Синтез и реакции селенопиранов, солей селенопирилия и селенофенов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Синтез производных селенопиранов, солей селенопирилия их свойства (литературный обзор).

Методы синтеза селенопиранов, солей селенопирилия и некоторых их функциональных производных.

Свойства селенсодержащих гетероциклических соединений.

Структура и спектральные характеристики халькогенсодержащих гетероциклов.

Синтезы халькогенсодержащих гетероциклов.

Нумерация соединений.

Обсуждение результатов.

Реакции 4Н-селенопиранов с трифторуксусной кислотой.

1 Реакции 4Н-селенопиранов 17 и 21 с трифторуксусной кислотой.

2 Фрагментация селенопиранов и ароилселенофенов при масс-спектрометрическом анализе.

Реакция окисления 2,4,6-трифенил-4Н-селенопирана. .66 Синтез селенопиранов из арилалифатических

1,5-дикетонов.

Взаимодействие семициклических 1,5-дикетонов с селеноводородом in situ в присутствии эфиров фосфористой кислоты.

Циклизация (3-циклокетолов с образованием 9R-chmm.октагидроселеноксантенов.

Реакция рециклизации 4Н-пиранов в

4Н-селенопираны.

Рециклизация фуранов в селенофены.

2.8 Фотохимическое окисление 4Н-селенопиранов.

2.9 Реакции солей селенопирилия с LiAlHLj.Ill

2.10 Диспропорционирование перхлората 2,6-дифенилселенопирилия.

2.11 Синтез бис-халькогенопирилиевых солей.

Глава 3.Биологическая активность селенорганических соединений.

3.1 Исследование цитотоксической активности некоторых селенорганических соединений на клетки E.coli I1B-101, С-600, К-12.

3.2 Влияние бис-(бензоилметил)селенида на интенсивность процессов перекисного окисления липидов.

3.3 Антиканцирогенная активность 2,4,6-трифенил-З -метил-4Н-селенопирана.

Глава 4.Экспериментальная часть.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. В последние годы наблюдается интенсивное развитие химии селенсодержащих соединений (селенсодержанщх 1,5-дикето-нов, солей селенопирилия, селенопиранов, селенациклогексанов и их производных), что связано с их практической ценностью, разнообразием химических превращений и возможностью служить модельными системами при изучении некоторых теоретических вопросов органической химии [1- 5].

При изучении данных классов соединений найдено, что они могут быть использованы в качестве лекарственных препаратов [3-12] и радиопротекторов [13-14].

Кроме того, установлено, что селен является важнейшим ультрамикроэлементом, недостаток которого в питании животных и человека может вызвать большое количество заболеваний. Используемые в настоящее время для восполнения дефицита селена в организмах животных и птиц его неорганические соединения обладают высокой токсичностью, поэтому весьма актуальной задачей становится поиск органических соединений селена для этих целей [4,5,15-20].

Весьма велико значение солей селенопирилия и селенопиранов в качестве компонентов оптических записывающих сред [21-31], фотогальванических элементов [32-34], фотоматериалов [35-37], инициаторов фотополимеризации [38-40], электрофотографии [41-52], фотопроводящих материалов в измерительной технике [53], материалов для быстрорелаксирующих пассивных затворов лазеров [54-55].

Наибольшее развитие это направление науки получило только с середины 1980 годов и до настоящего времени. К настоящему моменту времени имеется ряд диспропорций в формировании данного раздела химии, а именно, хорошо изучены его прикладные вопросы и большое количество недоработок в теоретических аспектах. 5

Работа выполнена в соответствии с тематикой госбюджетных исследований по теме:" Разработка новых методов синтеза, изучение реакционной способности и стереостроения О-, N-, S-, Se-содержащих гетероциклических и гетероорганических соединений с одним или несколькими гетероатомами (№ гос. per. 3.66.96).

Цель работы заключалась в разработке новых и модификации известных методов синтеза селенсодержащих гетероциклических соединений, исследовании химических превращений, физико-химических и биологических свойств получаемых гетероциклических систем.

Поставленная цель достигалась:

- систематическим изучением реакций различных 1,5-дикетонов с селеноводородом в условиях кислотного катализа;

- нахождением возможности пассивации ряда вторичных процессов;

- поиском новых методов синтеза шестичленных селенсодержащих гетероциклов на основе селенсодержащих 1,5-дикетонов;

- исследованием возможности синтеза селенсодержащих гетероциклов на основе их кислородсодержащих аналогов;

- поиском методов синтеза селенсодержащих гетероциклических соединений на основе реакции (3-циклокетолов с селеноводородом;

- изучением реакций солей халькогенопирилия с нуклеофильными реагентами;

- исследованием реакций солей халькогенопирилия, которые протекают при их анализе методом ГЖХ;

- изучением реакции 4Н-селенопиранов, которые протекают с образованием солей селенопирилия;

- исследованием реакции фотохимического окисления халькогено-пиранов, селенсодержащих 1,5-дикетонов и селеноксантенов; 6

- изучением биологической активности, полученных нами соединений с целью создания новых фармакологических препаратов.

Научная новизна проведенных исследований заключается в том, что найдена возможность пассивации реакций диспропорционирования 4Н-селе-нопиранов, что дало возможность получать их с высокими выходами без использования газообразного селеноводорода.

Синтезированы новые гетероциклические системы: бис-селенопи-рилиевые соли, тиопирилий- и пирилийзамещенные селенопирилиевые соли.

Разработан метод препаративного синтеза 9К-симм.-октагидроселено-ксантенов из р-циклокетолов.

Впервые проведена реакция рециклизации пиранов в селенопираны и фуранов в селенофены при действии селеноводорода in situ, при этом обнаружено, что в случае пиранов реакция может протекать с первоначальным раскрытием цикла и образованием соответствующих 1,5-дикетонов.

Впервые циклизацией соответствующего семициклического дикетона синтезирован 2,4-дифенил-4Н-тетрагидроселенохромен.

Обнаружено, что при проведении реакции 4Н-селенопиранов с трифторуксусной кислотой сначала происходит солеобразование под действием кислорода воздуха, а только затем (или со значительно меньшей скоростью) идет реакция диспропорционирования. Найдено, что при высоких температурах (в условиях анализа ГЖХ) соли селенопирилия превращаются в соответствующие ароилселенофены.

Найдено, что при окислении 4Н-селенопиранов, термодинамически наиболее стабильными продуктами реакции являются соответствующие производные ароилселенофенов.

Установлено, что реакция фотохимического окисления селенопиранов может протекать как по положению С4 гетероцикла, так и по гатероатому.

Практическая значимость работы заключается: 7

- в том, что обнаружена антиканцерогенная активность 4Н-селе-нопиранов;

- в обнаружении влияния препарата ДАФС-25 на процессы перекисного окисления липидов;

- в разработке препаративного метода синтеза 9К-симм.-окта-гидроселеноксантенов, которые утверждены на Ветфармсовете в качестве ветеринарных препаратов;

- в разработке препаративных методов синтеза 4Н-селенопиранов, которые обладают высокой антимикробной и антиканцерогенной активностью;

- в том, что показана принципиальная возможность пассивации сво-боднорадикальных реакций препаратом ДАФС-25 и селенопиранами.

Тезисы защиты

На защиту выносятся результаты исследований по: разработке методов получения селенопиранов, селенохроменов, 9К-симм.-октагидроселеноксантенов, селенофенов, бис-халькогенопирилиевых солей;

- изучению реакционной способности селенопиранов, селеноксан-тенов, солей селенопирилия;

- разработки (синтетического и биологического планов) имеющие прикладное значение.

Апробация работы. Основное содержание работы докладывалось на XXXVI международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск 1998), II Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов 1999), XX «Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы» (Казань 8

1999), IX Всероссийской конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (Саратов 2000).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ: 3 статьи в центральной печати, 6 статей в сборниках, 3 тезисов докладов на конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 170 страницах машинописного текста, включающего 16 рисунков, 4 таблицы и список литературы из 227 наименований, и состоит из введения, четырех глав, выводов, библиографии, и приложения. В первой главе — литературном обзоре рассмотрены методы синтеза и некоторые свойства селенсодержащих гетероциклических соединений. Вторая глава посвящена обсуждению результатов, полученных автором в области химии селенсодержащих гетероциклических соединений. В третьей главе обсуждается биологическая активность полученных соединений. Четвертая глава (экспериментальная часть) содержит методики синтеза и превращений полученных соединений.

Выводы

1. Разработан препаративный метод синтеза арилзамещеннйх 4Н-селенопиранов под действием селеноводорода in situ на 1,5-дикетоны, при этом обнаружено, что присутствие эфиров фосфористой кислоты пассивирует вторичные процессы.

2. Разработан метод препаративного синтеза 9К-сим.-октагидроселе-ноксантенов, которые используются в ветеринарии, из р-циклокетолов в условиях реакции с селеноводородом in situ.

3. Впервые получены новые гетероциклические системы — бис-гете-роароматические катионы: пирилий-селенопирилий, тиопирилий-селено-пирилий, селенопирилий-селенопирилий; тетрагидроселенохромены.

4. Осуществлена рециклизация фуранов в селенофены и пиранов в селенопираны при действии селеноводорода in situ в присутствии эфиров фосфористой кислоты.

5. Установлено, что реакция диспропорционирования 4Н-селе-нопиранов имеет место только при отсутствии кислорода воздуха в реакционной смеси, который способствует окислительному солеобразованию.

6. Обнаружено, что соли селенопирилия в условиях хроматографи-ческого анализа (при повышенных температурах) превращаются в соответствующие ароилселенофены.

7. Показано, что соли селенопирилия в присутствии третичных аминов способны образовывать смеси селенопиранов, ароилселенофенов и селенопиронов.

8. Показано, что реакция фотохимического окисления селенопиранов может протекать как по положению С4 гетероцикла, так и по гатероатому.

9. Подтверждено предположение о том, что при реакции солей селенопирилия с гидридами металлов, кроме 4Н-селенопиранов образуются и их 2Н-изомеры.

10. Обнаружена высокая биологическая активность (антиканци-рогенная и способность к пассивации свободнорадикальных процессов) и

148

1. Гигиенические критерии состояния окружающей среды. 58 . Селен.- Женева: Всемирная организация здравоохранения.-1989.- 270С.

2. Fox J.M., Selenium : nutritional implications and prospects for therapeutic medicine // Methods Find. Exp. Clin. Pharmacol.- 1992.- vol. 14.-N4.-P.275-287.

3. Sindelar K., Svatek E., Metysova J., Metys J., Protiva M. Neurotropic and psychotropic agents XXXVII. Derivativesof selenoxanten // Collect. Gzech. Chem. Commun.-1969.- vol.34.- P.3792-3800.

4. Imura Nobumasa, Naganuma Akira. Possible mechanism of detoxifying effect of selenium and the toxicity of mercury compounds // Adv. Mercury. Toxical.-1990 (Pub. 1991).- p.275-278.

5. Wendel Albreeht. Biochemical fanction of selenium // Phosforus, Sulfur, Silicon. Relat. Elem.-1992.- vol.67.-N 1-4.- P.405-425.

6. Turner R.J., Finch J.M. Selenium and immune response // Proc. Nutr. Soc>- 1991.- vol.50.- P.275-285.

7. Mutetikka D.B., Mahan D.C. Effect of pasture, confinement, and diet fortification with vitamin E and Selenium on reproducing gilts and their progeny. // J. Anim.Sci.- 1993.- vol.71.- N12.- P.3211-3218.

8. Yin Shaian, Sato Ikuo, Hosokawa Yu, Niizeki Shiro, Tojo Hitomi, Yamaquchi Kenji. The necessity of dietary vitamin B6 to selenium biopotency149for tissue selenium and glutatione peroxidase in rats. // J.Nutr.Sci.Vitaminol.-1991.- vol.37.-N5.-P.509-516.

9. BrecciaA., Badiello R., Trendoi A., Matty M. Chemical radioprotection by organic selenium compounds in vivo // Rediat. Res.- 1969.-vol.- 38.- P.483-492.

10. Badiello R., Fielden E.M., Lillicrap S.C. Radioluminescene of xanten, thioxanten and selenoxanten following pulse irradiation // Int. J. Radiat. Phys. Chem.- 1973.-vol. 5.- P. 173-181.

11. Ермаков B.B., Ковальский B.B. Биологическое значение селена. // Москва, "Наука".-1974.- 298С.

12. Stadtman Thressa С. Selenium biochemistry. // Annu.Rev.Biochem. -1990.- vol.59.-P.l 11-127.

13. Forchhammer K., Boek A Biology and biochemistry of selenium elements // Naturwissen shaften.-1991.- vcol.78.- N11.- S.497-504.

14. Arthur J.R., Nicol F., Bechett GJ. The role of selenium in thyroid hormone metabolism and effect of selenium difeciency on thy roid hormon and iodine methabolism// Biol. Trance. Elem. Res.- 1992.- vol. 34.- N3.-P.321-325.

15. Thompson-Eagle E.T., Frankenberger W.Z. Bioremidiation of soils contaminated with selenium// Adv.Soil. Sci.-1992.- vol.17.- P.261-310.

16. Levender O.A. Lead toxicity and nutritional deficiencies. // Environ Health Perspect.- 1979.- N29.- P.l 15-125.

17. Pat 62.159.358(1987), Japan. Optical recording and readiny / Matsuda Hiroshi, Nakagiri Takashi, Nishimura Yikio, Kimura Toshiaki, Eguchi Takishi, Tomita Yoshinari./ ChemAbst. 1988.- vol.108. - 66064d.

18. Pat. 03.34.137(1991), Japan. Optical recordiny medium./ Santo Takeshi, Tamura Miki, Sugata Hiroyuki./ ChemAbst. 1992.- vol.116.-72388u.

19. Pat. 62.159.359(1987), Japan. Optical recording and readout systems / Nakagiri Takashi, Nishimura Yukio, Kimura Toshiaki, Egushi Takeshi, Fomita Yoshinori, Matsuda Hiroshi. / ChemAbst. 1988.- vol.108.- 85360р.

20. Pat. 63.185.682(1988), Japan. Optical recording medium containing150oganic dye / Sato Tsutomu, Sacaida Tatsuya, Ichinose Keico./ Chem.Abst. -1989.-vol. 110.- 105179h.

21. Pat. 63.135.943(1988), Japan. Photosensitive composition containing methine dyes / Kato Iskii, Iskii Kasuo. / Chem.Abst. -1989.- vol.110.-125299a.

22. Pat. 62.163.050(1987), Japan. Optical recording on diacetilene derivative containing media /Kimura Toshiaki, Egushi Takeshi, Fomita Yoshinori, Matsuda Hiroshi, Nakagiri Takashi, Nishimura Yukio. / Chem.Abst. -1988.- vol.108.- 177300x.

23. Pat. 62.132.690 (1987), Japan. Optical information recording medium /Oquchi Yoshihiro, Takasu Yoshio / Chem.Abst.- 1988.- vol.108.- 29515f.

24. Pat. 63.168.392 (1988), Japan. Optical recording material containing pyrylium derivative and diamine (salt) / Oquchi Yoshihiro, Fukui Tetsuro / Chem.Abst.-1989.- vol. 110.- 105091y.

25. Pat 63.168.393 (1988), Japan. Optical recording medium with recording layer containing pyrylium derivative and metal chelate / Fukui Tetsuro, Oquchi Yoshihiro Miura Kyo / Chem.Abst-1989.- vol.110.- 125550v.

26. Pat. 62.174.749 (1987), Japan. Jr-optical recording / Nakagiri Takashi, Sacai Kunichiro, Nishimura Yukio, Toshiaki Koho / Chem. Abst. -1888.-vol. 108.- 8539oy.

27. Pat. 62.160.281 (1987), Japan. Optical recording on diacetylene derivative containing media / Nishimura Yukio, Kimura Toshiaki, Eguchi Takeshi, Tomitu Yoshinori, Matsuda Hiroshi, Nakagiri Takashi / Chem. Abst. -1888.-vol. 108.- 13942q.

28. Pat. 4281053 (1981), US. Multilayer organic photovoltaic elements / Tang Ching Wan /Chem. Abst -1981.- vol.95.- 172702h.

29. Pat. 4164431 (1979), US. Multilayer organic photovoltaic elements / Tang Ching Wan /Chem. Abst-1979.- vol.91.- 178148w.

30. Tang Ching Wan. Multilayer organic photovoltaic elements / Res. Disel.- 1977.-vol.162. -P.71-73.

31. Pat 3671251 (1972), US. Sensitiged pyrylium photobliachible dye in151gelitin / Haule CourndG., Masset Thomos J. / РЖ Хим.- 1973.- 8H.- 583м.

32. Pat. 62.113.150 (1987), Japan. Photosensitive composition / Horie Seiji, Makino Naonari, Watarai Osmni / Chem. Abst.- 1988.- vol. 107.225953г.

33. Pat. 3579345 (1971), US. Direct positiv emulsions sensitivied with pypylium and/or thiopypylium salts / Sones Jean E. /РЖ Хим.-1972.- 8H.-733П.

34. Pat. 02.157.760 (1990), Japan. Photopolymererizable compositions / Imahasi Satoshi, Nakamura Satoshi / Chem. Abst-1991.- vol.114.- 218098y.

35. Pat. 897694 (1984) Belgium. Photopolymerisation initiator with high sensitivity / Yamaoca Tsuguo, Kosehi Kenichi, Goto Yoshitaka / Chem. Abst.-1984.-vol.100.- 192538j.

36. Pat. 59.142.205 (1984) Japan, ffighly sensitive photoinitiator composition / Chtm. Abst.- 1985.- vol.102.- 7259z.

37. Pat. 57.169.751 (1982), Japan. Electrophotographic plates / Tokkyo Koho / Chem. Abst.-1984.- vol.- 100.- 43023.

38. Pat. 0032431 (1981), EP. Hterogeneous photoconductive composition and electrophotographie materials containing ther / Contois Lawrence E. / Chem. Abst- 1982.- vol.- 96.- 13648z

39. Pat 0023988 (1981), EP. Electron beam sensitive resist composition, and method of forming positive fiidd nagative resist images / Engler E.M., Kuptsis J.D., Secel R.G., Tomkiewiez YJ Chem Abst.-1981.- vol.95.- 16007c.

40. Pat. 002238 (1978), EP. Electrophotographieelements forming a photoconductive layr on a conducting / Perlstien S.H., Reynolds G.A., Van Allan James A., Clare Suz. / Chem.Abst-1980.- 92.- 102297h.

41. Pat. 3.738.638 (1988) Ger.offen. Photoconductive compositions for electrophotodraphy containing dye spectral sensitisers / KatoEiichi, Ishii Kasuo / Chem. Abst.- 1989.- vol.110.- 163530b.

42. Pat. 3.320.674. (1983) Ger.offen. Radiation- sensitive thin films form electrophotography and laser optical recording / Katagiri Kazahari, Oguchi Yoshihiro, Tacasu Yoshio / Chem. Abst.-1984.- vol.101.- 31122z.

43. Pat. 63.115.172. (1985) Japan. Dye-sensitised photoconductor composition for electrophotography / Kato Eiichi, Ishii Kasuo / Chem. Abst-1989.-vol.110.-31349q.

44. Pat. 63.141.068. (1985) Japan. Photosensetive matirial for electrophotography photoconductors and optical recording media / Kato Eiichi, Ishii Kasuo / Chem. Abst.- 1989.- vol.110.- 125301v.

45. Pat. 59.146.063. (1984) Japan. Electrofotography photoreseptor / Cannon K.K. / Chem. Abst. -1985.- vol.102.- 70156d.

46. Pat 01.126.655. (1989) Japan. Photosensitive composition for electropho-tography photoconductor and optical recording media / Kato Eiichi, Ishii Kasuo / Chem. Abst.- 1989.- Vol. 112.- 66671g.

47. Pat. 61.39.049. (1986) Japan. Photoconductive films and electrophotoreceptors containing the films / Jshikawa Shozo, Mabushi Minora, Koyama Takashi / Chem. Abst.-1986.- vol.105.- 143510р.

48. Pat. 4.145.215, Us. Migration imaging pressess and composition / Van Allan J.A., Webster F.G., Reynolds G.A. / РЖ Хим.-1979.- 22Н300П.

49. Бабенко B.A., Дядюша Г.Г., Кудинова М.А., Малышев В.И., Сломинский Ю.Л., Сычев А.А., Толмачев А.И. Новые соединения для пассивных затворов лазеров ближнего ИК-диапазона// Квантовая электроника.- 1980.- т.7.- С. 1796-1802.

50. Бабенко В.А., Кудинова М.А., Малышев В.И., Прохоров А.М., Сычев А.А., Толмачев А.И. Новый быстрорелаксирующий затвор для ОКГ на неодиевом стекле // Письма в ЖЭТФ.-1977.- т.25.- С.366-369.

51. Kuthan S., Sebek P., Bohm S. Development in the chemistry of thiopyranes, selenopyranes and telluropyranes // Advances Heterocyclic153chemistry.-1994.- vol. 59.- P. 179-224.

52. Kuthan J. Pyranes, thiopyranes and selenopyranes // Advances Heterocyclic chemistry.- 1983.-vol.34.- P.145-303.

53. Doddi G., Gianfranco E. Thiopyrylium, Selenopyrylium, and Telluropyrylium Salts. // Adv.Heterocyclic Chem.- 1994.- vol.60.- P.65-195.

54. Balaban A.T., Dinnculescu A., Dorofeenko G.N., Fischer D.W., Koblic A.W., Mezheritski V.V., Schroth W. Pyrylium salts: Academic Press.-1982.- P.405.

55. Садеков И.Д., Ладатко A.A., Садекова Е.И. Катионы 10-халькоген-антрацена.// ХГС.- 1983.- №4.- С.435-466.

56. Lubscher J., Hartmann Н. Ein einfache r zugang za neuartigen sele-nopyran bzv selenopyrylium - derivaten aus ß-chlor-propenyliden-immo-niumsalzen und selen-nucleophilen//Tetrahedron.-1977.- vol.33.- P.731-734.

57. Pat. 126308. D.D.R. Verfahren zur Herstellung von N-unsub-stituierten -2-amino-6-aryl-selenopyrylium Salzen //Liebscher J., Hartmann H.-РЖХим.- 1978.- 10Н245П.

58. Pat. 123527. D.D.R.Yerfaheren zur Herstellung von 2-(N-formamidino)-selenopyryliumsalzen. // Liebscher J., Hartmann H./ РЖХим.-1978.- 2Н190П.

59. Pat. 126307. D.D.R. Verfahren zur herstellung von 3-substituierten-6-aryl-2-selenopyronen. /LiebscherJ., Hartmann H.- РЖХим,-1978.- 10Н234П.

60. PulstM., Böhmer K.H., Hahtschmann A.,Wienpenfels M. Substituierte 2-formylmetylen-2H-thiopyrane und -selenopyrane aus Enami-nothio bzw- selenoketonen HZ. Chtm.- 1983.- N4.- S.146-147.

61. Лебедева Г.А., ICbhtko И.Я., Ельцов A.B. Циклоприсоединение к амино-метиленовым производным 1-фенил-3-метилпиразол-5-тиона и 1-фенил-З-метилпи-разол-5-селенона .//ХГС.-1979.- №4.- С.527-529.

62. Muller М., Hantschmann А., Pulst М., Weipenfels М. Synthese von substituierten 2-Formylmethylen-2H-seleno-pyranen aus ß-chlor-vinylalde-hyden und natrium selenid //Z. Chem.- 1983.- N4.- S. 145-146.154

63. Щаранин Ю.А., Дьяченко В.Д., Синтез и превращения 6-амино-4-арил-3,5-дициано-2(1Н)пиридинселенонов // Укр. химич. журн.-1990.- т.56.- №3.- С.287-291.

64. Kirby Gordon W., Trethewey Andrew N. Selenoaldehydes formed by 1,2- elimination and trapped as Diels -Alder adducts // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1986.-vol.15.- P.1152-1154.

65. Meinke Peter Т., Krafft Grant A. Regiochemical preferences in selenoaldehyd cycloadditions // Tetrahedron Lett.- 1987.- vol.28.- №43.-P.5121-5124.

66. Nakayama Juso, Sugihara Yoshiaki. Generation of selenoaldehydes by treatment of a,a'-diketo selenides with base. // J. Phys. Org. Chem.- 1988.-№1.- C.59-61.

67. Meinke Peter Т., Krafft Grant A. Preparation and cycloaddition reactions of selenoketones // J. Am. Chem. Soc.- 1988.- vol.110.- №26.-P. 8679-8685.

68. Meinke Peter Т., Krafft Grant A. Synthesis and cycloaddition reactivity of selenoaldehydes // J. Am. Chem. Soc.- 1988.- vol.110.- №26.-P.8671-8679.

69. Segi Masahito, takahashi Mamoru, Nakajima Tadashi, Suga Sohei, Murai Shinji, Sonoda Noboru. Intramolecular Diels Alder reaction of selenoaldehydes // Tetrahedron Lett.- 1988.- vol.29.- №52.- P.6965-6968.

70. Abelman M.M. Preparation and cycloaddition chemistry of thio-and selenocarbonyls derived from reaction of elemental sulfur and selenium with stabilized halo anions // Tetrahedron Lett. 1991.- vol.32.- №50.- P.7389-7392.

71. Nakayama Juzo, Akimoto Keichi, Hoshino Masamateu. Reaction of sulfur ylides with elemental sulfur and selenium. Aspects and mechanistie considerations // J. Phys. Org. Chem. 1988.- vol.1.- №1.- 53-57.

72. Lalezari I., Ghanbarpour A., Shapgherum F., Ninzi M., Jafari-Nanein R. Selenium heterocycls XIV. 2,6,-Diaryltetrahedroselenopyran-4-ones //J.155

73. Heterocycl. Chem.-1974.- vol.ll.- P.469-470.

74. Nanjappan P., Ramalingam K.,Herd M.D., Aijaman P., Btrlin K.D. Preparation and stereochemistry of somt substituted 2-selenanones and 4-selenanones // J. Org. Chem.- 1980.- vol.45.- P.4622-4629.

75. Ziriakus W., Heansel W., Haller R. Zur Stereochemie des 2,6-Diphenyl-l-selenacyclohexanon-4 // Archiv der Phurmazie.- 1971.- Bd.304.-S.681-687.

76. Ruja Т.К. Debromination of Chalcon Dibromides. Dibenzalaceton Dibromides Whith Sodoum Hydrogen Selenide // Indian J. Chem.- 1980.-vol.l9B.- P.812-813.

77. Бутин И.М., Байсалбаева С.А., Запорожская Н.И. Синтез 2-фе-нил-1 -селенабицикло4.4.0.декан-4-она // ЖОХ.- т.59.- №11.- С.2644-2645.

78. Hansel W., Haller R. Zur Synthese Substituierter 1-Selenacyclo-hexanone-4 //Naturwiss.-1968.- Bd.55.- S.83.

79. Толмачев А.И., Кудинова M.A. О присоединении селе-новодорода к диацетиленовым кетонам //ХГС.- 1974.- №2.- С.274-275.

80. Detty M.R., Murray В.J., Seidberg M.D. Preparation of 2,6-difenyl-4H-chalcogenopyran-4-ones // J. Org. Chem.- 1982.- vol.47.- P. 1968-1969.

81. Detty M.R., Luss H.R. Addition of disodium Chalcogenides to 1,5-bis-(trimethylsilyl)penta-l,4-diyn-3-one. Syntheses, structure and reactivity of the parent 4H-chalcogenapyran-4-ones \\ Organometallics .- 1992.- vol.11.-№6.- P.2157-2162.

82. Degani I., Fochi R., Vincenzi C. Cationi eteroaromatici. Nota 1. Preparazion di sali di pirilio, tiapirilio e selenapirilio // Gazz. chem. Ital.- 1964.-vol.94.- P.203-209.

83. Degani I., VincenziC. Cationi etero-aromatici. Nota IX. Sintezi di alcuni perchlorati di pirilio, thiapirilio e selenapirilio monoalchilsostituiti // Boll. Sei. Рас. chim. ind. Bologna.-1967.-vol.25.- P.51-60.

84. Харченко В.Г., Чалая C.H. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения // Саратов: изд-во Сарат. ун-та.-1987.-160 С.156

85. Кудинова М.А., Кривун С.В., Толмачев А.И. Соли селено-пирилия из 1,5-дикетонов // Химия гетероцикл.соед.- 1973.- №6.- С.857-858.

86. Толмачев А.И., Кудинова М.А. Пирило-2-цианины // ДАН УССР Сер.Б,- 1977.- №1.- С.48-51.

87. Харченко В.Г., Древко Б.И. О реакции 1,5-дикетонов с селе-новодородом. // Журн.орган.химии. 1982. - т. 18, вьш.12.- С.2595-2597.

88. A.c. 1167184 (СССР). С 07 D 345/00. Способ получения 4Н-селено-пиранов./ Харченко В.Г., Древко Б.И. / Опублик. в Б.И. 1985. -№26.- С.85.

89. Харченко В.Г., Древко Б.И. О превращениях 2,4,6-триарил-2,6-ди-(гидроселено)-1-селенациклогексанов под действием кислот. // Химия гетероцикл. соедин. 1984.- №9.- С. 1283-1284.

90. Харченко В.Г., Древко Б.И. Особенности реакции 1,5-дикетонов с селеноводородом в присутствии трифторуксусной кислоты. // Химия гетероцикл. соедин. 1984.- №12.- С. 1634-1637.

91. Харченко В.Г., Древко Б.И. Синтез 2,4,6-триарил-1-селенацик-логексан-2,6-диселенолов. // Химия гетероцикл. соедин. 1982.- №5.-С.704.

92. Древко Б.И. Особенности реакции 1,5-дикетонов в присутствии кислот. // Рукопись деп. ВИНИТИ.- №6054-84.- Деп.- С.461-464.

93. А.с, 1051089 (СССР) С 07 D 345/00. Способ получения солей селено-пирилия./ В.Г. Харченко, Б.И. Древко./ Опублик. в Б.И. 1983.-№40. - С.95.

94. Древко Б.И. Синтез шестичленных селенсодержащих гетероциклических соединений из 1,5-дикетонов. // сб. Нуклеофильные реакции карбонильных соединений. Саратов. - 1985.- С.62.

95. Фоменко JI.A.: Соли селенопирилия, селенопираны и их изоэлектронные аналоги. Синтез и превращения. Дисс . канд. хим. наук.- Саратов, 1995.- 134С.157

96. Блинохватов А.Ф., Марковцева О.В., Шлайдер И.А., Харченко В.Г. О реакции ди-(2-оксоциклогексил)метана с селеноводородом // Химия гетероцикл.соед.- 1981.- №5.- С.640-642.

97. Блинохватов А.Ф., Харченко В.Г. Изучение химии 9R-chmm.-октагид-роселенокеантенов. В сб.:"Нуклеофильные реакции карбонильных соединений".-Саратов: изд.СГУ, 1982.- С.71-72.

98. Вредные вещества в промышленности. Т.З. Неорганические и элементорганические соединения.(под ред. Лазарева Н.В.) // Ленинград, "Химия".- 1977.- 607С.

99. A.c. 1816762 (СССР) С 07 D 345/00. Способ получения солей селенопирилия./ Древко Б.И., Фоменко Л.А., Петраков С.Н., Харченко В.Г./ Опублик. Б.И. 1993. -№19. - С.111.

100. Древко Б.И., Фоменко Л.А., Смушкин М.И. и др. Синтез солей 5,6-по-лиметиленселенопирилия. // ХГС. -1994. №4.- С.569.

101. Харченко В.Г., Кожевникова Н.И. Об особенностях реакции окислительного дегидрирования полизамещенных 4Н-тиопиранов.// ХГС.-1983 .-№12.-С.1689-1690.

102. Смушкин М.И. Изучение реакций окисления 4Н-селенопи-ранов и их изоэлектронных аналогов. Дисс . канд. хим. наук.- Саратов, 1997.- 125С.

103. Древко Б.И., Смушкин М.И., Харченко В.Г. Окисление 4Н-халькогенопиранов тетраацетатом свинца. // Журн.орган.химии. 1995.-т.31, вып.9. - С.1437-1438.

104. Древко Б.И., Смушкин М.И., Харченко В.Г. Реакции 4Н-селе-нопиранов с галогенами. // Химия гетероциклхоед. 1997.- №5. - С.604-606.

105. Detty M.R. Unusual Oxidations and Reductions in the Conversion of Tellurapyranones to Tellurapyrylium Salts. One-electron Reductions with Diisobutylaluminium Hydride.// Organometallics.-1988.-Vol.7.-P.l 122-1126.

106. Блинохватов А.Ф.,Берберова H.T., Арчегова A.C., Климов Е.С.,158

107. Шпаков A.B., Охлобыстин О.Ю. Окислительно-восстановительный разрыв связи С-С в процессах гетероароматизации 9К-сим-нонагидро-10-окса-(халькогена)антрацена // Хим.гетероцикл. соед.-1991.- №7.- С.900-904.

108. Щербаков A.A. Об особенностях превращений тиопиранов, их конденсированных и изоэлектронных аналогов при действии кислот: Автореф.дисс. канд.хим.наук.- Саратов, 1983.- С.11.

109. Древко Б.И. Синтез селенсодержащих гетероциклов на основе 1,5-дикетонов и изучение их свойств: Дисс . канд. хим. наук,- Саратов, 1985.- 174С.

110. ИЗ. Петраков С.Н., Древко Б.И., Фоменко JI.A., Харченко В.Г. Окисление 4Н-селенопиранов. // Химия гетероцикл.соед.-1991.-№7.-С.996.

111. Древко Б.И., Петраков С.Н., Фоменко JI.A. и др. Окисление 4Н-тио(селено)пиранов. // "Новые реагенты и методы в тонком органическом синтезе".-Тез.докл. V Всесоюзн.симпозиума по орган, синтезу. Москва. -1988.-С.154.

112. Smoushkin M.I., Drevko B.I. New 4H-(Seleno,Thio-)pyran oxidation reaction. 7— Int. Conf. On Chem. of Selenium and Tellurium, July 1997, Aachen, Germany. Abstr. pape,p.l36

113. Древко Б.И., Фоменко JI.A., Харченко В.Г. Окисление 2,4,6-триарил-тио(селено)пиранов диоксидом селена. // Химия гетероцикл. соедин. 1989. - №6.- С.767-769.

114. Древко Б.И., Смушкин М.И., Харченко В.Г. Реакция окисления 4Н-халькогенопиранов. // Химия гетероцикл.соед.- 1996. №7. - С.913-916.

115. Smushkin M.I., Zhukov O.I., Drevko B.I. Tendencis of 4H-(thio) selenopyrans oxidation reactions. // Тез.докл. Междунар. конф. мол.ученых "Органи-ческий синтез: история развития и современные тенденции". -Санкт-Петербург. -1994. часть2. - С.157-158.

116. Древко Б.И., Смушкин М.И., Фоменко JI.A., Харченко В.Г. Исследование реакций окисления 4Н-селенопиранов. // Химия гетероцикл. соедин. -1995.- №1. С.24-26.159

117. Drevko B.I., Kharchenko V.G. Selenium containing Heterocycles on the basis of 1,5-diketones. 7— Int. Conf. On Chem. of Selenium and Tellurium, July 1997, Aachen, Germany. Abstr. pape,p.l05.

118. Блинохватов А.Ф., Смушкин М.И., Древко Б.И. Реакции 4Н-(тио, селеио)пиранов с о-хлоранилом. // сб. Карбонильные соединения в синтезе гетеро-циклов. Саратов. - 1996. - С.91.

119. Блинохватов А.Ф., Марковцева О.В., Нефедова Н.А., Харченко

120. B.Г., Парнес З.Н. Ионное гидрирование сим-октагидроселеноксантенсув. // Химия гетероцикл.соедин.- 1981.-№4.- С.564.

121. Блинохватов А.Ф. 9-11-Сим-Нонагидро-10-окса(халькогена)-антрацены и соли 9-К-сим-октагидро-10-оксониа(халькагенониа)антра-цена: Дисс . докт.хим. наук.- Саратов, 1993.- 378С.

122. Смирнова Н.С., Клименко С.К., Бережная Н.Н., Столбова Т.В. Харченко В.Г. Жидкофазная гидрогенизация бициклических сульфидов с тиопирановой структурой. // Ж.орган.химии.- 1975.- Т.П.- №2.- С.440-444.

123. Клименко С.К., Столбова Т.В. Тиадекалины и конденсированные тиациклогексаны ряда 2-тиабицикло4.3.0.нонана. // Успехи химии.-1985.- Т.54.- №5.- С.803-836.

124. Харченко В.Г., Кожевникова Н.И. О взаимодействии полиза-мещенных 4Н-тиопиранов с трифторуксусной кислотой в реакциях солеоб-разования и ионного гидрирования. // Хим.гетероцикл.соед.- 1983.- №2.1. C.200-203.

125. Федотова О.В. Пропанонилтетралоны и родственные соединения в реакциях N, -О, -S гетероциклизации: Дисс . . . канд.хим.наук.-Саратов.- 1978.- С. 11.

126. Митюрина К.В. Исследование химии 4-оксопропил-5-пира-золонов: Дисс. . канд.хим.наук.- Саратов.-1981.- С.10-13.

127. Smuhskin М. I., Kharchenko V.G., Drevko B.I. *Н NMR Study on the Isomerization of 2,4,6-Triphenil-4H-seleno(thio)pyrans. // Phosphorus, Sulfur and Silicon and Related elements.-1998.-Vol. 136-138.- P.621-624.160

128. Drevko B.I., Kharchenko V.G. New data on the synthesis and properties of selenium containing sixmembered heterocycles. // Abstr. pape (A266) VI Intern, conf. on Organic synthesis. Moskov. -1986.- (USSR) p.105

129. Lambert J.B., Keske R.G. Conformational characterization of simple gruop VI heterocycles // J. Am.Chem.Soc.- 1967.- vol.89.- P.5921-5924.

130. Lambert J.B., Keske RG. The chemical-shift difference between the (3-axial and equatarial protons in pentametylen heterocycles // J. Am. Chem. Soc.-1977.-vol.99.- P.5689-5693.

131. Lambert J.B., Mixan C.E., Johnson D.H. Conformational analysis of selenanes and telluranes // J. Am. Chem. Soc.- 1973.- vol.95.- P.4634-4639.

132. Lambert J.B., Featherman S.I. Conformational analysis of pentamethylen heterocycles // Chem. Rev.- 1975.- vol.75.- P.611-626.

133. Lambert J.B., Mixan C.E., Johnson D.H. Axial preferensin selenanes // Tetrahedron Letters.- 1972.- N43.-P.4335-4338.

134. Lambert J.B., Netzel D.A., Hsiang-ning Sim, Lilianstrom K.K. Carbon-13 chemical shifts of the pentamethylene heterocycles // J. Am. Chem. Soc.-1976.- vol.98.- P.3778-3783.

135. Lambert J.B., Netzel D.A., Hsiang-ning Sun, Lilianstrom K.K. Carbon-13 spin-relaxation times of the pentamethylene heterocycles // J. Am. Chem. Soc.-1976.- vol.98.- P.3783-3787.

136. Kataoka Tadashi, Ohe Yasuhiro, Umeda Akira, Iwamura Tatsunori. Generation of selenabenzenes bearing an electron withdrawing group at the 2-position. // Chem.Pharm.Bull.-1994.- vol.42.- №4.- P.811-816.

137. Кривун C.B., Алферова О.Ф., Саяпина C.B. Реакции некоторых ароматических катионов .// Успехи химии.- 1984.- т.43.- С.1739.-1762.161

138. Hori Mikio, Kataoka Tadushi, Hsu Chen Fu. Selenoxanthylium salts П. Chemical reactivitiof 9-phenylselenoxanthylium Perchlorate // Chem. and Pharm. Bull.-1974.- vol.22.- P.27-33.

139. Hori M., Kataoka T., Shimuzi H., Hsu Chen Fu. Selenoxanthilium salts I. Nitration of 9-phenil-selenoxanthylium Perchlorate.- Chem.- Pharm. Bull, 1974.-vol.22.- P.22-26.

140. Hari M., Kataoka T., Shimuzi H., Hsu Chen Fu, AssahiJ., Mizuta. Selenabenzenes II. Reaction mechanism of 9-phenylselenoxanthylium salts with organometallic reagent. // Chem. Farm. Bull.-1974.- vol.22.- P.32-41

141. Нал M, Kataoka T., Shimuzi H., Hsu Chen Fu. Reaction of organometallic reagents with selenoxanthylium and thioxanthiyium salts. // Chem. Lett.- 1973.-N4.- P.391-396.

142. Stackhous J., Senkler G.H.J., Marynoff B.F, Mislov K. Synthesis and characterization of selenabenzene . // J. Am. Chem. Soc.- 1974.- vol.96.-P.7835-7836.

143. Stackhous J. Periodic trands in linear free energy cancelations of barriers to pyramidal inversion.- Diss. Abstr. Int.- 1976.- vol.37.- P.2258-2259.

144. Renson M, Christiaens L. Propriété des sels de selenexanthylium vis-a-vis de reactifs nucleophiles // Bull. Soc. Chim. Beides.- 1970.- vol.79.-P.511-521.

145. Толмачев А.И, Деревянко H.A., Кудинова M.A. Пирилоциа-нины VII. // Химия гетероцикл.соед.- 1975.- №5.- С.612-622.

146. Толмачев А.И., Кудинова М.А., Шулешко JI.M. Взаимодействие солей 4-метокси-бензопирилия, бензотиопирилия и бензоселенопири-лия с некоторыми нуклеофильными агентами. // Химия гетероцикл.соед.-№2.- С.178-181.

147. Degani I., Fochi R., Spunta G. Cationi eteroaromatici constanti di equilibrio catione-pseudobase. // Boll. Sei. Fac. Chim. ind. Bologna.- 1965.-vol.23.- P.243-244.162

148. Degani I., Fochi R., Vincenzi C. Cationi eteroaromatici. Nota III. Stabilita relativa dei cationi pirilio, thiapirilio, selenapirilio e dei loro benzo- e dibenzo- derivati. // Boll. Sci. Fac. chim. ind. Bologna.- 1965.- vol.23.- P.21-30.

149. Bunting J.W. Equibrium constants for heterocyclic cation -Pseudobase Equitation. // Heterocycles.-1980.- vol.14.- P.2015-2045.

150. Detty M.R., McColvey J.M., Luss ELR. Telluropyrylium Dyes. The Electron-donating Properties of the Chalcogenopyrylium Nuclei and their Radical Dications, neutral Radicals, and Anions.// Qrganometallics.- 1988.-№7.-P.1131-1147.

151. Сосонкин И.М.,Домарев A.H.,Кожевникова Н.И.,Харченко В.Г. Электрохимическое моделирование окислительного дегидрирования 4Н-тиопиранов.// Химия гетероци кл. с ое дин. -1984.- №3.- С.318-320.

152. Берберова Н.Т.,Блинохватов А.Ф., Арчегова А.С., Климов Е.С., Шпаков А.Ф., Охлобыстин О.Ю. Окислительно восстановительные свойства октагидрохалькогеноксантилиевых ионов.// Химия гетероцикл. соедин.-1991.- №1- С.47-50.

153. Древко Б.И., Петраков С.Н., Фоменко JI.A. и др. Соли селено-пирилия в реакциях с метнлатом натрия. // ЖОрХ.- 1994. т.30, вып.1.-С.115-117.

154. Петраков С.Н., Древко Б.И., Фоменко JI.A. Соли селенопи-рилия в реакциях с метилат анионом. // сб. Карбонильные соединения в синтезе гетероцик-лов. Саратов. -1992. - ч.2. - С.28.

155. Doddi G., Erlolani G. Nuclear magnetic resonance study of methoxide addition to pyrylium and thiopyrylium cations; heteroatom and substituent effect //J. Chem. Soc. Perkin Trance II.- 1986.- P.271-275.

156. Кривун C.B. Синтез гетарилиденоксазолонов. // Химия гетероцикл.соед.-1976.- №6.- С.764-767.

157. Кривун С.В. Азлактоны на основе некоторых гетеро-ароматических катионов. // ДАН УССР Серия Б.- 1974.-№8.- С.717-719.

158. А.с. 484215 (СССР). Способ получения производных перхло163ратов бис-(пирилия-, тиопирилия- или селенопирилия)-монометинциа-нинов./ СаяпинаС.В., Баранов С.Н., Рыбаченко В.И., Кривун C.B.

159. Кривун C.B., Дуленко В.И., Саяпина C.B., Семенов Н.С. Введение новых заместителей в новые ароматические катионы. // Химия гетероцикл.соед.-1974.- №9 .- С.1174-1177.

160. Кривун C.B. Реакция пирилирования. // ДАН СССР .- 1968.-т.180.- №3.- С.615-617.

161. Кривун C.B., Дорофеенко Г.Н., Ковалевский А.С. Пирилирова-ние ароматических и гетероциклических соединений. // ХГС.- 1970.- №6,-С.733-738.

162. Кривун C.B., Дуленко В.И., Саяпина C.B., Семенов Н.С. Введение новых заместителей в новые ароматические катионы. // Химия гетероцикл.соед.-1974.- №9 С.1174-1177.

163. Кудинова М.А., Сломинский Ю.В., Толмачев А.И. а-Пирило-тетракарбоцианины. // ХГС.- 1983.- №11.- С. 1559.

164. Толмачев А.И., Кудинова М.А. Пирилоцианины III. Несимметричные селенофлавилоцианины. // Химия гетероцикл.соед.- 1971.- №9.-С.1177-1181.

165. Толмачев А.И., Кудинова М.А. Пирилоцианины II. Симметричные селенофлавилоцианины. // Химия гетероцикл.соед.- 1971.- №7.-С.924-926.

166. Толмачев А.И., Кудинова М.А. Пирилоцианины IV. Симметричные 2,6-дифенилтио-2,6-селенопирилотианины. // Химия гетероцикл. соед.-1971.-№1.- С.49-52.

167. Кудинова М.А., Слонимский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирило-4-пентакарбоцианины. // Химия гетероцикл.соед.-1981.- №1.- С.117.

168. Толмачев А.И., Кудинова М.А., Деревянко Н.А. Пирилоцианины V. Несимметричные 2,6-дифенил замещенные пирило-, тиопи-рило- и селенопирилоцианины. // Химия гетероцикл.соед.- 1974.- №1 .- С. 53-57.164

169. Кудинова М.А. Пирилло-4-цианины и их серу- и селен-содержащие аналоги.-Дисс. канд. хим. наук.-Киев.-1975.-126 с.

170. Толмачев А.И. Полиметиновые красители на основе солей пирилия. Дисс. докт. хим. наук.-Киев.-1975.-234 с.

171. Detty M.R., Luss H.R. Tellurapyiylium Dyes. 3. Oxidative Halogen Addition and Tellurium-Halogen Exchange.//Organometallics.-1986.-Vol.5.-P.2250-2256.

172. A.c. 431163 (СССР) Способ получения пирилоцианинов.// Кривун С.В., Буряк А.И., Возиянова Щ.Ф., Саяпина С.В., Баранов С.Н.

173. A.c. 484215 (СССЗ) Способ получения производных перхлоратов бис-(пирилия-, тиопирилия- или селенопирилия)-монометин-цианинов. // Саяпина С.В., Баранов С.Н., Рыбаченко В.И., Кривун С.В.

174. А.с.465402(СССР)Способ получения азлактонов.//Кривун С.В., Саяпина С.В.

175. Pulst М., Hantschmann А., Muller М., Weissenfets М., Haborn В. Zum reaktionsverhalten substituierter 2-(N-formylbenzyliden)-2H-thio- und -selenopyrane. //Z.Chem.- 1983.-Bd23.- S. 147-148.

176. Pulst M., Hantschmann A., Muller M., Weissenfets M., Haborn B. Zum reaktionsverhalten substituierter 2-formyl-methylen-2H-thio- und -selenopyrane. // Z.Chem.- 1984.-Bd24.- S. 146-147.

177. Mezheritskii V.V., Wasserman A.L., Dorofeenko G.N. Reaction of a- and у- alkyl groups in pyiylium salts and some transformations reaction products. // Heterocycles.-1979.- vol.12.-№1.-P.51-93.

178. Kachkovskii A.D., Kudinova M.A., Derevjanko N.A., Tolmachev A.I. Nature of the absorption bands of pyrylocyanines: heteroanalogs and isomers. // Dyes Pigm.- 1991.- vol.16.- №2.- P.137-148.

179. Кожевникова Н.И. Особенности и стереохимия превращений полизамещенных 4Н-тиопиранов: Дисс. . .канд.хим.наук.- Саратов.-1986.-189С.

180. Блинохватов А.Ф. 9-К-Сим-Нонагидро-10-окса(халькогена)165антрацены и соли 9-К-сим-октагидро-10-оксониа(халькагенониа)-антрацена: Дисс . докт.хим. наук.- Саратов, 1993.- 378С.

181. Declereq J.P., Germain G., Van Meerssche M., Crunhill J.V., Chaalan J., de Kimpe. 2,3,3,5,6,6-Hexamethyl-l,8-dioxo-l,2,3,4,5,6,7,8-octahydroxanthen-9-spirocyclo-hex-2-enone. // Cryst. Struct. Commun. -1981.-vol.10.- N.4.- P.1335-1340.

182. Degani I., Lunazzi L., Taddei F. Analysis of A2B2X2 proton magnetic resonance spectra. // Boll.sci.fac.chim.ind.Bologna.- 1965.- vol.23.-№2-3.-P. 131-149.

183. McCologh J.D., Brunner A. Spectrophotometric Studies of the Dissociation of the Iodine Complexes of Selenacyclopentane and Selenacyclohexane // Inorg. Chem.- 1967.- vol.6.- P. 1251-1252.

184. Lambert J.B., Johnson D.H., Kaske R.G., Mixan C.E. Group VI -Halogen Adducts // J. Am. Chem.Soc.-1972.- vol.94.- P.8172-8178.

185. Oae Shigery Fucumura Mitsuo, Furukawa Naomichi. Preparation and reaction of N-tosyl- and N-acylselenimines // Phosphorus and Sulfur. -1981.-vol.10.- P.153-162.

186. Forrest T.P. Calculation of dehedral angles from vicinal protoncoupling constants and substituent electronegativities // J. Am Chem. Soc.-1975 .-vol.97.-P.2628-2630.

187. Rebane E. Mass spectra of some aliphatic and aromatic selenides // Acta Chem. Scand.- 1973.- vol.27.- P.2861-2869.

188. Rebane E. Mass spectrometric studies on organic selenium-oxygen compounds // Chem. Scr.-1973.- vol.- 4.- P.219-230.166

189. Харченко В.Г., Кожевникова Н.И. Получение и конфармацион-ный анализ арилзамещенных тиадиклогекеанов. // В кн. Исследования в области синтеза и катализа органических соединений.- Саратов,изд-во СГУ.-1983.- с. 19-22.

190. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в органической химии. // JI.,"Химия".- 1983.- С.154.

191. Магнус П.Д. Органические соединения селена и теллура.- В кн. Общая органическая химия.- Москва: Химия.- 1984.- Т.6.- С. 12-65.

192. Древко Б.И., Сучков М.А., Филимонов А.Е., Харченко В.Г. Особенности синтеза селенсодержащих гетероциклов из 1,5-дикетонов в присутствии производных фосфористой кислоты.// Журнал Общей Химии-1999.- т.69., вып. 1.- С.84-85.

193. Древко Б.И., Сучков М.А., Харченко В.Г. Реакция рециклизации 4Н-пиранов в 4Н-селенопираны.// Химия гетероцикл.соед. -1998.-№6.- С.842-843.

194. Филимонов А.Е., Сучков М.А. Новый метод синтеза 4Н-селенопиранов из 1,5-дикетонов // Тез. докл. XXXVI МНСК «Студент и науч.-техн. прогресс».- Новосибирск: Изд-во НГУ, 1998.-С.21-22.

195. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. М.: Химия, 1984. Т. 4. 728 с.

196. Власова JT.B., Тырина Т.И., Клименко С.К.,Харченко В.Г.-Химия гетероцикл.соед., 1979, № 4, с. 470.

197. Евтушенко И.Я., Клименко С.К., Харченко В.Г., Ионин Б.И.-ЖорХ, 1977, т. 12 с. 1807.

198. Харченко В.Г., Маркушина И.А., Губина Т.И.- Докл. АН167

199. СССР, Т.2255, № 5, с. 1144.

200. Методы синтеза гетероциклических соединений на основе 1,5-дикетонов и фурфурола. Часть 2 / под ред. В.Г. Харченко/.- 1985.-Саратов.- изд-во СГУ.-76С.

201. Древко Б.И, М.А.Сучков, Рогачева, С.М. Губина Т.И. // Тез. докл. XX «Всеросс. конф. по химии и технол. органич. соедин. серы».-Казань, 18-23 окт. 1999 г, с. 188.

202. Панов В.Б., Нехорошев М.В., Охлобыстин О.Ю. Цепной свободнорадикальный механизм дегидроароматизации 4Н-пиранов четыреххлористым углеродом.// ДАН СССР.-1979.-Т.249.-№3.-С.622-624.

203. Акимов И.А, Барачевский В.А., Гущак Ю.Л. и др. Перспективы и возможности несеребряной фотографии. //Л.:"Химия".-1988.- 204С.

204. Древко Б.И., Фоменко Л. А, Сучков М.А., Харченко В. Г. Фотохимическое окисление 4Н-селено(тио)пиранов // Химия гетероциьсл. соед. -1999. №.6 - С.749-751.

205. Дж.Марч Органическая химия./ М.: Мир.- 1988.-С.327.

206. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. М.: Химия, 1984. Т. 6. 728 с.

207. Лупи А, Чубар Б. Солевые эффекты в органической и металлорганической химии./ М.: Мир.- 1991.- С.376.

208. S. Es-Seddiki, G. Le Coustumer and Y. Mollier "Organic metals"-charge transfer complexes and radical-ionsalts, From 4,4'-selenopyranylidenes // Mol. Cryst. Liq, Cryst., 1982, vol. 86, p. 71-77.

209. Жуков О.И. 3-Халькогенапентан-1,5-дионы. Синтез и особенности превращений : Дисс . канд.хим.наук.- Саратов.- 1997.

210. Wallach S., Chausnier A.B. Essential trace metal deficiency and skeleton. //Met.Ions.Biol.Med.Proc.Int.Symp.- 1992.- P.395-401.

211. Bettger W.J. Zinc and Selenium, site-specific versus general antioxidation. // CanJ.PhysioLPharmacol.- 1993.- vol.71.- N9.- P.721-724.168

212. Wang Wanchun. Interaction between selenium and trace elements in living organisms. // Ziran Zazhi .- 1989.- vol.12.- N4.- P.266-269. / Chem.Abst.-1991.-vol.114.- 114111c.

213. Neve J., Therond P. Selenium. / 01igoelem.Med.Biol. 1991.-P.425-457.

214. Schwarz K., Pathak K.D. The Biologically Active Organoselenium Compounds of Minimum Toxicity.- Chemica Scripta.- 1975.- vol.8A.- P.85-95.

215. Whanger P.D. Sulfur-Selenium relationships in animal nutrition. // Sulfur Inst. S. 1970, vol.6.- N3.-P.6-10.

216. Walsh D.M., Kennedy D.G., Goodall E.A., Kennedy S. Antioxidant enzyme activity in the muscles of caves depleted of vitamin E or selenium or both. // Br.J. Nutr. 1993.- vol.70.- N2.- P.621-630.

217. Хьюз M. Неорганическая химия билогических процессов. // Москва, "Мир".- 1983.- С.401-402.

218. Мейнелл Дж., Мейнелл Э. Экспериментальная микробиология (теория и практика)./ М.; мтр,1967,-347 С.

219. Роницкий П.Ф. Биологическая стстистика / Минск: Вышэйшая школа, 1973.-347 С.

220. И.Д. Стальная, Т.Г. Гаришвили. Современные методы в биохимии / М.-"медицина"-1977.-392 С.

221. Сучков М.А., Древко Б.И., Буршина С.Н., Блинов В.А., Влияние селенорганического соединения "Семед" и фитотерапии на развитие у мышей асцитной карциномы Эрлиха. // Сб. «Химия для медицины и ветеринарии», Саратов, изд-во СГУ, 1998.- С.34-36.

222. Методы синтеза гетероциклических соединений на основе 1,5

223. Рис. П1. Масс-спектр продукта деструкции селенопирана 16 (соединение 83).

224. Рисунок П2. Масс-спектр селенофена 60.

225. Рисунок ПЗ. Хроматограмма достоверного образца селенациклогексана48.

226. Рисунок П5. Масс-спектр продукта деструкции селенациклогексана 48 при

227. Рисунок П6. Масс-спектр продукта деструкции селенациклогексана 48 при1. ГЖХ.

228. Рисунок П7. Хроматограмма и масс-спектр достоверного образца ароилселенофена 59 в бензоле с СР3СООН.

229. Рисунок П9. Масс-спектр аррилселенофена 59, образовавшегося при ГЖХсоли 42 (в ацетоне).

230. Рисунок ГШ. Хроматограмма продуктов преобразования соли 41 при Г'ЖХ (раствор в ацетоне).1. АЬипйапсе ; Т1С:200000190000180000170000 '

231. Рисунок Ш4. Хроматограмма продуктов преобразования соли 42, растворенной в бензоле с добавкой СР3СООН, при ГЖХ.

232. Рисунок Ш6. Масс-спектр соединения 22 {см. рис. Ш4)

233. Рисунок П18. Масс-спектр ееленопирана 16 (см. рис. 1114).1. Рисунок П20.1. Рисунок П22.

234. Рисунок П28. Масс-спектр селенопирана 24 (см. рис. 3).

235. Abundance Г ~ Scan 2166 (277Ö21 min): DR6.D320003000028000260001. V г

236. Рисунок П38. Масс-спектр соединения 24 (см. рис. ПЗЗ).i

237. Рисунок П40. Хроматограмма продуктов реакции 2,6-дифенил-4(п-метоксифенил)-4Н-селенопирана 17 с СБзСООН.

238. Рисунок П41. Масс-спектр ароилселенофена 64 (см. рис. П40).

239. Рисунок П43. Масс-спектр циклопентадиена 84 (см. рис. П40).

240. Рисунок П45. Масс-спектр селенопирана 21.

241. Рисунок П46. Масс-спектр ароилселенофена 60.

242. Рисунок П47. Масс-спектр 2Н-селенопирана (21а).

243. Рисунок П48. Масс-спектр 1,2,4-трифенилпентан-1-ен-3,5-диона.шпйапсе. 90000 {85000 *всап 3668 (ЗЬ.941 тТп)ГШЕУ2.и323180000 ■{75000470000 й'650006000045500050000т4500040000 35000\30000 п25000 ;20000 -I15000 -<10000775000-£ ; 63 I 891.!191149165126 .

244. Рисунок П59а. Масс-спектр не идентифицированного соединения со временем удерживания 22,896 минуты8сап 1793 (22.896 тю)055500050000f

245. Рисунок П63. Масс-спектр 2Н-селенопирана 92.

246. Рисунок П64. Масс-спектр 4Н-селенопирана 91.

247. Рисунок П65. Масс-спектр 2Н-селенопирана 23.

248. Рисунок П66. Масс-спектр 4Н-селенопирана 16.

249. Рисунок П68. Масс-спектр 4Н-селенопирана 94.

250. Рисунок П69. Хроматограмма продуктов реакции восстановления соли 95 алюмогидридом лития (образуется только 4Н-изомер).