Топохимические процессы в металл-нанесенных катализаторах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава I

1.1 Некоторые особенности химической термодинамики наночастиц

1.2 Особенности кинетики топохимических реакций с участием наночастиц

Выводы к главе I

Глава II

2.1 Методология исследования топохимических реакций в металл-нанесенных катализаторах подгруппы железа

2.1.1 Методология магнитных измерений

2.1.2.Магнитооптический метод исследования поверхности ферромагнетиков

2. 2 Неизотермические методы исследования катализаторов

Выводы к главе П

Глава П

3.1 Топохимические реакции, протекающие в процессе синтеза металл-нанесенных катализаторов

3.1.1 Взаимодействие оксидов железа с носителем в системе Ре/ЗЮ

3.1.2 Неизотермическое восстановление оксидов железа на сюгакагеле

3.1.3 Роль следовых количеств СО в процессе восстановления железа на силикагеле

3.1.4 Декорирование и капсулирование частиц железа на силикагеле

3.1.5 Определение размера частиц железа по термодесорбции Нг

3.1.6 Влияние промоторов на температурно-программируемое восстановление системы РегОз/ЭЮг

3.1.7 Влияние пористой структуры силикагеля на температурно-программируемое восстановление системы РегОз/БЮг

3.2 Оксид-оксидное взаимодействие в системе Ре/А^Оз

3.2.1 Применение метода ТПВ в сочетании с термомагнитным анализом для исследования процессов восстановления в системе Бе/АЬОз

3.2.2 Влияние Р1 на механизм восстановления системы БегОз/АЬОз

3.2.3 Модификация поверхности оксида алюминия и контроль за оксид-оксидным взаимодействием

3.3 Восстановление оксидов железа на диоксиде циркония

3.3.1 Влияние пористой структуры ЪгОг на температурно-программируемое восстановление системы РегОз^гОг

3.4 Кинетика восстановления водородом оксидов железа, нанесенных на 8Ю2, А1203 и 2гОг

3.5 Взаимодействие оксидов кобальта с носителем

3.5.1 Взаимодействие в системе Со/8 Юг

3.5.1 Влияние промотирования металлами платиновой группы на процесс восстановления в системе Со/БЮг

3.6 Взаимодействие в системе Со/А12Оз

3.7 Восстановление оксидов кобальта на диоксиде циркония

3.8 Взаимодействие оксидов никеля с носителем

3.8.1 Взаимодействие оксидов никеля с силикагелем

3.8.2 Взаимодействие оксидов никеля с оксидом алюминия

3.8.3 Взаимодействие оксидов никеля с диоксидом циркония 217 Выводы к главе Ш

Глава IV

Топохимические реакции, протекающие в процессе каталитических превращений

4.1 Карибидирование железа в железонанесенных катализаторах в процессе гидрирования СО

4.1.1 Влияние промоторов на кинетику карбидирования железа в процессе

Оглавление гидрирования СО 255 4.1.2. Влияние парциальных давлений СО и Иг на кинетику карбидирования

4.2. Топохимические реакции в процессе гидрирования СО на и Со - нанесенных катализаторах

4.3. Топохимические реакции в процессе СО2- реформинга метана на N1 - нанесенных катализаторах 279 4.4 Топохимические реакции в процессе каталитического гидрирования углеродных материалов

Выводы к главе IV

Выводы

Промышленные металлические катализаторы всегда содержат металл в более или менее высокой степени дисперсности, так как удельная поверхность металла должна быть по возможности максимальной. Однако уменьшение размера металлических частиц приводит к изменению как физических, так и химических свойств металлов. Физика малых частиц на сегодняшний день - вполне сложившаяся область знаний. Что касается химии малых частиц, то количество проблем здесь заметно больше, чем успехов в их решении.

Подавляющее большинство проблем, стоящих на пути создания гетерогенных катализаторов с прогнозируемыми каталитическими свойствами, заключено не только в непонимании детального механизма процесса, но также и в чрезвычайной сложности топохимических процессов, протекающих на поверхности катализатора, как в процессе его синтеза, так и непосредственно в каталитической реакции. Два последних обстоятельства ставят под вопрос саму корректность постановки задачи нахождения механизма процесса, поскольку остается неизвестной природа одного из участников этого механизма, а именно центра или группы центров на поверхности твердого тела.

Настоящая работа посвящена исследованию топохимических реакций, протекающих в металлнанесенных катализаторах, как в процессе приготовления, так и в каталитическом превращении одноуглеродных молекул.

Топохимические реакции, протекающие в процессе формирования нанесенных гетерогенных катализаторов, обладают рядом специфических свойств, обусловленных малым размером частиц, принимающих участие в реакции. Это, в свою очередь, требует решения фундаментальных проблем, связанных с высокой реакционной способностью малых частиц.

Малыми частицами или наночастицами мы в дальнейшем будем называть объекты, имеющие размер, не превышающий нескольких десятков нанометров. В физике малыми частицами принято называть такие частицы, размеры которых соизмеримы с корреляционным радиусом какого-либо физического явления или с длиной свободного пробега, характеризующей процесс переноса (размер магнитных доменов, длины свободного пробега электронов, фононов и т. д.).

Нижнюю границу размеров частиц металла можно определить, исходя из следующих соображений. Расстояние между энергетическими уровнями электрона в частице металла определяется формулой 5 « ер/И, где £Р - уровень Ферми, а N - количество атомов в частаце. Отсюда можно оценить И, полагая, что при комнатной темперау туре 8 = 2,5 • 10" эВ, 8р - порядка 10 эВ. Расчет дает N » 400, а размер соответствующей частицы 2 нм. Частицы меньшего размера, по всей видимости, утрачивают металлические свойства.

Что касается верхней границы размеров, то определение последней зависит от того какие свойства системы мы примем за размерно-зависимые. Поскольку частицы металла в металл-нанесенных катализаторах контактируют с реакционной средой и с носителем, то, прежде всего в качестве таких процессов мы должны рассматривать топохимические реакции на границе раздела металл/носитель и металл/реакционная среда.

Особенности химии наночастиц обусловлены, по крайней мере, двумя факторами. Это термодинамика малых частиц и кинетика реакций с участием малых частиц.

Для малой частицы применимо понятие термодинамическая фаза, но из-за значительной доли поверхностных атомов отсутствует точная аддитивность свойств частицы по отношению к числу атомов в ней. По этой причине нарушается строгое разделение термодинамических параметров на экстенсивные и интенсивные. Напри-мёр, для малых частиц, строго говоря, существуют два химических потенциала: дифференциальный /л = дО! дИ и интегральный ¡л-0! N [1] (где в - термодинамический потенциал Гиббса), причем р.-¡л ос ЛГ1/3. Наночастицы обладают избыточной по отношению к массивным материалам свободной энергией. Повышенное энергосодержание приводит к сдвигам фазовых равновесий в наночастицах [2]. В частности, для малых частиц БегОз установлено наличие одновременно двух: а - и у - фаз, причем доля второй возрастает с уменьшением размера частиц так, что если экстраполировать эту зависимость, то можно предположить существование однофазного у - Ре20з при размере частицы 5 нм [3].

Термодинамический анализ двухкомпонентных наночастиц показал, что однородное распределение компонентов энергетически невыгодно и, следовательно, должна происходить сегрегация одного из компонентов на поверхность частицы [4].

Константа равновесия для гетерогенной реакции с участием наночастиц также будет зависеть от размера частиц, поскольку химический потенциал становится размерно-зависимым. В настоящей работе мы рассмотрели частный случай такой зависимости, имеющий, однако, принципиальное значение для понимания процессов восстановления и окисления малых металлических частиц.

Что касается зависимости кинетики процесса от размера взаимодействующих частиц, то она не столь очевидна. Для подавляющего большинства гетерогенных химических процессов с участием твердых фаз скорость реакции определяется диффузией в твердом теле. Это, однако, справедливо при условии, что характеристический диффузионный путь 5 = \J~Dt существенно меньше среднего радиуса реагирующей частицы. Если радиус частицы г < 8, то медленной стадией процесса становится химическая реакция, и во взаимодействующей частице отсутствует градиент концентрации. В этом случае решающее значение приобретает отношение скорости зародышеобразования новой фазы на поверхности наночастицы и скорости роста зародыша. Скорость зародышеобразования, в свою очередь, определяется числом потенциальных центров зародышеобразования. Потенциальными центрами зародышеобразования служат различные дефекты поверхности, поэтому реакционная способность определяется особенностями строения поверхности наночастицы.

В малых частицах вдоль каждого направления межатомные расстояния монотонно изменяются от центра к поверхности, так что максимальное сжатие (до нескольких процентов) осуществляется в поверхностных слоях [3]. Это обстоятельство не может не сказываться на плотности центров зародышеобразования и, следовательно, на скорости топохимического превращения в целом. С увеличением размера частиц вклад процессов зародышеобразования в суммарную кинетику топохимической реакции будет снижаться, а роль процессов переноса в твердом теле возрастать.

По всей видимости, для любой гетерогенной реакции существует граничный размер частиц, при котором происходит изменение кинетики процесса. Понятно, что упомянутый граничный размер будет зависеть от конкретных значений коэффициентов диффузии в твердом теле, химической природы взаимодействующих веществ, давления, температуры и т.д.

В общем случае при исследовании поверхности раздела высокодисперсных фаз следует учитывать возможность химического взаимодействия, которое в случае массивных фаз отсутствует, либо протекает с малой скоростью. Например, в гетерогенных катализаторах, состоящих из активного высокодисперсного компонента нанесенного на инертный оксидный носитель, происходит взаимодействие активного компонента с носителем в условиях (температура, давление), при которых, в массивных фазах такое взаимодействие не наблюдается.

На границе раздела металл-носитель практически всегда имеет место электронный перенос, ведущий к образованию ионной или ковалентной связи. Очевидно, чем мельче частицы, тем большую роль играет это взаимодействие. В случае благородных металлов и некоторых типов носителей (например, ТЮ2, Zr02) это взаимодействие не приводит к образованию новой фазы на границе раздела металл-носитель, но служит причиной так называемого декорирования поверхности кристаллита металла носителем. Это явление получило название сильного взаимодействия металл - носитель (СВМН).

Однако в случае таких металлов как Бе, Со или № протекает и чисто химическое взаимодействие с носителем. Например, для катализатора №/А120з наблюдается образование в поверхностном слое носителя соединения №А1204. Мы назовем такое взаимодействие металл-оксидным или оксид-оксидным, поскольку часто оно происходит на стадии предварительного восстановления нанесенного оксида металла.

Тот размер частиц, начиная с которого взаимодействие с носителем сказывается на каталитических свойствах системы, видимо и является верхней границей размеров рассматриваемых нами объектов. Характерно, что для СВМН эти размеры лежат в пределах 4-5 нм, но для систем с оксид-оксидным взаимодействием размеры частиц могут быть существенно больше.

Вероятность оксид-оксидного взаимодействия растет по мере роста площади контакта между носителем и оксидом нанесенного металла, т.е. с уменьшением размера частиц нанесенного оксида. Важную роль в этом процессе играет носитель. Поскольку на практике используются носители с высокой удельной поверхностью, то оксид-оксидное взаимодействие сопровождается процессами массопереноса в порах носителя. До недавнего времени этим вопросам уделялось недостаточно внимания, поскольку основными объектами исследования служили катализаторы на основе благородных металлов, в которых такие взаимодействия отсутствуют.

Что касается размерных эффектов в катализе и, в частности, структурной чувствительности, то излюбленным объектом для большинства исследователей служат металлы платиновой подгруппы. Это обусловлено химической инертностью благородных металлов, позволяющей не рассматривать явления, связанные с химическим взаимодействием металла с газовой фазой или с носителем. Видимо, именно по этой причине, топохимические превращения малых металлических частиц оставались вне поля зрения исследователей.

Ситуация кардинальным образом меняется при исследовании катализаторов, в которых активным началом являются металлы подгруппы железа (Бе, Со, N1). Здесь уже на стадии приготовления возникают проблемы, связанные с взаимодействием оксид металла - носитель. Высокая реакционная способность наночастиц этих металлов общеизвестна. Свежевосстановленные металл-нанесенные катализаторы на основе железа, кобальта или никеля обладают пирофорными свойствами, легко отравляются следовыми количествами серосодержащих соединений и т. д. Несмотря на это, в литературе практически отсутствуют исследования топохимии малых частиц. Так в монографии В.И. Петрова «Физика малых частиц» есть глава «Об окислении малых частиц», содержащая три неполных страницы. С одной стороны это говорит о той важности, которую придает автор данной проблеме, с другой, о чрезвычайно малом количестве исследований посвященных, ее исследованию. Отчасти это обусловлено значительной сложностью рассматриваемых процессов и экспериментальными трудностями, с которыми сопряжено изучение кинетики топохимических превращений вообще и то-похимических реакций в малых частицах в особенности.

Феноменологическая теория топохимических реакций содержит в себе ряд недостаточно обоснованных предположений. Строгое решение возникающих в рамках этого подхода математических проблем, к сожалению, невозможно. Это, в свою очередь, ставит под вопрос применимость некоторых кинетических моделей для описания топохимических реакций. Для исследования этого вопроса в настоящей работе впервые был применен метод имитационного динамического моделирования, который позволил определить границы применимости широко распространенных на практике кинетических уравнений. Кроме того, при помощи модели удалось исследовать некоторые размерные зависимости. Здесь следует отметить, что феноменологические модели топохимических процессов, за исключением простейших случаев мгновенного заро-дышеобразования, не включают зависимости от размера частицы, или содержат такую зависимость в неявном виде. В любом случае, получить аналитическую зависимость кинетических параметров от размера реагирующей частицы для большинства топохимических моделей невозможно.

Выводы

На основании проведенного в данной работе теоретического и экспериментального рассмотрения некоторых топохимических реакций в металл-нанесенных катализаторах можно сделать следующие основные выводы.

1. Из проведенного нами теоретического рассмотрения некоторых термодинамических и кинетических особенностей топохимических реакций малых частиц следует, что: а) Для малых частиц металла, при прочих равных условиях (Рщс/Рщ, Т), химическое равновесие будет смещено в сторону образования оксида, и наоборот, при восстановлении малых частиц оксида парциальное давление водорода должно превышать равновесное давление, характерное для массивных фаз. Откуда следует, что для восстановления малых частиц оксидов металлов температура должна быть в общем случае выше, чем это необходимо при восстановлении массивного оксида. Это неизбежно приводит к конкуренции процессов восстановления и взаимодействия нанесенного оксида с носителем. б) Впервые примененный нами для рассмотрения топохимических процессов модельный подход позволил исследовать некоторые размерные зависимости, которые не могут быть получены аналитически. Показано, что скорость топохимической реакции экспоненциально убывает с увеличением размера частицы, а время достижения максимальной скорости растет как 1п п, где п - размер частицы. Исследование кинетики зародышеобразования показало, что при достаточно высоких значениях константы скорости зародышеобразования кинетика зародышеобразования с хорошей точностью описывается экспоненциальным законом. Однако по мере уменьшения константы скорости наблюдается сильное отклонение от этого закона. Последнее обстоятельство может быть одной из причин наблюдаемого на практике индукционного времени реакции.

2. Впервые проведено систематическое исследование оксид-оксидного взаимодействия в системе оксид металла подгруппы железа - носитель, где в качестве носителей использованы оксид алюминия, силикагель и оксид циркония. Показано, что при восстановлении нанесенных оксидов металлов подгруппы железа происходит конкуренция процессов восстановления и оксид-оксидного взаимодействия, причем последнее происходит преимущественно между носителем и низшим оксидом металла.

3. Экспериментально доказано существование фазы БеО (вюстит) в железо-нанесенных катализаторах при температуре ниже границы термодинамической устойчивости массивной фазы РеО. Высказано предположение, что причиной этого явления является сдвиг фазовых равновесий в наночастицах, обусловленный избыточной по отношению к массивным материалам свободной энергией.

4. Обнаружено влияние следовых количеств монооксида углерода на механизм восстановления водородом нанесенных оксидов железа. Показано, что следовые количества СО понижают температуру восстановления гематита до магнетита и тем самым изменяют дальнейшее направление процесса восстановления.

5. Показано, что путем модифицирования поверхности оксида алюминия ионами магния можно управлять степенью оксид-оксидного взаимодействия в системе нанесенный металл - оксид алюминия. Формирование в приповерхностном слое у-АЬОз шпинели М£АЬ04 позволяет регулировать процесс оксид-оксидного взаимодействия при последующем нанесении на модифицированный оксид алюминия оксидов металлов подгруппы железа. В общем случае уменьшение оксид-оксидного взаимодействия приводит к повышению степени восстановления нанесенных металлов. Уменьшение степени оксид-оксидного взаимодействия в случае Со/АЬОз приводит к существенному увеличению каталитической активности и селективности в синтезе Фишера-Тропша.

6. Обнаружено влияние пористой структуры носителя на процесс восстановления нанесенных оксидов металлов. Развитая пористая структура носителя приводит в подавляющем большинстве случаев к эффекту внутридиффузионного торможения в процессе восстановления нанесенного оксида металла. Этот эффект особенно отчетливо наблюдается при программированном восстановлении, когда непрерывный рост температуры приводит к переходу реакции из кинетического во внутирдиффузионный режим протекания. Скорость восстановления при этом определяется процессами массоперено-са, в частности, удалением образующейся при восстановлении воды из зоны реакции. Процессы массопереноса существенно усложняют механизм восстановления. Локальное повышение парциального давления воды приводит к смещению равновесия металл-оксид в сторону оксида, что в свою очередь способствует протеканию ООВ. Промоторы восстановления в этом случае, понижая температуру начала восстановления, переводят процесс из внутридиффузионной области в кинетическую и тем самым уменьшают вероятность взаимодействия нанесенного оксида с носителем. Этот эффект продемонстрирован нами на примере Р1+Со/8Ю2.

7. Изменение пористой структуры носителя в сторону увеличения среднего размера пор в ряде случаев приводит к более однородному распределению частиц нанесенного металла по размерам. Это обстоятельство заметно сказывается на селективноста катализаторов синтеза Фишера-Троиша. Показано, в частности, что крупные частицы металла на внешней поверхности гранул носителя повышают селективность катализатора по метану и понижают по С5+.

8. Впервые исследована кинетика карбидирования железа на носителе в процессе гидрирования СО. Показано, что в противоположность массивным железным катализаторам в нанесенных катализаторах кинетика карбидирования хорошо описывается в рамках механизма зародышеобразования и последующего роста зародышей. В этом, в частности, проявляется особенность протекания топохимических процессов в наночастицах. Скорость карбидирования описывается уравнением, содержащим константы, одна из которых характеризует процессы зародышеобразования, протекающие на поверхности катализатора, а другая является характеристикой роста зародыша и отражает процессы, протекающие в объеме частицы Бе.

Впервые исследовано влияние различных промоторов железных катализаторов синтеза Фишера-Тропша на процесс карбидирования железа. Оказалось, что присутствие калия приводит к значительному снижению скорости зародышеобразования. Напротив, в присутствии меди наблюдается существенное увеличение как скорости зародышеобразования, так и скорости роста зародышей. Таким образом, нам удалось показать, что промотирование калием или медью оказывает сильное влияние на кинетику карбидирования. Причем, калий тормозит процесс зародышеобразования, но не влияет на скорость роста зародышей, в то время как присутствие меди ведет не только к росту скорости зародышеобразования, но также и увеличению скорости роста зародышей. Эти экспериментальные факты опровергают существующее предположение об отсутствии влияния промоторов на кинетику карбидирования.

9. Обнаружена непосредственная связь между каталитической активностью в гидрировании СО и топохимическим процессом карбидирования на начальных стадиях реакции. Показано, что максимум скорости карбидирования совпадает с минимумом скорости гидрирования СО. Любое изменение условий реакции, ведущее к смещению максимума скорости карбидирования, приводит к соответствующему смещению минимума скорости гидрирования. Полученные результаты свидетельствуют в пользу применимости "модели конкуренции", согласно которой все формы углерода - карбиды Бе, активные поверхностные формы и неактивный графитоподобный С - происходят от общего предшественника, высокоактивного углерода, образующегося при диссоциации СО на поверхности.

1. Hill T.L. Thermodynamics of small systems. New York: W.A. Benjamin 1.c. 1963.

2. Морохов И.Д., Петинов В.И., и др. Структура и свойства малых металлических частиц. // Успехи физ. наук. 1981. Т. 133. с. 653.

3. Петрунин В.Ф. Особенности атомной структуры ультрадисперсных порошков и материалов. // Ж. Всес. хим. о-ва. им. Д.И.Менделеева. 1991. Т. 36. с. 146.

4. Трусов Л.И., Петрунин В.Ф., Кац Е.И. Спинодальный распад в высокодисперсных частицах. // Физ. мет. и металловедение. 1979. Т. 47. с. 1229.

5. Полторак О.М. Лекции по химической термодинамике. М. «Высшая школа» 1971. с.254.

6. Петров Ю.И. Физика малых частиц. М. «Наука « 1982. с.356

7. Sewell, G.S., van Steen, Е., O'Connor, С.Т. Use of TPR/TPD characterization of supported cobalt catalyst. // Catal. Lett., v.37, p.255, 1996.

8. Чернавский П.А., Киселев B.B., Куприн А.П., Греченко А.Н., Баранова Л.И., Лунин В.В. Особенности восстановления водородом оксидов железа, нанесенных на силикаегель. // Журн. физ. химии. 1991. Т.65. с. 1675.

9. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: «Химия», 1978. с. 359.

10. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. Пер. с франц. М.: Мир. 1972.

11. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции. Кинетика и макрокинетика. М.: «Наука», 1989 323 с.,.

12. Барре П. Кинетика гетерогеных процессов. Пер. с франц. М.: Мир. 1976. с. 399.

13. Беленький В.З. Геометрико-вероятностные модели кристаллизации. М. :Наука. 1980. с. 208.

14. Теория вероятностей и математическая статистика: Сб.ст.-М.:Наука.1986. с. 150.

15. Johnson W.A. Mehl R.F. Reactions kinetics in processes of nucleation and growth. Trans. Amer. Inst. Ming. Metall. Engrs. 1939. Y.135. p. 416

16. Браун M., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.:Мир.1983. С.58.

17. Atkinson H.V. Theories of normal grain growth in pure single phase systems. Acta Metall. 1988. V. 36 p. 469-491.

18. Allnatt A.R., Jacobs P.W.M. Theory of nucleation in solid state reactions // J. Canad. Chem., 1968. V.46. p.111.

19. Новое в исследовании поверхности твердого тела. Сб. ст. Пер.с англ. М. :Мир. 1977.А

20. Holba P. Sesta'k. Theory of the kinetics and mechanism of non-catalytic heterogeneous processes. J. Proc. 6th Czech. Conf. Therm. Anal. 1973.

21. Математические проблемы хим. кинетики. Сб. статей. Н-ск.: Наука. Сиб. отделение. 1989. с. 233-287.

22. Феллер В. Введение в теорию вероятностей и ее приложения. М.: Мир. 1984.1. Т.1.

23. Metropolis N., Rosenbluth A.W., Rosenbluth M.N., Teller A.H., Teller E. Equation of state calculation by fast computing machines. // J.Chem.Phys.-1953.Y.21.p.l087.

24. Биндер. К. Методы Монте-Карло в статистической физике. М.: Мир. 1982.

25. Биндер. К., Хеерман Д.Б. Моделирование методом Монте-Карло в статистической физике. М.: Наука. Физмалит. 1995. с. 76.

26. Панкина Г.В. Влияние оксид-оксидного взаимодействия в Fe-нанесенных катализаторах на их восстановление и карбидирование. Диссер. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 1995.

27. Чернавский П.А., Киселев В.В., Куприн А.П., Греченко А.Н., Баранова Л.И., Лунин В.В. Особенности восстановления водородом оксидов железа, нанесенных на силикагель. //Журн. Физ. Химии. 1991. Т. 61. с. 280.

28. Bean С.Р., Jacobs I.S. Magnetic granulometry and super-paramagnetism. // J. Appl. Phys., 1959. Y.30. p. 120s

29. Selwood P.W. in: Chemisorption and Magnetization. Academic Press, New York, 1975.

30. Chikazumi S., Wakiyama Т., Yoida K., // Proc. Int. Conf. Mag., Nottingham, 1964, p. 756.

31. Jacobs I.S., Bean C.P. in Magnetism, V.3., Academic Press, 1963, p.371.

32. Estounes C., Lutz Т., Happich J., Quaranta T. Nickel nanoparticles in silica gel: preparation and magnetic properties. // J. Magn. and Magn. Mater. 1997. V.173. p. 83.

33. Richardson J.T., Desai P. Ultrahigh magnetic field measurements of nickel crystallite size distributions. //J. Catal. 1976. V.42. p. 294.

34. Кокорин В.В., Перекос А.Е., Чуистов К.В. Магнитостатическое взаимодействие между частицами ферромагнитной фазы в неферромагнитной матрице. // Физика магнитных матер. Т.43. с.966. 1977.

35. Chantrell R.W., Hoon S.R., Tanner В.К. Time-dependent magnetization in fine particle ferromagnetic systems. //J. Magn. andMagn. Mater., 1983. V.38. p.133

36. Киселев B.B., Чернавский П.А., Лунин B.B. Вибрационный магнитометр для исследования влияния реакционной среды на свойства катализаторов. // Журн. Физ. Химии. 1987. Т.61. с.280.

37. Foner S. Vibration magnetometer. // Rev. Sci. Instr., 1959. V.30. p.548.

38. Bartholomew C.H., Farrauto R.J. Chemistry of nickel-alumina catalysts. // J. Catal. 1976. V.45. p. 41.

39. He M. Y., Ekerdt J.G. Temperature-programmed studies of the adsorption of synthesis gas on zirconium dioxide. // J. Catal. 1984. V.87. N 1. P.238-254.

40. Чернавский П.А. Влияние состава поверхностного слоя на физико-химические и каталитические свойства системы Zr-Ni-H. // Диссер. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 1980.

41. Селвуд П. Магетохимия. И.Л. М. 1958. с.457.

42. Catalyst Characterization: Physical Techniques for Solid Materials, ed. Imelik В., Vedrine J.C., Plenum Press, N.Y. 1994.

43. Dalmon J.A:-, Martin G.A., Imelik B. Thermochimie, Colloq. 201, Centre Nationale de la Recherche Scientifique, Marseille, 1971, p. 593.

44. Артюк Ю.Н., Ясьмо В.И., Лунев H.K., Русов М.Т. Изучение методом пермеаметра взаимодействия водорода, азота и аммиака с железом, нанесенным на окись алюминия. // Кинет, и Катал., 1975. Т. 16. с. 167.

45. Кринчик Г.С. Метод измерения магнитных свойств тонкого поверхностного слоя ферромагнетика. // ФТТ., 1960, Т. 2, с. 1945.

46. Кринчик Г.С., Шварцман Р.А., Гущин B.C., Кипнис А.Я. Измерение поверхностных магнитных свойств ферромагнитных металлов при хемосорбции газов. // ФТТ., 1974, Т. 16, с. 1682.

47. Кринчик Г.С., Никитин Л.В. Магнитооптическое исследование ферромагнитных катализаторов. //ФТТ., 1978, Т. 20, с. 2545.

48. Falconer J.L., Schwarz J.A. Temperature-programmed desorption and reaction -applications to supported catalysts. // Catal. Rev.-Sci. Eng., 1983, V.25, p. 141.

49. Malet P., Caballero A. The selection of experimental conditions in temperature-programmed reduction experiments. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. I, 1988, V.84, p. 2369-2375.

50. Scientific bases for the preparation of heterogeneous catalysts. IV Intern. Symposium. Louvian-la-Neuve, Belgium, 1986.

51. Komiyama M. Design and preparation of impregnated catalysts. // Catalysis Rev. Sci. Engng. 1985. V.27.p.341.

52. Lee S. Y., Rutherford A., The distribution of active ingredients in supported catalysts prepared by impregnation. // Catalysis Rev. Sci. Engng. 1985. V.27. p.207.

53. BondG.C., BurchR. Strong metal-support interactions. // Catalysis, 1983, V.6. p. 26.

54. Lund C.R.F., Dumsic J.A. Strong oxide- oxide interactions in silica-supported magnetite catalysts. //J. Phys. Chem. 1981. V.85. p.3175.

55. Wielers A.F.H., Kock A.J.H.M., Hop C.E.C.A., Geus J.W., van der Kraan A.M. The redaction behavior of silica-supported and alumina-supported iron catalysts: a Mossbauer and infrared spectroscopic study. // J. Catal. 1989. V. 117. p. 1.

56. Wielers A.F.H., Kock A.J.H., Hop C.E.C., Geus J.W., Kraan A.M. Berry F.J. The Mossbauer effect in supported microcrystallites. //Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1978. V.21. P.255-286.

57. Yuen S., Chen Y., Kubsh I.E., Dumesic J.A. Metal oxide-support interactions in silica-supported iron oxide catalysts probed by nitric oxide adsorption. // J. Phys. Chem. 1982. V.86. N15. P.3022-3032.

58. Hobson M.C., Campbell A.D. Mossbauer effect spectra of a supported iron catalysts. // J. Catal. 1967. V.8. N3. P.294-298.

59. Raupp G.B., Delgass W.N. Mossbauer investigation of supported Fe and FeNi catalysts. I. Effect ofpretreatmenton particle size. //J. Catal. 1979. V.58. N3. P.337-347.

60. Wielers A.F.H., Коек A.J.H.M., Нор С. Е.С., Geus J. W., van der Kraan A.M., The Reduction Behavior of Silica-Supported and Alumina-Supported iron catalysts: a Mossbauer and infrared spectroscopic study. // J. Catal. 1989. V.117. N1. P. 1-18.

61. Lund,C.R.F.,Dumesic J.A. Strong oxide-oxide interactions in silica-supported РезОф //J. Catal. 1981. V.72. P.21-30.

62. Hobson M.C., Gager H.R. A Mossbauer effect study on crystallites of supportted ferric oxide. //J. Catal. 1970. Y.16. N1. P.254-263.

63. Yoshioka Т., Koezuka J., IkomaH. Mossbauer spectral observation on the supported iron catalysts. //J. Catal. 1970. Y.16. N1. P.264-271.

64. Kock A.J.H., Fortuin H.M., Geus J.W. The reduction behavior of supported iron catalysts in hydrogen or carbon-monoxide atmospheres. // J. Catal. 1985. V.96. p.261.

65. Чернавский П.А., Киселев B.B., Лунин B.B. Механизм восстановления оксидов железа, нанесенных на силикагель. //Журн. физ. химии. 1992. Т. 66. с. 2712.

66. Aharoni S.M., Morton H.L. Superparamagnetism and exchange anisotropy in microparticles of magnetite embedded in an inert carbonaceous matrix. // J. Appl. Phys. 1971. V.42. p.352.

67. Лыкасов A.A., Карел К., Мень А.Н. и др. Физико-химические свойства вюстита и его растворов. Свердловск: Изд-во УНЦ АН СССР, 1987. с. 230.

68. Kundig W., Cape J.A., LindquistR.H, Constabaris G. // J. Appl. Phys. 1967. V.38. p.947.

69. Киперман С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических процессов. 1964. М.гНаука, 607С.

70. Суздалев И.П., Шкарин А.В., Шабарова Г.М. Изучение взаимодействия окиси углерода и углекислого газа с поверхностью катализатора Fe203 по данным Мессбауэровской спектроскопии. //Кинетика и катализ. 1969. Т. 10. с.218.

71. Московичева А.Г., Чуфаров Г.И. Восстановление окиси железа и магнетита смесями водорода и окиси углерода при низких температурах. //Журн. прикл. Химии. 1960. Т.ЗЗ. с.2212.

72. Shimokawabe М., Furuichi R., Ishii Т. Influence of the preparation history of alpha-Fe203 on its reactivity for hydrogen redaction. // Thermochim. Acta. 1979. V. 28 p. 287.

73. Kooi Е., «The surface properties of oxidized silicon.» N.Y.Phillips Gloeilampenfabrieken. Eindhoven, The Netherlands, 1967.

74. Amenomiya Y., Pleizier G. Chemisorption of gases on a promoted iron catalyst .1. Hydrogen, nitrogen, carbon-monoxide and carbon-dioxide. // J. Catal. 1973. V. 28. p. 442.

75. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. M.: Мир, 1978.

76. Антонова М.М. Свойства гидридов металлов. Справочник. Киев: Наук. Думка. 1975.

77. Kramer R., Andre M. Adsorption of atomic-hydrogen on alumina by hydrogen spillover. //J. Catal. 1979. V. 58. p.287.

78. Bartolomew C.H. Hydrogen effect in catalysis. Fundamental and practical applications. N.Y.; Basel: Dekker, 1988. p. 136.

79. Чернавский П.А., Панкина Г.В., Киселев B.B., Лунин В.В. Температурно-программируемое восстановление-окисление катализатора Fe^/ZrCb. //Журн. физ. химии. 1993. Т.67. С.441.

80. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.,»Наука», 1978, с.253.

81. Ильин Б.В., Киселев В.Ф., Красильников К.Г. Влияние природы поверхности кремнезема на его адсорбционные свойства. I //Вестник МГУ. Серия физ., 1957. Т.6. С.35.

82. Bond, G.C., Tripathi, J.B.P. Studies of hydrogen spillover. Part-3. Catalysis of the reduction of metal oxides by palladium on silica. //J. Chem. Soc. Trans. Farad. 1976. V.72. P. 933.

83. Schanke D„ Vada S., Blekkan E.A., Hilmen A.M., Hoff A., Holmen A. Study of Pt-promoted cobalt CO hydrogénation catalysts. // J. Catal. 1995. V. 156. p.85.

84. Noronha F.B., Frydman A., Aranda D.A.G., Perez C., Soares R.R., Morawek В., Castner D., Campbell C.T., Frety R., Schmal M. The promoting effect of noble metal addition on niobia-supported cobalt catalysts. //Catal. Today. 1996. V. 28. p. 147.

85. Катализ в промышленности. T. 2. M.: Мир, 1986. с. 291.

86. Benham C.B., Bohn M.S., Yakobson D.L. Activ Fischer-Tropsch iron catalyst prepn. -by activating inactive precursor contg. potassium and copper by heating in mixt. of hydrogen and carbon monoxid contg. water vapour. // U.S. Pat.5504118-A. Apr. 2, 1996.

87. Dry M.E. Catalysis science and technology. Ed. By J.R. Anderrson, M boudart. Berlin: Springer-Verlag, V.l, 1981.

88. Weatherbee G.D., Rankin J.L., Bartholomew C.H. Activated adsorption of H2 on iron: effects of supports, potassium promoter, and pretreatment. //Appl. Catal. 1984. V.l 1. p.73.

89. Зельдович Я.Б. К теории реакции на пористом или порошкообразном материале. //Журн. Физ. Химии. 1939. Т.13. с. 163.

90. Пшежецкий С. Я. В кн. Гетерогенный катализ: Проблемы кинетики и катализа. М.: Изд-во АН СССР. 1949. Т. 6. с. 426.

91. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. 1987. М.: Наука. С.491.

92. Xue J., Huang Y.T., Schwarz J.A. Experimental procedures for the analysis of intraparticle diffusion during temperature-programmed desorption from porous catalysts in a flow system. // J. Catal. 1988. V. 109. p.396.

93. Leary K,J., Michaels J,N,, et al. Use of TPD and TPR to study subsurface mobility: diffusion of oxygen in Mo2C. / /J. Catal. 1987. V. 107. p.393.

94. Garten R.L., Ollis D.F. The chemical state of iron in reduced PdFe/Al2C>3 catalysts. I I J. Catal. 1974. V.35. N1. P.232.

95. Sushumna I., Ruckenstein E. Oscillations in crystallite shape during heating in hydrogen of mode iron/alumina catalysts. // J. Catal. 1984. V.90. N2. P.241.

96. Sushumna I., Ruckenstein E. Role of physical and chemical interactions in the behavior of supported metal catalysts: iron on alumina a case study. // J. Catal. 1985. V.94. N1. P.239.

97. Kadkhodayan A., Brenner A. Temperature-programmed reduction and oxidation of metals supported on?-alumina. //J. Catal. 1989. V.117. N2. P.311

98. Ren-Yuan T., Su Z., Chengyu W., Dongbai L., Liwu L. An in sity combined temperature-programmed reduction-Mossbauer spectroscopy of alumina-supported iron catalysts. //J. Catal. 1987. V.106. P.440.

99. Mason T.O., Bowen H.K. Cation distribution and defect chemistry of iron-aluminate spinels. //J. Amer. Ceram. Soc. 1981. V.64. N2. P. 86.

100. Petuskey W.T., Bowen H.K. Thermal sedregation of cations in iron aluminate spinels. //J. Amer. Ceram. Soc. 1981 V.64. N10. P.611.

101. Vaishnava P.P., Ktorides P.I., Montano P.A., Mbadcam K.J., Melson G.A. In situ Mossbauer spectroscopic characterization ofFe/Al203 andFe/Th02 Fischer-Tropsch catalysts. // J. Catal. 1985. V.96. N2. P.301.

102. Cagnoli V., Marchetti S.G., Gallegos N.G., Alvarez A.M., Mercader R.C., Yeramian A. A. Influence of support on the activity and selectivity of high dispersion Fe catalysts in the Fischer-Tropsch reaction. // J. Catal. 1990. V. 123. P. 21.

103. Kock A.J.H.M., Fortuin H.M., Geus J.W. The reduction behavior of supported iron catalysts in hydrogen or carbon monoxide atmospheres. // J. Catal. 1985. V.96. N1. P.261-269.

104. Jung H., Thomson W.J. Reduction/oxidation of a high loading oxide catalyst. // J. Catal. 1991. V.128. P.218-230.

105. Киселев В.В., Панкина Г.В., Чернавский П.А., Лунин В.В. Применение термомагнитного анализа для исследования системы Fe2Al206. // Журн. Физ. Химии. 1991. Т. 65. с. 839.

106. Чернавский П.А., Панкина Г.В., Греченко А.Н., Лунин В.В. Восстановление оксидов железа, нанесенных на А12Оэ и Zr02. // Журн. Физ. Химии. 1993. Т. 67. с. 18.

107. Чернавский П.А., Панкина Г.В., Муравьева Г.П., Лунин В.В. Влияние оксид-оксидного взаимодействия на каталитические свойства Fe/Al203 в гидрировании СО. //Журн. Физ.Химии. 1997. Т. 71. с. 2157.

108. Чернавский П.А., Панкина Г.В., Лунин В.В. Термопрограммируемое восстановление катализаторов Fe203/Al203 и Pt/Fe203/Al203. // Журн. Физ. Химии. 1998. Т. 72. с. 2086.

109. Pickart S.J., Turnock А.С. Magnetic properties of solids solutions of Fe304 and FeAl204. //Phys. Chem. Solids. 1959. Y. 10. p. 242.

110. Tung Ren-Yuan, Zang Su et. al. An in situ combined temperature-progTammed reduction Mossbauer spectroscopy of alumina-supported iron catalysts. // J. Catal. 1987. V. 106. p. 440.

111. Чернавский П.А., Панкина Г.В., Лунин В.В. Влияние оксид-оксидного взаимодействия на каталитические свойства Ni/Al203 в гидрировании СО. //Докл. Акад. Наук. 1997. Т. 352. с. 646.

112. Chernavskii P. A., Pankina G.V., Lunin V.V. The influence of oxide-oxide interaction on the catalytic properties of Co/A1203 in CO hydrogenation. // Catal. Lett. 2000. V. 66. P. 121.

113. Bolt P.H., Habraken F.H.P.M., Gews J.W., Formation of nickel, cobalt, copper and iron aluminates from a- and y-alumina-supported oxides: a comparative study. // J. Sol. St. Chem., 1998. V.135. p. 59.

114. Bechara R., Balloy D., Dauphin J.-Y., Grimblot J., Influence of the characters of y-alumina on the dispersion and reducibility of supported cobalt catalysts. // Chem. Mater., 1999. V. 11. p. 1703.

115. Collins J.F., Ferguson I.F. Lattice parameter variations in mixed oxides with monoclinic zirconia structure systems Zr02-Fe203 Zr02-Sn02 and Zr02-Cr203 // J. Chem. Soc. (A). 1968. V.4.

116. Stefanic G., Music S., Popovic S., Nomura K. A study of the Zr02-Fe203 system by XRD, 57Fe Mossbauer and vibrational spectroscopy. // J. Mol. Struc. 1999. V. 480481. p. 627.

117. Guglielminotti E. Spectroscopic of the Fe/Zr02 system. 1. CO adsorption. // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. p. 4884.

118. Guglielminotti E. Spectroscopic of the Fe/Zr02 system. 2. NO adsorption and CONO reaction. // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. p. 9033.

119. Chen K., Fan Y., Hu Z., Yan Q. Study on the reduction behavior of zirconia supported iron oxide catalysts by temperature-programmed reduction combined in situ Mossbauer spectroscopy. // J. Sol. St. Chem., 1996. V.121. p. 240.

120. Boot L.A., van Dillen A.J., Geus J.W., van Buren F.R. Iron-based dehydrogenation catalysts supported on zirconia. // J. Catal. 1996. V. 163. p. 186,

121. Wimmers О .J., Arnoldy P., Moulijn J.A. Determination of the reduction mechanism by temperature-programmed reduction: application to small Fe203 particles. // J. Phys. Chem. 1986 V. 90. p. 1331.

122. Huebler J. Iron ore reduction. Proc. Symp. Electrotherm. Metall. Division. Chicago. May 1960. P.41.

123. Sastri M. V.C., Viswanathan B. Studies on the redaction of iron oxide with hydrogen. //Int. J. Hydrogen Energy. 1982. V.7. P.951-955.

124. Третьяков Ю.Д. Термодинамика ферритов. Л.: Химия, 1967. 304 с.

125. Rog G. et al. Determination of standard Gibbs free energies of formation of silicates of cobalt,magnesium, and strontium by emf-measurements // J.Chem. Therm. 1974. V. 6. p. 1113.

126. Holt J.B. Materials science research. N.Y.: Plenum Press, 1969. IV. P. 276.

127. Castner D.G., Watson P.R., Chan I. Y. X-ray absorption-spectroscopy, x-ray photoelectron-spectroscopy, and analytical electron-microscopy studies of cobalt catalysts .1. characterization of calcined catalysts. // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. p. 3188.

128. Castner D.G., Watson P.R., Chan I. Y. X-ray absorption-spectroscopy, x-ray photoelectron-spectroscopy, and analytical electron-microscopy studies of cobalt catalysts .2. hydrogen reduction properties. //J. Phys. Chem. 1990. V. 94. p. 819.

129. Takeuchi K., Matsuzaki Т., Arakawa H., Sugi Y. Synthesis of ethanol from syngas over co-re-sr/sio2 catalysts//Appl. Catal. 1985. V. 18. p. 325.

130. Kintaichi Y., Takeuchi K., Matsuzaki T., et al. Characterization of silica-supported cobalt catalysts derived from different cobalt salts. // Chem. Express. 1989. V. 4. p. 129.

131. Reuel R.C., Bartholomew C.H. The stoichiometries of h-2 and co adsorptions on cobalt effects of support and preparation. // J.Catal. 1984. V. 85. p. 63.

132. Kondoh E., Donaton R.A., Jin S., et al. Interaction between Co and Si02. //Appl. Surf. Sci. 1998. V. 136. p.87.

133. Behrmann W.C., et al. Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts. //U.S.Pat. 5.545.674. Aug. 13. 1996.

134. Eri S., et al. Process using a supported catalyst for hydrocarbon synthesis. //U.S. Pat. 5.116.879. May 26, 1992.

135. Zennaro et al. Process for the preparation of a catalyst useful for the conversion of synthesis gas. // U.S. Pat. 5.856.365. Jan. 5,1999.

136. Eri S., et al. Catalyst for production of hydrocarbons. //U.S. Pat. 4.801.573. Jan. 31, 1989.

137. Schanke D., Vada S., et al. Study of Pt-promoted cobalt CO hydrogénation catalysts. //J. Catal. 1995. V. 156. p. 85.

138. Vada S., Hoff A., Adnanes E., Schanke D., Holmen A. Fischer-Tropsch synthesis on supported cobalt catalysts promoted by platinum and rhenium. // Topics in catalysis.1995. V. 2. p. 155.

139. Hilmen A.M., Schanke D., Holmen A. TPR study of the mechanism of rhenium promotion of alumina-supported cobalt Fischer- Tropsch catalysts. // Catal. Lett.1996. V. 38. p. 143.

140. Noronha F.B., Frydman A., Aranda D. A.G., et al. The promoting effect of noble metal addition on niobia-supported cobalt catalysts. // Catal. Today. 1996. V. 28. p. 147.

141. Guczi L., Hoffer T., et al. Structure and catalytic activity of alumina-supported pt-co bimetallic catalysts .2. chemisorption and catalytic reactions. //J. Phys. Chem. 1991. V. 95. p. 802.

142. Cimino A., Lo Jacono M., Schiavello M. Effect of zinc, gallium, and germanium ions on structural and magnetic-properties of nickel ions supported on alumina. // J. Phys. Chem. 1975. Y. 79. p. 243.

143. Chin R.L., Hercules D.M. Surface spectroscopic characterization of cobalt-alumina catalysts. //J. Phys. Chem. 1982. V. 86. p. 360.

144. Burggraf L.W., Leyden D.E., et al. Photo-acoustic spectroscopy study of metal-support interactions in co/gamma-al2o3 and niygamma-al2o3 catalysts. // J. Catal. 1982. V. 78. p. 360.

145. Bechara R., Balloy D., et al. Influence of the characteristics of ?-aluminas on the dispersion and the reducibility of supported cobalt catalysts. // Chem. Mater. 1999. V. 11. p. 1703.

146. Reuel R.C., Bartholomew C.H. Effects of support and dispersion on the со hydrogénation activity selectivity properties of cobalt. //J. Catal. 1984. V. 85. p. 78.

147. Fu L., Bartholomew C.H. Structure sensitivity and its effects on product distribution in CO hydrogénation on cobalt/alumina. // J.Catal. 1985. V. 92. p. 376.

148. Bartolomew C.H. Hydrogen effect in catalysis. Fundamental and practical applications. Role of hydrogen in CO hydrogénation. N. Y.; Basel: Dekker, 1988. p. 543.

149. Bridge M.E., Comrie C.M., Lambert R.M. Chemisorption studies on cobalt single-crystal surfaces .1. carbon-monoxide on co(0001). // Surf. Sci. 1977. V. 67. p. 393.

150. Prior K.A., Schwaba K., Lambert R.M. Surface-chemistry of non-basal planes of cobalt structure, stability, and reactivity of co(l012)-co. // Surf. Sci. 1978. V. 77. p. 193.

151. Розанов B.B., Скляров A.B. Метод температурно-программированной реакции в исследованиях гетерогенных процессов. Кинетика гетерогенныхкаталитических реакций. Методические вопросы кинетики. Тематический сборник. Черноголовка. 1983.93 с.

152. Lee W. H., Bartholomew С. H. Multiple reaction states in CO hydrogénation on alumina-supported cobalt catalysts.// J.Catal. 1989. V.120. P.256.

153. Johnson B.G., Berlowitz P. J., Goodman D.W., Bartholomew С. H. The structural and chemisorptive properties of ultrathin cobalt overlayers on W(110) and W(100).// Surf. Sci. 1989. V.217. P. 13.

154. Iglesia et al., Selective catalyst and their preparation for catalytic hydrocarbon synthesis. // Patent US 5,036,032 (30 Jul 1991)

155. Curtis V., Nicolaides C.P., Coville N.J., Hilderbrandt D., Glasser D., The effect of sulfur on supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts. // Catal. Today, 1999. V. 49 P. 33.

156. Iglesia E., Design, synthesis, and use of cobalt-based Fischer-Tropsch catalyst. // Appl. Catal. A. 1997. V. 161. P. 59.

157. Mauldin C.H., Riley K.L. Support composition: binder containing ТЮ2 supports with A1203 or Zr02 as binders for Co F-T catalysts. //U.S. Pat.4.992.406. 1991.

158. Reinalda D., Blankenstein P. Process for the preparation of extruded zirconia based catalysts. //European Pat. Appl., 0510772 Al. 1992.

159. Rohr F., Lindvag O.A., et al. Fischer-Tropsch synthesis over cobalt catalysts supported on zirconia-modified alumina. // Catal. Today. 2000. Y. 58. p. 247.

160. Boot L.A. Kerkhoffs M.H.J.V., et al. Preparation, characterization and catalytic testing of cobalt oxide and manganese oxide catalysts supported on zirconia. // Appl. Catal. 1996. V. 137. p. 69.

161. Kun-Tsai Lin, Pouyan Shen. Interdiffusion-induced phase changes of Col-xO /Zirconia composites. // J. Solid State Chem. 1999. V. 145. p. 739.

162. Роде. E. Я. Физико- химическое изучение окислов и гидроокислов металлов. //Журн. неорг. хим. 1956. Т.1. с. 1430.

163. Houalla M., Dellannay F., at al. Physicochemical characterization of impregnated and ion-exchanged silica-supported nickel-oxide. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1980. V. 76. P. 2128.

164. Guo Shi-Ling, Masahiko A., et al. Activation of a silica-supported nickel catalyst through surface modification of the support. // Appl. Catal. 1990. V. 65. P. 31.

165. Mile В., Stirling D., et al. The location of nickel-oxide and nickel in silica-supported catalysts 2 forms of nio and the assignment of temperature-programmed reduction profiles. //J. Catal. 1988. V. 114. P. 217.

166. UnmuthB., SchwartzL.H., Butt J.B. Iron alloy fischer-tropsch catalysts .1. oxidation-reduction studies of the fe-ni system. // J. Catal. 1980. V. 61. P. 242.

167. Roman A., DelmonB. promoter and carrier effects in reduction of Ni0-Si02. // J. Catal. 1973. V. 30. P. 333.

168. Burch R, Collins A. Temperature-programmed reduction of ni/mo hydrotreating catalysts. //Appl. Catal. 1985. V. 18. P. 389.

169. Turlier P., Praliud H., Moral P., et al. Influence of the nature of the support on the reducibility and catalytic properties of nickel evidence for a new type of metal support interaction. // Appl. Catal. 1985. V. 19. P. 287.

170. Bond G.C. Metal support and metal additive effects in catalysts. Amsterdam: Elsevier, 1982.

171. Bonneviot L., Che M., Olivier D., Martin G.A., Freund E. Electron-microscopy and magnetic studies of the interaction between nickel and silica considerations on possible anchoring sites. // J. Phys. Chem. 1986. V. 90. p. 2112.

172. Shalvoy R.B., Reucrofit P.J., Davis B.H. Characterization of coprecipitated nickel on silica methanation catalysts by x-ray photoelectron-spectroscopy. // J. Catal. 1979. V. 56. P. 336.

173. Стахеев А.Ю. Синтез и каталитические свойства закрепленных никелевых катализаторов и их физико-химическое исследование. // Дис. .канд. хим. наук. М.: ИОХ АН СССР, 1985. с. 107.

174. Скейт Г., Ван Рейн Л. // Катализ. Исследование поверхности катализаторов. М.: Изд-во иностр. лит., 1960. с. 153.

175. Praliaud Н., Martin G. A. Evidence of a strong metal-support interaction and of ni-si alloy formation in silica-supported nickel-catalysts. // // J. Catal. 1981. V. 72. P. 394.

176. Чернавский П.А., Киселев B.B., Якунина Л.Я., Лунин В.В. Изменение физико-химических свойств Ni/Si02 в процессе восстановления в присутствии ZrH2. // Кинетика и катализ. 1987. Т. 28. с. 921.

177. Montes М., Soupart J.B., Desaedeleer М., et al. Influence of metal support interactions on the stability of ni/sio2 catalysts during cyclic oxidation reduction treatments. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1984. V. 80. P. 3209.

178. Лунин В.В., Соловецкий Ю.И., Чернавский П.А. Выделение водорода из гидридов ZrNiH2.88 и ZrCo Н2.88 в присутствии этилена, этана и аргона. // Докл. АН СССР. 1982. Т. 266. с. 1417.

179. Чернавский П.А., Лунин В.В. Особенности кинетики выделения водорода при термической диссоциации гидрида ZrNiH2.88. И Кинетика и катализ. 1985. Т. 26. с. 232.

180. Чернавский П.А., Лунин В.В. Кинетика гидрирования этилена в присутствии катализаторов на основе гидрида ZrNiH2.88. // Кинетика и катализ. 1983. Т. 24. с. 904.

181. Ильченко Н.И., Лавренко В.А., и др. Влияние добавок платины на восстановление пятиокиси ванадия молекулярным и атомарным водородом. //Докл. АН СССР. 1974. Т. 218. с. 1136.

182. Чернавский П.А., Козорезов Ю.Ю., Лунин В.В. Восстановление Ni0/Si02 в присутствии Pd/A1203. // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66. с. 1662.

183. Houalla М., Delannay F., et al. Physicochemical characterization of impregnated and ion-exchanged silica-supported nickel-oxide. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1980. V. 76. P. 2128.

184. Monti D.A.M., Baiker A. Temperature-programmed reduction parametric sensitivity and estimation of kinetic-parameters. // J. Catal. 1983. V. 83. P. 323.

185. Щербакова Л.Я. Влияние условий обработки на физико-химические свойства Fe-содержащих катализаторов гидрирования оксида углерода. // Дис. .канд. хим. наук. М.: Хим. Фак. МГУ, 1989.с. 189.

186. Raupp G.B., Dumesic J.A. Effects of titania on the coadsorption of h-2 and со on nickel surfaces consequences for understanding methanation over titania-supported nickel-catalysts. // J. Catal. 1985. V. 96. P. 597.

187. Konvalinka J.A., Van Ocffeld P.H., Scholten J.I.F. Temperature programmed desorption of hydrogen from nickel-catalysts. // Appl. Catal. 1981. V. 1. P. 141.

188. Соловецкий Ю.И., Чернавский П.А., Лунин В.В. Кинетика выделения водорода из гидридов на основе титана и циркония. // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. с. 1634.

189. Лунин В.В., Чернавский П.А. Влияние состава поверхностного слоя на каталитические свойства системы ZrNiH. // Материалы IV Международного симпозиума по гетерогенному катализу. Варна. 1979. Т. I.e. 409.

190. Чернавский П.А., Соловецкий Ю.И., Лунин В.В. Нестационарная каталитическая активность системы Zr-Ni-Hx // Материалы П Всесоюзной конференции «Нестационарные процессы в катализе», Новосибирск, 1983, ч. 1, с. 140.

191. Imamura Н., Wallace W.E. Methanation by catalysts formed from intermetallic compounds. //J. Chem. Phys. 1979. V. 83. P. 2009.

192. Чернавский П.А., Лунин В.В. Проблемы дезактивации катализаторов гидрирования оксидов углерода и гидрогенизации угля. // Материалы II Всесоюзного совещания «Проблемы дезактивации катализаторов», г.Уфа, 1990, с.77

193. Дзисько В.А., Носкова С.П., и др. Влияние химического состава и условий приготовления на свойства никелевых катализаторов. // Кинетика и катализ. 1975. Т. 15. с. 667.

194. Holm V.C.F., Clark A. Reduction studies on supported metal oxide catalyst// J. Catal.1968. V. 11. P. 305.

195. Lo Jacono M., Schiavello M., Cimino A. Structural, magnetic, and optical properties of nickel oxide supported on ^(eta)-aluminas and y-aluminas // J. Phys. Chem. 1971. V. 75. P. 1044.

196. Gavalas G.R., Phichitkul C., Voecks G.E. Structure and activity of Ni0/a-A12O3 and Ni0/Zr02 calcined at high temperatures. // J. Catal. 1984. V. 88. P. 54.

197. Vedrine J.C., Holliger G., Minh O.T. Investigations of antigorite and nickel supported catalysts by X-ray photoelectron spectroscopy// J. Phys. Chem. 1978. V. 82. P. 1515.

198. Wu M., Hercules D.M. Studies of supported nickel catalysts by X-ray photoelectron and ion scattering spectroscopy. // J. Phys. Chem. 1979. V. 83. P. 2003.

199. Bolt P.H., Habraken F.H.P.M., Geus J.W. On the role of a NiA1203 intermediate layer in the sintering behavior of Ni/?-A1203. // J. Catal. 1995. V. 151. P. 300.

200. Chan S.S., Wachs I.E., et al. Laser Raman characterization of tungsten oxide supported on alumina: influence of calcinations temperatures. // J. Catal. 1985. V. 92. P. 1.

201. Bolt P.H., Habraken F.H.P.M., Geus J.W. Formation of nikel, cobalt, copper, and iron aluminates from a- and y-alumina-supported oxide: a comparative study. // J/ Solid State Chem. 1998. V. 135. P. 59.

202. Matson D.W., Smith R. Supercritical fluid technologies for ceramic Processing applications // J. Am. Ceram. Soc. 1989. V. 72. p. 871.

203. Ozdogan S.С., Gochis P.D., Falconer J.L. Carbon and carbon monoxide hydrogénation on nickel Support effects // J. Catal. 1983. V. 83. P. 257.

204. McCarty J.G., Wisi H. Hydrogénation of surface carbon on alumina-supported nickel. // J. Catal. 1979. V. 57. P. 406.

205. Bradford M.C.J., Vannice M. A. Catalytic reforming of methane with carbon dioxideover nickel catalysts. // Appl. Catal. 1996. V. 142. p. 97.

206. KisE., Marincovic-Neducin R., Lomic G., Boskovic G., Obadovic D.Z., et al.

207. Structural andtextural properties of the Ni0-A1203 catalyst. // Polyhedron. 1997. V. 17. p. 27.

208. Ryncowski J.M., Paryjczak T., Lenik M., et al. Temperature-programmed reduction ofalumina-supported Ni-Pt systems // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995. V. 91. p. 3481.

209. Zielinski J. Morphology of nickel-alumina catalysts // J. Catal. 1982. V. 76. p. 153.

210. Ahmed K., Mistry P. Effect of calcination temperature on nickel/alumina catalysts //

211. Collect. Czech. Chem. Commun. 1992. Y. 57. p. 2073.

212. Peri J. Infrared studies of Ni held at low concentrations on alumina support. // J.

213. Catal. 1984. V. 86. p. 84.

214. Parkyns N.D. Surface properties of metal oxides: 1. Infrared studies of adsorption and oxidation of carbon monoxide on alumina // J. Chem. Soc. (A), 1967. p. 1910.

215. G. Delia Gatta, B. Fubini, G. Ghiotti, C. Monterra, Chemisorption of carbon monoxide on various transition aluminas.//! Catal. 1976. V. 43. p. 90.

216. C.W. Garland, R.C. Lord, P.F. Troiano, Infrared spectrum of carbon monoxide chemisorbed on evaporated nickel films.// J. Phys. Chem. 1965. V. 69. p. 1195.

217. O.B. Крылов, В.Ф. Киселев, «Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах», М: «Химия», 1981, стр. 154-164.

218. Zielinski J. Effect of water on reduction of nickel/alumina catalysts. Catalystt characterization by temperature-programmed reduction. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1997. V. 93. p. 3577.

219. Лунин B.B., Нефедов В.И., Жумадилов Э.К., и др. Влияние поверхностной сегрегации на каталитические свойства системы Zr-Ni-H // Докл. АН СССР. 1978. Т. 240. с. 114.

220. Кринчик Г.С., Никитин Л.В., Лунин В.В., Чернавский П.А. Магнитоотическое исследование ферромагнитного никеля в приповерхностном слое немагнитных соединений. // ФТТ. Т. 21. с. 599.

221. Крюков Ю.Б. Механизм синтеза органических соединений из СО и Н2 и химия поверхностных соединений на железных катализаторах. // Дисс. на соискание уч. ст. док. х. н. Москва 1969.

222. Van der Laan G.P., Beenackers A. A.C.M. Kinetics and selectivity of the Fischer-Tropsch synthesis: A literature review. // Catal. Rev. Sci. Eng. 1999. V. 41. p. 255.

223. Bell A.T. Catalytic synthesis of hydrocarbons over group VIII metals A discussion of the reaction mechanism // Catal. Rev.- Sci. Eng. 1981. V. 23. p. 203.

224. Wojciechowski B.W. The kinetics of the Fischer-Tropsch synthesis // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1988. ,V. 30. p. 629.

225. Драй M. Процессы Фишера-Тропша фирмы «Сасол». В. сб «Катализ в промышленности». М. Мир, 1986. Т.2, с. 161-208.

226. Rankin J.L., Bartholomew С.Н. Effects of potassium and calcination pretreatment on the adsorption and chemical physical properties of Fe/Si02 // J. Catal. 1986. V.100. p. 533.

227. Dry M.E., Oosthuizen G.J. Correlation between catalyst surface basicity and hydrocarbon selectivity in Fischer-Tropsch synthesis // J. Catal. 1968. V. 11. p. 18.

228. Bell A.T. CO hydrogénation over group VIII metals New insights into factors controlling catalysts activity and selectivity //React. Kinet. Catal. Lett. 1987. V. 35. p. 107.

229. Bartholomew C.H., Vance G.K. Effect of support on the kinetics of carbon hydrogénation on nickel //J. Catal. 1985. V. 91. p. 78.

230. Bianchi D., Borkar S., Teule-Gay F., Bennett C.O. Evolution of surface and bulkcompositions of iron catalyst in relation to catalytic activity for the Fischer-Tropsch reaction//J. Catal. 1983. V. 82. p. 442.

231. Bianchi D., TauL.-M., Borkar S., Bennett C.O. Nature of surface species on supported iron during CO/H2 reaction// J. Catal. 1983. V. 84. p. 358.

232. Bianchi D., Bennett C.O. Influence of the presence of H2 during the CO dissociation reaction on iron catalyst / /J. Catal. 1984. V. 86. p. 433.

233. Bianchi D., Gass J.L. Hydrogénation of carbonaceous adsorbed species on an iron alumina catalyst: 1. Experiments in isothermal conditions and exploitation by a kinetic model // J. Catal. 1990. V. 123. p. 298.

234. Bianchi D., Gass J.L. Hydrogénation of carbonaceous adsorbed species on an ironalumina catalyst: Experiments and interpretation of the temperature-programmed hydrogénation by a kinetic model // J. Catal. 1990. V. 123. p. 310.

235. Tau L.-M., Bennett C.O. Reaction of CO/H2 over an iron catalyst // J. Phys. Chem.1986. V. 90. p. 4825.

236. Tau L.-M., Bennett C.O. Reaction intermediates on Fe/Ti02 during CO/H2 reaction // J.Catal. 1984. V. 89. p. 327.

237. Krebs H .J., Bonzel H.P., Gafner Model study of the hydrogénation of CO over polycrystalline iron// Surf. Sei. 1979. V. 88. p. 269.

238. Bonzel H.P., Krebs H. J. Chemical nature of the carbonaceous deposits on iron after CO hydrogénation // Surf. Sei. 1980. V. 91. p. 499.

239. Krebs H. J., Bonzel H.P., Gafner Hydrogénation kinetics of carbonaceous layers on polycrystalline iron// Surf. Sei. 1980. V. 99. p. 570.

240. Dwyer D.J., Hardenberg J.H. The catalytic reduction of carbon monoxide over iron surfaces A surface science investigation // J. Catal. 1984. V. 87. p. 66.

241. Tau L.-M., Borcar S., Biachi D., Bennett С. O. Investigation of supported iron Fischer-Tropsch synthesis catalyst by Mossbauer-spectroscopy// J.Catal. 1984. V. 87. p. 36.

242. Niemantsverdriet J.W., van der Kraan A.M. On the time dependent behavior of iron catalysts in Fischer-Tropsch synthesis//J.Catal. 1981. V. 72. p. 385.

243. Kuivila C.S., Stair P.C., Butt J.B. Compositional aspects of iron Fischer-Tropsch catalysts An XPS reaction study // J. Catal. 1989. V. 118. p. 229.

244. Локтев C.M., Макаренкова Л.И., Сливинский E.B., Энтин С.Д. Термомагнитный анализ железных катализаторов синтеза высших спиртов из СО и Н2. // Кинет, и катализ. 1972. Т. 13. с. 1042.

245. Raupp G.B., Delgass W.N. Mossbauer investigation of supported Fe catalysts: 3. Insitu kinetics and spectroscopy during Fischer-Tropsch synthesis // J.Catal. 1979. V. 58. p. 361.

246. Podgurski Н.Н., Kummer J.T., De Witt T.W., Emmet P.H. Preparation, stability andadsorptive properties of the carbides of iron // Am. Chem. Soc. 1950. V. 72. p. 5382.

247. Weller S.J. Kinetics of carbiding and hydrocarbon synthesis with cobalt Fischer-Tropschcatalysts //J. Am. Chem. Soc. 1947. V. 69. p. 2432.

248. Ott G.L., Fleisch Т., Delgass W.N. Fischer-Tropsch synthesis over freshly reduced Iron-Ruthenium alloys // J.Catal. 1979. Y. 60. p. 394.

249. Ott G.L., Fleisch Т., Delgass W.N. Carbon deposition and activity changes over Fe-Ru alloys during Fischer-Tropsch synthesis // J.Catal. 1980. Y. 65. p. 253.

250. Pijolat M., Pexxichon V., Bussiere P. Study of the carburization of an iron catalyst during the Fischer-Tropsch synthesis Influence on its catalytic activity// J.Catal. 1987. V. 107. p. 82.

251. Jung H., Thomson P.J. Redaction/oxidation of a high loading oxide catalyst. //J. Catal.1991. V.128. p.218.

252. Ahlafi H., Bianchi D. Changes of the metallic surface of Fe/A1203 during exposure to СО/He and CO/H2 //Appl. Catal. 1990. Y. 66. p. 99.

253. Крюков Ю.В., Башкиров A.H., Либеров Л.Г., Фридман Р.Е. О реакции карбидирования плавленых железных катализаторов в условиях синтеза высших углеводородов и спиртов. // Кинет, и катализ. 1971. Т. 12. с. 107.

254. Unmuth Е.Е., Schwartz L.H., Butt J.B., Iron alloy Fischer-Tropsch catalysts: 2. Carburization studies of the Fe-Ni system // J. Catal. 1980. V. 63. p. 404.

255. Judovic Т., Dumesic J. A., Adsorptive properties of magnetite surfaces as studies by temperature-programmed desorption Studies of 02, NO, C02, and CO adsorption // J. Catal. 1984. V. 89. p. 314.

256. Reymond J.P. Meriaudeau P., Teichner S.J. Changes in the surface structure and composition of an iron catalyst of reduced or unreduced Fe203 during the reaction of carbon monoxide and hydrogen // J.Catal. 1982. Y. 75. p. 39.

257. Kelemen S.R., Kaldor A., Dwyer D., The adsorption of CO on clean and potassiumpromoted FeO surfaces // Surf. Sci. 1982. V. 121. p. 45.

258. Hojlund Nielsen P.E., Bogild-Hansen., Convertion limitation in hydrocarbonsynthesis. //J. Mol. Catal. 1982. V.17. p. 183.

259. Rethwisch D.G., Dumesic J.A. Adsorptive and catalytic properties of supported metaloxides: 3. Water-gas shift over supported iron and zinc oxides // J. Catal. 1986. V. 101. p. 35.

260. Щербакова Л.Я. Влияние условий обработки на физикохимические свойства железосодержащих катализаторов гидрирования оксида углерода Дисс. канд. хим. наук. МГУ, 1989. 189 с.

261. Cagnoli V., Marchetti S.G., Gallegos N.G., Alvarez A.M., Mercader R.C., Yeramian A. A. Influence of the support on the activity and selectivity of high dispersion Fe catalysts in the Fischer-Tropsch reaction // J. Catal. 1990. V. 123. p. 21.

262. Wang C.J., Ekerdt J.G. J. Study of Fischer-Tropsch synthesis over Fe/Si02 Reactive scavering with pyridine and cyclohexene //J. Catal. 1983. V. 80. p. 172.

263. Amelse J.A., Butt J.B., Schwartz L.H. J. Carburization of supported iron synthesis catalysts // J. Phys. Chem. 1978. V. 82. p. 558.

264. Локтев С.М., Макаренкова Л.И., Сливинский Е.В., Энтин С.Д. Термомагнитный анализ железных катализаторов синтеза высших спиртов из СО и Н2. // Кинет, и катализ. 1972. Т. 13. с. 1042.

265. Nakagura S. J. Study of metallic carbides by electron diffraction. Part III. Iron carbides. //Phys. Soc. Japan. 1959. V.14. p. 186.

266. McDonald M. A., Storm D. A., Boudart M. J. Hydrocarbon synthesis from CO-H2 on supported iron Effect of particle size and interstitials. // Catal. 1986. V. 102. p. 386.

267. Максимов Ю.В., Суздалев И.П., Аренц P.A., Гончаров И.В Кравцов А.В., Локтев С.М. К вопросу об изучении железных катализаторов методом Мессбауэровской спектроскопии. II Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. с. 1600.

268. Максимов Ю.В., Суздалев И.П., Аренц Р.А., Локтев С.М. Мессбауэровское исследование s-карбида железа, образующегося на плавленом железном катализаторе при синтезе высших спиртов из окиси углерода и водорода. //Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. с. 1293.

269. Matsumoto Н, Bennett С.О. Transient method applied to methanation and Fischer-Tropsch reaction over a fused iron catalyst // J.Catal. 1978. V. 53. p. 331.

270. Anderson R.B. Thermodynamics of the hydrogenation of oxides of carbon. // J. Phis. Chem. 1986. V. 90. p. 4806.

271. Unmuth E.E., Schwartz L.H, Butt J.B., Iron alloy Fischer-Tropsch catalysts: 2. Carburization studies of the Fe-Ni system. II J.Catal. 1980. V. 63. p. 404.

272. Butt. J. В. Carbide phases on iron based Fischer-Tropsch synthesis catalysts: 1. Characterization studies. // Catal. Letters. 1990. V. 7. p. 61.

273. Barton G.H., Gale B.E. The structure of a pseudo-hexagonal iron carbide. // Acta Crystallogr. 1964. V. 17. p. 1460.

274. La Caer G., Dubois J.M., at al. Characterization by Mossbauer spectroscopy of iron carbides formed by Fischer-Tropsch synthesis. // J. Phys. Chem. 1982. V. 86. p. 4799.

275. Bonzel H.P., Krebs H.J. On the chemical nature on the carboneous deposits on iron after CO hydrogenation. // Surf. Sci. 1980. V. 91. p. 499.

276. Hoost Т.Е. and Goodwin, J.G. Potassium dispersion on silica supported rutheniumcatalyst. // J.Catal. 1991. V. 130. P.283

277. Tomiku Y., Tokano H., Bando Y. Synthesis and magnetic properties of s-prime Fe2.2 С fine particles (II). // J. Jpn. Soc. Power Metallurgy. 1994. Y.41. p.71.

278. Чернавский П.А., Панкина Г.В., Лунин B.B. Карбидирование железа нанесенного на Si02 и А1203, в процессе синтеза Фишера-Тропша. // Журн. физ. химии. 1996. Т. 70. с. 1016.

279. Чернавский П.А., Лунин В.В. Кинетика карбидирования железа при гидрировании СО на катализаторе Fe/Si02, промотированном калием. // Кинетика и катализ. 1996. Т. 37. с. 913.

280. Чернавский П.А., Панкина Г.В., Лунин В.В. Влияние промоторов калия и меди - на кинетику карбидирования железа в катализаторе Fe/Si02 в процессе гидрирования СО. // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. с. 1007.

281. Chernavskii P. A. The carburization kinetics of iron-based Fischer-Tropsch synthesis catalysts. // Catal. Lett. 1997. Y. 45. p. 215.

282. Крылов O.B., Морозова O.C., Хоменко Т.И. Формирование структуры катализаторов синтеза из СО и Н2 и механизм их действия. // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. с. 805.

283. Hoost Т.Е., Goodwin J.G. Potassium dispersion on silica supported rutheniumcatalyst //J. Catal. 1991. V. 130. p. 283.

284. Under D.O., Pruski M., at al. Hudrogen chemisorption on potassium promotedsupported ruthenium catalysts //J. Catal. 1994. V. 146. p. 530.

285. Крылов O.B., Мамедов A.X. Гетерогенно-каталитические реакции диоксида углерода. // Успехи Химии. 1995. Т. 64. С. 935.

286. Wang S., (Max)Lu. G.Q. Carbon Dioxide Reforming of Methane To Produce

287. Synthesis Gas over Metal-Supported Catalysts: State of the Art. // Energy & Fuels. 1996. V.10. p.896.

288. Bradford M.C.J., Vannice M.A.C02 reforming methane. // Catal. Rev.-Sci. Eng.1999. V. 41.pl.

289. Lewis W.K., Gilliland W E., Reed R.A. Reaction of methane with copper oxide in a fluidized bed. //Ind. Eng. Chem. 1949. V. 41. p. 1227.

290. Ashcroft A.T., Cheetham A.K., Jones R.H., at al.An in situ, energy-dispersive X-ray diffraction study of natural gas conversion by C02 reforming. //J. Phys. Chem. 1993. Y. 97. p. 3355.

291. M.Ito, T.Tagawa, S. Goto Suppression of carbonaceous depositions on nickel catalyst for the carbon dioxide reforming of methane // Appl. Catal. A. 1999. V.177. p. 15.

292. J. Chen, P. Shen Defect clusters and superstructures of Zr4+ dissolved Nil-xO. // J.

293. Solid State Chem., 1998. V. 140. p.361.

294. Olander D.R., Balooch M. Platinum-catalyzed gasification of graphite by hydrogen. J. Catal. 1979. V. 60. p. 41.

295. Nishiyama Y., Tamai Y. Deposition of carbon and its hydrogénation catalyzed by nickel. //Carbon. 1976. V. 14. p. 13.

296. Tomita A., Tamai Y. Hydrogénation of carbons catalyzed by transition-metals // J. Catal. 1972. V. 27. p. 293.

297. Rewick R.T., Wentrcek P.R., Wise H. Carbon gasification in presence of metal-catalysts. //Fuel. 1974. V. 53. p. 274.

298. Mc Kee D. W. Effect of metallic impurities on gasification of graphite in water-vapor and hydrogen. // Carbon. 1974. V. 12. p. 453.

299. Tomita A., Sato N., Tamai Y. Hydrogénation of carbons catalyzed by nickel, platinum and rhodium. //Carbon. 1974. V. 12. p. 143.

300. Inui T., Ueno K., at al. Synergistic effect of composite catalysts on the direct hydrogénation of carbon. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1979. V. 75. p. 1495.

301. Baker R.T.K., Sherwood R.D. Catalytic gasification of graphite by nickel in various gaseous environments. // J. Catal. 1981. V. 70. p. 197.

302. Haga T., Nishiyama Y. Enhancements in nickel-catalyzed hydrogasification of carbon by surface treatments. // Carbon. 1983. V. 21. p. 216.