалогенидов к сложным эфирам 7-метилен-3-(2-гидроксиэтокси)бицикло[3.3.1]нон-2-ена

2.2.4 Взаимодействие сложных эфиров 7-метилен-3-(2-гидроксиэтокси)бицикло[3.3.1]нон-2-ена и спиро[7-метиленбицикло[3.3.1]нонан-3,2-(1,3-диоксолана)] с N-галогенсукцинимидами

2.2.5 Взаимодействие п-нитробензоата 7-метилен-3-(2-гидроксиэтокси)бицикло[3.3.1]нон-2-ена с С- и N - элек-трофильными реагентами

2.3 Изучение биологической активности синтезированных со- 80 единений

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Соединения каркасной структуры являются постоянным предметом исследования современной органической химии, развитие ряда проблемных разделов которой тесно связано с изучением субстратов полициклического строения. Наиболее интересными представителями этого класса являются адамантан и "генетически" связанные с ним полициклы, в частности бицикло[3.3.1]нонан.

Промышленная доступность адамантана обусловлена практической значимостью его производных и в то же время является стимулом к постоянному поиску новых сфер использования органических полиэдрановых соединений. И хотя в живой природе производные адамантана не встречаются (ближайший аналог - алкалоиды с фрагментом бицикло[3.3.1]нонана), в силу особенностей свойств каркасной структуры, в первую очередь высокой липофильности и выраженной мембранотропности, адамантановые соединения уже давно нашли применение в медицине в качестве противовирусных (ремантадин, амантадин, тромантадин) препаратов и средств лечения болезни Паркинсона (мидантан).

Использование производных адамантана в медицине и различных областях техники диктует необходимость создания эффективных методов введения функциональных групп в различные положения адамантанового ядра, и поиск новых способов получения замещенных адамантанов был и остается важнейшим направлением исследований в химии полиэдрановых структур. Исследование взаимных превращений структур адамантана и бицикло[3.3.1]нонана является одним из перспективных способов синтеза труднодоступных функциональных производных как адамантана, так и бицикло[3.3.1 ]нонана.

Цель работы заключается в систематическом изучении особенностей фрагментации 1,3-дизамещенных адамантанов в основных средах и разработке новых методов синтеза полизамещенных карбополиэдрановых структур на основе новых непредельных производных бицикло[3.3.1]нонана.

В работе впервые проведено систематическое исследование реакции фрагментации 1,3-дигалогенадамантанов в высокоосновных средах. Разработаны методы синтеза виниловых эфиров ряда бицикло[3.3.1]нонана и спиро-2-замещенных 1,3-диоксоланов. Обнаружено восстановительное дегалогенирова-ние 1,3-дибромадамантана под действием концентрированного раствора мети-лата натрия в метаноле. Установлено, что взаимодействие виниловых эфиров ряда бицикло[3.3.1]нонана с нуклеофильными растворителями в присутствии серной кислоты приводит к несимметричным 1,3-дизамещенным адамантана. Изучено присоединение электрофильных реагентов к виниловым эфирам ряда бицикло[3.3.1]нонана, приводящее преимущественно к продуктам трансанну-лярной циклизации и протекающее стереоспецифично с образованием 1,3,4-тризамещенных адамантанов с ^-конфигурацией заместителей. Показана возможность синтеза 1,3-дизамещенных адамантанов и производных 2-оксадамантана на основе реакций рециклизации спиро[7-метиленби-цикло[3.3.1 ]нонан-3,2-( 1,3-диоксолана)].

Разработаны препаративные методики синтеза новых производных адамантана, бицикло[3.3.1]нонана и 2-оксадамантана. Получено 41 новое соединение. Изучена антивирусная активность ряда синтезированных соединений.

Работа выполнена на кафедре органической химии Самарского государственного технического университета и проводилась в рамках тематического плана СамГТУ по заданию Министерства Образования РФ в направлении 1.4.02 "Исследование закономерностей аддитивных реакций пространственно затрудненных алкенов".

1. Литературный обзор

В синтетическом аспекте химию органических каркасных структур можно разделить на три направления: методы построения полиэдранового фрагмента на основе нециклических предшественников, разработка методов прямого либо опосредованного введения функциональных групп в каркас и, наконец, изучение взаимопревращений соединений с различными типами углеродного каркаса. Наиболее яркой иллюстрацией последнего направления является получение 3- и 3,7-замещенных бицикло[3.3.1]нонанов из производных адамантана и, напротив, синтез соединений адамантанового ряда на основе производных бициклов .3.1 ]нонана [1,2].

Выводы

1. Обнаружено новое направление фрагментации 1,3-дигалогенадамантанов в присутствии оснований при использовании гликолей в качестве реакционной среды, ведущее к образованию виниловых эфиров и спиродиоксоланов ряда бицикло[3.3.1]нонана. Изучено влияние различных факторов на протекание процессов фрагментации, предложена схема реакции.

2. Обнаружено восстановительное дегалогенирование 1,3-дибромадамантана под действием концентрированного раствора метилата натрия в метаноле.

3. Установлено, что взаимодействие сложных эфиров 7-метилен-3-(2-гидроксиэтокси)бицикло[3.3.1]нон-2-ена с нуклеофильными растворителями в присутствии каталитических количеств серной кислоты сопровождается трансаннулярной циклизацией и приводит к несимметричным 1,3-дизамещенным адамантана.

4. Найдено, что присоединение галогенсодержащих электрофилов к виниловым эфирам ряда бицикло[3.3.1]нонана приводит к 1,3,4-тризамещенным адамантана и протекает стереоспецифично с образованием £-1,4-дизамещенных 3 -алкоксиадамантанов.

5. Показана возможность синтеза 1,3-дизамещенных адамантана и производных 2-оксадамантана на основе реакций рециклизации спиро[7-метиленби-цикло[3.3.1 ]нонан-3,2-( 1,3 -диоксолана)].

6. Установлено, что основным направлением взаимодействия п-нитробензоата 7-метилен-3-(2-гидрокси-этокси)бицикло[3.3.1]нон-2-ена с С- и N- электро-фильными реагентами является образование 1,3-дизамещенных адамантана.

1. Fort R.C. Adamantane. The chemistry of diamond molecules. // N.Y.: Marcel Dekker 1.c., 1976.

2. Багрий E. И. Адамантаны. // M.: Наука, 1989.

3. Grob C.A., Baumann W. Die 1,4-Eliminierung unter Fragmentierung. // Helv. Chim. Acta. 1955. № 38. S. 594-601.

4. Grob C.A. Das Prinzip der Athyllogie in der organischen Chemie. // Experientia. 1957. № 13. s. 126-130.

5. Stetter H., Tacke P. Eine Fragmentierung in der Adamantanreihe. // Angew. Chem. 1962. Bd. 74. S. 354-357.

6. Ширяев A.K., Моисеев И.К., Барцев A.B. Новая фрагментация N-замещенных 1-галоген-З-аминоадамантанов // ЖОХ. 1990. Т 60. Вып. 12. С. 2800-2801.

7. Grob С.А., Schawartz W. Die synchrone Fragmentierung von y-Amino-cycloalkylhalogeniden. Teil. Die Solvolyse von l-Amino-3-brom-adamantanen. // Helv. Chim. Acta. 1964. N 47. S. 1870-1873.

8. Пат. Швейц. Кл 12o, 25, (С 07c), N 454835. Verfahren zur Herstellung des 7-Methylenbicyclo3.3.1.nonan-3-on. / Gagneux A.R.,. Опубл. 28.06.1968.

9. Gagneux A.R., Meier R. 1-Substituted 2-heteroadamantanes. // Tetrahedron Lett. 1969. N25 P. 1365-1367.lO.Stetter H., Tilmanns V. Darstellung und Fragmentierung der 5,7-Dibromadamantancarbonsaure-2. //Chem. Ber. 1972. Bd. 105. S. 735-741.

10. Юрченко А.Г., Исаев С.Д., Мурзинова 3.P., Черняховская Е.Е. О взаимодействии 1,3,5,7-тетрабромадамантана со щелочью.// ЖорХ. 1972. Т. 8 Вып. 12. С. 2617.

11. Моисеев И.К., Беляев П.Г., Тартаковский В.А. Реакции фрагментации 1,3,5,7-тетрабромадамантана. //Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1973. N 1. С. 231.

12. Grob С. A. Polare Effekte bei organischen Reaktionen. // Angew. Chem. 1976. Bd. 88. N 19. S. 621-656.

13. Grob С.A., Fischer H., Katayama H. Inductive, CC-hyperconjugative and fran-gomeric effects in the solvolysis of 1-substituted 3-bromoadamantanes. // Tetrahedron letters. 1976. N 25. P. 2183-2186.

14. Grob C.A., Schawartz W., Fischer H. Einfluss der y-Verzweigung auf Sol-volysegeschwindigkeit und Fragmentierung von Alkyl und Cycloalkyl-halogeniden und-arylsulfonaten.// Helv. Chim. Acta. 1964. N 47. S. 1385-1388.

15. Fort R.C., Schleyer P.v.R. Bridgehead adamantane carbonium ion reactivities. // J. Am. Chem. Soc. 1964. N 86. P. 4191-4195.

16. Stepanov F.N., Suchowerchow W.D. Eine neue Fragmentierung in der Adamanreihe. //Angew. Chem. 1967. Bd. 79. S. 860-862.

17. Красуцкий П.А., Зосим Л.А. К фрагментации 1-бром-З-бромметиладамантана.// Вестн. Киев, политехи, ин-та. Сер. хим. машиностр. и технол. 1974. N 11. 46-47.

18. Юрченко А.Г., Мурзинова З.Н., Степанов Ф.Н. Синтез и химические превращения 3-метилен-7-этилиденбицикло3.3.1.нонана. // ЖОрХ. 1972. Т. 8. С. 2332-2339.

19. Юрченко А.Г., Мурзинова З.Н., Исаев С.Д. Синтез и химические превращения 3-метилен-7-изопропилиденбицикло3.3.1.нонана.//ЖОрХ. 1975. Т. 11. Вып. 7. С. 1427-1431.

20. Красуцкий П.А., Чесская Н.С., Родионов В.Н., Баула О.П., Юрченко А.Г. Синтез асимметричных производных 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана. // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 8. С. 1677-1684.

21. Красуцкий П.А., Чесская Н.С., Родионов В.Н., Юрченко А.Г. Механизм реакции фрагментации метилового эфира а-бром-а-(3-бромадамантил-1)уксусной кислоты. // Теорет. и эксперим. химия 1985. N 5. С. 620-624.

22. Юрченко А.Г., Мурзинова З.Н., Федоренко Т.Г. К вопросу о реакционной способности бициклических продуктов фрагментации производных адамантана. //ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 5. С. 1125-1126.

23. Сон В.В., Сон Т.В. Синтез 3-метиленбицикло3.3.1.нон-6-ена. // ЖОрХ. 1990. Т. 25. Вып. 5. С. 1137.

24. Babler J.H., Moormann A.E. A chromium (Il)-promoted heterolytic fragmentation reaction. Application to the synthesis of 1,5-dienes. // J. Org. Chem. 1976. V. 41. N 8. P. 1477-1479.

25. Udding A.C., Wijnberg H., Strating J. The synthesis of substituted adamantanes from dehydroadamantane. // Tetrahedron Lett. 1968. V. 9. N 17. P. 1519-1520.

26. Sasaki Т., Eguchi S., Torn T. Novel substitution reaction of adamantanone. A simple synthesis of bicyclo3.3.1.non-2-ene-7-carboxylic acid. // J. Am. Chem. Soc. 1969. V. 91. N 11. P. 3390-3392.

27. Sasaki Т., Eguchi S., Torn T. The schmidt reaction of adamantan-2-one. // J. Org. Chem. 1970. V. 35. N. 19. P. 4109.

28. Sasaki Т., Eguchi S., Torn T. Facile synthesis of bicyclo3.3.1.non-6-ene-3 aldehyde.// J. Org. Chem. 1971. V. 36. N. 17. P. 3460-3461.

29. Юрченко А.Г., Ворощенко A.T., Степанов Ф.Н. Фотоизомеризация 3,7-диметиленбицикло3.3.1 .нонана. //ЖОрХ. 1970. Т. 6. Вып. 1. С. 189-190.

30. Yurchenko A.G., Zosim L.A., Dovgan N.L., Verpovsky N.S. Free radical addition of carbon tetrahalides to the 3,7-dimethylenbicyclo3.3.1.nonane. // Tetrahedron Lett. 1976. V.17. P. 4843-4846.

31. Губернаторов В.К., Когай Б.Е, Соколенко В.А. Реакции 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана со слабыми кислотами. // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1983. N5. С. 1203-1204.

32. Солошонок В.А., Хоткевич А.Б., Сергучев Ю.А. Взаимодействие 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана с пиридиниевыми солями перфторкарбоно-вых кислот. //ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 10. С. 2242-2243.

33. Красуцкий П.А., Амбросиенко Н.В. Реакции расщепления тетрагидрофурана при электрофильной циклизации 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана.// Вестн. Киев, политехи, ин-та. Сер. хим. машиностр. и технол. 1984. N 21. 1315.

34. Губернаторов В.К., Когай Б.Е., Соколенко В.А. Реакции 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана с п-толуолсульфохлоридом и тиофенолом.// Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1983. N 8. С. 1874-1876.

35. Liu J.H., Gauger G.A., Kovacic P. Synthesis and reaction of 3- and 3,7- substituted bicyclo3.3.1.nonanes.//J. Org. Chem. 1973. V. 38. N 3. P. 543-546.

36. Степанов Ф.Н., Красуцкий П.А., Юрченко А.Г. Взаимодействие 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана с надбензойной и мононадфталевой кислотами.// ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 6. С. 1179-1183.

37. Красуцкий П.А., Фокин А.А., Родионов В.Н., Кулик Н.И., Амбросиенко Н.В., Юрченко А.Г. Механизмы трансаннулярной кислотной циклизации 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана и его производных. // ЖОрХ. 1991. Т. 27. Вып. 5. С. 992-999.

38. Сергучев Ю.А., Хоткевич А.Б., Барабаш В.Б., Красуцкий П.А., Юрченко А.Г. Кинетика и механизм реакции йодирования диолефинов бицик-ло3.3.1.нонанановой структуры. // Теорет. и эксперим. химия 1984. Вып 20. N 6. С. 732-737.

39. Красуцкий П.А., Хоткевич А.Б., Сергучев Ю.А., Юрченко А.Г. Механизм реакции трансаннулярного бромирования диолефинов бицик-ло3.3.1.нонананового ряда. // Теорет. и эксперим. химия 1985. Вып 21. N 1. С. 52-56.

40. Сергучев Ю.А., Красуцкий П.А., Хоткевич А.Б., Юрченко А.Г. Механизм трансаннулярного йодирования производных 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана. // Теорет. и эксперим. химия 1986. Вып 21. N 6. С. 742-747.

41. Хоткевич А.Б., Сергучев Ю.А., Красуцкий П.А., Каминский О.В., Юрченко А.Г. Эффекты среды в кинетике трансаннулярного присоединения йода к диенам бицикло3.3.1.нонанового ряда. // Теорет. и эксперим. химия 1989. Вып. 24. N 2. С. 248-253.

42. Когай Б.Е., Губернаторов В.К., Соколенко В.А. Сопряженное галогенамини-рование 1,3-дегидроадамантана и 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонана. // ЖОрХ. 1984. Т. 20. Вып. 12. С. 2554-2558.

43. Юрченко А.Г., Зосим JI.A., Довгань H.JI. Свободнорадикальное присоединение четыреххлористого углерода к 3,7-диметиленбицикло3.3.1.нонану. // ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 9. С. 1996.

44. Лихотворик И.Р., Довгань H.J1. О свободнорадикальном присоединении четыреххлористого углерода к бицикло3.3.1.нонандиену-3,7. // Вестн. Киев, политехи, ин-та. Сер. хим. машиностр. и технол. 1980. N 17. 18-22.

45. Довгань H.J1., Лихотворик И.Р., Юрченко А.Г., Лисовская И.В., Верповский Н.С. Синтез и превращения 3-метил-7-(2,2,2-трихлорэтил)норадамантана.// Вестн. Киев, политехи, ин-та. Сер. хим. машиностр. и технол. 1985. N 22. 1419.

46. Шостаковский М.Ф. Простые виниловые эфиры. М. // Изд-во АН СССР. 1952.351 с.

47. Исагулян В.И., Максимова И.С. Синтез а-замещенных виниловых эфиров, кетонов и других химических соединений из а-галогенэфиров. // Труды Грозн. нефтен. ин-та. 1960. N 23. С. 151-162.

48. Герштейн Н.А. Химические свойства полуацеталей. // ЖОХ. 1951. Т.21. Вып. 10. С. 1452-1460.

49. Прилежаева Е.Н., Шапиро Е.С. Синтез 2,2'-и 1,2'-диалкоксидиэтилсульфидов.// Изв. АН. СССР. Отд. хим. наук 1951. С. 438447.

50. Furukawa J., Onishi A., Tsuruta T. Reaction of vinyl ether with acidic imino compounds. // J. Org. Chem. 1958. Vol. 23. P. 672-676.

51. Белоусов A.M., Гореев Г.А., Кириллова Л.П., Верещагин Л.И. Реакции азотсодержащих азолов с виниловыми эфирами. // ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 12. С. 2622-2623.

52. Григос В.И., Поваров JI.C., Михайлов Б.М. Реакции оснований шиффа с виниловыми эфирами. //Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1965. N 12. С. 2163-2172.

53. Yoshikazu М., Takaaki S. Ytterbium (III) Triflate catalyzed synthesis of quinoline derivatives from N-arylaldimines and vinyl ethers. // Synthesis. 1995. N 7. P. 801804.

54. Albaiges J., Camps F., Castells J., Fernandez J. Synthesis of P-alkoxyketones by condensation of vinyl ether with ketones.// Synthesis. 1972. V. 7. N 2. P. 378-379.

55. Camps F., Albaiges J. Side reactions promoted by transendetherification in the acid catalysed condensation of carbonyl compounds and vinyl ethers. // Tetrahedron Lett. 1975. V. 16. N 26. P. 2221-2224.

56. Герштейн H.A., Горбан A.K. Взаимодействие винилалкиловых эфиров и га-логенгидринов//Изв. АН. СССР. Отд. хим. наук 1949. С. 212-219.

57. Дедушенко Д.С., Мовшудзе М.М. Реакции присоединения виниловых эфиров к циклическим кетонам.// Труды Азерб. индуст. ин-та. 1957. N 17. С. 93107.

58. Бальон Я.Г., Паранюк В.Е. Реакционная способность 1М,М-дихлоруретанов. // ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 11. С. 2246-2251.

59. Drefalh G., Tetzlaff G. Zum Verlauf der Addition von Athylnitrit an Vinyl Ather. //J. Prakt. Chem. 1969. N 1. P. 165-167.

60. Traynard J., Eiffer G. Action du N-bromphtalimide sur quelques ether-oxydes a-ethyleniques. // C. r. Acad. Sci.1964. Vol. 258. N 14. P. 3735-3737.

61. Мехтиев С.Д., Мамедов M.K., Алиева M.A. О некоторых особенностях реакции присоединения кетонов к простым виниловым эфирам. // Азерб. Хим. Ж. 1980. N3. С. 54-57.

62. Muehlstaedt М. Course of thermal addition of vinil ether to a-methylene ketones. // Tetrahedron lett. 1968. V. 9. N 15. P. 1811-1815.

63. Arduini A., Bosi A., Pochini A., Ungaro R. Stereoselectivity in cycloaddition reactions of guinone metides with vinyl ethers. // Tetrahedron. 1985. V. 41. N 15. P. 3095-3103.

64. Longley K., Emercon W. The 1,4-addition of vinyl ethers to a,p-unsuturated car-bonyl compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1950. V. 72. N 1 l.P. 3079-81.

65. Шостаковский М.Ф., Богданова A.B., Ушакова T.M. Реакция дивинилового эфира с гексахлорциклопентадиеном. // Изв. АН. СССР. Отд. хим. наук 1961. С. 709-714.

66. Posner G. Plenary and Invit Lect. 8th conf. Org. Synth., Helsinki, 23-27 july, 1990. // Pure and Appl. Chem. 1990. V. 62. N 10. P. 1949-1956.

67. Baar M., Ballesteros P., Bryan W. Interception of 2+2. cycloadducts in the zinc bromide mediated reactions of di-tret-butyl methylenemolonate with simple enol ether. // Tetrahedron Lett. 1986. V. 27. N 19. P. 2083-2086.

68. Rolf H., Leander A. Umsetzungen des Diphenylketens mit Vinylathern. // Chem. Ber. 1969. Bd. 102. N 10. S. 3405-3407.

69. Скоморохов М.Ю., Климочкин Ю.Н. Новый вариант фрагментации 1,3-дибромадамантана. //ЖОрХ. 2001. Т.37. Вып. 7. С. 1096-1097.

70. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. // М. Мир, 1971. С.361.

71. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. // М. Мир. 1976. 542 с.

72. Казицина JI.A. Применение УФ-, Ик-, ЯМР и масс-спектрометрии в органической химии. // М., изд. МГУ. 1979 . С. 15.

73. Katoh М. Electron impact induced triple hydrogen. Rearrangements and other fragmentations of alkyl vinyl ethers and thioethers. // J.Am. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. P. 3107.

74. Budzikiewicz H., Djerassi C., Williams D.H. Mass Spectrometry of Organic Compounds, Holden-Day Inc. 1967. 690 p.

75. Fort R.C., Schleyer P.v.R. The proton magnetic resonance spectra of adamantane and its derivatives.// J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. N 3. P. 789-796.

76. Скоморохов М.Ю., Климочкин Ю.Н. Новый вариант фрагментации 1,3-дибромадамантана. IX Международная научная конференция "Химия и технология каркасных соединений": Тез. докл. / Волгоград, 2001. С. 140-141.

77. Крестов Г.А., Афанасьев В.Н., Ефремова JI.C. Физико-химические свойства бинарных растворителей. // JI. Химия. 1988. С. 443.

78. Скоморохов М.Ю., Климочкин Ю.Н. Циклизация эфира 7-метиленбицикло3.3.1.нон-2-ен-3-ола в присутствии кислот. // ЖОрХ. 2001. Т.37. Вып. 7. С. 1098-1099.

79. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу угле-рода-13 для химиков-органиков. // М. Мир. 1975. 296 с.

80. Krishnamurthy V.V., Iyer P. S., Olah G. A. Study of substitutuent effects on one-bond I3C-13C NMR coupling constants in adamantane derivatives.// J. Org. Chem. 1983. V. 48. N 20. P. 3373-3378.

81. Ashraf N., Abdel-Sayed, Bauer L. Application to the definitive assignment of the syn and anti 13C 5 resonances of 2-substituted adamantanes. // Tetrahedron Lett. 1986. V. 27. N 9. P. 1003-1006.

82. Duddeck H., Feuerhelm T. Through-bond and through-space interaction of sub-stituents in P-substituted ketones and related compounds. // Tetrahedron. 1980. V. 36. N15. P. 3009-3015.

83. Kankaanpera A., Mattesen M. Concurrent carbon and protonation in the hydro-lytic decomposition of p-acetyl substituted vinil ethers.// Acta Chemica Scandi-navica. 1975. A. 29. P. 419-426.

84. Скоморохов М.Ю., Климочкин Ю.Н. . Присоединение галогенов к эфирам 7-метиленбицикло3.3.1 .нон-2-ен-3-ола. // ЖОрХ. 2001. Т.37. Вып. 8. С. 1246-1247.

85. Скоморохов М.Ю., Саблина Т.А., Климочкин Ю.Н. Галогенирование 3-алкокси-7-метиленбицикло3.3.1.ноненов-2. // IX Международная научная конференция "Химия и технология каркасных соединений": Тез. докл. / Волгоград, 2001. С. С 142-143.

86. Чижов О.С., Новиков С.С., Карпенко Н.Ф. Масс-спектрометрическое изучение производных адамантана. // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1972. С. 15101515.

87. Степанов Ф.Н., Уточка Т.Н., Юрченко А.Г., Исаев С.Д. Химические превращения 3-метилбицикло3.3.1.нон-2-ен-7-она.//ЖорХ. 1974. Т. 10. Вып. 1. С.59-62.

88. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. // М. Химия. 1986. 312 с.

89. Hassner A., Levy L. Additions of iodine azide to olefins. // J. Am. Chem.Soc. 1965. V. 87. N 18. P. 4203-4204

90. Gebelein C.G. Addition of iodine isocyanate to alkenes in non-donor solvent.// Chem. and Ind. 1970. N 2. P. 57.

91. Mushfiquddin K., Fasih A., Osman S.M. Reactions of olefmic and hydroxyole-finic fatty acid asrers with iodonium nitrate. // Indian J. Chem. 1983. V. 22. N 12. P. 1213-1216.

92. Gabrelein C., Swern D. Relative rates of addition of iodine isocyanate to unsaturated compounds. // J. Org. Chem. 1968. V. 33. N 7. P. 2756-2762.

93. Rodney H. Trans-Cycloalkenes. Part VI. Addition of Iodine (I) Azide to trans-cyclooctene. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1975. Part 1. N 22. P. 2267-2270.

94. Guss C., Rosenthal R. Bromohydrins from olefins and N-bromsuccinmide in water. // J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. N 5. P. 2549.

95. Скоморохов М.Ю., Климочкин Ю.Н. Взаимодействие З-алкокси-7-метиленбицикло3.3.1.нон-2-ен с N-галогенсукцинимидами. // ЖОХ. 2002. Т.72. Вып. 9. С. 1579-1580.

96. Пат. США 3819721. Preparation of haloadamantanes.// Moore R.E. РЖХим., 1975, №5, Н128П.

97. Bott К. Synthese von Adamantan und Norbornanchloressigsauren mit Tri-chlorathylen. // Angew. Chem. 1967. Bd. 79. N 21. S. 943-944.

98. Баклан В.Ф., Хильчевский A.H., Кухарь В.П. Получение 1-замещенных адамантана в среде жидкого брома. // ЖОрХ. 1984. Т.20. Вып. 10. С. 22382239.

99. Scott W., Pincock R. Compounds containing inverted carbon atoms. Synthesis and reactions of some 5-substituted 1,3-dehydroadamantanes. // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95. N 6. P. 2040-2041.

100. Де ла Map П., Болтон P. Электрофильное присоединение к ненасыщенным системам М. // Мир. 1968. С. 41.